DE2059582A1 - Circulation process for the production and processing of a hydroxylammonium salt solution - Google Patents
Circulation process for the production and processing of a hydroxylammonium salt solutionInfo
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Description
Kennzeichen 223,6 H Registration number 223.6 H nr P 7lim.·.!. __ »» - .n r P 7 lim . ·.!. __ »» -.
η, J/F; F- fumsfein sen. - Dr. E. Ässmann ür.R.Koenigsberger - Dipl.Phys.R. Holzhauerη, J / F; F - fumsfein sen. - Dr. E. Ässmann ür.R.Koenigsberger - Dipl.Phys.R. Woodcutter
8 Mönchen 2, Bräuhausstraße 4/III 8 Mönchen 2, Bräuhausstraße 4 / III
Kreislaufverfahren zur Herstellung und Aufarbeitung einer HydroxylammoniumsalzlosungCircular process for production and processing a hydroxylammonium salt solution
Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Kreislaufverfahren zur Herstellung und Aufarbeitung einer Hydroxylammoniumsalzl'ösung als auch eine Vorrichtung zur Durchführung des verbesserten Verfahrens.The present invention relates to an improved cycle process for the production and processing of a hydroxylammonium salt solution as well as an apparatus for performing the improved method.
Es ist bekannt, dass Hydroxylammoniumsalze bei der Herstellung von Oxiraen aus Ketonen, insbesondere bei der Herstellung von Cyclohexanonoxim aus Cyclohexanon verwendet werden.It is known that hydroxylammonium salts are involved in the production of Oxiraen from ketones, especially in the production of cyclohexanone oxime Cyclohexanone can be used.
Bei einem bekannten Kreislaufverfahren für diese Herstellung wird ein gepuffertes wässriges saures Reaktionsmedium, das Puffersauren oder als Saure zu bezeichnende Salze, z.B. Phosphorsaure oder Bisulfat, und von diesen Säuren abgeleitete Puffersalze enthalt, kontinuierlich Ober eine HydroxyIammoniumsaIzsynthesezone, in denen Nitrationen katalytisch mit molekularem H„ zu Hydroxylamin reduziert werden und einer Oximsynthesezone im Kreislauf geführt. Die verbrauchten Nitrationen werden in den meisten Fällen in Form von ca. 60 Gew.-%-iger Salpetersäure in dieses im Kreis geführte wässrige Reaktionsmedium zugegeben, bevor es in die Hydroxylammoniumsalzsynthesezone eintritt. Das gebildete Hydroxylamin reagiert mit freier Puffersäure unter Bildung des entsprechenden Hydroxylammoniumsalzes und die entstehende Lösung, die Hydroxylammoniumsalz enthält, wird zu der Oximsynthesezone geleitet, in der das Hydroxylammoniurasalz mit einem Keton reagiert, so dass sich das entsprechendeIn a known cycle process for this production is a buffered aqueous acidic reaction medium, the buffer acids or as an acid Salts to be designated, e.g. phosphoric acid or bisulfate, and of these acids contains derived buffer salts, continuously over a hydroxyammonium salt synthesis zone, in which nitrate ions catalytically with molecular H "to hydroxylamine are reduced and circulated to an oxime synthesis zone. the In most cases, the nitrate ions used are in the form of approx. 60% strength by weight nitric acid in this circulating aqueous solution Reaction medium is added before it enters the hydroxylammonium salt synthesis zone entry. The hydroxylamine formed reacts with free buffer acid to form of the corresponding hydroxylammonium salt and the resulting solution, the Contains hydroxylammonium salt, is passed to the oxime synthesis zone, in which the hydroxylammoniurasalt reacts with a ketone, so that the corresponding
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Oxim unter Freisetzung von Säure bildet.Forms oxime with the release of acid.
Nachdem das wässrige Reaktionsmedium von dem Oxim befreit wurde, wird es zu der Hydroxylammoniumsalzsynthesezone zurückgeführt.After the aqueous reaction medium has been freed from the oxime, is it is recycled to the hydroxylammonium salt synthesis zone.
