DE2064096C3

DE2064096C3 - Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellmtg substituierten 2,4-Dichlorpyrimidin-S-carbonsSureestern

Info

Publication number: DE2064096C3
Application number: DE19702064096
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr. 5000 Koeln Grohe
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1970-12-28
Filing date: 1970-12-28
Publication date: 1979-04-05
Also published as: BE777388A; IT954157B; DE2064096A1; NL7117900A; DE2064096B2; FR2121033A5

Description

CCI₃-N-CCI₂

(III

mit einem Aminoacrylsäureester der allgemeinen Formel III

NH₂
I
R₁-C=CH

COOR

(Uli

in der R und Ri die obige Bedeutung haben, bei Temperaturen von O bis 150° C umsetzt

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von in 6-Stellung substituierten 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäureestern.

Es wurde gefunden, daß man auf einfache Weise in 6-Stellung substituierte 2.4Dichlorpyrimidin-5-carbonjäureester der allgemeinen Formel I

Cl

Kohlenstoffatomen, der durch eine Alkoxy-, Alkylmercapto-, Nitril- oder Alkoxycarbonylgruppe oder einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1—3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest, ein- oder mehrfach substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder einen Cycloalkylrest mit 5—6 Kohlenstoffatomen und

Ri einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der durch einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1—3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest, ein- oder mehrfach substituierten Phenylrest substituiert sein kann, einen Cycloalkylrest mit 5—6 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, der durch Fluor, Chlor, einsn Alkylrest mit 1 —3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest substituiert sein kann, oder einen Naphthylrest bedeutet,

herstellen kann, wenn man Trichlormethyiisocyaniddichlorid der Formel II

CCI.,- N- CCU

mit einem ^-Aminoacrylsäureester der alluemeinen Formel III

NH₂
R₁-C=CH COOR

(III)

COOR

in der

R einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 —12

worin R und Ri die oben angegebene Bedeutung besitzen, bei Temperaturen von O bis 150° C umsetzt

Zu den unter R und Ri genannten Resten werden folgende Gruppen beispielhaft genannt:

Für den Ci -Cu- Alkylrest:
Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl und
Isomere, Pentyl, Hexyl.Oktyl und Dodecyl,

für die Ci - C₃-Alkoxygruppe:

Methoxy, Äthoxy, Propoxy und
■to lsopropoxy,

für die Ci - C₃- Alk/lmercaptogruppe:

Methymercapto, Äthylmercapto, Propylmercapto
und
Isopropylmercapto und

für die Alkoxycarbonylgruppe:

Methoxycarbonyl, Äthoxycarbonyl.

Das als Ausgangsmatcrial verwendete Trichlorrnethylisocyaniddichlorid ist bekannt (Neuere Meth. der präp. org. Chemie. Bd. VI, S. 1 [1970]).

Gleichfalls bekannt und gut zugänglich sind die ^-Aminoacrylsäureester. Sie können auf einfache Weise durch Umsetzung von Acylessigester mit Ammoniak (Organicum, Organisch Chem, Grundpraktikum, VEB Deutscher Verlag d. Wissenschaften Berlin, S. 354 [1964]), durch Reaktion von Grignard-Verbindungen mit Cyanessigester (Collection of Czechoslovak Chemical Communications 25, 607 [I960]) sowie durch bo Umsetzung von Propiolsäureester mit Ammoniak oder Harnstoff (Monatshefte f. Chemie 36, 109 [1915]) hergestellt werden.

In der erfindungsgemäßen Umsetzung finden bevorzugt Verwendung

/9-Aminocrotonsäure-n-butylester,

/J-Aminocrotonsäurebenzylester,

0-Aminozimtsäureäthylester,

p-Chlor-ß-aminozimtsäureäthylester,

jJ-Amino-ji-äthyl-acrylsäureäthylester,

/J-Amino-^-n-butyl-acrylsäure-äthylester

sowie die bisher noch nicht bekannten durch Umsetzung der entsprechenden bekannten Acylessigester mit Ammoniak herstellbaren Verbindungen

ß-Aminocrotonsäurecyclohexylester,

/J-Aminocrotonsaure-^-cyanathylester,

/i-Aminocrotonsäuredodecylester,

0-Amino-/?-(p-chlorbenzyl)-acrylsäureäthylester

und

ß-Aminocrotonsäure-^'-propoxyäthylester.

