DE2054174A1 - Verfahren zum Ausrüsten von Textilien - Google Patents
Verfahren zum Ausrüsten von TextilienInfo
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Description
CIBA AKTIENGESELLSCHAFT, BASEL (SCHWEIZ)
Case 6887/E
Verfahren zum Ausrüsten von Textilien.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Ausrüsten von Textilien, insbesondere zum Pilzfestmachen
von Wolle, dadurch gekennzeichnet, dass man auf die Textilien eine Zubereitung einwirken läset, die
(l) in einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel
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(2) ein Umsetzungsprodukt aus
a)a') einem basischen Polyamid und
a)a') einem basischen Polyamid und
a") einem Epoxyd, einem Alkyläther eines Aminoplastvorkondensates
oder einem Epoxyd-polymere ungesättigte Fettsäure-Umsetzungsprodukt,
oder
b)b') einem Epoxyd-organische Carbonsäure-Umsetzungsprodukt
und
b") einem Amin oder Amino-Epoxyd-Umsetzungsprodukt
und
(3) ein in organischen Lösungsmitteln lösliches oberflächenaktives
Dispergiermittel
enthält, anschliessend das Lösungsmittel von den so behandelten Textilien entfernt und gegebenenfalls die Textilien
dann einer Wärmebehandlung bei erhöhter Temperatur unterwirft.
Vorzugsweise wird hierbei nach dem Ausziehverfahren gearbeitet. In der Regel genügt es, wenn man die Zubereitung
zum Filzfestmacheh während 15 bis 60 Minuten bei einer Temperatur von 20 bis 80° C, vorzugsweise 30
50° C, auf die Textilien einwirken lässt. Ein Zusatzyeiner
niedrigmolekularen aliphatischen Carbonsäure, wie z.B. Ameisen-, oder Essigsäure zum Behandlungsbad in einer Konzentration von
bis zu 20 ml/Liter hat sich in vielen Fällen, insbesondere bei einer kombinierten Applikation zusammen mit optischen
Aufhellern, als zweckmässig erwiesen. Es ist vorteilhaft,
im Anschluss an diese Behandlung, nachdem man die Lösungsmittel
Aufhellern, als zweckmässig erwiesen. Es ist vorteilhaft,
im Anschluss an diese Behandlung, nachdem man die Lösungsmittel
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aus den behandelten Textilien entfernt hat, z.B. durch Zentrifugieren,
die Textilien einer Nachbehandlung, z.B. durch Lagern bei Raumtemperatur während 2 bis 10 Tagen oder einer
Wärmebehandlung bei vorzugsweise 40 bis 200 C, insbesondere
8o°C während 60 bis 15 Minuten, insbesondere 60 Minuten, zu
unterziehen.
Gewünschtenfalls kann die zur Ausrüstung dienende Zubereitung noch weitere Zusätze enthalten, wie z.B.
andere Textilveredlungsmittel, z.B. optische Aufheller oder Weichgriffmittel.
Die auszurüstende Wolle kann in beliebigem 'Verarbeitungszustand,
z.B. in Form von Kammzug, Garn oder Kleidungsstücken, wie Pullovern, vorliegen.
Ferner ist auch ein kombiniertes Verfahren zum Färben und Filzfestmachen von Wolle möglich, bei welchem
man gleichzeitig oder nacheinander in beliebiger Reihenfolge nach der Ausziehmethode einerseits die Wolle färbt
und sie andererseits mit den erfindungsgemässen Zubereitungen behandelt. Färben und Filzfestmachen können damit
in einfacher Weise kombiniert und in der gleichen Apparatur durchgeführt werden, ohne dass die Wolle zwischen den
beiden Vorgängen aus der Apparatur herausgenommen wird.
ο Färben kann man hierbei in üblicher, an sich
^ bekannter Weise mit- beliebigen, für Wolle brauchbaren
-^ Farbstoffen. Ebenso kann man die beim Färben von Wolle ge-
£J bräuchlichen Zusätze anwenden wie Egalisiermittel, z.B.
Polyglykolverbindungen höherer aliphatischer Amine.
Die Menge des Umsetzungsproduktes (2) (Lösungsmittel nicht eingerechnet), bezogen auf das Wollgewicht,
beträgt zweckmässig 0,5 bis 5 %, vorzugsweise 1, 2 bis 3 %.
Die Reihenfolge der beiden Vorgänge ist beliebig, im allgemeinen ist es eher vorteilhaft, zuerst zu färben
und dann filzfest zu machen, doch kann auch gleichzeitig aus dem gleichen Bad gefärbt und filzfest gemacht werden.
Aus der Vielzahl organischer Lösungsmittel kommen für die Durchführung des vorliegenden Verfahrens nur wasserun
lösliche Lösungsmittel· in Betracht, d.h. solche die bei 20° C nur sehr geringe Mengen Wasser aufnehmen, z.B. 0,01
bis 1 Gewichtsprozent. Geeignet sind z.B. : Benzinkohlenwasserstoffe, wie Petroläther; Benzol und halogenierte oder
mit niedrigen Alkylgruppen substituierte Benzole, wie Toluol, Aethylbenzol, Cumol, Xylol; alicyclische Kohlenwasserstoffe
wie Tetralin oder Cyclohexanj oder insbesondere halognierte aliphatische Kohlenwasserstoffe. Als bevorzugte halogenierte
aliphatische Kohlenwasserstoffe kommen vor.allem die in der Chemischreinigungs-Industrie verwendetenLosungsmittel
wie Methylenchlorid, Methylenbromid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff,
Aethylenchlorid, Aethylenbromid, 1,1,1-Trichloräthan, s-Tetrachloräthan oder insbesondere
Trichloräthylen und Perchloräthylen in Betracht.
