DE2047846A1 - Pipendonenolather, Verfahren zur Her stellung derselben und ihre Verwendung als Stabilisatoren - Google Patents
Pipendonenolather, Verfahren zur Her stellung derselben und ihre Verwendung als StabilisatorenInfo
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Description
Pa t θ η t a η w a 11
IBeHi ifl.
22. September 1970
P.5129
Sankyo Company, Limited in
!Tokyo, Japan.
:sae ssss=b=s 3==s=
Piperidonenoläther, Verfahren zur Herstellung derselben und ihre Verwendung
als Stabilisatoren.
Die Erfindung bezieht sich auf eine neue Klasse von Piperidonenoläthem, auf ein Verfahren zur Herstellung
derselben sowie auf ihre Verwendung als Stabilisator für das Stabilisieren synthetischer Polymere.
Sie bezieht sich Insbesondere auf einen Piperidon- "
enoläther der Formel
(D
worin R darstellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlen-
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stoffatomen; eine Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen,
die substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 Die 4 Kohlenstoffatomen oder Hydroxylgruppe; oder
die Gruppierung der Formel -CH2-R1 , worin R1 darstellt
eine Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen, die im Arylteil mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
einem Halogenatom oder Hydroxylgruppe substituiert sein kann, oder eine 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Gruppe
mit einem Sauerstoffatom als Heteroatom, die substituiert sein kann mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einem Halogenatom oder Hydroxylgruppe, sowie auf ein Verfahren
zur Herstellung des Piperidonenoläther der obigen Formel (i). Sie bezieht sich ferner auf das Stabilisieren
synthetischer Polymere gegen Photo- und Thermozersetzung, indem sie in einer zur Verhinderung solcher Zersetzungen
ausreichenden Menge den Piperidonenoläther der obigen Formel (I) inkorporiert enthalten.
In der obigen Formel (I) kann die Gruppe R beispielsweise sein Methyl, Äthyl, n-Propyl, η-Butyl, n-Hexadecyl,
Stearyl, Oyclopentyl, Cyclohexyl, 2-Methylcyclopentyl,
4-tert.Butylcyclopentyl, 5-Hydroxycyclopentyl, 2- oder
4-Methylcyclohexyl, 3- oder 5-tert.Butylcyclohexyl, 2-
oder 4-Hydroxycyclohexyl, Benzyl, Naphthylmethyl, o-, m-
oder p-Methylbenzyl, o-, m- oder p-tert.Butylbenzyl, o-,
η- oder p-Methoxybenzyl, ο-, m- oder p-n-Butoxybenzyl, o-,
m- oder p-Chlorbenzyl, o-, m- oder p-Brombenzyl, o-, m-
oder p-Hydroxybenzyl, 4-Bydroxy-3,5-di-tert.Butylbenzyl,
Tetrahydrofurfuryl, Pyranylmethyl, 3,4-Dlhydro-2H-2-pyranylnethyl,
2 f 6-Dimethyl-5,6-dihydro-2H-3-pyranylmethyl
und dergleichen.
Der Ausdruck "synthetische« Polymer" in dem hier gebrachten
Sinne soll umfassen
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Polyolefine,
einschließlich Homopolymere Ton Olefinen, wie Niederdruck-Polyäthylen,
Hochdruck-Polyäthylen, Polypropylen, Polystyrol, Polybutadien, Polyisopren und dergleichen,
und Copolymere von Olefinen mit anderen äthylenisch ungesättigten Monomeren, wie Äthylen-Propylen-Copolymer,
Äthylen-Buten-Copolymer, Äthylen-Vinylaeetat-Oopolymer,
Styrol-Butadien-Copolymer, Aerylonitril-Styrol-Oopolymer,
Acrylonitril-Styrol-Butadien-Oo-
polymer und dergleichen;
Polyvinylchloride und Polyvinylidenchloride,
Polyvinylchloride und Polyvinylidenchloride,
einschließlich das Homopolymer jeweils von Vinylchlorid
und Vinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid-Copolymer
und Copolymere jeweils von Vinylchlorid und Vinylidenchlorid mit Vinylacetat oder anderen äthylenisch
ungesättigten Monomeren;
Polyester,
Polyester,
einschließlich Polyäthylenterephthalat; Polyacetale,
einschließlich Polyoxymethylen und Polyoxyäthylen;
Polyamide, ' g
einschließlich 6-Nylon, 6,6-flylon, 1,10-Nylon, 11-Mylon, "
7-Nylon, 4-Nylon, 12-Nylon und 9-Nylon; und
Polyurethane.