Wenn die Hydroxylaminherstellung auf der Grundlage einer Losung, die Phosphorsäure und Nitrat enthält, beruht, können die chemischen Reaktionen, die während der aufeinanderfolgenden Stufen eintreten, durch die folgenden Gleichungen dargestellt werden:If the hydroxylamine production is based on a solution that Containing phosphoric acid and nitrate, the chemical reactions that occur during the successive stages can be caused by the following Equations are presented:
1. Bildung von Hydroxylammoniumsalz:1. Formation of hydroxylammonium salt:
2 H PO . + NO" + 3 H — NH„OH+ + 2 H„PO" + 2 H0O2 H PO. + NO "+ 3 H - NH" OH + + 2 H "PO" + 2 H 0 O
ort ο Δ «5 Δ <± Δ location ο Δ «5 Δ <± Δ
2. Bildung von Cyclohexanonoxim:2. Formation of cyclohexanone oxime:
+ - «^ - 0 r-"\ = N - OH NH OH + 2 H0PO + 2 HO + I H J — i H J + H PO + H PO + 3 HO+ - «^ - 0 r -" \ = N - OH NH OH + 2 H 0 PO + 2 HO + IHJ - i HJ + H PO + H PO + 3 HO
3. Zuführung der verbrauchten Nitrationen in Form von HNO nach der Abtrennung des gebildeten Oxims:3. Supply of the used nitrate ions in the form of ENT after the separation of the oxime formed:
H3PO4 + H3PO4 + 3 H2O + HNO3 — 2 H3PO4 + NO3 + 3 H3OH 3 PO 4 + H 3 PO 4 + 3 H 2 O + HNO 3 - 2 H 3 PO 4 + NO 3 + 3 H 3 O
Nach dieser HNO.,-Zugabe ergibt sich wieder eine Lösung, die - nach der ο After this ENT addition there is again a solution which - after the ο
Abtrennung des während der Reaktion gebildeten Wassers als auch des mit der zugegebenen Salpetersäure eingeführten Wassers - theoretisch die gleiche Zusammensetzung aufweisen wird, wie die Ausgangslösung, die fUr die Hydroxylammoniumsalzbildung verwendet wird.Separation of the water formed during the reaction as well as that with the added nitric acid introduced water - theoretically the same Will have the same composition as the starting solution for the hydroxylammonium salt formation is used.
Der Katalysator, der bei der Reduktion der Nitrationen verwendet wird, ist ein Palladiumkatalysator, im allgemeinen Palladium auf einem Trägermaterial aus Kohlenstoff oder Aluminiumoxyd, wobei das Trägermaterial dann mit z.B. 5 bis 20 Gew.-% Palladium beladen wird. Die Aktivität dieses Katalysators Wird nachteilig beeinflusst, wenn der Katalysator mit organischen Verbindungen in Kontakt kommt, wie mit dem zu dem Oxim umzuwandelnden Keton oder mit dem entstehenden Oxim selbst.The catalyst used in the reduction of nitrate ions is a palladium catalyst, generally palladium on a support material made of carbon or aluminum oxide, the support material then with e.g. 5 to 20 wt .-% palladium is loaded. The activity of this catalyst will adversely affected when the catalyst comes into contact with organic compounds, such as with the ketone to be converted to the oxime or with the resulting oxime itself.
Der Einfluss von Cyclohexanonoxim auf die Aktivität des Palladiumkatalysators ergibt sich aus den folgenden Untersuchungen, bei denen Über einen Katalysator, der aus 5 Gew.-% Palladium auf Aktivkohle bestand, und der bereits für die Herstellung von Hydroxylamin durch Reduktion von NitrationenThe influence of cyclohexanone oxime on the activity of the palladium catalyst results from the following studies, in which About a Catalyst, which consisted of 5 wt .-% palladium on activated carbon, and which was already used for the production of hydroxylamine by reducing nitrate ions
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in einem phosphorsauren Medium verwendet wurde, die gleiche Flüssigkeit, din Nitrationen und Phosphorsaure enthielt, geleitet wurde, wobei die Flüssigkeit nun auch 0,1, 0,03 bzw. 0,01 Gew.-% Cyclohexanonoxim enthielt.was used in a phosphoric acid medium, the same liquid, din Nitrate ions and phosphoric acid contained, was passed, the liquid now also contained 0.1, 0.03 and 0.01% by weight of cyclohexanone oxime.
Der Aktivitätsabfall des Palladiumkatalysators, ausgedruckt in Gramm Hydroxylamin pro Gramm Palladium pro Stunde kann aus der Kurve der Figur 1 abgelesen werden, bei der die Aktivität des Katalysators bei 1 at und 25 C auf der Ordinate und die Menge der Reaktionsflüssigkeit in kg, die über 1 kg Katalysator geleitet wurde, auf der Abszisse angegeben sind.The decrease in activity of the palladium catalyst, expressed in grams Hydroxylamine per gram of palladium per hour can be read off from the curve in FIG on the ordinate and the amount of the reaction liquid in kg which is over 1 kg Catalyst was passed, are indicated on the abscissa.