Auch Mischungen der genannten Lösungsmittel können benutzt werden..
Vorzugsweise verwendet man als Komponente (2) ein
Umsetzungsprodukt aus
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a)af) einem basischen Polyamid aus polymeren,, ungesättigten
Fettsäuren und Polyalkylenpolyaminen, und
aH) einem Epoxyd oder einem Alkyläthergruppen enthaltenden
Aminoplästvorkondensat, oder
b)b') einem Umsetzungsprodukt aus einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens 2 Epoxydgruppen enthält
und einer organischen Carbonsäure, die pro Molekül mindestens 2 Carboxylgruppen enthält
und
b") einem mindestens zwei Aminogruppen enthaltenden Amin
oder einem Umsetzungsprodukt eines mindestens 2 Aminogruppen pro Molekül enthaltenden Amins mit
einem mindestens 2 Epoxydgruppen pro Molekül enthaltenden Epoxyd.
Bei den als Komponente (2) verwendeten Umsetzungsprodukten handelt es sich insbesondere um einen der folgenden
3 Typen:
1. Umsetzungsprodukte aus Epoxyden und Aminoverbindungen,
welche dadurch erhalten werden, dass man im Aequivalentenverhältnis 1:1 bis 1:5 Epoxyde mit basischen
Polyamiden aus polymeren, vorzugsweise di- bis trimeren ungesättigten
Fettsäuren und Polyalkylenpolyaminen in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von
höchstens 80° C zu in Wasser löslichen oder dispergierbaren Polyadditionsverbindungen umsetzt und durch Säurezugabe
spätestens nach Beendigung der Umsetzung dafür sorgt, dass
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eine Probe des Reaktionsgemisches nach Zugabe von Wasser
einen p„-Wert von 2 bis 8 besitzt.
2. Umsetzungsprodukte aus Ämlnoplastvorkondensaten
und Aminoverbindungen, welche dadurch erhalten werden,
dass man Alkyläthergruppen enthaltende Amlnoplastvorkondensate in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln mit basischen
Polyamiden aus polymeren, vorzugsweise dimeren, ungesättigten Fettsäuren und Polyalkylenpolyaminen zu in Wasser
löslichen Verbindungen umsetzt und durch Säurezugabe spätestens unmittelbar nach Beendigung der Umsetzung dafür
sorgt, dass eine Probe des Reaktionsgemisches nach Zugabe von Wasser einen p„-Wert von 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis ;
7 besitzt.
3. Umsetzungsprodukte aus Epoxyden und Aminen, welche dadurch erhalten werden, dass man
a) ein Umsetzungsprodukt aus mindestens
a') einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens zwei Epoxydgruppen enthält, und mindestens
a") einer organischen Carbonsäure, die mindestens 2 Carboxylgruppen pro Molekül enthält,
wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgruppen zu Säuregruppen 1:0,1 bis 1:0,8 beträgt, mit
b) b') einem mindestens zwei Aminogruppen enthalten
den Amin, worin die Aminogruppen mindestens je ein an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom
aufweisen, oder
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b") einem Umsetzungsprodukt der Komponente b1)
mit einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens zwei Epoxydgruppen enthält und wobei das
Aequivalentenverhältnis von an Aminstickstoff gebundenem Wasserstoff zu Epoxydgruppen J>:1 bis
11:1 bet-rägt,
in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt, wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgruppen zu
an Aminstickstoff gebundenem Wasserstoff 1:2 bis 1:10 beträgt und durch Säurezugabe, spätestens nach Beendigung
der Umsetzung, dafür sorgt, dass eine Probe des Reaktionsgemisches nach Verdünnung mit Wasser einen p^-Wert von
2 bis 8 besitzt.
Die Epoxyde, die zur Herstellung der erfindungsgemäss
zu verwendenden Umsetzungsprodukte von Typ 1 und 3 verwendet werden, sind in der Regel bei Zimmertemperatur,
d.h . bei 15 bis 25 C flüssig und leiten sich vorzugsweise
von mehrwertigen Phenolen bzw. Polyphenolen, wie Resorcin, Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten vom Typus der
Resole oder Novolake ab. Insbesondere Bisphenole wie Bis-(4-hydroxyphenyl)-methan
und vor allem 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)·
propan werden als Ausgangsverbindungen zur Herstellung der Epoxyde bevorzugt.
Besonders genannt seien hier Epoxyde des 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propans,
welche einen Epoxydgehalt von 3,8 bis 5j8 Epoxydgruppenäquivalenten/kg, vorzugsweise aber
mindestens 5 Epoxydgruppenäquivalenten/kg besitzen und welche
der Formel 10 9 8 2 1/2233
entsprechen, worin ζ eine Durchschnittszahl Im Werte
von O bis 0,65 bedeutet. Solche Epoxyde werden durch Umsetzung
von Epichlorhydrin mit 2,2-Bis-(V-hydroxyphenyl)-^propan
erhalten.