Besonders bevorzugt sind

0-Aminocrotonsäuremethylester und
ß-Aminocrotonsäureäthylester.

Im allgemeinen werden das Trichlormethylisocyanidchlorid und der f-Aminoacrylsäureester im Molverhältnis 1 :1 bis 1 :Ma Substanz oder bevorzugt in einem indifferenten Lösungsmittel auf 30—150⁰C erhitzt, wobei zur Bindung des frei werdenden Chlorwasserstoffs vorzugsweise im stöchiometrischen Verhältnis eine Base zugegeben wird.

In einer Variante dieses Verfahrens werden die beiden Reaktionskomponenten vorzugsweise äquimolekular, gegebenenfalls in Gegenwart eines Katalysators und/oder eines indifferenten Lösungsmittels auf 30—150° C bis zur Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung erhitzt

In einer weiteren, speziellen Variante dieses Verfahrens werden ungefähr äquimclare Mangen der beiden Reaktionskomponenten in eiiu/m Zweiphasensystem aus Wasser und einem mit Wasser n^; ht mischbaren indifferenten Lösungsmittel in Gegenwart der stöchiometrischen Menge Base bei 0—50⁰C, vorzugsweise bei 10 - 20° C, zur Umsetzung gebracht

Für das erfindungsgemäße Verfahren finden gegebenenfalls als indifferente Lösungsmittel Kohlenwasserstoffe oder chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie z, B. Benzol, Toluol, Chlorbenzol, o-Dichlorbenzol, Chloroform oder Tetrachlorkohlenstoff, sowie Äther, Tetrahydrofuran, Sulfolan Verwendung.

Zur Neutralisation des frei werdenden Chlorwasserstoffs können sowohl anorganische Basen, vorzugsweise

ι ο Calciumcarbonat, sowie

Bariumcarbonat, Calciumoxid, Bariumoxid,
Natriumbicarbonat, Natriumacetat oder
Ätznatron,

als anch organische Basen, wie z. B.

Pyridin, Triethylamin, N,N-Dimethylanilin,
Ν,Ν-Dimethylcarbamidsäureester,
Triethylendiamin,

1,8-Diazabicyclo-[5,4,0]-undec-7-en,
Äthyldiisopropylamin und
Äthyldicyclohexylamin,

Verwendung finden.

Als Katalysatoren für die zweite Verfahrensvariante Finden Triarylphosphine wie z.B. Triphenylphosphin oder Tris-para-chlorpheuy!phosphin oder schwache organische Basen, vorzugsweise Triaryl- oder Alkyldiarylamine (z.B. Triphenyl-, N-Methyldiphenyl- oder

N-Äthyldiphenylamin), sowie Lewis-Säuren [z.B. Eisen(III)-chlorid, Alunriniumchlorid oder Zinntetrachlorid] Verwendung.

Verwendet man beispielsweise Trichlormethylisocyaniddichlorid und 0-Aminocr.MonsäureäthyIester als Ausgangsverbindungen, CaCO₃ als Base und Benzol als Lösungsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren, so kann der Reaktionsablauf in etwa durch das folgende Formelschema wiedergegeben werden:

CCI., NH,

N C

Il / \

CCI₂ + CH CH., —

COOC₂H,

Das bei dieser Durchführungsart durch die Neutralisation des Chlorwasserstoffs gebildete Wasser führt einen Teil des /)-Aminocrotonsäureäthylesters in Acetessigsäureäthylester über. Die auf diese Weise darstellbaren Pyrimidin-5-carbüiiester können durch Umkristallisatton oder Destillation gereinigt werden.