Die Piperidonenoläther (i) gemäß der Erfindung sind sämtlich neue und in der einschlägigen Technik nicht verwendete
Stoffe. Sie üben eine hochgradige Stabilisierungswirkung auf synthetische Polymere, wie Polyolefine, Polyvinylchlorid,
Polyvinylidenchlorid, Polyester, Polyamide und Polyurethane gegen Zersetzung derselben aus.
Es ist daher ein Ziel der Erfindung, neue und wertvolle Piperidonenoläther der obigen Formel (i) aufzuzeigen.
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Es ist ein weiteres Ziel der Erfindung, ein Verfahren für die Herstellung dieser nützlichen Piperidonenoläther
der obigen Formel (I) aufzuzeigen.
Die Erfindung bezieht sich ferner darauf, eine synthetische polymere Komposition aufzuzeigen, die gegen Photo- und
Thermozersetzung derselben stabilisiert ist, indem sie die Piperidonenoläther der obigen Formel (I) inkorporiert enthalten.
Diese sowie weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich für den Fachmann aus der folgenden spezielleren Beschreibung.
Gemäß der Erfindung können die Piperidonenoläther der obigen Formel (I) hergestellt werden durch ein Verfahren,
welches gekennzeichnet ist durch die Reaktion eines Triacetonamins,
dargestellt durch die Formel
mit einem Alkohol der Formel
R-OH (II)
worin R die oben beschriebene Bedeutung hat, in Gegenwart eines Säurekatalysators.
Repräsentative Beispiele der Piperidonenoläther der obigen Formel (I) sind in der folgenden Liste zusammengestellt.
Die Erfindung ist jedoch auf die in dieser Liste zusammengestellten Verbindungen nicht beschränkt.
- 5 10 9 816/2286
204784$
(1) 4-n-Butoxy~2,2,6,6-tetrametiiyl- A -dehydropiperidin,
(2) 4-n-0ctyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-^ -dehydropiperidin,
(3) 4-Isotratoxy-2,2,6,6-tetramethyl-A -dehydropiperidin,
(4) 4-n-Dodecyloxy-2,2,6,6-tetramethyl- <^\ -dehydropiperidin,
(5) 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-.4 -dehydropiperidin,
(6) 4-Tetrahydrofurfuryloxy-2,2,6,6-tetramethyl-4 dehydrop
iperidin,
(7) 4- (3,4-Bihy dr o-2H-2-pyranylmetlayloxy) -2,2,6,6-tetramethyl-Δ^-dehydropiperidin,
(8) 4-(2,6-Dimethyl-5,6-dihydro-2H-3-pyranylmethyloxy)
2,2,6,o-tetramethyl-Λ^-dehydropiperidin,
(9) 4-Cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-Δ -dehydropiperidin,
(10) 4-(4-Methyl cyclohexyl oxy )-2,2,6,6-te-fcrametliyl-Δ
^-dehydropiperidin,
(11) 4-(4-Hydroxycyclolxexyloxy)-2,2,6,6-tetrame1;hyl-A^-dehydropiperidin,
(12) 4-Cy clopentyloxy-2,2,6,6-tetrame-thyl-Zl 3-deliydr ο piperidin,
(13) 4-Benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-<£ ^-dehydropiperidin,
(14) 4-(p-MethyHDenzyloxy)-2,2,6,6-tetramethyl-^3-dehydropiperidin,
(15) 4-(p-Methoxybenzyloxy)-2,2,6,6-tetrametliyl-Zi 3-dehydropiperidin,
(16) 4-(p-Chlorbenayloxy)-2,2,6,6-tetraaethyl«(/l *~
dehydropiperidin, und
(17) 4-(4-Hydroxy-3,5-di-tert.butylbenzyloxy)-2,2,6,6-tetramethyl-
Δ -dehydropiptriditi.
— 6 *■■
109816/2288
Bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens
kann die Reaktion zweckmäßig in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten organischen Lösungsmittel bewirkt werden.