Als polymere ungesättigte Fettsäuren zur Herstellung der basischen Polyamide, welche ihrerseits
zur Herstellung von erfindungsgemäss zu verwendenden Umsetzungsprodukten vom Typ 1 und 2 dienen, eignen sich vor
allem aliphatische, äthylenisch ungesättigte di-bis trimere Fettsäuren. Vorzugsweise werden aliphatische ungesättigte
di- bis trimere Fettsäuren, wache sich von Monocarbonsäuren mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ableiten, verwendet. Diese
Monocarbonsäuren sind Fettsäuren mit mindestens einer, vorzugsweise 2 bis 5 äthylenisch ungesättigten Bindungen.
Vertreter dieser Klasse von Säuren sind z.B. die OelsUure, Hiragonsäure, Eläostearinsäure, Licansäure, Arachldonsäure,
Clupanodonsäure und insbesondere die Linol- urü Linolensäure. Diese Fettsäuren köi.nen aus natürlichen
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Oelen, worin sie vor allem als Glyceride vorkommen, gewonnen werden.
Die erfindungsgemäss verwendeten di- bis trimeren
Fettsäuren werden in bekannter Weise durch Dimerisation von Monocarbonsäuren der angegebenen Art erhalten..Die
sogenannten dimeren Fettsäuren haben immer einen Gehalt an trimeren und einen kleinen Gehalt an monomeren Säuren.
Besonders geeignete Fettsäuren sind die dibis trimerisierte Linol- oder Linolensäure. Die technischen
Produkte dieser Säuren enthalten in der Regel 75 bis 95 Gewichtsprozente dimere Säure, 4 bis 25 Gewichtsprozent
trimere Säure und eine Spur bis 3 % monomerer Säure. Das
Molverhältnis von dimerer zu trimerer Säure beträgt demnach etwa 5ί1 bis 36ί1·
Durch Kondensation dieser polymeren Fettsäuren, insbesondere der di- bis trimerisieren Linol- oder
Linolensäure mit Polyaminen, insbesondere aliphatischen Polyaminen wie Diäthylentriamin, Triäthylentetramin, Tetraäthylenpentamin,
also Aminen der Formel
(2) H2N-(CH2-CH2-NH)n-CH2-CH2-NH2
worin η gleich 1, 2 oder 3 1st und im Falle von Gemischen
auch einen nichtganzzahligen Durchschnittswert, z.B. zwischen 1 und 2, annehmen kann, erhält man die basischen Polyamide.
Diese müssen basisch sein, was dadurch erreicht wird,
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• - 10 - "
dass bei der Polyamidkondensation ein Ueberschuss an Aminogruppen
(HpN- und Alkylen-NH-Alkylen) im Vergleich zu den
Carbonsäuregruppen eingesetzt wird.
Die als Ausgangsstoffe zur Herstellung der Umsetzungsprodukte vom Typ 2 dienenden Aminoplastvorkondensate
sind vollständig oder insbesondere teilweise verätherte Methylolverbindungen von stickstoffhaltigen
Aminoplastbildnern wie Harnstoff, Harnstoffabkömmlingen, z.B. Aethylenharnstoff, Propylenharnstoff, Glyoxalmonourein.
Vorzugsweise kommen verätherte Methylol·aminotriazine
in Betracht wie z.B. Alkyläther von hochmethyloliertem Melamin, deren Alkylreste 1 bis 4 Kohlenstoffatome
enthalten. Als Alkylreste kommen u.a. Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Isopropyl-, η-Butyl-, ferner n-Hexylreste
in Betracht. Neben solchen Alkylresten können auch noch weitere Reste, z.B. Polyglykolreste im Molekül vorhanden sein.
Bevorzugt sind im übrigen n-Butyläther eines hochmethylolierten
Melamins, die 2 bis 3 Butylgruppen im Molekül enthalten.
Unter hochmethylolierten Melaminen· sind hier solche mit durchschnittlich
mindestens 5, zweckmässig etwa 5,5 Methylolgruppen zu verstehen.
Zur Herstellung der Umsetzungsprodukte vom Typ 3 eignen sich als organische Carbonsäuren mit mindestens 2
Carboxylgruppen pro Molekül vor allem aliphatische, äthylenisch ungesättigte di- bis trimere Fettsäuren, wie sie für die
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Herstellung der basischen Polyamide verwendet werden. Daneben kommen auch noch aliphatische Dicarbonsäuren mit
2 bis 10, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen oder aromatische,
vorzugsweise monocyclische aromatische Dicarbonsäuren in Betracht.
Als aliphatische Dicarbonsäuren sind vor allem Alkylendicarbonsauren mit k bis 10 Kohlenstoffatomen von
Interesse, wie z.B. Bernsteinsäure, Adipinsäure, Azelainsäure
oder Sebacinsäure. Als aliphatische Dicarbonsäuren kommen ferner auch die Oxalsäure, Fumarsäure oder Maleinsäure in
Betracht. Bevorzugte aromatische Dicarbonsäuren sind Benzoldicarbonsäuren,
wie die Phthal- oder Terephthalsäure. Dicarbonsäuren wie die Maleinsäure oder die
Phthalsäure werden vorzugsweise als Säureanhydride mit dem Epoxyd umgesetzt.