Die Pyrimidin-5-carbonsäureester sind wertvolle Ausgangsprodukte für die Synthese von Pflanzen- π Schutzmitteln und können auch direkt als solche Verwendung finden.

In Chem. Ber. 100, Seiten 47-59 (1967) und in J. Heterocyclic Chem. 6, Seiten 261—264 (1969) werden mit primären Enaminen und Acylisothiocyanaten jeweils zwei bifunktionelle Verbindungen in einer Zweistufenreaktion zu Pyrimidinthionen, beziehungsweise Uracilen, umgesetzt. Dagegen werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren polyfunktionelle PoIychloralkylimidsäurechloride mit trifunktionellen t,5 /JAminoacrylsäureestern umgesetzt. Es ist als ausgesprochen überraschend zu bezeichnen, daß dabei keine Polykondensation eintritt. Es ist weiterhin überra- + CaCO.,

COOCjH₅

sehend, daß die reaktiven Chloratome der gebildeten Dichlorpyrimidincarbonester bei der Umsetzung nicht mit dem als Ausgangsmaterial verwendeten /NAminoacrylester oder mit der gegebenenfalls zugegebenen Base reagieren.

Beispiel 1

Eine Lösung von 968 g (43 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 850 ml trockenem Benzol wird unter Rühren und Eiskdhlung tropfenweise mit einer Lösung von 1161 g (9 Mol) /i-Aminocrotoiisäureäthylester in 650 ml Benzol versetzt. Dann gibt man 500 g (5 Mol) CaCOi zu und erhitzt vorsichtig auf 35—40⁰C, wobei stürmische Gasentwicklung eintritt. Wenn die Gasentwicklung schwächer wird, nach ca. 13 Std., erhitzt man noch 1 Std. unter RUckiiuß zum Sieden. Die Suspension wird dann heiß abgesaugt und der Rückstand gut mit Benzol gewaschen. Das Filtrat wird i. V. vom Benzol befreit und das zurückbleibende dunkelbraune öl i. Feinvak. fraktioniert. Man erhält ca. 75Og (71% d.Th.)

2,4-Dichlor-6-methy|pyrimidin-5-carbonsäureäthylester der Formel

CH₃

COOCH,

vom Kp. 115-120° C/0,4-0,5Torr,/j^: 1,5188.
Analyse für CgH₈Cl₂N₂O₂ (Molgewicht 235):

Ben: C 40,8%, H 3,41%, Cl 30,2%;

gef.: C 403%, H 3,7%, Cl 29,7%.

Beispiel 2

Eine Lösung von 86 g (0,4 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 125 ml CCU wird bei 0-10°C tropfen- >o weise mit einer Lösung von 51,6 % (0,4 Mol) /J-Aminocrotonsäureäthyiester in 125 m! CCU verselzL Dann gibt man 100 ml Eiswasser zu und trägt oei 0—10°C portionsweise 101 g (1,2 Mol) NaHCO₃ eic Man rührt anschließend bei 10—20°C bis zur Beendigung der Gasentwicklung, trennt die CCU-Phase ab, trocknet Ober Na2SO₄ und zieht das Lösungsmittel i. Vak. ab. Durch fraktionierte Destillation erhält man 20 g

2,4-Dichlor-6-methyI-pyrimidin-5-carbonsäure-äthylestervomKp. 110—115° C/03 Torr.

Beispiel 3

Eine Lösung von 64,5 g (03 MoI) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 100 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren tropfenweise mit einem η Gemisch von 40 g (03 jJ-Aminocrotonsäureäthylester und 105 g (05 Mol) N.N-Di-methylcarbamidsäureäthylester versetzt Man erhitzt 1 Std. auf 40—50⁰C und dann 1 Std. zum Sieden. Durch fraktionierte Destillation werden 40 g 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbon- 4n säure-ät-iylester erhalten.