Seispiele solcher inerten organischen Lösungsmittel, welche in dieser Reaktion verwendet werden können, schließen ein
aliphatisch*,Kohlenwasserstoffe, wie η-Hexan, Kerosin,
Ligroin und dergleichen und aromatische Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol, Xylol und dergleichen. Beispiele der Säurekatalysatoren, welche in dieser Reaktion verwendet werden können schließen ein Mineralsäuren, wie Salzsäure,
Schwefelsäure, Phosphorsäure und dergleichen sowie aromatische Sulfosäuren, wie Benzolsulfosäure, p-Toluolsulfosäure und dergleichen. Die Menge der zu verwendenden Reaktionsteilnehmer ist nicht kritisch, jedoch verwendet man
gewähnlich und bevorzugt Triacetonamin und den Alkohol (II) in einem molaren Verhältnis von etwa 1 bis etwa 1,0 bis
1,5. Die Menge des zu verwendenden Säurekatalysators kann die bei Katalysatoren übliche Menge sein. Die Reaktionsdauer und -temperatur sind nicht kritisch, und sie können
variieren, hauptsächlich in Abhängigkeit von den Typen der speziellen Reaktanten, besonders dem speziellen verwendeten
Alkohol und anderen Faktoren, bevorzugt aber wird die Reaktion ausgeführt bei einer Rückflußtemperatur des verwendeten
inerten organischen Lösungsmittels während etwa 10 bis 70 Stunden.
Die Reaktion des erfindungsgemäßen Verfahrens kann besonders bevorzugt ausgeführt werden durch Reaktion der Reaktanten in Gegenwart des Säurekatalysators, wobei das während
der Reaktion in situ gebildete Wasser durch übliche Mittel kontinuierlich entfernt wird, beispielsweise durch die Bildung eines azeotropen Gemisches mit dem verwendeten inerten
organischen Lösungsmittel, wie Benzol.
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2(Η7840;
Nach Beendigung der Reaktion kann dae Reaktionsprodukt
aus dem Reaktionsgemisch "bequem durch eine der üblichen
Methoden gewonnen und gereinigt werden. Beispielsweise wird das Reaktionsgemisch abgekühlt und neutralisiert,
indem man es in eine eisgekühlte wäßrige Lösung eines Alkalimetallhydroxide, wie Kaliumhydroxyd, schüttet
und die organische Schicht von der wäßrigen Schicht trennt, wonach die abgeschiedene organische Schicht der Destillation
unter vermindertem Druck unterworfen wird, um dae ä
gewünschte Produkt zu erhalten.
Unter anderem Gesichtspunkt der Erfindung -wird, wie
oben erwähnt, eine synthetische polymere Komposition, die gegen Photo- und Thermozersetzung stabilisiert ist, aufgezeigt,
wobei in diese in einer zur Verhinderung der Zersetzung ausreichenden Menge ein oder mehrere der erfindungsgemäßen
Piperidonenoläther (I) inkorporiert sind.
Wenn die Piperidonenoläther der obigen Formel (I) in dem synthetischen Polymer zum Zwecke des Stabilisierens
verwendet werden sollen, dann können sie in solche Polymere bequem inkorporiert werden durch verschiedene Standardverfahren,
welche in der einschlägigen Technik allgemein verwendet werden. Die stabilisierenden Piperidonenoläther
(I) gemäß der Erfindung können in die synthetischen Polymere bei irgendeiner gewünschten Stufe der
daraus geformten Gegenstände inkorporiert werden. Beispielsweise kann der Stabilisator in der Form eines Pulvers
mit dem synthetischen Polymer gemischt werden, oder eine Lösung, Suspension oder Emulsion eines solchen Stabilisators
kann mit einer Lösung, Suspension oder Emulsion des erfindungsgemäßen Polymers gemischt werden.
Die Menge der erfindungsgemäß in dem synthetischen Polymer zu verwendenden Piperidonenoläther kann in weiten
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Grenzen variieren, hauptsächlich in Abhängigkeit von den Typen, Eigenschaften und dem besonderen Verwendungszweck
dee zu stabilisierenden Polymers.