Die bei der Herstellung der Umsetzungsprodukte vom Typ 3 zu verwendenden Diamine können aliphatisch,
cycloaliphatisch, heterocyclisch oder aromatisch sein und weisen vorzugsweise mindestens eine primäre Aminogruppe und
eine zweite Aminogruppe, worin mindestens ein Wasserstoffatom
an Stickstoff gebunden ist, auf. Als besonders geeignete'heterocyclische oder aromatische Amine kommen
z.B. Piperazine, wie das N,N'-Bis-(3-amino-propyl)-piperazin oder Phenylamine, wie das Bis-(3-methyl-4-aminophenyl)-methan
in Frage. Bevorzugt werden indessen diprimäre aliphatische oder cycloaliphatische Amine.
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Als aliphatische Amine eignen sich hier vor allem Polyamine wie sie für die Herstellung der basischen
Polyamide beschrieben sind.
Als cycloaliphatische Amine eignen sich vor allem diprirr.äre, cycloaliphatische Diamine, die ausser den beiden
Aminstickstoffatomen nur Kohlenstoff und Wasserstoff enthalten, die einen gesättigten 5- bis 6-gliedrigen carbocyclischen
Ring, eine an ein Ringkohlenstoffatom gebundene HpN-Gruppe
und eine an ein anderes Ringkohlenstoffatom gebundene HpN-CHp- Gruppe aufweisen.
Als Beispiele derartiger Amine seien 3j5j5-Trlmethyl-l-amino-3-aminomethyl-cyclohexan
oder l-Amino-2-aminomethyl-cyclppentän
erwähnt.
Das Amin kann nun für sich allein oder als Um-Setzungsprodukt
mit einem Epoxyd zur Herstellung von Um-Setzungsprodukten vom Typ 3 verwendet werden.
Dabei können die gleichen Epoxyde wie sie zur Herstellung der Umsetzungsprodukte mit den organischen Carbonsäuren bzw.
der Umsetzungsprodukte vom Typ 1 eingesetzt werden, verwendet werden. Da das Aequivalentenverhältnis von Aminogruppen
zu Epoxydgruppen in der Komponente b") 3 bis 5,5 zu 1 beträgt,
sind die Aminogruppen immer im Ueberschuss vorhanden und im Amin-Epoxydumsetzungsprodukt b") können keine
Epoxydgruppen mehr nachgewiesen werden. Auf das Aequivalentenverhältnis Epoxydgruppen zu an Aminstickstoff gebundenem
V/asserstoff von 1:2 bis 1:10 im Endprodukt aus den Kom-
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ponenten a) und b) haben die zur Herstellung der Komponente b") verwendeten Epoxyde daher keinen Einfluss.
Bei der Herstellung der Umsetzungsprodukte vom Typ 1 werden die Epoxyde mit den basischen Polyamiden im
Aequivalentenverhältnis 1:1 bis 1:5 umgesetzt. Unter einem Epoxydgruppenäquivalent ist die Menge Epoxyd in Gramm
zu verstehen, die einem Mol Monoepoxyverbindung äquivalent ist, und unter einem Aminogruppenäquivalent die einem Mol
Monoamin äquivalente Menge basisches Polyamid.. Die Aequivalentenwerte
können in bekannter Weise bestimmt werden.
Die Polyadditionsprodukte aus Epoxyden und Polyamiden können gegebenenfalls auch unter Mitverwendung
einer dritten Komponente, nämlich einer monofunktionellen Verbindung, erhalten werden. Diese monofunktionellen Verbindungen
weisen als funktionelle Gruppen oder Atome ein bewegliches Halogenatom, eine Vinyl-, Säure-, Ester-,
Säureanhydrid-, Isocyanat oder Epoxydgruppe auf.
Die Aminoplastvorkondensate werden bei der Herstellung der Umsetzungsprodukte vom Typ 2 mit den basischen
Polyamiden im Aequivalentenverhältnis 1:0,11 bis 1:1,45 umgesetzt. Bei den Aminoplastvorkondensaten ist unter
einem Aequivalent der Quotient aus dem Molekulargewicht
und der Gesamtzahl der im Molekül vorhandenen Methylolgruppen (freie plus verätherte) zu verstehen. Einem Aminoäquivalent
entspricht die einem Mol Monoamin äquivalente Menge basisches Polyamid. Somit wird z.B. ein Mol
Methylolverbindung, die durchschnittlich 5*5 (z.T. ver-
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ätherte) Methylolgruppen enthält mit der 0,6 bis 8 Amlnoäquivalentenwerten
entsprechenden Menge basischem Polyamid umgesetzt.
Bei der Herstellung der Umsetzungsprodukte vom Typ 3 kann gegebenenfalls noch eine dritte Komponente
a"f) mit verwendet werden. Es handelt sich bei dieser Komponente
ar") um Alkohole, die mindestens zwei Hydroxylgruppen
aufweisen. Bevorzugt werden aliphatische Dihydroxyverbindungen, wie Aethylenglykol, Diäthylenglykol oder
Alkylendiole, z.B. 1,4-Butandiol.