Wenn die Reaktionsflüssigkeit mit 0,1 Gew.-% Oxim verunreinigt ist, sank die Aktivität auf ein Drittel des ursprünglichen Wertes ab, nachdem 500 kg über den Katalysator geleitet waren, wogegen ein Gehalt von 0,03 Gew.-% die Aktivität auf 67 % des ursprünglichen Wertes vermindert, nachdem 1400 kg darüber geleitet worden waren. Wenn die Verunreinigung 0,01 Gew.-% betrug, verblieb die Aktivität fast unverändert, nachdem 1500 kg der Reaktionsflüssigkeit über den Katalysator geleitet worden waren. If the reaction liquid is contaminated with 0.1% by weight of oxime, the activity decreased to a third of the original value after 500 kg Were passed over the catalyst, whereas a content of 0.03 wt .-% die Activity decreased to 67% of original value after 1400 kg passed over it. When the impurity was 0.01 wt%, the activity remained almost unchanged after 1500 kg of the reaction liquid was passed over the catalyst.
Aus dem obigen geht hervor, dass das im Kreislauf geführte Reaktionsmedium vor dem Eintreten in die Hydroxylaminsynthesezone, um ein Vergiften des Katalysators zu vermeiden, fast vollständig von dem darin gelösten Keton und Oxim befreit werden muss, d.h. dass der Gesamtgehalt an Keton und Oxim auf einen Wert von nicht mehr als 0,02 Gew.-% vermindert werden muss.From the above it can be seen that the circulating reaction medium before entering the hydroxylamine synthesis zone to poison the To avoid the catalyst, the ketone and oxime dissolved in it must be almost completely freed, i.e. the total content of ketone and oxime on a value of not more than 0.02 wt% needs to be decreased.
In der Praxis wird die aus der Cyclohexanonoximsynthesezone abgeleitete wässrige RaktionsflUssigkeit zu diesem Zweck mit Hilfe eines Abstreifverfahrens im wesentlichen von den organischen Verbindungen befreit.In practice, that derived from the cyclohexanone oxime synthesis zone aqueous reaction liquid for this purpose with the help of a stripping process essentially freed from the organic compounds.
Trotz dieser Reinigung durch Abstreifen der organischen Verbindungen kttnnen Rückstände von Keton oder Oxim, die die Aktivität des Katalysators beträchtlich beeinflussen, aufgrund von unvorsichtigem Arbeiten oder Verfahrensfehlern in dem wässrigen Reaktionsmedium verbleiben.Despite this cleaning by stripping off the organic compounds There may be residues of ketone or oxime that reduce the activity of the catalyst affect significantly, due to careless work or Process errors remain in the aqueous reaction medium.
Es wurde nun gefunden, dass derartige Rückstände im wesentlichen unschädlich gemacht werden kennen, wenn vorzugsweise, nachdem die Salpetersäure zur Auffrischung des Nitratgehaltes zugegeben wurde, die im Kreislauf geführte Flüssigkeit, die zu der Hydroxylaminsynthesezone zurückgeführt wird, einige Zeit auf eine solche Temperatur erhitzt wird, bei der die Verbindungen, die die Aktivität des Katalysators beeinträchtigen, zu Verbindungen zersetzt oder oxydiert werden, die die Aktivität des Katalysators nicht beeinflussen.It has now been found that such residues can be essentially rendered harmless, if preferably after the nitric acid to refresh the nitrate content was added, the circulated liquid, which is returned to the hydroxylamine synthesis zone, is heated for some time to such a temperature at which the compounds that adversely affect the activity of the catalyst decompose into compounds or oxidized, which do not affect the activity of the catalyst.
Die Geschwindigkeit, mit der der Gehalt an schädlichen organischen Vorbindungen auf das gewünschte Masz (geringer als 0,02 Gew.-%) verringert wird, scheint nicht nur von der Temperatur, sondern auch von der Zusammensetzung der Kreislaufflüssigkeit abzuhängen.The rate at which the content of harmful organic Pre-bonds reduced to the desired level (less than 0.02% by weight) appears not only from the temperature, but also from the composition depend on the circulating fluid.
