DE2063714B2 - - Google Patents

Description

Aus der DE-PS 2 76 357 ist die Herstellung von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid bekannt durch Alkalischmelze von Naphthalin-l,8-dicarbonsäureimid und anschließende Oxydation.

Das so anfallende Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid stellt eine unansehnliche braune Masse dar und ist als Pigmentfarbstoff zum Färben von Kunststoffen oder Lacken aufgrund seiner großen Kornhärte, geringen Verteilbarkeit in organischen Medien, niedrigen Farbstärke und seines stumpfen Farbtons nicht geeignet.

Erst durch mehrstufige Verfahren, gelegentlich über eine Stufe, die ein Arbeiten in brennbaren organischen Lösungsmitteln einschließt, teils bei erhöhten Temperaturen, kann Perylen-3,4,9,!0-tetracarbonsäurediimid in ein befriedigend farbstarkes brilliantes Pigment überführt werden, das in organische Lacke oder Kunststoffe eingearbeitet hervorragende Licht- und Wettcrechtheiten besitzt.

So ist aus der DE-PS 11 15 711 bekannt, Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid zunächst nach üblichen Verfahren in feine Verteilung zu bringen und anschließend die so erhältliche Paste in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln unter Abdestillieren des Lösungsmittels der Paste zu erhitzen, nach Erreichen des Siedepunktes des hochsiedenden organischen Lösungsmittels unter Rückfluß zu kochen und schließlich aufzuarbeiten.

Nach dem Verfahren der DE-PS 11 42 339 erhält man eine zum Einfärben von organischen Massen geeignete Pigmentform dadurch, daß man Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid durch Verpasten in Schwefelsäure und Ausfällen in Wasser fein verteilt, dann mit einer öllösHchen polaren Verbindung innig mischt, trocknet und anschließend zerkleinert.

In der FR-PS 15 80 971 wird die Überführung in einen geeigneten Pigmentfarbstoff durch Zerkleinerung des Ausgangsmaterials nach den üblichen Methoden und anschließende Mahlung in einem organischen Lösungsmittel mit Hilfe von Quarzperlen beschrieben. Als organische Lösungsmittel werden dort

Methanol, Äthanol, i-Propanol, Butanol,
Amylalkohol, Cyclohexanol, Aceton,
Cyclohexanon, Dimethylformamid, Ligroin,
Cyclohexan, Toluol, Xylol, Chlorbenzol,
Nitrobenzol, Tetrachlorkohlenstoff und
1,2-Dichloräthan
genannt.

Es warde nun gefunden, daß man ein hervorragend brilliantes, farbstarkes, licht- und wetterechtes Perylen-3.4,9,10-tetracarbonsäurediimid-Pigment erhält, wenn man die altbekannte Salzmahlung vornimmt unter Zusatz von 1—30 Gewichtsprozent höheren aliphatischen Aminen. Bevorzugt verwendet man 10—15 Gewichtsprozent dieser höheren aliphatischen Amine. Als Mahlhilfsmittel werden die üblichen anorganischen Salze, wie Natriumchlorid, Natriumsulfat oder Calciumchlorid oder der Mischungen verwendet. Gute Ergebnisse erzielt man, wenn man das Verhältnis Perylen-3,4Ä10-tetracarbonsäurediimid zu SeIz wie 1 :5 bis 1 :20 wählt; besonders vorteilhaft erweist sich ein Verhältnis von 1 :7 bis 1 :10. Die Versuchsergebnisse zeigen, daß befriedigende Ergebnisse gelegentlich schon nach 5 Stunden Mahldauer erzielt werden; Mahlzeiten von über 30 Stunden sind in der Regel nicht erforderlich. Gute Ergebnisse erhält man bei einer Mahldauer von 10—20 Stunden. Die Mahlung wird vorteilhafterweise in einer Kugelmühle vorgenommen. Sie kann aber auch mit anderen Mahlaggregaten durchgeführt werden, z. B. in einem Kneter.

Erfindungsgemäß geeignete aliphatische Amine sind beispielsweise! -Amino-n-decan, 1 -Amino-n-dodecan,

1-Amino-n-tetradecan, 1-Amino-n-hexadecan,
9-Amino-heptadecangemisch mit

Kohlenstoffzahlen C15—Ci₉,
1 - Amino-n-octadecan,
1 -N-Methyl-amino-n-octadecan,

3d l-N-(n-Butyl-amino)-n-octadecan und

Bis-(2-äthyl-hexyl)-amin

und deren Mischungen; man verwendet also in Wasser weitgehend unlösliche, höhere aliphatische Mono- oder Diamine.

i> Die Aufarbeitung des so salzgemahlenen Perylen-3,4,9,10-tetra-carbonsäurediimid erfolgt in üblicher Weise durch Auswaschen des anorganischen Salzes mit Wasser, Trocknen des Farbstoffs und Zerkleinerung, z. B. in einer Schlagkreuzmühle.