Die Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Umsetzungsprodukte erfolgt in Anwesenheit von
organischen Lösungsmitteln.
Als organische Lösungsmittel kommen dabei.in erster Linie wasserlösliche organische Lösungsmittel in
Betracht. .
Als Beispiele seien erwähnt Dioxan, Isopropanol, Aethanol und Methanol, Aethylenglykol-n-butyläther
(= n-Butylglykol), Diäthylenglykolmonobutyläther.
Daneben ist es aber auch möglich, die Umsetzung in Gegenwart von wasserunlöslichen organischen Lösungsmitteln
durchzuführen, den gleichen Lösungsmitteln aus denen nachher die Applikation auf die Textilien erfolgt.
Als oberflächenaktive Mittel zur Herstellung der erfindungsgemäss zu verwendenden Zubereitung der
Umsetzungsprodukte verwendet man vorteilhaft anionaktive oder nlohtionogene oberflächenaktive Verbindungen, wobei
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darauf zu achten ist, dass diese- eine gute Löslichkeit
in den organischen Lösungsmitteln besitzen, die zum Ausrüsten benutzt werden. Von besonderem Interesse sind vor
allem Anlagerungsprodukte von Aethylenoxyd an langkettige Amine, Alkohole, Phenole oder Fettsäureester.
Geeignete Vertreter oberflächenaktiver Verbindungen gehören ferner zu den folgenden Verbindungstypen :
a) Aether von Polyhydroxyverbindungen, wie polyoxalkylierte
Fettalkohole, polyoxalkylierte Polyole, polyoxalkylierte Mercaptane und aliphatische Amine, polyoxalkylierte
Alkylphenole und -naphthole, polyoxalkylierte Älkylarylmercaptane
und Alkylarylamine; ferner die entsprechenden Ester dieser Verbindungen mit mehrbasischen Säuren,.wie
Schwefel- oder Phosphorsäure, gegebenenfalls auch in Form von Ammonium- oder Aminsalzen.
b) Fettsäureester der Aethylen- und der Polyäthylenglykole sowie des Propylen- und Butylenglykols, des Glycerins
bzw. der Polyglycerine und des Pentaerythrits, sowie von Zuckeralkoholen, wie Sorbit.
c) N-Hydroxyalkyl-carbonamide, polyoxalkylierte Carbonamide
und Sulfonamide.
Als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren aus diesen Gruppen seien beispielsweise genannt:
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Das Monoäthanolaminsalz des Phosphorsäureesters des Anlagerungsproduktes
aus Oleylalkohol und 6 Mol Aethylenoxyd; das Ammoniumsalz des sauren Schwefelsäureesters des Anlagerungsproduktes
von 17 Mol Aethylenoxyd an Oleylalkohol, das Anlagerungsprodukt von Λ Mol Aethylenoxyd an Nonylphenol;
Anlagerungsprodukt von 8 Mol Aethylenoxyd an 1 Mol p-tert.-Octylphenol, von 15 bzw. 6 Mol Aethylenoxyd an
Rizinusöl, von 20 Mol Aethylenoxyd an den Alkohol C.gH-,ΟΗ,
Aethylenoxyd-Anlagerungsprodukt an Di-[a-phenyläthyl3-phenole,
Polyäthylenoxyd-tert.-dodecylthioäther, Polyamin-Polyglykoläther,
Anlagerungsprodikt von 15 bzw. 30 Mol
Aethylenoxyd an 1 Mol Amin Cto^s*111? oder C.gH-^NHp, Oelsäure·
triätihylenglykolester, Oelsäure-Polyäthylenglykol 200-Ester,
Oelsäure-Polyäthylenglykol 400 Ester, die Addukte VQn 1 Mol
Oelsäure an k oder 5 Mol Aethylenoxyd, das Addukt von 4 Mol
Aethylenoxyd an 1 Mol Oelsäuresorbitanester und Sorbitanmonolaurat,
-monopalmitat und -monostearat.
Ebenfalls geeignet sind Mischungen der genannten oberflächenaktiven Verbindungen.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Zuberei-1
tungen werden zweckmässig in der Weise hergestellt, dass man die Umsetzungsprodukte in Gegenwart des Dispergiermittels
in das wasserunlösliche organische Lösungsmittel einrührt. In der Regel wird das Umsetzungsprodukt, weiches bei der Herstellung
vorzugsweise als organische Lösung anfällt,
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vor dem Dispergieren mit einem polaren Lösungsmittel wie einem niedrigen Alkanol, z.B. Aethanol oder insbesondere
Methanol, gelöst bzw. verdünnt. Es werden dabei stets stabile Dispersionen erhalten. Die am Anfang erwähnte Zugabe
von niedrigmolekularen Carbonsäuren zum Behandlungsbad erfolgt vorzugsweise vor der Zugabe des Umsetzuhgs-,
Produktes.
Eine andere Möglichkeit besteht darin, das Umsetzungsprodukt zuerst mit dem oberflächenaktiven Mittel
anzuteigen und dann in das wasserunlösliche Lösungsmittel unter Rühren einzutragen.
Mit dem erfindungsgemässen Verfahren werden so gute und dauerhafte Pilzfesteffekte auf den behandelten
Textilien erzielt. Das Verfahren hat den Vorteil, dass es im schwach sauren bis neutralen und nicht im alkalischen
Bereich durchgeführt wird.