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Wenn din Kreisi auff1Ussigkeit keine freie Salpetersäure enthält und aus finer I/Osung aus Phosphorsäure und Ammoniumnitrat besteht, ist eine Temperatur von 90 oV oder hoher notwendig, um die erforderliche Zersetzung und Oxydation im Verlaufe einer annehmbaren Zeit durchzuführen, wogegen in Anwesenheit von freier Salpetersäure eine Reaktionstemporatur von zwischen 50 und 90 C - in Abhängigkeit von der Konzentration an freier Salpetersäure - zufriedenstel1 end ist.If the circular liquid does not contain free nitric acid and consists of a fine solution of phosphoric acid and ammonium nitrate, a temperature of 90 oV or higher is necessary in order to carry out the necessary decomposition and oxidation over a reasonable time, whereas in the presence of free nitric acid one Reaction temperature of between 50 and 90 C - depending on the concentration of free nitric acid - is satisfactory.
Die Anwesenheit von Ammoniumsulfat in der Kreislaufflüssigkeit verzögert die Reaktionen in einem gewissen Ausmas.s, so dass in diesem Fall eine Temperatur von etwa 90 C ebenfalls in Anwesenheit von freier Salpetersäure bevorzugt ist. Um ein Sieden zu vermeiden, müssen Anstrengungen unternommen werden, um die Temperaturbehandlung unterhalb 106 C durchzuführen.The presence of ammonium sulfate in the circulating fluid is delayed the reactions to some extent, so in this case a Temperature of about 90 C also in the presence of free nitric acid is preferred. Efforts must be made to avoid boiling in order to carry out the temperature treatment below 106 C.
Die folgenden Untersuchungen, bei denen die Zusammensetzung derThe following investigations, in which the composition of the
Kreislaufflüssigkeit verändert wurde, geben einen gewissen Einblick in den Verlauf der Zersetzung von Cyclohexanonoxim in Abhängigkeit von der Temperatur und tier Zei t .Circulatory fluid was changed, give a certain insight into the course the decomposition of cyclohexanone oxime as a function of temperature and animal time.
Bei all diesen Untersuchungen enthielt die KreislaufflüssigkeitIn all of these examinations, the circulatory fluid contained
0,05 Gew.-% Cyclohexanonoxim, ein Gehalt, der bereits die Aktivität des Katalysators in ungunstiger Weise beeinflusst.0.05 wt .-% cyclohexanone oxime, a content that already increases the activity of the catalyst influenced in an unfavorable way.
Während der Zersetzung ist es wünschenswert, dass der Gehalt auf unterhalb 0,02 Gew.-% absinken sollte, so dass eine Zersetzung von mindestens 60 % erzielt werden muss.During the decomposition, it is desirable that the content should drop below 0.02% by weight, so that a decomposition of at least 60 % must be achieved.
Untersuchung 1Investigation 1
Eine BeschickungsflUssigkeit ftlr die Hydroxylaminsynthese, die ausA feed liquid for the hydroxylamine synthesis resulting from
200 Mol Ii PO200 moles Ii PO
275 Mol NH NO und
3000 Mol HO275 moles NH NO and
3000 moles of HO
bestand, wurde bei 75 C in einem Behälter gelagert, dem Proben in regelmässigen Intervallen entnommen wurden, um die Zersetzung des Cyclohexanonoxims zu best immen.existed, was stored at 75 C in a container, the samples in regular Intervals were taken to cause the decomposition of the cyclohexanone oxime to occur determine.
BAD ORIGINAL 1 09825/2094BAD ORIGINAL 1 09825/2094
Die Zersetzung als Funktion der Zeit verlief wie folgt:The decomposition as a function of time was as follows:
Untersuchung 2Investigation 2
Die gleiche HydroxylaminsynthesebeschickungsflOssigkeit, wie sie in der Untersuchung 1 verwendet wurde, wurde nun auf einer Temperatur von 90 C gehalten.The same hydroxylamine synthesis feed liquid as used in of test 1 was used, was now at a temperature of 90.degree held.