Im allgemeinen können die Piperidonenoläther der Formel (I) in einer Menge im Bereiche von OtO1 bie 5,0
Gewichtsprozent, bezogen auf die Menge des systhetischen Polymers, hinzugefügt werden, jedoch ist der praktische
Bereich veränderbar in Abhängigkeit von der Art des speziellen synthetischen Polymere, nämlich 0,01 bis 2,0
Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gewichtsprozent für Polyolefine, 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 1,0 Gewichtsprozent für Polyvinylchlorid und Polyvinylidenchlorid, 0,01 bis 5,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,02 bis 2,0 Gewichtsprozent für
Polyurethane und Polyamide, und 0,01 bis 2,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 1 Gewichtsprozent für Polyester und Polyacetale.
Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren können allein
oder in Kombination «it anderen bekannten Stabilisatoren, Füllstoffen, Pigmenten und dergleichen verwendet werden.
Falls gewünscht, können auch zwei oder mehr der erfindungsgemäflen Stabilisatoren befriedigend im Gemisch
verwendet werden.
Zum besseren Verständnis der Erfindung werden die
folgenden Beispiele gegeben, jedoch allein zum Zwecke der Erläuterung. In diesen Beispielen sind alle Angaben
von Teilen und Prozenten Gewichteteile und Gewichtsprozente, sofern nichts anderes gesagt ist.
Die Beispiele 1 bis 6 beschreiben die Herstellung einiger der erfindungsgemäßen Piperidonenoläther (I).
Sie Beispiele 7 bis 10 beschreiben einige der stabilisierten synthetischen polymeren Kompositionen, die als
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einen Stabilisator die erfindungsgemäßen Piperidonenoläther (i) enthalten.
Beispiel 1
4-n-Butoxy-2.2.6,6-tetramethrl-
Δ
^-dehydropiperidin
Zu einer Lösung von 33 g Iriaeetonamin in 350 al
Toluol wurden unter Eiskühlung und unter Rühren hinzuge- " fügt 37 g p-Toluolsulfosäure und dann 17 g n-Butanol.
Das erhaltene Gemisch wurde 20 Stunden an Rückfluß erhitzt, während das bei der Reaktion in situ gebildete
Wasser kontinuierlich entfernt wurde. Nach den Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch in eine eisgekühlte wäßrige
Kaliumhydroxydlösung geschüttet, und dann wurden die wäßrige und die organische Schicht getrennt. Die abgeschiedene organische Schicht wurde alt Wasser gewaschen, über
wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und dann das Lösungsmittel abdestilliert. Die zurückbleibende Flüssigkeit
wurde der Destillation unter vermindertem Druck unterworfen, wobei man das gewünschte Produkt als farblose ölige λ
Substanz erhielt, die bei 70 bis 75°C/O,15 mm Hg siedet.
berechnet: 0*73,88*? H-11,92*; M-6,633*
gefunden : 0-74,12*; H-11,90^; H-6,32^
1670 cm-1, ^0-0 1020om-1 1 1230 cm"1
- 10 -109816/2286
2047346 - ίο -
Beispiel 2
4-n-0ctyloxy-2.2,6.6-tetramethyl-A -dehydroplperidln
Zu einer eisgekühlten Lösung von 23,4 g Triacetonamin in 150 ml Benzol wurden 22,1 g n-Octylalkohol und
30 g p-Toluoleulfoeäure hinzugefügt. Das erhaltene Gemisch
wurde 43 Stunden am Rückfluß erhitzt, während das bei der Reaktion in eitu gebildete Vaeeer kontinuierlich entfernt
wurde. Hach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgeaiech in der gleichen Wels· behandelt wie in dem obigen
Beispiel 1, wobei man das gewünschte Produkt als farblose ölige Substanz erhielt, die bei 125 bis 13O°C/O,15 mm Hg
siedet.
berechnet! C-76,33*; H-12,44*; N-5,24*
gefunden 1 C-75,96*; Η«12,58*ί Κ«5,245ί
c 1670cm-1, V.c.o-C_ 1020cm"1
4-Tetrah.ydrofurfurYloxy-2.2.6.6-tetraaethjl-^l '-dehydropiperldln
Das gleiohe Terfahren wie in dem obigen Beispiel 1
wurde wiederholt alt der Ausnahme, daß 15»5 g Triacetonan in, 12 g Tetrahydrofurfurylalkoiiol und 19,2 g p-Toluol-
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eulfosäure verwendet wurden, wobei man das gewünschte
Produkt als farblose ölige Substanz erhielt, die bei 100 bis 1040C/2 mm Hg siedet.