Ein weiterer Vorteil beim erfindungsgemässen Verfahren
beruht darauf, dass man nach dem Ausziehverfahren arbeiten kann, welches eine viel bessere Egalität der Ausrüstung
ergibt, als wenn man mit nicht-substantiven Produkten nach dem"Tauch-Rollier"- oder Spray-Verfahren arbeitet.
Prozente in den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen sind Gewichtsprozente.
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..ie. 2054m
Herstellungsvorschriften
A. 98,8 g eines Polyamides aus polymerisierter Linolsäure
und Diäthylentriamin mit einem Aminäquivalentgewieht
von 2^-7 werden in 53 g n-Butylglykol gelöst und auf 50° C
Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man innerhalb von 30 Minuten eine Lösung von 19*1 g eines aus 2,2-BIs-(V-hydroxy-phenyl)-propan
und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydes
mit einem Epoxydäquivalentgewicht von 191 in 53 S n-Butylglykol
zutropfen. 45 Minuten danach ist eine Probe in Eisessig/Wasser
(2:19) klar löslich. Man gibt nun I5 g Eisessig und 335 g Perchloräthylen zu und rührt bis zum Erkalten
Vielter. Man erhält eine dünnflüssige Lösung deren Trockengehalt 20 % beträgt.
B. Λ9*4 g eines Polyamides gemäss Vorschrift A
werden zusammen mit 67,6 g einer 80#igen Lösung in n-Butanol eines
Hexamethylolmelamin-di- und tributyläthers in 9^ g n-flutylglykol
gelöst und auf 80° C Innentemperatur erwärmt, 8 Stunden danach ist eine Probe in Eisessig/Wasser (1:10)
opal löslich. Nun gibt man 12 g Eisessig, 82 g n-Butylglykol
und 200 g Perchloräthylen zu und rührt bis zum Erkalten welter. Man erhält eine klare, mittelviskose Lösung ,
deren Trockengehalt 20 % beträgt.
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C. 110 g eines Epoxydes gemäss Vorschrift A (0,576 Epoxyd-.gruppenäquivalent)
werden zusammen mit 88 g polymerisierter Linolsäure (O,3l4 Säuregruppenäquivalent) unter Rühren 2
Stunden auf 150° C Innentemperatur erwärmt. Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydgruppenäquivalentgewicht
von 758 und einer Säurezahl von 3· 91,1 g dieses Epoxydes werden in 90 g n-Butylglykol gelöst
und auf 54 C Innentemperatur erwärmt. Sodann lässt man
innerhalb von 40 Minuten eine Lösung aus 14,6 g Triäthylentetramin in I5 g n-Butylglykol zutropfen. 20 Minuten danach
ist eine Probe in Eisessig/Wasser (1:10) klar löslich. Nun gibt man l8 g Eisessig, 87 g Butylglykol und 200 g
Perchloräthy1en zu und rührt bis zum Erkalten weiter.
Man erhält eine dünnflüssige, klare Lösung, deren Trockengehalt 20 % beträgt.
109821/2233
■ ■■ - ''rrr-: ■ .ν
2GS4174
D. a) 95*5 g eines aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan
und Epichlorhydrin gebildeten Epoxydes (= 0,5 Epoxydäqulvalent)
werden zusammen mit l4,6 g Adipinsäure (0,2 Säureäquivalent) 2 Stunden auf 150 C Innentemperatur erwärmt.
Man erhält ein hochviskoses, klares Produkt mit einem Epoxydäquivalentgewicht
von 472 und einer Säurezahl von 0.
b) 175,6 g (= 1,02 Mol) l-Amino-^-aminoniethyl-},5,5-trimethyl-cyclohexan
werden in einem Rührgefäss vorgelegt und unter Stickstoff bei 100 C erwärmt. Unter Rühren werden
76,4 g eines aus 2,2-Bis-(4'-hydroxyphenyl)-propan und Epichlorhydrin
gebildeten Epoxydes (= 0,4 Epoxydäquivalent) innerhalb von 50 Minuten zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur
zwischen 110 und 1200C gehalten wird. Nach weiteren
50 Minuten werden 120 g n-Butylglykol zugegeben. Nach dem
Erkaltenlassen unter Rühren erhält man eine mittelviskose, klare Lösung. Der Aminogruppengehalt dieser Lösung beträgt
5,95 Aequivalente /kg.
101,2 g der Lösung aus b) («= 0,4 Aminäquivalente)
werden auf 55°C Innentemperatur erwärmt, sodann lässt man
innerhalb von 1 Stunde eine Lösung aus 47#2 g (» 0,1 Epoxydäquivalent)
des unter a) beschriebenen Epoxydes und 47,2 g n-Butylglykol zufüesaen. 40 Minuten danach let elfte JProbe
in Eisessig:Wasser =1:15 klar löslich. Nun gibt man 24 g
Eisessig und 260 g Butylglykol zu und rührt bis zum Erkalten
weiter. Man erhält eine klare, dünnflüssige lösung, deren
Trockengehalt 20# beträgt.