Beispiel 4

Die Lösung von 64,5 g (03 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 40 ml Chlorbenzol wird unter 4-, Eiskühlung zunächst mit 40 g (03 Mol) ß-Aminocrotonsäureäihylester und dann mit 03 g Triphenylphosphin (oder N-Methyldiphenylamin) versetzt Man erhitzt bis zur Beendigung der Gasentwicklung zum Sieden und fraktioniert dann i. Vak. Bei 110-115°C/03 Torr gehen ,0 ca. 35 g 2,4-Dichlor-s»-methyl-pyrimidin-5-carbonsäureäthylester über.

Beispiel 5

64,5 g (03 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid π werden unter Eiskühlung und Rühren portionsweise mit 40 g (03 Mol) ß-Aminocrotonsäureäthylester versetzt. Man gibt vlann 03 g Eisen(lll)-chlorid zu und erhitzt auf 120— 130°C bis zur Beendigung der Chlorwasserstoffentwicklung. Durch fraktionierte Destillation erhält to man 25 g 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonsäure-äthylester.

Beispiel 6

0,4 Mol Trichlormethylisocyaniddichlorid werden _b5 unter Eiskühlung und Rühren portionsweise bei 0—10°C mit 0,4 Mol /?-Aminocrotonsäureäthyles»er versetzt. Man erhitt' ca. 1 Std. auf 60-70⁰C, 1 Std. auf 110-120⁰C und 1 Std. auf 130-M0°C. Durch fraktionierte Destillation werden 18 g 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-S-carbonsäure-äthylester erhalten.

Beispiel 7

Eine Lösung von 215 g(l MolJTrichlormethylisocyaniddichlorid in 700 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren portionsweise mit 230 g (2 Mol) ß-Aminocrotonsäuremethylester und 150 g CaCO₃ versetzt Man erhitzt vorsichtig bis zum Beginn der Gasentwicklung auf 40—60°C und entfernt dann die •Heizquelle. Die Temperatur wird 1 Std. auf 50-60° C gehalten, wobei gelegentlich gekühlt werden muß. Dann erhitzt man noch 1 Std. zum Sieden. Die Aufarbeitung erfolgt wie unter Beispiel 1 beschrieben. Die fraktionierte Destillation liefert 80 g der Verbindung der Formel

Cl

Cl-".

COOCH,

vom Kp. 147-151°C/14 Torr. Der 2,4-Dichlor-6-methyl-pyrimidin-5-carbonsäuremethylester kristallisiert rasch beim Stehen. Nach Umkristalüsation aus Waschbenzin (Kp. 110—140°C) schmelzen die farblosen Kristalle bei 79-81°C

Analyse für C₇H₆Q₂N₂O₂ (Molgewicht 221):
Ben: C 38,0%, H 2,71%, Cl 32,1%, N 12,68%;
gef.: C 383%, H 23%. Cl 31,7%. N 12,6%.

Beispiel 8

Eine Lösung von 86 g (0,4 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 400 ml trockenem Benzol wird bei 10—20" C tropfenweise mit einer Lösung von 146 g (0,8 Mol) /J-Aminocrotonsäurecyclohexylester in 40 ml Ben- ;ol und darauf mit 60 g (0.6 Mol) CaCO₃ versetzt Man erhitzt auf 40—5O⁰C, bis die Gasentwicklung nachläßt und kocht dann noch 1 Std. unter Rückfluß. Aufarbeitung wie Beispiel 1. Durch fraktionierte Destillation erhält man 80 g der Verbindung der Formel

Cl

//*—CH,

COO < H

vom Kp. 135 -137° C/0,14 Torr, η -. 15292.
Analyse für Ci₂HmCI₂N₂O₂(Molgewicht 289):

Ber.: C 50,0%. H 435%, Cl 24,4%. N 9.7%;

gef.: C 503%, H 43%. Cl 23.4%. N 9.7%.

Beispie! 9

Eine Lösung von 129 g (0,6 Mol) Trichlormethylisccyaniddichlorid in 450 ml trockenem Benzol wird bei 10-20⁰C zunäc'-^t mit piner Lösung von 172 g (U MoI) /J-Aminocrotonsäureisopropylester in 200 ml trockenem Benzol und dann mit 90 g (0,9 Mol) CaCOj versetzt.

Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie bei Beispiel I. Durch fraktionierte Destillation erhält man 100 g der Verbindung der Formel

Cl

_NA_N

weise mit einer Lösung von 155 g (1 Mol) /J-Aminocro tonsäure-ß'-cyanäthylester in 200 ml Benzol und dam mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchfüh rung und Aufarbeitung wie bei Beispiel I. Di< fraktionierte Feinvakuumdestillation liefert 55 g dei Verbindung der Formel

Cl-

CH,

COOCHlCH.,);.

vom Kp. 120- 122^oC/0,6-0,8Torr,/7 : 1,5094.
Analyse für CeHtoCbNÄiMolgewicht 249):

Ber.: N 11,25%;

gef.: N 113%.

Beispiel 10

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 300 ml abs. Benzol wird bei 10-20°C mit einer Lösung 157 g (1 Mol) 0-Aminocrotonsäure-nbutylester in 200 ml Benzol und 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie in Beispiel I. Durch fraktionierte Destillation erhält man 95 g der Verbindung der Formel

CH,

COO-CH₂CH₂CH₂CH.,

vom Kp. 138° C/0,9 Torr, π : 1,5105.
Analyse für CioH,2CI₂N202(Molgewicht 263):

Ber.: N 10,65%;

gef.: N 10,8%.

Beispiel 11

Eine Lösung von 86 g (0,4 Mol) Trichlormethylisocyaniddichiorid in 400 ml trockenem Benzol wird bei 10—20⁰C mit einer Lösung von 153 g (0,8 Mol) 0-Aminocrotonsäurebenzylester in 50 ml Benzol und 60 g (0,6 Mol) CaCO₃ versetzt Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Destillation liefert 35 g der Verbindung der Formel

COOCH₂C₆H₅

vom Kp. 149-151⁰CZO^Torr, ny: 13683.
Analyse für C₁₃Hi₀Cl₂N₂O₂ (Molgewicht 297):

Ber.: N 9,44%;

gef.: N 9,0%.

Beispiel 12

Eine Lösung von 1073 g (03 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 350 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren bei 10—20⁰C zunächst tropfen-Cl

COOCH₂CH₂CN

vom Kp. 163-167°C/0,2Torr,n·; : 1,5314.
Analyse WrC₁H₇CI₂N jO₂(Molgewic!it 360):

Ber.: N 16,16%;

gef.: N 16,2%.

Beispiel 13

Eine Lösung von 1073 g (03 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 300 ml abs. Benzol wird bei 10—2O⁰C mit einer Lösung von 269 g (1 Mol) 0-Aminocrotonsäure-n-dodecylester in 300 ml Benzol sowie 75 g(0.75 Mol] CaCO₃ ve? jetzt. Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Durch fraktionierte Destillation erhält man 115g der Verbindung der Formel

CH.,

COOC₁₂H₂₅

vom Kp. 205-207°C/0,7Torr.

Analyse für C₈H₂₈CI₂N₂O₂ (Molgewicht 375):

Ber.: N 7,46%;

gef.: N 73%.

Beispiel 14

Eine Lösung von 1073 g (03 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 400 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren bei 10—20⁰C zunächst tropfenweise mit einer Lösung von 191 g(l Mol) ß-Aminozimtsäureäthylester in 250 ml Benzol und dann mit 75 g (C,~5 Mol) CaCO₃ versetzt Weitere Durchführung und Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Destillation liefert 95 g der Verbindung der Formel

Cl

N''' N

COOC₂H₅

vom Kp. 138-142°C/0,15 Torr, n-: 13884.
Analyse für Ci₃H₁₀Cl₂N₂O₂(Molgewicht 297):

Ber.: N 9,44%;

gef.: N 93%.

Beispiel 15

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 350 ml trockenem Benzol wird unter EiskUhlung und Rühren bei 10—20°C zunächst tropfenweise mit einer Lösung von 197 g (1 Mol) 0-Cyclohexyl-/?-aminoacrylsäureäthylester in 250 ml Senzol und dann mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt Weitere Durchführung ' nd Aufarbeitung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Destillation liefert 85 g der Verbindung der Formel

Cl

COOC₂M₅

vom Kp. 140-145°C/0,15Torr.

Analyse für Ci JH₁₆Cl₂N₂O₂(Molgewich 303):

Ber.: N 9,25%:

gef.: N 9,1%.

Beispiel 16

Eine Lösung von 1074 g (0,5 Mol) Ti-chlormethylisocyaniddichlorid in 450 mi trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren bei 10—20° C zunächst tropfenweise mit einer Lösung von 239,5 g (1 ,Mol) /?-(p-Chlorbenzy')-/?-aminoacrylsäureäthylester ir 250 ml Benzol und dann mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ vorsetzt. Weitere Durchführung wie bei Beispiel 1. Die fraktionierte Destillation liefert 92 g der Verbindung ler Formel

Beispiel 17

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethyliso-

cyaniddichlorid in 350 ml trockenem Benzol wird unter

) Rühren bei 10—20°C zunächst mit einer Lösung von 225,5 g (1 Mol) ^-(p-Chlorphenyl)-^-aminoacrylsäureäthylester und dann mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt.

Weitere Durchführung wie bei Beispiel 1. Die

fraktionierte Destillation liefert 105 g der Verbindung

in der Formel

Cl

N'^ N

Cl

COOC₂H₅

vom Kp. 153- 156° C/0,3 Torr.

Analyse für CuH₉Cl)N₂O₂ (Molgewicht 331,5):

Der.: N 8,45%;

gef.: N 8,3%.

Beispiel 18

Eine Lösung von 107,5 g (0,5 Mol) Trichlormethylisocyaniddichlorid in 350 ml trockenem Benzol wird unter Eiskühlung und Rühren bei 10—20°C zunächst tropfenweise mit einer Lösung von 187 g(l Mol)/?-Amino-crotonsäure-/?'-propoxy-äthyles»er in 200 ml Benzol und dann mit 75 g (0,75 Mol) CaCO₃ versetzt. Weitere Durchführung wie bei Beispiel 1. Die Destillation liefert 92 g der Verbindung der Formel

	Cl	^oC/0,2Torr.
	_ N^N	CI₃N₂O₂(MoIg₆WiChI 345,4):
	_V-ch₂^Jy- α
	T COOC₂H₅
vom Kp. 165-168
Analyse fürCuHn
Ber.: N 8,11%;
gef.: N 83%.

COOCH₂CH₂OCH₂CH₂CHj

⁴' vom Kp. 133-135°C/0,1 Torr.
Analyse für Ci 1H 14CI₂N₂O₃:
Ben: N 935%;
gef.: N 9,5%.

Claims

Patentanspruch:

Verfahren zur Herstellung von in 6-SteIlung substituierten 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäureestern der allgemeinen Formel 1

COOR

in der

R einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 — 12 Kohlenstoffatomen, der durch eine Alkoxy-, Alkylmercapto-, Nitril- oder Alkoxycarbonylgruppe oder einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1—3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest, ein- oder mehrfach substituierten Phenylrest substituiert sein kann, oder einen Cycloalkylrest mit 5—6 Kohlenstoffatomen und
Ri einen gegebenenfalls verzweigten Alkylrest mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen, der durch einen gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1 —3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest, ein- oder mehrfach substituierten Phenylrest substituiert sein kann, einen Cycloalkylrest mit 5—6 Kohlenstoffatomen, einen Phenylrest, der durch Fluor, Chlor, einen Alkylrest mit 1—3 Kohlenstoffatomen oder einen Trifluormethylrest substituiert sein kann, oder einen Naphthylrest bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man Trichlormethylisocyaniddichlorid der Formel II