Analysenwerte für C14H2
berechnet: C=7O,25#;
gefunden : C«7O,O5#; H~1O,48?6; Ν*5,74#
Molekulargewicht (Osmometer)
berechnet: 239,35 ^
gefunden : 233
IR-Spektrum (flüssiger Film):
c=c 1673 cm, V.o-o-o
Beispiel 4
4»Cyclohexyloxy-2.2,6,6-tetramethyl»Zi -dehydropiperldin
Bas gleiche Verfahren wie in dem obigen Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 23,4 g Triacetonamin
und 18,0 g Cyclohexylallrohol verwendet wurden, wobei
man das gewünschte Produkt als farblose ölige Substanz erhielt, die bei 84°G/3 mm Hg siedet.
Analysenwerte für C15
berechnet: C=75,87#; H»11,48?6i N*5,9Oj6
gefunden : 0=75,75#; H»11,72#j K«5,865t
IR-Spektrum (flüssiger Film)
1021
- 12 109816/2286
2ÜA7846
4-(4-Hydroxycyclohexyloxy)-2,2,6,6-tetramethyl-
Δ
-dehydropiperidin
Sie gleiche Reaktion wie in dem obigen Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 29,0 g Triacetonamin
und 8,1 g Cyclohexan-1,4-diol verwendet wurden.
Nach Beendigung der Reaktion wurde das Reaktionsgemisch in der gleichen Weise wie in dem obigen Beispiel 2 behandelt,
mit der Ausnahme, daß Petroläther zu der zurückbleibenden Flüssigkeit hinzugefügt wurde; die so abgeschiedene
kristalline Substanz wurde durch Filtration gewonnen und dann aus Benzol umkristallisiert, wobei man
das gewünschte Produkt als weiße Kristalle erhielt, die bei 130,5 bis 131,50C schmelzen.
Analysenwerte für Ο^Η^γΝΟ«
berechnet: C=71,10#; B>10,74#; N=5,53#
gefunden : C=7O,93#; H=10,49#; N= 5,43#
IR-Spektrum (Nu;jöl Mull)
w 3310 cm"1, \λ,π 1668 cm"1, v) n_n„ 1230 cn
Beispiel 6
4-Benzyloay-2,2,6.6-tetramethyl-,Ä ^-dehydropiperldin
Das gleiche Verfahren wie in dem obigen Beispiel 2 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß 23,4 g Triacetonamin
und 17,6 g Benzylalkohol verwendet wurden, wobei
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man das gewünschte Produkt als farbloae ölige Substanz
erhielt, die bei 117°G/2 mm Hg siedet. Nach dem Abkühlen
kristallisierte diese Substanz, wobei man weiße Kristalle erhielt, die bei 37,5 bis 58,5 schmelzen.
Analysenwerte für C^Hg
berechnet: 0=78,52#; H»9,45ji; N«5
gefunden : 0=78,6896; H=9,36j6; N=5
IR-Spektrum (Nujol Mull)
V0=C 1^O cm"1, \?=c_0_c.. 1020 cm"1
0 CH (monosubstituiertes Benzol) 695 cm ; 730 cm"
In 100 Teile Polypropylen C "Noblen JHH-Gf", Handelsname,
erhältlich von Mitsui Toatsu Chemicals Inc., Japan, welches nach zweimaligem Umkristallisieren aus Monochlorbenzol
verwendet wurde] , wurden 0,25 !Teile jeweils einer
der in der folgenden Tabelle 1 angegebenen erfindungsgemäßen Testverbindungen inkorporiert. Das/Gemiecf^urde
gleichmäßig durchmischt und geschmolzen und dann in eine Platte mit einer Dicke von 0,5 mn unter Erhitzen und Druck
geformt.
Zur Kontrolle wurde ein· Polypropylenplatte in ähnlicher Weise, wie oben beschrieben, für Vtrgltichezwecke
hergestellt, jedoch ohne Hinzufügen von irgendwelchen
Stabilisatoren.
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Sann wurden alle diese so hergestellten Platten auf
ihre Versprödungszeit (worunter diejenige Zeit, ausgedrückt in Stunden, zu verstehen ist, bis die Testplatte
sp^ide wird) getestet mittels Ultraviolettbestrahlung bei
einer Temperatur von 450C mit Hilfe des Fadeometers, beschrieben
in Japanese Industrial Standard JIS-1044 mit dem Titel "Testing Method of Color Fastness to Light of
Dyed Textiles and Dyestuffs11, Abschnitt 3.8 (in Englisch).
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt .
Testverbindung No. Versprödungszeit (Stunden)
1 660
2 640
3 720
5 680
6 540 9 440
13 520
keine 60
Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie in der obigen Liste.
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In 100 Teile Polyvinylchlorid ["Geon 103 EP", Handelsname, erhältlich von The Japanese Geon Co. Ltd.,
Japan] wurden inkorporiert 0,5 Teile Bariumstearat,
0,5 Teile Cadmiumstearat und 0,2 Teile jeweils einer der in den folgenden Tabellen 2 und 3 angegebenen erfindungsgemäßen
Testverbindungen. Das erhaltene Gemisch wurde durchmischt und 4 Minuten auf einer Knetwalze bei
180°C geknetet und zu einer Platte mit einer Dicke von etwa 0,5 mm geformt. Die Platte wurde auf den Yerfärbungsgrad
getestet mit Hilfe der nachstehend angegebenen Alterungstestmethode .
1. Die Platte wurde 90 Minuten bei 1700C gealtert in
Geer's Alterungsprüfgerät, beschrieben in Japanese
Industrial Standard JIS-K-6301 mit dem Titel "Physical Testing Methods for Vulcanized Rubber",
Abschnitt 6.5 (in Englisch).
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 2 zusammengestellt.
2. Aussetzen dem Sonnenschein-Kohle-Bewitterungsapparat,
beschrieben in Japanese Industrial Standard JIS-Z-0230 mit dem Titel "Accelerated Weathering test of
Rust Proofing Oils1·, Abschnitt 2 während 1000
Stunden.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 zusammengestellt .
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Testverbindung No. *
Geer«s Tester 1700C, Minuten
13
keine
gelb
blaßgelb blaßgelb blaßgelb βcharζ
* Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie in der obigen Liste.
Testverbindung No
Verfärbungsgrad
Sonnenschein-Kohle-Bewitterungsgerät
1000 Stunden
1 2 13 keine
blaßgelb blaßgelb gelblich-weiß braun
Die Zahl der Testverbindung ist die gleiche wie in der obigen Liste.
- 17 -
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In 100 Teile 6-Nylon ("OM 1011", Handelsname, erhältlich
von Toyo Rayon Co. Ltd., Japan, ohne einen Gehalt an Stabilisatoren 3 wurden 0,25 Teile jeweils einer
der in der folgenden Tabelle 4 angegebenen erfindungsgemäßen Testverbindungen inkorporiert. Das erhaltene Gemisch
wurde erhitzt und geschmolzen und dann unter Druck zu einem Film mit einer Dicke von etwa 0,1 mm geformt. Der λ
so geformte Film wurde der Ultraviolettbestrahlung ausgesetzt in dem in obigem Beispiel 7 beschriebenen Fadeometer
bei 450G während 300 Stunden. Danach wurde der so
behandelte PiIm einem Standard-Zugversuch unterworfen,
um die Retentionen der Zugfestigkeit und der Dehnung zu bestimmen.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 4 zusammengestellt
.
| Tabelle 4 |
Retention der Zug
festigkeit (*) |
|
| 82 75 87 72 |
||
| Testver- bindung No. ♦ |
Retention der Dehnung (£) |
|
| 2 6 13 keine |
40 42 35 8 |
|
♦ Die Zahl der festverbindung ist die gleiche wie in der obigen Liste.
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In 100 Teile Polyurethan, hergestellt aus PoIycaprolacton
[ME-5080M, Händelsname, erhältlich von The
Nippon Elastollan Industries Ltd., Japan]wurden 0,3
Teile jeweils einer der in der folgenden Tabelle 5 angegebenen erfindungsgemäßen Testverbindungen inkorporiert.
Das erhaltene Gemisch wurde erhitzt und geschmolzen und dann zu einer Platte mit einer Dicke von etwa 0,5 mm
geformt. Die so gefomte Platte wurde der Ultraviolettbestrahlung in einem Fadeometer ausgesetzt, welcher in
obigem Beispiel 7 beschrieben ist, und zwar bei 450C
während 15 Stunden, und dann wurden die Retentionen der Dehnung und der Zugfestigkeit wie in obigem Beispiel 9
ermittelt.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 5 zusammengestellt.
| Tabelle 5 | Retention der Zug | |
| festigkeit (#) | ||
| Testver | Retention der | 75 |
| bindung No * | Dehnung (j£) | 72 |
| 1 | 87 | 61 |
| 2 | 89 | 63 |
| 6 | 80 | 76 |
| 9 | 82 | 53 |
| 13 | 88 | |
| keine | 72 | |
* Die Zahl der Teetverbindung ist die gleiche wie
in der obigen Liste.
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Aus den vorstehenden Ergebnissen der Beispiele 7 bis 10 ist zu ersehen, daß die erfindungsgemäßen Piperidonenoläther
einen hohen Grad an Stabilisierungswirlrung auf die synthetischen Polymere gegen Zersetzung derselben
ausüben.
Patentansprüche:
- 20 -
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Claims (12)
1. Eine Verbindung der Formel
OR
worin R darstellt eine Allrylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen;
eine Cycloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
oder Hydroxylgruppe substituiert sein kann; oder die Gruppierung der Formel -CHp-R1, worin R1
eine Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt, die im Arylteil mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einem Ilalogenatom oder Hydrox3rlgruppe substituiert
sein kann darstellt, oder eine 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Gruppe darstellt, die ein Sauerstoffatom
•als ein Heteroatom enthält und mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, e'iner Alkoxygruppe mit 1 bis 4
Kohlenstoffatomen, einem Halogenatom oder Hydroxylgruppe substituiert sein kann.
2. 4-n-Butoxy-2,2,6,6-tetramethyl-Δ -dehydropiperidin,
3. 4-n-0ctyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-Λ -dehydropiperidin.
- 21 109816/2286
4. 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-/l -dehydropiperidin.
5. 4-Benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-^ -dehydropiperidin.
6. Verfahren zur Herstellung- einer Verbindung der Formel
OR
worin R darstellt eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen;
eine Gyeloalkylgruppe mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen,
die mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen oder Hydroxylgruppe substituiert sein kann,·
oder die Gruppierung der Formel -CHg-R', worin Rf eine
Arylgruppe mit 6 bis 10 Kohlenstoffatomen darstellt und mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, eine»
Halogenatom oder Hydroxylgruppe substituiert sein kann, oder eine 5- oder 6-gliedrige heterocyclische Gruppe darstellt,
die ein Sauerstoffatom als ein Heteroatom enthält und mit einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen,
einer Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, einem
Halogenatom oder Hydroxylgruppe substituiert «ein kann, gekennzeichnet durch die Reaktion von Triacetonansln mit
einer Verbindung der Formel
R-OH
- 22 109816/2286
worin R die oben "beschriebene Bedeutung hat, in Gegenwart
eines Säurekatalysators.
7. Verwendung der Verbindung nach Anspruch 1 als Bestandteil einer synthetischen polymeren Komposition zur
Stabilisierung derselben gegen Photo- und Thermozersetzung·,
wobei das Polymer ausgewählt ist aus einer Gruppe, bestehend aus Polyolefinen, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid,
Polyamiden, Polyestern,Polyacetalen und Polyurethanen,
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß diese Verbindung ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus
4-n-Butoxy-2,2,6,6-tetramethyl-2i -dehydropiperidin,
4-n-0ctyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-^i -dehydropiperidin,
3 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-/j -dehydropiperidin
und
4-Benzyloxy-2,2,6,6-tetramethyl-Δ -dehydropiperidin.
9. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß die Verbindung in einer Menge von 0,01 bis 5,0 $,
bezogen auf die Menge des synthetischen Polymers inkorporiert
ist.
10. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polymer ein Polyolefin ist.
11. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polymer ein Polyamid ist.
12. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeich net, daß das Polymer ein Polyurethan ist.
1098 16/2286
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