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Beispiel 1
3 g Präparat gemäss Vorschrift A gelöst in 30 ml
Aethanol, werden zur Lösung von 10 g eines Adduktes aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 5 Mol Aethylenoxyd
in 970 ml Perchloräthylen unter Rühren zugesetzt. Mit der
so erhaltenen stabilen Dispersion werden während 60 Minuten bei 40° C 30 g Wollgarn behandelt. Nach Entfernen überschüssiger
Flotte durch Zentrifugieren wird während einer weiteren Stunde bei 80° C getrocknet und fixiert. Das
so behandelte Wollgarn ist filzfest ausgerüstet.
6 g Präparat gemäss Vorschrift B gelöst in 50 ml Methanol werden zur Lösung von 10 g eines Adduktes
aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol und 5 Mol Aethylenoxyd in 950 ml Perchloräthylen unter Rühren zugesetzt. Mit der so erhaltenen
stabilen Dispersion werden während 40 Minuten bei 65° C 60 g Wollgarn behandelt. Nach Entfernen überschüssiger
Flotte durch Zentrifugieren wird während 50 Minuten bei 80° C
getrocknet und fixiert.
109821/2233
Eine ähnlich.gute Filzfestausrüstung erhält man,
wenn man statt Perchloräthylen 1,1,1-Trichloräthan als
Lösungsmittel verwendet.
4 g Präparat gemäss Vorschrift C werden zusammen mit 0,4 g eines optischen Aufhellers der Formel
SO5Na SO3Na
und 5 S Essigsäure mit 5 g eines Adduktes aus 1 Mol p-tert.-Nonylphenol
und 5 Mol Aethylenoxyd angeteigt und diese Mischung dann mit Trichloräthylen auf 1000 ml aufgefüllt.
Durch kurzes Rühren wird eine stabile Dispersion erhalten, mit welcher während 30 Minuten bei 70° C 40 g gebleichtes
Wollgarn behandelt werden. Nach Entfernen überschüssiger Flotte durch Abschleudern wird während weiterer 45 Minuten
bei 80° C getrocknet und fixiert. Das so behandelt^- Wollgarn
ist filzfest ausgerüstet und optisch aufgehellt.
109821/2233 .
30 g Präparat gemäss einer der Vorschriften A bis D werden zusammen mit je 60 g Tensides der unter
angegebenen Zusammensetzung angeteigt und mit Schwerbenzin (Siedegrenzen 155 bis 195°C) auf 6OOO ml verdünnt. Durch
kurzes Rühren wird eine stabile Dispersion hergestellt.
300 g eines Strickstückes aus Wolle werden mit dieser Flotte
während 20 Minuten bie 200C behandelt. Nach Entfernen der Flotte durch Zentrifugieren wird getrocknet und während
3 Tagen bei Raumtemperatur fixiert. Das Striekstüek ist filzfest.
Als Tenside dienen folgende Produkte:
I: Kondensationsproaukt von 1 Mol Kokosfettsäure
und 2 Mol Diäthanolamin, enthaltend etwa je 2%
Wasser und Essigsäure.
II: Saurer Phosphorsäureester eines Kondensationsproduktes von 1 Mol 2-Aethylhexanol und 5 Mol
Aethylenoxyd, neutralisiert mit Natriumhydroxyd, als 8o#Lge wässerige Lösung.
III: Wässerige Lösung enthaltend:
38,5# eines Öelsäurepolyglykolesters, 38,5# eines
Kondensationaproduktes von 1 Mol p-tert.-Octylphenol
und 6 Mol Aethylenoxyd, 15,5# Oelsäure.
109821/2233
10 g eines Präparates gemäss einer der Vorschriften A bis D werden mit je 15 g eines Tensides, der in Beispiel
4 angegebenen Zusammensetzung angeteigt und diese Mischung dann mit Cyclohexan auf 500 ml verdünnt. 100 g
eines Woll-Tricots werden während 30 Minuten bei 45 C mit
dieser Flotte behandelt. Nach Entfernen überschüssiger Flotte durch Zentrifugieren und Trocknen wird während 1 Minute
bei l40°C fixiert. Das Woll-Tricot ist filzfest.
4 g eines Präparates gemäss einer der Vorschriften A bis D werden mit je 2 g eines Tensides der im Beispiel
4 angegebenen Zusammensetzung angeteigt und diese Mischung mit Perchlorathylen während 30 Minuten bei 30°C
mit dieser Flotte behandelt. Nach Entfernen überschüssiger Flotte durch Zentrifugieren wird während 10 Minuten bei 100°C
getrocknet und fixiert. Das Wollgarn ist filzfest.
109821/2233
Claims (12)
1. Verfahren zum Ausrüsten von Textilien., insbesondere zum Pilzfestmachen von Wolle, dadurch gekennzeichnet, dass
man auf die Textilien eine Zubereitung einwirken lässt,
die
die
(1) in einem wasserunlöslichen organischen Lösungsmittel
(2) ein Umsetzungsprodukt aus
a)a') einem basischen Polyamid und
a)a') einem basischen Polyamid und
a") einem Epoxyd, einem Alkyläther eines Aminoplastvorkondensates
oder einem Epoxyd-polymere unge-, sättigte Fettsäure-Umsetzungsprodukt, oder
b)b') einem Epoxyd-organische Carbonsäure-Umsetzungsprodukt
und
b") einem Amin oder Amin-Epoxyd-Umsetzungsprodukt
und
und
(3) ein in organischen Lösungsmitteln lösliches oberflächenaktives
Dispergiermittel ·
enthält, anschliessend das Lösungsmittel von den so behandelten Textilien entfernt und gegebenenfalls die Textilien dann
einer Nachbehandlung.bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur unterwirft.