■fii Im Vergleich mit der nach der DE-OS 19 14 208 erhaltenen Pigmentform besitzt die erfindungsgemäß erhältliche Pigmentform eine deutlich bessere Dispergierbarkeit in organischen Lacken.

Während eine Salzmahlung ohne Aminzusatz nur ein

•»^r> stumpfes farbschwaches Pigment liefert eignet sich die erfindungsgemäß erhältliche Pigmentform zum Pigmentieren von Lacken aller Art, für die Herstellung von Druckfarben, Leimfarben oder Binderfarben, für die Massefärbung von synthetischen, halbsynthetischen

κι oder natürlichen makromolekularen Stoffen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid oder Polyäthylen. Sie kann auch für die Spinnfärbung von natürlichen, regenerierten oder künstlichen Fasern, wie z. B. Cellulose-, Polyester-, Polycarbonat-, Polyacrylnitril-

ϊ"> oder Polyamidfasern, sowie zum Bedrucken von Textilien und Papier verwendet werden. Ferner können aus dieser Pigmentformt feinteilige, stabile, wäßrige Pigiinentdispersionen, die beispielsweise für die Pigmentierung von Dispersions- und Anstrichfarben, für die

»" Papierfärbung, für den Pigmentdruck von Textilien oder für die Spinnfärbung von Viskose brauchbar sind, durch Mahlen oder Kneten in Gegenwart von nichtionogenen, anionischen oder kationischen Tensiden hergestellt weiden.

Beispiel 1

10 g des nach der DE-PS 2 76 357 hergestellten Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimids werden mit

lOOg Kochsalz und 1,5 g 1-Amino-n-dodecan in einer Kugelmühle 19 Stunden gemahlen, das Salz mit Wasser herausgelöst und das salzfrei gewaschene Pigment bei 50° C im Vakuum getrocknet und in einer LabormühJe (Starmix) zerkleinert In organische Lacke eingearbeitet erhält man brillante, farbstarke, hoch licht- und wetterechte rotstichig violette Färbungen.
Anstelle von 1-Amino-n-dodecan kann man auch

1 -Amino-n-decan, 1 -Amino-n-tetradecan,

1 - Amino-n-hexadecan, 9-Amino-heptadecangemisch

Cl5—Cl9,

1 - Amino-n-octadecan,

1 -N-Methylamino-n-octadecan,

1 -N-(n-Butylamino)-n-octadecan oder

Bis-(2-äthylhexyI)-amin

der Salzmahlung zusetzen und erhält ebenfalls ein hochwertiges Pigment der oben angegebenen Eigenschaften. Statt Natriumchlorid können auch Natriumsulfat oder Calciumchlorid verwendet werden.

Beispiel 2

Eine Mischung aus 65 g Polyvinylchlorid, 35 g Dnsooctylphthalat, 2 g Dibutylzinnmercaptid, 0,5 g Titandioxid und 0,5 g des nach Beispiel 1 gewonnenen Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimids, werden auf einem Mischwalzwerk bei 165° C eingefärbt Man erhält eine rotstichig violette Masse, die zur Herstellung von Folien oder Formkörpern dienen kann. Die Färbung zeichnet sich durch hohe Licht- und Migrationsechtheit aus.

Beispiel 3

10 g des nach Beispiel 1 formierten Pigments werden mit einem Einbrennlack aus 25 g Kokosalkydharz (40% Kokosöl) 10 g Melaminharz, 5 g Toluol und 7 g Glykolmonomethyläther auf einer atomatischen Hoover-Muller-Anreibmaschine angerieben. Man trägt die Mischung auf die zu lackierende Unterlage auf, härtet den Lack durch Einbrennen bei 130° C und erhält brillante rotstichig violette Lackierungen von sehr guter Überlackier-, Licht- und Wetterechtheit.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Oberführung von Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid in eine zum Einfärben von organischen Massen geeignete Pigmentform durch Salzmahlung, dadurch gekennzeichnet, daß man 1—30% höhere aliphatische Amine zusetzt

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Verhältnis Perylen-3,4,9,10-tetracarbonsäurediimid zu Salz wie 1:5 bis 1 :20 wählt und etwa 5—30 Stunden mahlt

3. Verwendung der nach Ansprüchen 1 und 2 erhältlichen Pigmentform zum Einarbeiten in organische Massen.