Die Zersetzung als Punktion der Zeit verlief nun wie folgt:The decomposition as a puncture of time now proceeded as follows:
Eine Beschickungsflussigkeit für die Hydroxylaminsynthese, die aus:
100 Mol H3PO4
80 Mol HNOA feed liquid for hydroxylamine synthesis consisting of: 100 moles of H 3 PO 4
80 moles of ENT
36 Mol NH4NO3 und
1000 Mol H3O
bestand, wurde auf einer Temperatur von 50 C gehalten. 36 moles of NH 4 NO 3 and
1000 moles of H 3 O
was kept at a temperature of 50 ° C.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
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Die Zersetzung von Cyclohexanonoxim als Funktion der Zeit verlief w i f .· f r) 1 g t:The decomposition of cyclohexanone oxime occurred as a function of time w i f. f r) 1 g t:
Untersuchung 4Investigation 4
Die gleiche Hydroxylaminsynthesebeschickungsflussigkeit, die in der ι gehalten.The same hydroxylamine synthesis feed liquid used in the ι held.
Untersuchung 3 verwendet wurde, wurde nun auf einer Temperatur von 90 0CInvestigation 3 was used was now at a temperature of 90 0 C
Die Zersetzung als Funktion der Zeit verlief wie folgt:The decomposition as a function of time was as follows:
Zeit, Std. Zersetzung, % 0 0,25Time, hours decomposition,% 0 0.25
0,50 >990.50> 99
Untersuchung 5Investigation 5
Eine Beschickungsflussigkeit för die Hydroxylaminsynthese, die aus: 125 Mol H PO 60 Mol HNO3 76 Mol NH.N0_ 40 Mol (NH4)2S0 und 1500 Mol HO bestand, wurde auf 50 C gehalten.A feed liquid for the hydroxylamine synthesis consisting of: 125 moles of H PO 60 moles of HNO 3 76 moles of NH.N0_ 40 moles of (NH 4 ) 2 SO and 1500 moles of HO was kept at 50.degree.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
109825/2094109825/2094
Dir» Zersetzung als Funktion der Zeit verlief wie folgtThe »decomposition as a function of time proceeded as follows
Untersuchung G Investigation G
Die gleiche BeschickungsflUssigkeit, wie sie in der Untersuchung 5 verwendet wurde, wurde nun auf 90 °C erhitzt.The same feed liquid as used in test 5 was used, was now heated to 90 ° C.
Die Zersetzung als Funktion der Zeit verlief wie folgt:The decomposition as a function of time was as follows:
FtIr eine technische Durchführung des Verfahrens kann die im Kreislauf zu haltende ReaktionsflUssigkeit durch ein oder mehrere Puffergefässe, die mit Heizspiralen versehen sind, geleitet werden, wobei die Puffergef&sse vor dem Hydroxy 1aminsynthesereaktor angebracht sind, vorzugsweise zwischen der Stelle, bei der die Nitrationen zugegeben werden und dem Hydroxylaminsynthesereaktionsgufäss. For a technical implementation of the process, the in the cycle The reaction liquid to be kept through one or more buffer vessels that are filled with Heating coils are provided, with the buffer vessels in front of the Hydroxy amine synthesis reactor are attached, preferably between the point in which the nitrate ions are added and the hydroxylamine synthesis reaction vessel.
Die Gesamtkapazität dieser GefSsse muss derart sein, dass die Kreislauf flüssigkeit, währenddem sie durch sie geleitet wird, genügend lang auf der erforderlichen Temperatur gehalten werden kann, so dass die gewUnschten Umwandlungen bewirkt werden. Für diesen Zweck kann das Puffergefäss z.B. mit Auslasslei tungen an verschiedenen Bereichen versehen werden, so dass die Verweilzeit durch Auswahl des Ablassbereiches beeinflusst werden kann.The total capacity of these vessels must be such that the circulation liquid, while it is being passed through it, on the required temperature can be maintained, so that the desired conversions be effected. For this purpose, the buffer vessel can e.g. be provided with outlet lines in different areas, so that the dwell time can be influenced by selecting the discharge area.
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Im allgemeinen sind Verweilzeiten von 3 bis G Stunden mehr als ausrei clifiid , um don gewünschten Abfall des Oximgehaltes zu bewirken, wobei unter sehr günstigen liedindungen zur Zersetzung und zur Oxydation (hohe Temperatur, eine I'osung, die freie Salpetersäure enthält, in Abwesenheit von Sulfat) eine V'erwi i 1 ze i 1 von einer Stunde oder noch weniger zuf riedonst el lend ist .In general, residence times of 3 to 6 hours are more than sufficient clifiid to bring about the desired drop in the oxime content, with below very favorable compounds for decomposition and oxidation (high temperature, a solution containing free nitric acid in the absence of sulphate) V'erwi i 1 ze i 1 of an hour or even less is not enough.
An Hand der in der beigefügten Zeichnung in Figur 2 dargesiel 11 en bevorzugten AusfÜhrungsl orm wird die Erfindung im folgenden beispielsweise nahe]· orläut ei 1 .With reference to the in the accompanying drawing in Figure 2 Dargesiel 11 en In the following, the invention is exemplified in a preferred embodiment near] · rings a 1.
Dabei stellen A und B die Hydroxylaminsynthesezone bzw. die Oximsynthesezone
dar.
k Wasserstoff wird über die Leitung 1 in die Zone A, die mit einemA and B represent the hydroxylamine synthesis zone and the oxime synthesis zone, respectively.
k hydrogen is via the line 1 in the zone A, which is with a
Palladiumkatalysator gefüllt ist, zugegeben und nicht limgesetzter Wasserstoff wird mit anderen Abfallgasen über die Leitung 2 abgezogen.Palladium catalyst is filled, added and not limited hydrogen is withdrawn with other waste gases via line 2.
fiber die Leitung 12 wird das im Kreislauf zu führende Reaktionsmedium in die /one A eingegeben, wobei dieses Medium, nachdem es an Hydroxylamin angereichert wurde, Über die Leitung 3 zu der Oximsynthesezone B geleitet wird.The reaction medium to be circulated is fed via line 12 entered in the / one A, this medium after it has been enriched in hydroxylamine is passed via line 3 to the oxime synthesis zone B.
Zu der Zone B werden über die Leitung 4 das umzuwandelnde Keton beziehungsweise Keton und organisches Lösungsmittel (z.B. Toluol) zugeführt, wogegen Über die Leitung 5 das hergestellte Oxim und in dem Losungsmittel gelbstes Oxim von dem System abgezogen werden.The ketone to be converted is sent to zone B via line 4 or ketone and organic solvent (e.g. toluene) added, whereas via line 5 the oxime produced and in the solvent yellow oxime will be withdrawn from the system.
Eine Kreislaufflüssigkeit, die nunmehr einen verminderten Hyriroxylamingehalt aufweist und Rückstände von Keton und Oxim enthalt, wird über die Leitung 6 in die Abstreifsäule C eingeführt. In dieser Säule wird Oxim zu Keton ψ hydrolysiert und das so gebildete Keton und das bereits vorhandene Keton werden in der Dampfphase zusammen mit dem Wasserdampf in den Kondensator D geleitet .A circulating liquid, which now has a reduced hyriroxylamine content and contains residues of ketone and oxime, is introduced into the stripping column C via line 6. In this column, oxime is hydrolyzed to ketone ψ and the ketone formed in this way and the ketone already present are passed into the condenser D in the vapor phase together with the water vapor.
Kin kondensiertes Wasser/Keton-Azeotrop strömt zu dem Trenngefäss E. Aus dem Abtrenngefäss E wird Keton zu der Oximsynthesezone B über die Leitung zurückgeführt, wogegen das Wasser teilweise über die Leitung 9 zum Kopf der Säule C zurückfliesst, wobei der Rest abgelassen wird. Der Kondensator D wird mit Kühlwasser, das durch KUhlrtthren 14 fliesst, gekühlt, wogegen der Abstreifsäule C Hitze Über Heizspiralen 13 zugeführt wird. Die Kreislaufflüssigkeit wird nun Über die Leitung 10, die Leitung 12 und das Puffergefäss -F in die Hydroxy 1aminsynthesozone A zurückgeführt, über die Leitung 11 wird frische Säure in Form von Salpetersäure zugeführt. Die erfindungsgemässe Hitzebehandlung findet in einem Puffergefäss F statt, wobei die; erforderliche Wärme über die Heizspirale 15 zugeführt wird.Kin condensed water / ketone azeotrope flows to the separation vessel E. From the separation vessel E, ketone is transferred to the oxime synthesis zone B via the line returned, while the water partially via line 9 to the head of the Column C flows back, the remainder being drained off. The capacitor D becomes with cooling water flowing through KUhlrtthren 14, while the Stripping column C heat is supplied via heating coils 13. The circulatory fluid is now via the line 10, the line 12 and the buffer vessel -F in the Hydroxy 1aminsynthesozone A recycled, via line 11 is fresh Acid supplied in the form of nitric acid. The heat treatment according to the invention takes place in a buffer vessel F, the; required heat over the Heating coil 15 is supplied.
BAD ORiGiNALBAD ORiGiNAL
109825/209A109825 / 209A
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