109821/2233
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Textilien nach dem Ausziehverfahren behandelt.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet,
dass man die Zubereitung bei 20 bis 8O° C auf die Textilien einwirken lässt.
4. · Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wärmebehandlung bei 40 bis 100° C
durchführt.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Zubereitung zum Ausrüsten
von Textilien eine niedrigmolekulare aliphatische Carbonsäure gibt.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man als organische Lösungsmittel Benzinkohlenwasserstoffe, Benzol, halogenierte oder mit niederen Alkylgruppen
substituierte Benzole, allcyclische Kohlenwasserstoffe oder halogenierte aliphatische Kohlenwasserstoffe verwendet.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man Trichloräthylen oder Perchloräthylen verwendet.
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8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man als Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt aus
a)a') einem basischen Polyamid aus polymeren, ungesättigten"
Fettsäuren und Polyalkylenpolyaminen, und
a") einem Epoxyd oder einem Alkyläthergruppen enthaltenden
Aminoplastvorkondensat, oder
b)b') einem Umsetzungsprodukt aus einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens 2 Epoxydgruppen enthält
und einer organischen Carbonsäure, die pro Molekül mindestens 2 Carboxylgruppen enthält
und
b") einem mindestens zwei Aminogruppen enthaltenden Amin oder einem Umsetzungsprodukt eines mindestens
2 Aminogruppen pro Molekül enthaltenden Amins mit einem mindestens 2 Epoxydgruppen pro Molekül enthaltenden
Epoxyd,
verwendet.
9· Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
dass man als Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt verwendet, das dadurch erhalten wird, dass man im Aequivalentenverhältnis
1:1 bis 1:5 Epoxyde mit basischen Polyamiden aus polymeren, vorzugsweise di- bis trimeren, ungesättigten
Fettsäuren und Polyalkylenpolyaminen in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln bei Temperaturen von höchstens
8o C zu in Wasser löslichen oder dispergierbaren PoIy-
10982 1/2233
additionsverbindungen umsetzt und durch Säurezugabe spätestens nach Beendigung der Umsetzung, dafür sorgt,
dass eine Probe des Reaktionsgemisches nach Zugabe von Wasser einen Wert von 2 bis 8 besitzt.
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
dass man als Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt verwendet, das dadurch erhalten wird, dass man Alkyläthergruppen
enthaltende Aminoplastvorkondensate in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln mit basischen Polyamiden
aus polymeren ungesättigten Fettsäuren und Poly-1 alkylenpolyaminen zu in Wasser löslichen Verbindungen umsetzt
und durch Säurezugabe spätestens unmittelbar nach Beendigung der Umsetzung dafür sorgt, dass eine Probe
des Reaktionsgemisches nach Zugabe von Wässer einem p„-Wert
von 2 bis 8 besitzt.
11. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass man als Komponente (2) ein Umsetzungsprodukt verwendet,
das dadurch erhalten wird, dass man
a) ein Umsetzungsprodukt aus mindestens
a1) einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens zwei
Epoxydgruppen enthält, und mindestens
a") einer organischen Carbonsäure, die mindestens 2 Carboxylgruppen pro Molekül enthält,
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wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgruppen
zu Säuregruppen 1:0,1 bis 1:0,8 beträgt, mit mindestens
b)b') einem mindestens zwei Aminogruppen enthaltenden Amin, worin die Aminogruppen mindestens
je ein an Stickstoff gebundenes Wasserstoffatom aufweisen oder
b") einem Umsetzungsprodukt der Komponente b') mit
einem Epoxyd, das pro Molekül mindestens zwei Epoxydgruppen enthält und wobei das Aequivalentenverhältnis
von an Aminstickstoff -gebundenem Wasserstoff zu Epoxydgruppen 3^1 bis 11:1 beträgt,
in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt, wobei das Aequivalentenverhältnis von Epoxydgruppen zu an
Aminstickstoff gebundenem Wasserstoff 1:2 bis 1:10 beträgt, und durch Säurezugabe, spätestens nach Beendigung
der Umsetzung, dafür sorgt, dass eine Probe des Reaktionsgemisches nach Verdünnung mit Wasser einen p„-Wert von 2
bis 8 besitzt.
12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
dass man als organolösliches oberflächenaktives Dispergiermittel nichtionische oder anionaktive Verbindungen verwendet,
insbesondere solche die durch Anlagerung von Aethylenoxyd an langkettige Amine, Alkohole, Phenole oder Fettsäureester
erhalten werden.
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13· Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch
gekennzeichnet, dass das Umsetzungsprodukt in der Form einer Lösung in einem polaren organischen Lösungsmittel
als Komponente (2) verwendet wird.
l4. Die zur Durchführung des Verfahrens gemäss einem
der Ansprüche 1 bis 13 verwendeten Zubereitungen.
15· Die gemäss einem der Ansprüche 1 bis 12 ausgerüsteten
Textilien.
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---|---|---|---|
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |