DE2046476A1 - 2 Alkyl glyzenn Derivate - Google Patents
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Description
DR. ING. F. WUESTHOFF
DIPL. ING. G. PULS.
DR. ING. D. BKnRENS
PATENTANWÄLTE
20Λ647Β
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TIUTOX 52 06 01
«■■
HH ADBBHIIK t
J-BOTKCTrATlCXT MCXCBIX
1A-38 522
Beschreibung zu der Patentanmeldung
Shell Internationale Research Maatschappij N.V.
Carel van Bylandtlaan 30, Den Haag, Niederlande
betreffend
2-Alkvl-glvzerin-Derivate
Die Erfindung bezieht sich auf biologisch aktive 2-Alkyl-glyzerin-Derivate
und besonders auf solche, die herbizide, das Pflanzenwachstum regulierende und fungizide
Eigenschaften besitzen.
Die vorliegende Erfindung betrifft 2-Alkyl-glyzerin-Derivate
der allgemeinen Formel
CH2 - OY R-C-OY2
CH2 -
in der R eine Alkylgruppe, eine der Gruppen Y, eine gegebenenfalls
substituierte Kohlenwasserstoff- oder Acylgruppe, und
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die anderen beiden Gruppen Y entweder gemeinsam eine Carbonylgruppe
oder eine gegebenenfalls substituierte zweiwertige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder jeweils einzeln
ein Wasserstoffatom oder einefheterocyclische oder eine
• Alkanoylgruppe bedeuten.
Bevorzugte 2-Alkyl-glyzerin-Derivate sind solche, in
denen R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, günstigerweise Methyl, Äthyl, Propyl oder Hexyl und entweder
(1) Y^ und Yp jeweils einzeln ein Wasserstoffatom oder eine
w Alkanoylgruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen, besonders
eine Acetyl- oder Palmitoylgruppe oder Y^ und Y zusammen
eine Carbonylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe der Formel
bedeuten, in der FL und Rp jeweils ein Wasserstoff atom, eine
gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, besonders eine Methyl-, Brommethyl-, Dichlorphenoixymethyl-, Benzyl-, Äthyl-,
Phenyläthyl- oder Butylgruppe, eine Alkoxygruppe, besonders eine Äthoxygruppe, eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls
durch ein oder mehrere Halogenatome, besonders Chloratome, oder durch eine Alkylgruppe, beispielsweise eine Methylgruppe,
durch eine Alkoxygruppe, wie eine Methoxygruppe,
oder durch latrogruppe, substituiert ist, oder eine heterocyclische
Gruppe, besonders eine Furyl-oder Pyridylgruppe, oder R1 und Rp zusammen eine Polymethylengruppe, besonders
eine Tetramethylen-, Pentamethylen- oder Hexamethylengruppe,
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und Y-, eine Alkenylgruppe, z.B. eine Allylgruppe, eine
Arylgruppe, vorzugsweise eine Phenylgruppe, eine Aralkylgruppe vorzugsweise eine Benzylgruppe, die gegebenenfalls
am Benzolring durch ein oder mehrere Fluor- oder Chloratome oder durch eine Methylgruppe oder eine Ehenylgruppe substituiert ist, eine Furfurylgruppe oder eine Pyridylmethylgruppe,
eine (Cycloalkyl)alkylgruppe, besonders eine Cyclohexylmethylgruppe,
eine Aroylgruppe, besonders eine Benzoylgruppe, oder eine substituierte Carbamoylgruppe,
besonders eine N-Phenylcarbamoylgruppe bedeuten oder
(2) Y1 und Y, jeweils ein Wasserstoffatom oder einen
6-gliedrigen heterocyclischen Ring, z.B. einen Tetrahydropyranring
oder zusammen eine Gruppe der Formel II bedeuten, in der R1 und R2 jeweils ein Wasser stoff atom, eine Alkylgruppe,
z.B. eine Methylgruppe, eine Alkoxygruppe, vorzugsweise eine Methoxygruppe, eine Arylgruppe, vorzugsweise
eine Phenylgruppe, oder eine Aralkylgruppe, besonders eine
Benzyl- oder Phenyläthylgruppe, oder R1 und R2 zusammen
eine Polymethylengruppe, besonders eine Tetramethylen-, Pentamethylen- oder Hexamethylengruppe und Y2 eine Aralkylgruppe,
besonders eine Benzylgruppe, bedeuten.
Auf Grund ihrer hohen biologischen Aktivität sind die folgenden Verbindungen besonders bevorzugt.
4-Benzyloxymethyl-2,2-dimethyl-4-n-propyl-1,3-dioxolan;
4-Benzyloxymethyl-2,2-dimethyl-4-äthyl-1,3-dioxolan;
5-Benzyloxy-5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxan;
4-Benzyloxymethyl-4-methyl-r1, S-dioxolan-S-spirocyclohexan;
5-Benzyloxy-5-methyl-1,3-dioxan-2-spirocyclohexan.
Es ist zu bemerken, daß viele der erfindungsgemäßen
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2-Alkyl-glyzerin-Derivate geometrische und/oder optische
Isomerie aufweisen. Die Erfindung betrifft sowohl die einzelnen Isomere sowie Gemische dieser Isomere.
Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung
der 2-Alkyl-glyzerin-Derivate der Formel I, in der keine der Gruppen Y ein Wasserstoffatom ist, das dadurch
gekennzeichnet ist, daß man das entsprechende Monohydroxyderivat mit einem Organohalogenderivat der Formel
HaI-Y III
in der Y eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff oder Acylgruppe und Hai ein Halogenatom, vorzugsweise ein
Chloratom bedeuten, umsetzt. Das Hydroxyderivat wird vorzugsweise
in Form eines Salze's, vorzugsweise eines Alkalisalzes wie des Natriumsalzes verwendet und die Reaktion
wird vorzugsweise in einem organischen Lösungsmittel wie Toluol durchgeführt. Wenn die Gruppe Y der Formel I eine
mono-N-substituierte Carbamoylgruppe bedeutet kann die
Halogenverbindung durch ein organisches Isocyanat ersetzt werden und die Reaktion wird dann vorzugsweise in Gegenwart
einer organischen Base, z.B. eines tertiären Amins, wie Triäthylamin, durchgeführt.
In bestimmten Fällen, wenn z.B. die Gruppe Y eine, gegebenenfalls substituierte, Phenyl- oder Furfurylgruppe
ist, ist es günstiger ein anderes Verfahren anzuwenden, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein geeignetes Halogenpropanderivat
mit einem Salz der Formel
MO-Y ' IV
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in der M ein Alkaliatom, günstigerweise ein Natriumatom,
bedeutet, umsetzt. Die Reaktion wird-vorzugsweise in einem polaren organischen Lösungsmittel wie Dimethylsulphoxid
durchgeführt.
Diejenigen Verbindungen der Formel I1 in denen zwei
der Gruppen Y jeweils ein Wasserstoffatom bedeuten werden durch Hydrolyse/vorzugsweise im sauren, z.B. unter Verwendung
von verdünnter, wässriger Schwefelsäure, aus der
entsprechenden Verbindung, in der die beiden Gruppen Y zusammen eine Gruppe der Formel II bedeuten, hergestellt.
Die Verbindungen der Formel I, in der eine oder zwei der Gruppen Y jeweils eine Alkanoylgruppe bedeuten, werden
dadurch erhalten, daß man das entsprechende Diol mit einem geeigneten Acylierungsmittel, z.B. einem Acylhalogenid. in
Gegenwart einer organischen Base,wie Pyridin, oder einem
Säureanhydrid in Gegenwart einer starken Säure, wie Schwefelsäure,
umsetzt.
Wenn die beiden Gruppen Y zusammen eine Gruppe der Formel II bedeuten, können die Verbindungen hergestellt
werden in/dem man das entsprechende Diol mit einer Carbonylverbindung
der Formel
O = C
R2
oder einem von einer derartigen Carbonylverbindung abgeleiteten
Acetal oder Ketal in Gegenwart einer Säure, günstiger-
6x11.6 T*
weise einer anorganischen Säurej wie Salzsäure oder Arylsul-
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fonsäure, wie p-Toluolsulfonsäure, umsetzt. Die Reaktion
wird vorzugsweise in einem aromatischen Kohlenwasserstoff, z.B. Benzol oder Toluol; als Lösungsmittel durchgeführt.
Die Verbindungen der Formel I1 in denen zwei der
Gruppen Y gemeinsam eine Carbonylgruppe bedeuten, werden
durch Reaktion des entsprechenden Diols mit einem Dialkylcarbonat,
günstigerweise Diäthylcarbonat in Gegenwart einer Base, günstigerweise eines Alkalialkoxids^wie Natriumäthoxid^
erhalten.
Wie oben erwähnt^ zeigen die erfindungsgemäßen 2-Alkyl
glyzerin-Derivate herbizide und das Pflanzenwachstum regulierende Eigenschaften und die Erfindung betrifft daher auch
biologisch aktive Mittel die einen Träger oder einen oberflächenaktiven Stoff oder einen Träger und einen oberflächenaktiven
Stoff und als aktiven Bestandteil mindestens ein erfindungsgemäßes 2-Alkyl-glyzerin-Derivat enthalten.
Der Ausdruck "Träger" wie er hier verwendet wird, bedeutet
eine Substanz;die anorganisch oder organisch und synthetisch oder natürlich sein kann, mit der der aktive
Bestandteil vermischt oder zubereitet wird, um das Aufbringen auf Samen, Boden oder andere zu behandelnde Objekte oder
seine Lagerung,den Transport oder die Handhabung zu erleichtern. Der Träger kann fest oder flüssig sein. Jede
üblicherweise zur Herstellung von pestiziden Mitteln verwendete Substanz kann als Träger verwendet werden.
Geeignete feste Träger sind natürliche und synthetische Tone und Silicate, z.B. natürliche Silicate wie Diatomeenerde j Magnesiumsilicate, z.B. Talke; Magnesiumaluminiumsilicate,
z.B. Attapulgite und Vermiculite; Aluminiumsilicate, z.B. Kaolin!te, Montmorillonite und Glimmer;· Calciumcarbonate;
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Calciumsulfat; synthetische hydratisierte Siliciumoxide
und synthetische Calcium- oder Aluminiumsilicate; Elemente, wie z.B. Kohlenstoff und Schwefel; natürliche und synthetische
Harze, wie z.B. Cumaronharze, Polyvinylchlorid und Styrolpolymere und Copolymere; feste Polychlorphenolej
Bitumen; Wachse, wie z.B. Bienenwachs, Paraffinwachs und chlorierte Mineralwachse; feste Düngemittel, z.B. Superphosphate.
Beispiele für geeignete flüssige Träger sind Wasser, Alkohole, wie z.B. Isopropanol, Glykole; Ketone, wie z.B.
Aceton, Methyläthylketon, Methylisobutylketon und Cyclohexanon; Äther; aromatische kohlenwasserstoffe, wie z.B.
Benzol, Toluol und Xylol; Erdölfraktionen, wie z.B. Kerosin, leichtes Mineralöl; chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie
zB. Tetrachlorkohlenstoff, Perchloräthylen, Trichloräthan,
einschließlich verflüssigter normalerweise gasförmiger Verbindungen. Gemische von verschiedenen Flüssigkeiten
sind oft geeignet.
Der oberflächenaktive Stoff kann ein Emulsionsmittel oder ein Dispersionsmittel oder ein Netzmittel sein. Er kann
nicht-ionisch oder ionisch sein. Jeder oberflächenaktive Stoff, wie er normalerweise zur Herstellung von Herbiziden
oder Insektiziden Mitteln verwendet wirdjkann verwendet
werden. Beispiele für geeignete oberflächenaktive Stoffe sind die Natrium-oder Calciumsalze der Polyacrylsäuren und
Ligninsulf onsäuren; · die Kondensationsprodukte von Fettsäuren
oder aliphatischen Aminen oder Amiden, die mindestens 12 Kohlenstoffatome im Molekül enthalten, mit Äthylenoxid
und/oder Propylenoxid; Fettsäureester von Glyzerin, Sorbitan, Saccharose oder Pentaerythrit; Kondensate dieser Verbindungen
mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid; Kondensationsprodukte
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von Fettalkoholen oder Alkylphenolen, z.B. p-Octylphenol
oder p-Octylcresol mit Äthylenoxid und/oder Propylenoxid;
Sulfate oder Sulfonate dieser Kondensationsprodukte; Alkalioder Erdalkalisalze, vorzugsweise Natriumsalze der Schwefel-
oder Sulfonsäureester mit mindestens 10 Kohlenstoffatomen im Molekül, z.B. Natriumlaurylsulfat, Natriumsekalkylsulfate,
Natriumsalze von sulfoniertem Rizinusöl und Natriumalkylarylsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfonat und Polymere von
Äthylenoxid und Copolymere von Äthylenoxid und Propylenoxid.
.Die erfindungsgemäßen Mittel können als benetzbare
Pulver, Staube, Granulate, Lösungen, emulgierbare Konzentrate, Emulsionen, Suspensionskonzentrate und Aerosole zubereitet
werden. Benetzbare Pulver werden normalerweise so hergestellt, daß sie 25, 50 oder 75 Gew.-% des Giftstoffes und
normalerweise zusätzlich zu dem festen Träger 3 bis 10 Gew.-% eines Dispersionsmittels und,wenn nötig, 0 bis 10 Gew.-%
Stabilisator(en) und/oder Zusätze wie Penetrantien oder Klebrigmacher enthalten. Staube werden normalerweise als
Staübkonzentrate mit einer ähnlichen Zusammensetzung wie die benetzbaren Pulver hergestellt, Jedoch ohne Dispersionsmittel
und werden bei der Verwendung mit weiterem festen Trägermaterial verdünnt, so daß ein Mittel entsteht, das
normalerweise 1/2 bis 10 Gewr-% des Giftstoffes enthält.
Granulate werden normalerweise so hergestellt, daß sie eine Korngröße von 0,148 mm bis 1,98 mm (10 bis 100 BS
mesh) haben, und sie können durch Agglomerations- oder Impragnationsverfahren hergestellt werden. Im allgemeinen
enthalten Granulate 1/2 bis 25 Gew.-% Giftstoff und 0 bis 10 Gew.-% Zusätze wie Stabilisatoren, Modifikatoren zur
langsamen Freisetzung des Giftstoffes und Bindemittel. Emulgierbare Konzentrate enthalten normalerweise außer
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dem Lösungsmittel und, wenn notwendig, zusätzlichem Lösungsmittel
10 bis 5Q# (Gew./Vol.)' Giftstoff, 2 bis 2090 (Gew./Vol)
Emulgatoren und 0 bis 20% (Gew./Vol) geeignete Zusätze wie Stabilisatoren, Penetrantien und Korrosionsinhibitoren.
Suspensionskonzentrate werden so hergestellt, daß man ein stabiles, nicht absetzendes, fließfähiges Produkt erhält,
das normalerweise 10 bis 75 Gew.-% Giftstoff, 0,5 bis 15 Gew.-% Dispersionsmittel, 0,1 bis 10 Gew.-% Suspensionsmittel,
wie schützende Kolloide und thixotrope Mittel, 0 bis 10 Gew.-% geeignete Zusätze wie Entschäumer, Korrosionsinhibitoren,
Stabilisatoren, Penetrantien und Klebrigmacher, und als Träger Wasser oder eine organische Flüssigkeiten
der der Giftstoff im wesentlichen unlöslich ist, enthält; bestimmte organische Feststoffe oder anorganische
Salze können in dem Träger gelöst sein um das Absetzen zu vermeiden oder als Antifrostmittel für Wasser.
Die erfindungsgemäßen Mittel können andere Bestandteile, wie z.B. schützende Kolloide wie Gelatine, Leim,
Casein, Gummen, Celluloseäther und Polyvinylalkohol; thixotrope Mittel, wie z.B. Bentonite, Natriumpolyphosphate;
Stabilisatoren wie Äthylendiamintetraessigsäure, Harnstoff,
Triphenylphosphat und Klebrigmacher, z.B. nicht-flüchtige Öle enthalten.
Wässrige Dispersionen und Emulsionen, wie sie z.B. durch Verdünnen eines erfindungsgemäßen benetzbaren Pulvers
oder emulgierbaren Konzentrats mit Wasser erhalten werden, liegen ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung. Diese
Emulsionen können in Form von Wasser-in-öl-oder in Form von
Öl-in-Wasser-Emulsionen vorliegen und können eine dicke •Mayonnaise"-artige Konsistenz besitzen.
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... Die erfindungsgemäßen 2-Alkyl-glyzerin-Derivate sind als Herbizide und besonders als selektive Herbizide zum
Aufbringen vor dem Auflaufen geeignet, um Gras-Unkräuter zu bekämpfen. Die Erfindung betrifft daher auch ein Verfahren
zum Schutz von Saaten gegen gleichzeitig wachsendes Gras in^tiem man 2-Alkyl-glyzerin-Derivate oder die erfindungsgemäßen
Mittel auf diesen Boden aufträgt.
Die erfindungsgemäßen Mittel können im Gemisch mit andered Herbiziden und Pestiziden verwendet werden. Be-
ψ sonders können sie mit aktiven Substanzen vermischt werden,
die eine Vorauflaufaktivität gegen breitblättrige Unkräuter
besitzen, wobei herbizide Kombinationen entstehen.die ein breites Spektrum von Aktivität vor dem Auflaufen besitzen.
Beispiele für derartige aktive Substanzen sind s-Triazin-Derivate wie 2,4-Bis-(isopropylamino)-6-methylthio-s-triazin,
oder 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin, Pyridazol-Derivate, wie S-Amino-A—chlor^-phenylpyridaz-3-on,
oder 1,4-Naphthachinon-Derivate.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
4-Benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan
a) 2-Methylglyzerin
20,qgMethallylalkohol, 20,0 g Aluminiumoxid und 2,0 g W©lframsäure
in 100 ml Wasser wurden auf 600C erhitzt und dann
wurden langsam 31,6 ml einer 30%-igen (Gew./VoI) Lösung
von Wasserstoffperoxid zugegeben. Während der Zugabe wurde das Gemisch durch Kühlen auf 6O0C- gehalten. Nach Ende der
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Zugabe wurde das Gemisch eine weitere Stunde auf 6O0C gehalten
und dann zwei Stunden auf 950C. Nach dem Abkühlen
wurde das Gemisch filtriert und das Filtrat durch zwei Säulen, die Amberlite IRA 400 bzw. Permutit Zeo-Carb. 225
enthielten, geleitet. Das Lösungsmittel wurde entfernt und man erhielt rohes 2-Methylglyzerin, das nicht weiter gereinigt
wurde.
b) __ 4-Hydroxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan
50 g 2-Methylglyzerin, 150 ml Aceton, 1,5 g p-Toluolsulfonsäure
und 150 ml Petroläther (Kp. 40 bis 60 C) wurden 24 Stunden zusammen unter zwei Vigreux Kolonnen von je 40 cm
Länge und einem Dean-und-Stark Wasserabscheider erhitzt. Nach dem Abkühlen des Reaktionsgemisches wurden 1,5 g
geschmolzenes Natriumacetat zugegeben. Die Suspension wurde bei Raumtemperatur 30 min gerührt und dann filtriert. Die
Lösungsmittel wurden unter vermindertem Druck von dem Filtrat entfernt und der Rückstand wurde fraktioniert
destilliert. Man erhielt 4-Hydroxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan
als farblose Flüssigkeit. Kp. 77°C/12 mm Hg.
c) 4-Benzyloxymethyl-2,2,4-trimentyl-1,3-dioxolan
10 g 4-Hydroxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan wurden
unter Rühren zu 3 g einer 50^-igen Dispersion von Natriumhydrid in Öl in 150 ml trockenem Toluol zugetropft.
Nach vollständiger Zugabe wurde die Lösung unter Rückflußbedingungen erhitzt bis sich kein Wasserstoff mehr entwickelte.
Innerhalb von 15 min wurden 7585 g Benzylchlorid,
zu der unter Rückfluß siedenden Lösung zugetropft und die Lösung anschließend noch weitere 3 Stunden unter Rückfluß
erhitzt. Die Lösung wurde dann abgekühlt, drei mal mit je 30 ml Wasser gewaschen und das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck entfernt. Der ölige Rückstand wurde fraktioniert
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destilliert. Man erhielt das gewünschte Produkt als farblose Flüssigkeit. Kp. 80°C/0,2 mm Hg.
Analyse
Berechnet für C14H20O3 : C 71,3; H 8,5%
Gefunden : C 71,3; H 8,7%
4-Benzyloxymethyl-2,2-dimethyl-4-n-propyl-1,3-dioxolan
a) 2-n-Propyl-glyzerin
ψ 50 ml einer 37 bis 41%-igen Lösung von Formaldehyd und
53 g Dimethylaminhydrochlorid wurden gemischt, wobei eine klare Lösung entstand zu der langsam 50 g Valeriansäure-.aldehyd
zugegeben wurden. Die Lösung wurde 1 Stunde auf 550C gehalten und dann 22 bis 24 Stunden auf 700C erhitzt.
Das rohe Produkt wurde durch Dampfdestillation abgetrennt, in 100 ml Methanol gelöst und bei 30 bis 4O0CnLt 5,25 g
Natriumborhydrid in 45 ml wässrigem Methanol reduziert. Nach dem Ende der Reduktion wurden 120 ml einer 13%-igen
wässrigen Lösung von Natriumhydroxid zugegeben und das Gemisch 1 Stunde auf 800C erhitzt. Die Lösung wurde abgekühlt
und mit Äther extrahiert. Die getrockneten Auszüge
fc wurden eingeengt und der ölige Rückstand mit Magnesiumsulfat
getrocknet und fraktioniert destilliert. Man erhielt 2-Methylen-pentan-1-ol. Kp. 61 bis 63°C/15 mm Hg.
b) Ausgehend von 2-Methylen-pentan-1-ol wurde über eine Reihe von Reaktionen, die denen des Beispiels 1 a) bis c)
entsprechen, das gewünschte Produkt als farblose Flüssigkeit erhalten. Kp. 97°C/0,3 mm Hg.
Analyse
Berechnet für C16H24O, : C 72,7; H 9,1%
Gefunden : C 72.4; H 9,2% - 13 -
1O98.16/23fOf
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Nach entsprechenden Verfahren wie sie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben worden sind,· wurden weitere Verbindungen
hergestellt, deren physikalische Daten und Analysen in der folgenden Tabelle 1 angegeben sind.
- 14 -
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I Vii |
Verbindung | Siede punkt °C/mm Hg |
Analyse · ■ ' | |
C cc CX |
I | ^-Benzyloxymethyl-^-n-hexyl^, 2- dimethyl-1,3-dioxolan |
124/0,3 | Berechnet für ci9H30°3 : c 74f5i H 9,8^ Gefunden : C 74f5; H 9,9^. |
σ "V, Is. U. |
4-(4f -Chlor^benzyloxymethyl)- 2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan |
94/0,1 | Berechnet für C^H^O^Cl: C 62f0; H 7|0^ Gefunden : C 62f 3; H 7r2^ |
|
C | 4-(4■-Methylbenzyloxymethyl)- 2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan |
91/0,3 | Berechnet für ci5H22°3 : C 72»0; H 8i8^ Gefunden : C 71,6; H 8,8# . |
|
4- (3'-Methylbenzyloxymethyl)- 2,2,4-trimethyl-1,3-dixolan |
90/O7 3 | Berechnet für σΐ5Η22°3 : C ^2t°* H 8f8ji Gefunden : C 72,0; H 8,6# . |
||
4-(3',4*-Dichlorvbenzyloxymethyl)- 2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan |
121/0,3 | Berechnet für C1^H1QO5Cl3: C 55;1; H 5f9# Gefunden : C 55,9; H 6,0# |
||
4-Benzyloxymethyl-4-äthyl-2,2- dimethyl-1,3-dioxolan |
96/0;3 | Berechnet für ci5H22°3 s ·° 72r0; H 8y8^ Gefunden : C 72,2; H 9,0# |
||
4-Benzyloxymethyl-4-isopropyl- 2,2-dimethyl-l,3-dioxolan |
99/Of4 | Berechnet für ci6H24°3 : C 72,7; H 9,1/^ Gefunden : C 72,9; H 9T0# |
||
4-Benzyloxymethyl-2-isobutyl- 2,4-dimethyl-l,3-dioxolan |
103/0,3 | Berechnet für σιγΗ26°3 ! c 73,4; H 9f4j6 Gefunden : C 73,3; H 9,4# |
Verbindung | ,Siede punkt • °c/mm Hg- |
v Analyse | C 72,0; H 8>8# C.72,9;.H. .9,Vt. ,. |
|
4- B3nzyloxymethyl-2-€Lthyl- 2,4-dimethyl-l,3-dioxolan |
98/0,5 | Berechnet für Clt-H„p0- ·; Gefunden .....· |
C 64,6; H 9t7^ C 65.Ο; H 9*95^ |
|
4-Allyloxymethyl-2,2,4-tri- methyl-1, 3-dioxolani |
70/12 | Berechnet für ^io^l8^3 : Gefunden , J |
||
C 76f5; H 7,4^ ! C 76,7;.H.,7,7^. |
||||
10 9 816/ | 4- Benzyloxymethyl-2,4-dimethyl- 2-phenyl-l,3-dloxolan |
125/0,15 | Berechnet für C,rtH«„0, ; 19 22 3 Gefunden . . i |
C 66,1; H 7,5# : C 66,3; H 7/8# . |
PO _J> |
Berechnet für C1^H1QO3P : Gefunden . s |
ί C 80,0; H 6,7# : C 80.I; H 6,5# |
||
4-(4'-Fluor/benzyloxymethyl)- 2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan |
83/0,3 | Berechnet für c 2^H2^03 Gefunden , . |
||
4-B enzyloxymethyl-2,2-diphenyl- 4-methyl-1,3-dioxolan. |
54-56°C | : C. 65,8; H 8,0&| N 5,9^ ! C 65,8; H 8,4#; |
||
Berechnet für - C,,H,qN03 Gefunden |
||||
4-(Pyrid-41-yl-methoxymethyl)- 2,2,4-trlmethyl-1,3-dioxolan |
97/0,4 | Berechnet für C20H3^O3 : C 76,9; H 7,7# | ||
uexunaen ί t> 'Df(J H ο^υ$&· · · · | ||||
4-(Bisphenyl-4f-yl- methoxymethyl)- 2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan |
142/0f15 | Berechnet für C1^H17O3Cl3 ϊ C 49,4; H 5fO# Gefunden : C 49;0; H 5,1^ |
||
4-(2',3 *»6 *-Trichlor^benzyloxy- methyl)-2,2,4-trimethyl-l,3-di oxolan |
132-138 /0,4 |
Verbindung | Siede punkt °C/mm Hg |
i Analyse' |
4-(Cyelohexylmethoxymethyl)- 2,2,4-trimethyl-l,3-dioxolan> |
88-89 /I1O |
Berechnet-für ci^6°3 * C ^4; H 10,7# Gefunden : C. 69,0; H. 1Q,9#. . |
4-Benzyloxymethyl-4-methyl- 2-phenyl-l,5-dioxolan· |
136/0,15 | Berechnet für C18H30O, : C 76,1; H T1O^ Gefunden : C 76,4; H 7t^. . . |
1A-38 522 - 17 -
Beispiel 4: 3-Benzyloxy-2-methylpropan-1,2-diol
216 g 4-Benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan, das
entsprechend Beispiel 1 hergestellt wurde, 10 ml Schwefelsäure und 600 ml Wasser.wurden 3 Stunden bei 1000C zusammen
erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Lösung mit Natriumdicarbonat gesättigt und mit drei mal 150 ml Äther extrahiert.
Die ätherischen Auszüge wurden mit 50 ml Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das
Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand fraktioniert destilliert. Man erhielt das
gewünschte Produkt. Kp. 112°C/o,4 mm Hg.
Analyse Berechnet für C11H16O3 : C 67,5; H 8,2%
Gefunden : C 67,9; H 8,2%
Beispiel 5? 3-Benzyloxymethyl-4-methyl-2-p-tolyl-1,3-dioxolan
6»5 g 3-Benzyloxy-2-methylpropan-1,2-diol, 4,0 g p-Toluylaldehyd
und p-Toluolsulfonsäure in 200 ml Benzol wurden
unter Rückflußbedingungen zusammen erhitzt bis kein Wasser mehr freigesetzt wurde. Die abgekühlte Lösung wurde zuerst
mit 5%-iger Kaliumcarbonatlösung und dann mit Wasser gewaschen. Die Lösung wurde getrocknet und das Lösungsmittel
unter vermindertem Druck entfernt. Der flüssige Rückstand wurde durch Chromatographie über Aluminiumoxid mit Benzol
als Eluationsmittel gereinigt. Man erhielt das gewünschte Produkt. nD 26 1,5361.
Analyse
Berechnet für C19H22O3 ί C 76,5ί Η 7ι4%
Gefunden : C 76,6; H 7,5%
. - 18 109816/2310
1A-38 522 - 18 -
Entsprechend den in den vorhergehenden Beispielen angegebenen Verfahren wurden weitere Verbindungen hergestellt, deren
physikalische Daten und Analysen in der folgenden Tabelle 2 angegeben sind.
- 19 109816/2310
ORIGINAL INSPECTED
I | Verbindung | Tabelle | 2 | Berechnet ,Gefunden |
f Analyse | : C :' C |
.... | 7,l£ | 1 | - | |
ro O I |
VO
I |
iss σ 4>· |
|||||||||
4-BenzyloxyInethyl-2- (4-methOJfy- phenyl)-4-methyl-l,3-dioxolan> |
Berechnet Gefunden |
für C H O2, | s.C . :.C. |
• | |||||||
Kp. °C/ram Hg oder xijj |
72,6; H 72.5;.H. |
||||||||||
4-Benzyloxymethyl-2-(4-chlor - phenyl) -4—methyl—l,3~dioxolcui' |
Berechnet Gefunden |
für C18H1QO5Cl | ! C : C |
5,8; 6,0; 4}i£·· |
|||||||
n|6 1,5*22 | 67,8; H 68,Qj.H. |
6,8^ | |||||||||
4-Benzyloxymethyl-2-(4-nitro- plienyl) -4-methyl-l,3-dioxolano |
Berechnet Gefunden |
für- C18H19NO5 | : C ! C |
1% | |||||||
njf4r5«2 | Berechnet Gefunden |
: C : C |
65,7; H N 66,1; H |
6,7;
6,8; |
|||||||
co | 4-Benzyloxymethyl-2-(fur-2-yl)- 4-methyl-l,3-dioxolan |
Berechnet Gefunden |
ZUr Vi £tim QV/I, | : C ! C |
N | ||||||
8187231 | n^ll556l | für. C17H24O3 | 70,0; H 70f6; H |
||||||||
O | 4-Benzyloxymethyl-4-methyl-1,3- dioxolane-2-spirocyelohexan · |
für C17H19NO3 | 74,0; H 74^j H |
||||||||
4-Benzyloxymethyl-4-methyl-2- (pyrIdin-2-yl)-1,3-dioxolan. |
n*6»5 1,5198 | 71,6; H 71,7; H 1 N |
|||||||||
102/0,15 | |||||||||||
Hj3 ' lf5388 | |||||||||||
Verbindung | Kp. °C/ram Hg oder ■ nD |
Berechnet Ge flinden |
für | Analyse |
s C
: C |
77,0; H 77,2; H |
7,7# 7,9# |
4-B enzyloxymethyl-2-benzyl-
2,4-diraethyl-l,3-dioxolan |
130/0fi | Berechnet Gefunden |
für | C2ÖH24°3 | j C ί C |
73,4; H 73,4; H |
8,4* 8,4* |
-» 4-Benzyloxyraethyl-4-πlethyl- °l,3-dioxolan -2-spirocyelo- Jjpentan |
107/0,2 | Berechnet Gefunden |
für | Cl6H22°3 |
s C
: C |
77,0; H 76,7; H |
1Λ1%
ItW |
Γ^4-Β enzyloxymethyl-4-methyl- £,2-(2-phenyläthyl)-1,3-dioxolan 0 |
151/0,1 | Berechnet Gefunden |
für | C20H24°3 |
: C
: C |
69,2; H 69,6; H |
Ί)Ί%
Ί,Ί% |
4-Benzyloxymethyl-4--methyl-
1,3-dioxolan |
n^7 lf5OO8 | Berechnet Gefunden |
C12Hl6°3 | ί C : C |
74,5; H 74,1; H |
9,0#
9,1* |
|
4-Benzyloxymethyl-4-raethyl-
1,3-dioxolan -2-spirocyclo- heptan |
n^7 1,5069 | cl8H26°3 | |||||
1A-38
-21 -
4-Benzyloxymethyl-2,4-dimethyl-1,3-dioxolan
5,0 g 3-Benzyloxy~2-methylpropari-1,2-diol, 3jO g 1,1-Diäthoxyäthan
und p-Toluolsulfonsäure wurden unter Rühren
auf 110 bis 1150C erhitzt bis kein Alkohol mehr entwickelt
wurde. Das Gemisch wurde dann 15 min auf 140 bis 1450C erhitzt.
Nach dem Abkühlen wurde das Gemisch in Äther gelöst und die entstehende Lösung mit 5%-iger Kaliumcarbonatlösung
und anschließend mit Wasser gewaschen. Die Lösung wurde über
wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt. Man erhielt eine
Flüssigkeit, die beim Destillieren das gewünschte Produkt ergab. Kp. 81 bis 82°C/0,3 mm Hg.
Analyse -""
Berechnet für C13H18O5 : C 70,3*, H 8,196
Gefunden : C 70,6; H 8,0%
Entsprechend dem in Beispiel 7 angegebenen Verfahren wurden
die folgenden Verbindungen hergestellt.
4-Benzyloxymethyl-2-brommethyl-4-methyl-1,3-dioxolan,
Kp. 114°C/O,15 mm Hg
Analyse
Berechnet für C13H17O3Br : C 51,9; H 5,6%
Gefunden ! C 51,9; H 6,0%
4-Benzyloxymethyl-2~benzyl-4-methyl~1,3-dioxolan
Kp. 134°C/0,2 mm Hg
Analyse
Berechnet für C19H22O3 ί C 76,6; H 7,4%
Gefunden t C 77,0; H 7,4%
- 22 -
109816/2310
1A-38 — 22 —
4-Benzyloxymethyl-2-äthoxy-4-methyl-1,3-dioxolan
Kp. 108°C/0,4 mm Hg
Analyse Berechnet für C14H20O4 : C 66,8; H 7,996
Gefunden : C 66,5ϊ Η
4-Phenoxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3~dioxolan
5,0 g 4-Chlormethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan und 3,7 g
Natriumphenoxid, das aus Phenol und Natriumhydrid hergestellt
worden war, in 90 ml Dimethylsul wurden 4 Stunden zusammen bei 140 0C erhitzt. Das Reaktionagemisch wurde mit
Wasser verdünnt und die wässrige Lösung mit Äther extrahiert. Die Ätherauszüge wurden getrocknet und das Lösungsmittel
unter vermindertem Druck entfernt. Man erhielt eine Flüssigkeit, die nach dem Destillieren das gewünschte Produkt ergab.
Kp. 83,5°C/0,3 mm Hg.
Analyse Berechnet für C15H18O^ : C 70,3; H 8,
Gefunden " j C 70t7i H 8,
Entsprechend dem in Beispiel 9 beschriebenen Verfahren wurden
die folgenden Verbindungen hergestellt.
4-Methyl-4-phenoxymethyl-2-phenyl-1,3-dioxolan (n^7 1,5393)
Analyse Berechnet für C17H18O, : C 75,6; H 6,7#
Gefunden ί C 75,8; H 6,9$
- 23 -
109816/2310
- ORIGINAL INSPECTED ._.
4-Furfuryloxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan
Kp. 73,5°C/0,5 mm Hg
Analyse
Berechnet für C12H18O^ ! C 63,7; H 8,0%
Gefunden : C 64,0; H 8,090
4-Benzoyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan
Eine Lösung von 14,0 g Benzoylchlorid in 30 ml trockenem Tetrachlorkohlenstoff wurde unter Rühren zu einer gekühlten
Lösung zugegeben, die 14,6 g 2-Hydroxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan
und 7,9 g Pyridin in 70 ml Tetrachlorkohlenstoff enthielt. Die Lösung wurde über Nacht gerührt und dann 1
Stunde unter Rückfluß erhitzt. Die abgekühlte Lösung wurde filtriert und zu dem Filtrat wurden 200 ml Äther zugegeben.
Die Ätherlösung wurde mit 1%-iger Salzsäure, mit gesättigter
Natriumbicarbonatlösung und schließlich mit Wasser gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel wurde üinter· vermindertem
Druck entfernt und der Rückstand fraktioniert destilliert. Die bei 106°C/0,4 mm Hg übergehende Lösung wurde auf -500C
abgekühlt und mit Petroläther verrieben. Man erhielt das
gewünschte Produkt.Fp. 29 bis 30°C.
Analyse
Berechnet für C14H18O^ : C 67,2; H 7,2%
Gefunden : C 67,2; H 7,3%
4-(N-Phenylcarbamoyloxymethyl)-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan
14,6 g 4-Hydroxymethyl-2,2,4-trimethyl-1,3-dioxolan, 11,9 g
Phenylisocyanat und ein Tropfen Triethylamin in 75 ml Methylen chlorid wurden 4 Stunden zusammen unter Rückfluß erhitzt. Das
- 24 109816/2310
2Q46478
1A-38 322
- 24 -
Lösungsmittel und nicht umgesetzte Ausgangsmaterialien wurden unter vermindertem Druck entfernt. Der Rückstand wurde mit
Petroläther verrieben und aus Petroläther umkristallisiert. Man erhielt das gewünschte Produkt. Fp. 59 bis 60 C.
Analyse
Berechnet für C1I1H10NOy1 : C 63,3; H 7,2;
14 iy 4 N 5,3%
Gefunden : C 63,6; H 7,5;
N 5,4%
4-Benzyloxymethyl-2-(2,4-dichlorphenoxy-methyl)-4-methyl-
1,3-dioxolan
5,43 g 2,4-Dichlorphenol v/urden unter Rühren zu einer Suspension
von 0,8 g Natriumhydrid in 100 ml trockenem Dirnethylsulphoxid
zugegeben. Nach Beendigung der Reaktion wurden 10,0 g 4-Benzyloxymethyl-2-brommethyl-4-methyl-1,3-dioxolan,
das entsprechend Beispiel 7 hergestellt worden war, zu dem Gemisch zugegeben, das dann 1 1/2 Stunden auf 1300C erhitzt
wurde. Das Gemisch wurde dann in 1 1 Wasser gegossen und mit Äther extrahiert. Die ätherischen Auszüge wurden gewaschen,
getrocknet und eingedampft. Man erhielt einen Rückstand, der beim fraktionierten Destillieren das gewünschte Produkt ergab.
Kp. 181°C/0,15 mm Hg,
Analyse
Berechnet für C10H0nO-Cl0 : C 59,6; H 5,2;
iy dO 4 d Cl-18,5%
Gefunden : C 60,0; H 5,5;
Cl 18,1%
- 25 -
109816/2310
4-Benzyloxymethyl-4-methyl-1,3-dioxolan~2~on
Zu 10 g Benzyloxymethyl-Z-methylpropan-i^-diol wurden bei. 1000C
unter Rühren 0,14 g Natriumäthoxid und 12,1 g Diäthylcarbonat zugegeben. Das Gemisch wurde unter Rühren erhitzt und das
sich bildende Äthanol bei 79 bis 840C abdestilliert. Wenn
die Temperatur des Reaktionsgemisches 1300C erreichte,
wurde nicht mehr erhitzt, und es wurden 0,15 g Ammonium-
chlorid zugegeben. Das verbliebene Äthanol und überschüssiges
Diäthylcarbonat wurden unter vermindertem Druck entfernt.
Der Rückstand wurde dann mit Diäthyläther extrahiert und '
die Auszüge filtriert und im Vakuum fraktioniert destilliert.
Man erhielt das gewünschte Produkt. Kp. 122 bis 123°C/O,15 mm
Analyse · Berechnet für C12H14O4 : C 64,9ϊ Η 6,3%
Gefunden : C 64,7; H 6,4$
1-Acetoxy-3-benzyloxy-2-methylpropan-2~ol
8,1 g Acetylchlorid in Tetrachlorkohlenstoff wurden zu einer Lösung zugegeben, die 10 g 3-'Benzyloxy-2-methylpropan-1,2- '
diol und 8,9 g Pyridin in .Tetrachlorkohlenstoff enthielt
und auf 0 bis 5°C gehalten wurde. Das Reaktionsgemisch wurde dann bei Raumtemperatur über Nacht gerührt. Dann wurden 200 ml
Äther zugegeben und das Gemisch filtriert. Das Filtrat wurde mit 196-iger Salzsäure, Natriumbicarbonatlösung und Wasser
gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel wurde unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand fraktioniert
destilliert. Man erhielt das gewünschte Produkt. Kp. 12O0C/
0,4 mm Hg.
- 26 109816/2310
1A-38 552 - 26 -
Analyse | für | C13H18O4 : | - | C | 65, | 5; | H | 7 | ,6Ji |
Berechnet | • • |
C | 65, | 6; | H | 7 | ,996 | ||
Gefunden | 16: | ||||||||
Beispiel | |||||||||
Entsprechend dem in dem vorigen Beispiel beschriebenen Verfahren, jedoch ausgehend von Palmitoylchlorid anstelle
von Acetylchlorid, wurde 3-Benzyloxy-1,2~dipalmitoyloxy-2-methylpropan,
Kp. 510C, erhalten.
I Analyse
Berechnet für C43H76O5 : C 76,9; H 11,396
Gefunden ; C 77,2j H 11,
1,2-Diacetoxy-3-benzyloxy-2-niethylpropan
11,9 g i-Acetoxy^-benzyloxy^-methylpropan^-ol, das entsprechend
Beispiel 15 hergestellt worden war, wurden zu 20 ml Essigsäureanhydrid, das 1 Tropfen konzentrierte Schwefelsäure
enthielt, zugegeben. Das Gemisch wurde 2 Stunden auf 600C gehalten. Nicht umgesetztes Essigsäureanhydrid wurde
unter vermindertem Druck entfernt und der Rückstand 1 Stunde mit Eiswasser gerührt. Die wässrige Lösung wurde mit Chloroform
extrahiert und die Auszüge mit Natriumbicarbonatlösung
und anschließend mit Wasser gewaschen. Das Lösungsmittel wurde von den getrockneten Auszügen entfernt und der Rückstand
fraktioniert destilliert. Man erhielt das gewünschte Produkt. Kp. 120°C/0,4 mm Hg.
Analyse
Berechnet für C15H20O5 : C 64,4; H 7,196
Gefunden : C 63,1; H 7,296
- 27 -109816/2310
1A-38 522 - 27 -
Beispiel 18:
S-Benzy^oxy-S-methyl-E-phenyl-i,3-dioxan
S-Benzy^oxy-S-methyl-E-phenyl-i,3-dioxan
25,05 g 2-Methylglyzerin und 26,0 g Benzaldehyd wurden bei
Raumtemperatur vermischt und 100 bis 200 ml trockener Chlorwasserstoff wurden durch das Gemisch hindurchgeleitet.
Dann wurden 500 ml Benzol zu dem Gemisch zugegeben, und das Wasser azeotrop innerhalb von 18 Stunden entfernt,
während ein sehr schwacher Chlorwasserstoffstrom durch die Lösung hindurchgeleitet wurde. Das Lösungsmittel wurde
dann unter vermindertem Druck entfernt und das rohe Produkt aus Cyclohexan umkristallisiert. Man erhielt reines 5-Hydroxy
5-methyl-2-phenyl-1,3-dioxan.
Die so erhaltene Hydroxyverbindung wurde mit Benzylchlorid auf entsprechende Weise wie in Beispiel 1c) beschrieben
umgesetzt. Man erhielt das geüwnschte Produkt. Fp. 560C.
Anal vs e | für | C18H20°3 '' | 76,1; | H | 7, |
Berechnet | I I |
76,0; | H | 7, | |
Gefunden | 19: | ||||
Beispiel | |||||
! C | |||||
: C | |||||
2-Benzyloxy-2-methyl-1,3-bis-(tetrahydropyran-2-yloxy)propan
Eine Suspension von 10,0 g 2-Benzyloxy-2-methyl-propan-1,3-diol
in 200 ml trockenem Äther wurde zu 11,0 g 2,3-Dihydropyran, das 0,2 g p-ToluolsulphonsMiiremcnohydrat enthielt
zugegeben. Das Gemisch wurde erwärmt, bis eine klare Lösung entstand, die innerhalb von 19 Stunden auf Raumtemperatur
aubkühlte. Die Lösung wurde mit verdünnter Natriumbicarbonat lösung und dann zweimal mit 200 ml Wasser gewaschen. Die
Lösung wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel unter vermindertem Druck entfernt.
- 28 109816/2310
Man erhielt ein schwach-gelbes Öl, das nach Chromatographie über Aluminiumoxid mit einem Äther/Petroläther-(Kp. 40 bis
600C) Gemisch als Eluationsmittel das gewünschte Produkt ergab.
nD 25 1,5055.
Analyse | für | C21H32°5 | C | 69 | ,2; | H | 8 | ,9% |
Berechnet | : C | 69 | ,2; | H | 9 | ,1% | ||
Gefunden | 20: | |||||||
Beispiel | ||||||||
Analog zu den in den vorhergehenden Beispielen beschriebenen Verfahren zur Herstellung der Dioxolanderivate wurden weitere
Dioxanderivate hergestellt, deren physikalische Konstanten und Analysen in der folgenden Tabelle angegeben sind.
- 29 -
109816/2310
Verbindung
o_ Kp. oC/mm Hg
oder
Analyse
2-B2nzylo:xy-2-raethylpropan -1,3-diol
Fp. 88-89
Berechnet für Gefunden. .
ί C 6T14j H 8,
;, C,67f7j H,8f4#
5-Benzyloxy-2, 2,5- trimethyl-1, 3-dioxan
Kp. 93/0,4
Berechnet für Gefunden
C 71 f 3; H
C 71,?; H.8,75g,
5-Benzyloxy-5-methyl-l,3-dioxan
2-spirocyclohexan-
Berechnet Gefunden
C17H24°3 : C *^#^5 H
: C 73/6j H
5-Benzyloxy-5-methyl-l,3-dioxan 2-spirocyclopentan(
Kp. > 117/0,15
Berechnet für Gefunden
ϊ C 73,4j H : C 73fl; H
5-Berizyloxy-2-benzyl-2,5~dimethyl-1,3-öioxan
1,5411
Berechnet für Gefunden
! C 77,0; H : C 77f0j H 7,75^
5-Benzyloxy-5-methyl-l,3-dioxan 2-
spiro cycloheptane
1I5189
Berechnet für Gefunden
: C 74,5; H 9j
: C 74,7; H 9t
CD CD GD
ro co
Verbindung | Fp. °C, Kp. C/mra Hg oder _ |
Analyse |
5-B enzyloxy-2- äthoxy-5-mefchyl- 1,3-dioxan |
Kp. 113/0,25 | Berecimet für Cl2^H2OO^ : C 66f8j H 7f9# Gefunden : C 66r5; H 8,2$ |
Berechnet für C20H2^O5 : C 7Tr0; H 7f7# Gefunden : C 77,4_; H,1 tl%. . |
||
S-Benzyloxy-S-methyl-^- (2-phenyl- äthyl)-l,3-dioxan (Isomer 1) |
Fp. 34-35 | Berechnet für C20H34O5 : C 77,0; H 7,7# Gefunden : C 77r0; H 7j7# |
S-Benzyloxy-S-methyl-^- ( 2-phenyl- äthyl)-l,3-dioxan (Isomer 2) |
Fp. 53-55 |
O I
VjJ
_jk
CD
1A-38 522 - 31 -
Beispiel 21; Herbizide Wirkung
Um die herbizide Wirkung zu untersuchen wurden die erfindungsgemäßen
Verbindungen gegenüber einer repräsentativen Reihe von Pflanzen untersucht:
Mais, Zea mays (M); Hafer, Avena sativa (H); Raygras, Lolium perenne (RG); Erbsen, Pisum sativum (1); Leinsamen,
Linum usitatissium (L); Senf, Sinapis alba (S); und Zuckerrübe, Beta vulgaris (Z).
Die se. Untersuchungen zerfMen in zwei Gruppen und zwar in
solche vor dem Auflaufen, und solche nach dem Auflaufen der Pflanzen. Die Untersuchungen vor dem Auflaufen bestanden
darin, daß man eine flüssige Zubereitung der Verbindungen auf den Boden versprühte, in dem die Samen der
oben angegebenen Pflanzen kurz vorher gesät worden waren. Die Untersuchungen nach dem Auflaufen umfassen zwei Arten
von Untersuchungen und zwar das Durchtränken des Bodens und das Besprühen der Blätter. Bei üjbih tränken des Bodens
wurde der Boden in dem die jungen Pflanze -L·? obmi angegebenen Arten wuchsen mit einer flüssigen Zubereitung, die
eine erfindungsgemäße Verbindung enthielt getränkt,und bei
den Blattsprühversuchen wurden die jungen Pflanssn mit einer
derartigen Zubereitung besprüht.
Der bei den Versuchen verwendete Boden t^ar ein mit Dampf
sterilisiertes, modifizierte? -John Inner; Compost Gemisch
bei dem die Hälfte des Torfe= in uer lockeren Masse durch
Vermiculit ersetzt worden war.
Die bei den Untersuchungen verwendeten Zubereitungen wurden hergestellt intern man Lösungen der Verbindungen in Aceton,
die 0,4 Qew.~% eines Alkylphenol/ Äthylenoxidkondensats, das
109816/2310
1A-38 522 - 32 -
unter dem Handelsnamen Triton X-155 erhältlich ist, enthielten
mit Wasser verdünnte. Bei den Versuchen wo der Boden oder die Blätter besprüht wurden, wurden die Acetonlösungen
mit einem gleichen Volumen Wasser verdünnt und die entstehenden Zubereitungen in zwei verschiedenen Dosierungen
aufgebracht, entsprechend 10 bzw. 1 kg aktiver Substanz pro Hektar in einem Volumen, das 400 1 pro Hektar entsprach.
Bei den Versuchen, wo der Boden getränkt wurde, wurde die Acetonlösung mit Wasser auf 155 Volumina verdünnt und die
entstehende Zubereitung in einer Dosis aufgetragen, die einer Menge von 10 kg aktiver Substanz pro Hektar in einem
" Volumen von ungefähr 3000 1 pro Hektar entsprach.
Bei den Versuchen vor dem Auflaufen wurde ein besäter, nicht-behandelter Boden und bei den Versuchen nach dem
Auflaufen ein nicht-behandelter Boden mit jungen Pflanzen als Vergleich herangezogen.
Die herbiziden Wirkungen der Verbindungen wurden 7 Tage nach dem Besprühen der Blätter und dem Tränken des Bodens
und 11 Tage nach dem Besprühen des Bodens visuell bestimmt und entsprechend einer 0 bis 9 Skala angegeben. Der Wert 0
bedeutet, daß die behandelten Pflanzen nicht angegriffen ^ Wurden, der Wert 2 zeigt eine Verminderung in dem frischen
Gewicht von Stengeln und Blättern der Pflanzen von ungefähr 2596, der Wert 5 bedeutet eine Verminderung von ungefähr
5596, der Wert 9 eine Verminderung von 95% usw.
Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der Tabelle 4 angegeben.
Bei der Untersuchung bestimmter Verbindungen wurde anstelle von Hafer Reis, Oryza sativa (R) und anstelle von Raygras
Barnyardgras, Echinochloa crusgalli (BG) verwendet. Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der Tabelle 5 angegeben.
109816/2310 _33_
I | Verbindung | Tabelle | Nach | 4 | Hl | 5 | Β-' | Auflaufen (Pflanzen) | S | Z | üesprühen | H ] | TO'] | d | .Bläfcöi | S | Z ■ | Vor dem Auflaufen ■ . ( Seinen") |
H-. | RG | E | d. | Bodens1"" | ζ | |
UJ 4> 1 |
Ul | 0 | 2 | Bodens | 0 | 3 | M | 4 0 |
2 0 |
ε ; | L | 8 0 |
ο I | Besprühen | 9 •7 |
ON ON | 8 2 |
L | S | 0 | |||||
4-Benzyloxymethyl-2,2,4- trimethyl-1,3-dioxolan. |
I Dosierung kg/ha |
0 | 6 | 0 | L | 0 | 0 | 4 0 |
4 0 |
1 0 |
0 | 8 0 |
9 4 |
9 0 |
1M | 0 | 8 0 |
0 | 7 4 |
2 ο· |
0 | ||||
4- (4' -Chlor^-benzyloxy- methyl) -2,2, 4-trimethyl- 1,3-dipxolan |
dem | 6 | 5 | 0 | 7 | 0 | 0 | 1 1 |
6 0 |
5 0 |
2 0 |
8 1 |
9 1 |
8 0 |
9 ■5 |
9 5 |
9 9 |
Ul 00 | 0 | 0 | 0 0 |
||||
C cc cc er |
4~Benzyloxymethyl-4-n- propyl-2,2~diraethyl-l,3- dioxolan |
10 1 |
Franken d | 5 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 8 1 |
5 0 |
5 0 |
4 0 |
8 1 |
8 0 |
4 0 |
I | ON CU | ON 00 | 6 0 |
5 4 |
1 0 |
0 | ||
-·* co > O |
4-Banzyloxymethyl-2-iso- butyl-2,4-dimethyl-1,3- dioxolan |
10 1 |
M | 0 | 0 | 0 | Ul | 0 | 0 | 9 3 |
1 0 |
1 0 |
0 | τ 0 |
9 2 |
8 0 |
0 | 2 0 |
0 | 4 0 |
2 0 |
0 | |||
4-(4'-Methylbenzyloxy- methyl)-2,2,4-trIraethyl- 1»3-dioxolan' |
10 1 |
Ul | 0 | 0 | Q | 0 | 0 | 0 | 2 1 |
2 0 |
1 0 |
6 0 |
7 1 |
9 1 |
8 0 |
ON KN | ό | '■4 0 |
0 | 0 mm |
0 | 0 | |||
4-(3f-Methylbenzyloxy- methyl)-2,2,4-trimethyl- 1,3-dioxolan |
10 1 |
4 | 0 | 0 | 3 | 0 | 0 | 3 0 |
7 0 |
1 0 |
3 0 |
7 1 |
ON CU | 9 4 |
- | 0 | 4 0 |
0 | 0 | 0 mm |
0 | ||||
4-(3 % 4'-Ciohlor^benzyl- oxymethyl)-2,2,4-trimethyl 1,3-dloxolan |
10 1 |
8 | 0 | 2 0 |
3 0 |
7 1 |
- | 0 | 0 | ||||||||||||||||
10 1 |
7 | 0 | |||||||||||||||||||||||
10 " 1 |
2 | ||||||||||||||||||||||||
3 | |||||||||||||||||||||||||
0 | |||||||||||||||||||||||||
VjJ VjJ
Verbindung | Dosierung kg/ha |
Nach dem Auflaufen (Pflanzen) | esprühen d.Blätter | Vor dem Auflaufen (Samen) |
4-Benzyloxymethyl-4-
äthyl-2,2-dimethyl-l,3- dioxolan |
10 1 |
Tränken d. Bodens | M H RGELSZ | Besprühen d. Bodens |
5- Benzyloxy-5-methyl-2-
phenyl-1,3-dioxan |
10 1 |
M H RGELSZ | 8 5 7 3 6 7 9 6 1 3 13 2 4 |
M H RGE LSZ |
i-Benzyloxyraethyl-4-
raethyl-2-phenyl-l,3- dioxolan |
10 1 |
8 5 4 0 5 4 2 | 6 7 5 2 7 6 5 1 4 4 0 2 4 1 |
999867O 7 7 9 5 4 0- |
4-Benzyloxymethyl-2-
äthyl-2,4-dimethyl-l,3- dioxolan |
10 1 |
8 8 7 0 2 4 0 | 6 6 41787 3 0 00230 |
9 9 9 5 7 2 3 8 7 9 15-1 |
4-Benzyloxymethyl-4-
methyl-l,3-dioxolan- 2-on |
10 1 |
7 7 7 0 4 2 0 | 8 6 5 2 7 9 8 0 0 0 0 0 0 0 |
4 6 90722 6 4 9-500 |
4-Benzyloxyraethyl-2,4-
diraethyl-2-phenyl-l,3- dloxolan |
10 1 |
7.5 5 0 4 10 | 0 2 3 6 9 9 2 0 1 3 2 9 9 3 |
9 9 92220 5 4 8000- |
0 0 0 0 0 0 0 | 3 6 4 2 6 5 6 0 2 0 0 0 0 0 |
0 0 0 0 0 0 0 | ||
5 2 5 0 0 0 0 | 9 4 7 7 4 2 0 0 0 6 0 0 0 - |
Verbindung | Dosierunz kg/ha : |
j io | Nach dem Auflaufen (Pflanzen) , | Besprühen d.Blätter | Vor dem Auflaufen . (Samen) |
|
4- (if»-Fluor/benzyloxy- methyl) -2, 2, 4-trimethyl- 1,3-dioxolan |
10 1 |
• 10 1 |
Tränken d. Bodens· | M R BG E L S Z | Besprühen d. Bodens | |
5-Benzyloxymethyl-2,2,5- trimethyl-1,3-dioxan |
10 1 |
M R BGELSZ ■ | 6 3 71696 | M RBGELSZ | ||
4-Benzyloxymethyl-2,2.e4- t rime thyl-1, 3~dl oxo lan* |
10 1 |
6 6 7 0 4 0 0 | 4 4 7 14 8 5 0 0 0 0 0 0 0 |
9 9 9 7 4 0 0 0 7 6 2 0 |
||
4-(N-phenylcarbamoyloxy™ | 10 methyl)-2,2,4-tr±methyl- f ., 1,3-dioxolan j x |
7 5 6 0 10 0 | 1 3 5 2 6 7 3 | 7 9 94430 0 0 5000- |
|||
9 816/ | 4-BenzyloxymethyT -2-bron!' - methyl-»2-iaethyl- ■ l#3-dioxolan |
0 0 0 0 0 0 0 | 0 3 4 2 5 8 8 - 0 0 0 0 2 2 |
0 0 0 0 0 0 0 | ||
to to —Λ CD |
4" (Pyrid-4-ylmethoxymethyl) - 2»S,4-trimethyl-l,3-di- oxolan |
0 0 0 Q 4 0 0 |
00 0
CO O VO O KV O ON O CVJ O CVJ O |
0 0 00030 - „ 0 - |
||
!
VjJ ON I |
6 1 6 0 0 0 0 |
ON O
ON O VO O CVJ CX CU O CVI O |
9 9 9 4 4 0 0 2 8 8 0 1 - - |
|||
0 Q 0 0 0 0 0 | 0 5 0 0 4 0 0 - 0 0 |
Tabelle
5
(Fortsetzung)
Verbindung | Dosierur kg/ha |
5" ' ' Nach dem Auflaufen (Pflanzen) ' ' ' | Besprühen d.Blättei | . Vor dem Auflaufen ,*·... |
4- Benzyloxyme thyl- 2- (2,4-dIchlor^phenoxy- methyl)-4-raethyl-l,3- dioxolan |
10 1 |
Tränken d. Bodens · | M REELSZ1 | .Besprühen d. Bodens |
4-Benzyloxymethyl-2- äthoxy-4-methyl-l,3- dioxolan |
10 1 |
M R BG E L S Z | 3 0 58988 0 - 14787 |
M R BG ELSZ |
4- (4 * -Phenylbenzyloxy- methyl)-2,2,4-trimethyl- 1,3-dioxolan |
10 1 |
0 0 0 0 0 0 0 | 0 0 5016 1 \ - - 0-000 |
2 1 7 4 3 5 2 0 0 6 2 14 0 |
4-Phenoxyraethyl-2,2,4- trimethyl-l,3-dioxolan |
10 1 |
0 0 3 0 0 0 0 | 3 4 6 3 6 9,5 1 1 20292 |
9 998320 9 2 6 4 0 2 - |
4-Furfuryloxymethyl-2,2,4- trlmethyl-1,3-dioxolan |
10 1 |
0 0 0 0 0 0 0 | 4 3 5 2 5 9 3 0 1 0 0 000 |
0 0 0 0 0 0 0 |
4-(2 *,3f,6f-Trlchlor/benzyl- oxyraethyl)-2,2,4-trimethyl- 1,3-dioxolan |
10 1 |
5 0 4 0 2 0 0 |
O I
IA O CU O O I CVJ iH IA CVl |
3 6 9 3 4 0 0 0 0 0 0 0 - - |
4-Benzyloxyraethyl-2-benzyl- 2-methyl-l,3-dioxolan |
10 1 |
7 1 6 17 0 1 | 0 1 81589 - 0 0 0 0 0 1 |
9 8 9 T 3 830 0 4 55OO- |
1 0 0 0 0 0 0 | 4 1 90432 0 0 30000 |
6 7 9 7 3 0 0 30900-- £J |
||
1 7 6 0 0 0 0 | 6396400 -ρ- 10 9 0 0 <j> |
Tabelle
5
(Fortsetzung)
Verbindung T | οsierung kg/ha |
Nach dem Auflaufen (Pflanzen) | Besprühen d. Blatt ei | Vor dem Auflaufen . j (Samen) |
4-Benzyloxymethyl-4- methyl-2-p-tolyl-i,3-di- . oxolan .. |
I Franken d. Bodens |
M R BGE LSZ | Besprühen d. Bodens · · | |
4-Benzyloxymethyl-4- methyl-2-(4-methoxyphenyl)- -*1, 3-dioxolan ο |
10 1 |
M R BG E L S Z | Q 1 70363 - 0 0 0 0 0 0 |
M RBGELSZ I |
°°4-Benzyloxymethyl-2-(4- "^bhlor/phenyl)-4-methyl- ^L ,3-dioxolani ti y |
10 1 |
3 0 4 0 0 0 0 | 0 0 3 14 4 0 - - 0 0 0 0 0 |
89923OO 0 4 9 0 0 - - |
^-Benzyloxyme thy I - 2- -Vfur-2-yl) -4-methyl-l,3- dioxolan |
10 1. |
2 0 5 0 0 0 0 | 1 2 7 0 3 7 2 0 0 0-000 |
CU O ·
CU O KN O CU O OS OS os ■=»· CO O |
4-B enzyloxyrnethyl-4-methyl- 1,3-dioxolan· -2-spiro- .. oyclohexan· |
10 1 |
0 0 10 0 0 0 | 3 3 8 17 7 3 0 0 20510 |
4 6 9 0 0 00 I 0 17 |
4-B enzyloxymethyl-4-methyl- 2-(pyridin-2-yl)-1,3- dioxolan. |
10 1 |
5 0 2 0 0 0 0 | 6 4 91897 0 0 50600 |
9999550 O69OOO- |
4-Benzyloxymethyl-2-benzyl- 2,4-dimethyl-l,3-dixolan |
10 1 |
5 3 4 6 0 0 0. | 2 3 8 3 9 9 9 0 000532 |
9 9 9 9 6 4 0 I 899651- |
10 1 |
5 0 2 0 10 0 | 1 0 91732 0 - 30210 |
0 00
UI .00 VD VD O CO H Ul O O O O |
|
2 0 4 0 0 0 0 | 8791300 I 3I9OO-- |
VjJ
-si
Verbindung | Dosierui kg/ha |
g ■ ■ Nach dem Auflaufen (Pflanzen) | 3esprühen d. Blätter | -Vor dem Auflaufen (Samen) |
4-Benzyloxyraethyl-4-
rae thyl«-l - 3-dioxolane-2- spirocyclopentan |
10
1 - |
Tränken d. Bodens | M R BG E L S Z | Besprühen d. Bodens . . . |
4-Benzyloxyraethyl-4- raethyl-1,3-dioxolan O |
10
1 |
M R BG E L S Z | 5 5 9 4 8 9 9 0 0 7 0 4 0 0 |
M R BG ELSZ |
as— Benzyloxymethyl-2,4- -Äimethyl-1,3-dioxolan CD |
10
1 |
6 4 7 0 0 0 0 | 1 4 2 13 5 3 0 0 0 0 0 0 0 |
0 1
At- O VO CVI ON O ON ON ON ON ON O |
c4-Fhenoxymethyl-4-methyl- -€~phenyl-l,3-dioxolan· O |
10
1 |
5 2 6 14 0 2 | 1 5 61785 | 17 97530 0 0 8000- |
4-Benzyloxymethyl-4-m6thyl~ 2-(2-phenylä thyl)-1,3- dioxolan |
10 1 |
6 2 6 2 0 0 0 | 2 2 71783 0 0 00030 |
5 9 9 8 4 2 0 0 0 8 4 0 0- |
5-Benzyloxy-5-methyl-l,3- dloxan -2-splrooyclohexan· |
10 1 |
0 0 4 0 0 0 0 | 3 0 8 2 7 6 5 0 - 6 1 5 3 0 |
5 9 9 0 10 0 0 3 9 - 0 - - ■ |
5-Benzyloxy-5-methyl-l,3- dioxan -2-spirocyclopentan |
10 1 |
7 4 7 14 10 | 2 2 6 3 8 8 5 0 0 0 0 0 10 |
9 9 966IO 4 9 9 2 2 0- |
7 6 6 0 5 3 0 | 3 2 63885 0 0 0 0 0 0 0 |
9 9 9 9 6 4 5 8 8 93310 |
||
6 6 5 0 0 0 0 | 8 9 92630 1081 20 - |
Verbindung | Dosierung kg/ha |
t, ' ' ■ Nachdem Auflaufen (Pflanzen)1 · ' " | Besprühen d.Blatte: | . . Vor dem Auflaufen (Samen"} |
5-B enzyloxy-2,5-dimethyl- 2-benzyl-l,3-dIoxan1 |
10 1 |
•Tränken d. Bodens | 'M R BG E L S Z ' | [ · -Be-sprühen d. Bodens · · · 1 |
4-B enzyloxymethyl-4-methyl- 1,3-dioxolan -2-spirocyclo- pentan |
10 1 |
M R BG E L S Z ' | 2 0 4 16 6 4 0 - 0 0000 |
M R BG E L S Z |
5-Benzyloxy~5-methyl-l,3- dioxan -2-spirocyclo- pentan . |
10 1 |
6 2 5 0 0 0 0 | 5 1 7 18 6 5 0 0 10 0 0 0 |
8 7 915IO 2 7 9 10 0- |
2-Benzyloxy-2-methyl-l,3- bis-(tetrahydropyran-2-yl- oxy)propan |
10 1 |
6 4 7 0 0 10 | 5 3 7 4 7 9 6 0 0 0.0 0 0 0 |
97915IO \ 279IOOO |
7 5 4 0 0 0 0 | 3 ι 31782 1 0 10 0 0 0 |
9 9. 9 8 6 3"0 3 8 9100- |
||
2 2 2 0 0 0 0 | 4 5 9 3 4 0 0 0 0 7 0 0 - - |
CD CO
CD
cn
CO»
K) O -C-CD
CJ5
1A-38 522
- 40 -
Beispiel 22: Fungizide Wirkung
Die fungizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde folgendermaßen bestimmt:
Gesunde Blätter oder Blattstücke von Wein, Kartoffeln und Weizen wurden in 9 cm großen Petrischalen auf mit Wasser
durchtränkte Kissen zum Keimen von Samen (seed germination pads) gegeben und mit wässrigen Suspensionen, die 1000 ppm
der Testverbindung enthielten^besprüht. Man ließ die Blätter
oder Blattstücke trocknen und impfte sie mit Sporen von Plasmopara viticola (falscher Rebenmehltau), Phytophthora
infestans (Krautfäule), bzw. Puccina recondita (Braunrost des Weizens). Nach 2 bis 7 Tagen wurde die Entwicklung von
Krankheitssymptomen beobachtet.
Die Ergebnisse dieser Untersuchungen sind in der folgenden Tabelle 6 angegeben, in der der Wert 2 eine 80%-ige Bekämpfung
der Pilzkrankheit, der Wert 1 eine 50 bis 80%-ige
Bekämpfung und der Wert 0 eine Bekämpfung von weniger als 50% bedeuten.
109816/231 0
Verbindung | t Fungixi d-Wi rkung |
P.infestans | P.recondita |
4-Benzyloxymethyl-2,2,4-trimethyl-l,>- dioxolan |
P.viticola | O | O |
5-Benzyloxy-5-methyl-2-phenyl-l,5- dioxan |
1 | ||
4-Benzyloxymethyl-4-methyl-2-phenyl- 1,3-dioxolan |
1 | 2 | O |
4-B8nzyloxyraethyl-4-methyl-l#5- dioxolan -2-spiroeyclohexan· |
2 | 2 | O |
^-Benzyloxymethyl-^-methyl-l,5- dioxolan -2-spirocyelopentan. |
- | 1 | O |
S-Benzyloxy-S-methyl-l,5-dioxan' - 2-spirocyclohexan |
O | CVl | O |
5-Benzyloxy-5-raethyl-l,5-dioxan 2-spirocycloheptan |
1 | CVl | O |
•1 |
Claims (10)
- PatentansprücheCH,CH,-OY1
OY.
OY,in der R eine Alkylgruppe; eine der Gruppen Y eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff- oder Acylgruppe und die beiden anderen Gruppen Y entweder jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkanoyl- oder heterocyclische Gruppe oder zusammen eine Carbonyl- oder gegebenenfalls substituierte zweiwertige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe bedeuten. - 2.Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und entweder(a) Y1 und Yp jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkanoylgruppe mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen oder Y1 und Y2 zusammen eine Carbonylgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Methylengruppe der FormelIIbedeuten.10 9 816/23101A-38 522- 43 -in der R1 und Rp jeweils ein Wasserstoffatom, eine gegebenenfalls substituierte Alkylgruppe, eine Alkoxygruppe, eine Phenylgruppe, die gegebenenfalls durch ein oder mehrere Halogenatome oder durch eine Alkyl-, Alkoxy- oder Nitrogruppe substituiert ist oder eine heterocyclische Gruppe oder R1 und Rp zusammen eine Polymethylengruppe und Y, eine Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl-, (Cycloalkyl)alkyl-, Aroyl- oder substituierte Carbamoylgruppe bedeuten oder(b) Y1 und Y^ jeweils ein Wasserstoffatom oder einen 6-gliedrigen heterocyclischen Ring oder Y1 und Y* zusammen eine Gruppe der Formel. II bedeuten, in der R1 und Rp jeweils ein Wasserstoff atom, eine Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppe oder R1 und Rp zusammen eine Polymethylengruppe und Yp eine Aralkylgruppe bedeuten. .
- 3. Verbindungen nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R eine Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Hexylgruppe und entweder^) Y,. und Yp jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Acetyl- oder Palmitoylgruppe oder Y1 und' Yp zusammen eine Carbonylgruppe oder eine Gruppe der Formel II bedeuten, in der R1und Rp jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Brom- ^ methyl-, Dichlorphenoxymethyl-, Benzyl-, Äthyl-, Phenyläthyl-, Butyl- oder Äthoxygruppe, eine gegebenenfalls durch ein oder mehrere Chloratome oder durch eine Methyl-, Methoxy- oder Nitrogruppe substituierte Phenylgruppe, eine Furyl- oder Pyridilgruppe oder R1 und Rp zusammen eine Tetramethylen-, Pentamethylen- oder Hexamethylengruppe und Y-, eine Allyl- oder Phenylgruppe, eine Benzylgruppe, die gegebenenfalls am Benzolring durch ein oder mehrere Fluor- oder Chloratome oder eine Methyl- oder Phenylgruppe substituiert ist, eine Furfuryl-, Pyridilmethyl-, Cyclohexylmethyl-, Benzoyl- oder N-Phenyl-carbamoylgruppe bedeuten oder- 44 -109816/23101A-38 522- 44 -(b) Y. und Υ-, jeweils ein Wasserstoff atom oder eine Tetrahydropyrangruppe oder zusammen eine Gruppe der Formel II "bedeuten, in der FL und Rp jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Äthoxy-, Phenyl-, Benzyl- oder Phenyläthylgruppe, oder FL und FL, zusammen eine Tetramethylen-, Pentamethylen- oder Hexamethylengruppe bedeuten.
- 4. Verbindungen nach Anspruch 3> dadurch gekennzeichnet , daß entweder
- (a) Y1 und Yp jeweils ein Wasserstoffatom oder zusammen eine Carbonylgruppe oder eine Gruppe der Formel II bedeuten, in der R1 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe und R2 eine Methyl-, Äthyl-, Butyl- oder Phenylgruppe bedeuten und Y, eineAllylgruppe oder eine gegebenenfalls im Benzolring durch ein oder mehrere Chloratome oder durch eine Methylgruppe substituierte Benzylgruppe ist, oder
- (b) Y1 und Y, zusammen eine Gruppe der Formel II bedeuten, in der.R1 ein Wasserstoffatom und Rp eine Phenylgruppe und Yp eine Benzylgruppe ist.
- 5· 4-Benzyloxymethyl-2,2-dimethyl-4-n-propyl-1,3-dioxolan, 6. 4-Benzyloxymethyl-2,2-dimethyl-4-äthyl-1,3-dioxolan. 7· 5-Benzyloxy-5~methyl-2-phenyl-1,3-dioxan.
- 8. 4-Benzyloxymethyl-4-methyl-1,3-dioxolan-2-spirocyclohexan.- 45 -109816/2310IA-38 522- 45 -
- 9. 5-Benzyloxy-5-methyl-1,3~dioxan-2-spirocyclohexan.
- 10. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 9> in denen keine der Gruppen Y ein Wasserstoff atom ist, dadurch g-ekennzeichnet , daß man das entsprechende Monohydroxyderivat mit einem Organohalogenderivat der FormelHaI-Y IIIin der Y eine gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoff- ( oder Acylgruppe und Hai ein Halogenatom bedeuten, umsetzt.•11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet , daß man das Monohydroxyderivat in Form eines Salzes verwendet.12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß man als Salz ein Alkalisalz verwendet.13· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß man ein Natriumsalz verwendet.14. Verfahren nach Anspruch 10 bis 13> dadurch g e k e nnzeichnet, daß man eine Verbindung verwendet, inder Hai ein Chloratom bedeutet.15. Verfahren nach Anspruch 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet , daß man die Reaktion in einem organischen Lösungsmittel durchführt.16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß man als organisches Lösungsmittel Toluol verwendet.- 46 -109816/23101A-38 522 - 46 -17· Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, in denen zwei der Gruppen Y keine Wasserstoffatome und die restliche Gruppe Y eine mono-N-substituierte Carbamoylgruppe bedeutet, dadurch gekennzeichnet, daß man das entsprechende Monohydroxyderivat mit einem organischen Isocyanat umsetzt.18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet , daß man die Reaktion in Gegenwart einer "organischen Base durchführt.19· Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß man als organische Base ein tertiäres Amiη verwendet.20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß man als tertiäres Amin Triethylamin verwendet.21. Verfahren nach Anspruch 17 bis 20, dadurch gekennzeichnet , daß man die Reaktion in einem organischen Lösungsmittel durchführt.22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß man als organisches Lösungsmittel Methylenchlorid verwendet.23· Verfahren zur'.Herstellung der Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß man ein geeignetes ^Halogenpropanderivat mit einem Salz der FormelMO - Y IVin der M ein Alkalimetall bedeutet, umsetzt.- 47 -109816/23101A-38 522-47 -24. Verfahren nach Anspruch 23, dadurch g e ke η η zeichnet, daß nan eine Verbindung verwendet, in der M ein Natriumatom ist.25. Verfahren nach Anspruch 23 oder 24, dadurch gekennzeichnet , daß man die Reaktion in einem polaren organischen Lösungsmittel durchführt.26. Verfahren nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lösungsmittel Dimethylsuli'- ' oxid verwendet.27. Verfahren nach Anspruch 23 bis 26, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Verbindung verwendet, in der Y eine gegebenenfalls substituierte Phenyl- oder Furfurylgruppe bedeutet.28. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, in denen zwei der Gruppen Y jeweils ein Wasserstoff atom bedeuten, dadurch gekennzeichnet , daß man die entsprechende Verbindung der Formel I, in der die beiden Gruppen Y zusammen eine Gruppe der Formel II bedeuten, hydrolysiert.29. Verfahren nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrolyse unter sauren Bedingungen durchführt.30. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß man die Hydrolyse mit verdünnter, wässriger Schwefelsäure durchführt.- 48 -109816/23101A-38 522 - 48 -31. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, in denen eine oder zwei der Gruppen Y jeweils eine Alkanoylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeich net, daß man das entsprechende Diol mit einem geeigneten Acylierungsmittel umsetzt.32. Verfahren nach Anspruch 31, dadurch gekennzeichnet , daß man als Acylierungsmittel entweder ein Acylhalogenid in Gegenwart einer organischen Base oder ein Säureanhydrid in Gegenwart einer starken Säure verwendet.33· Verfahren nach Anspruch 32, dadurch gekennzeichnet , daß man als organische Base Pyridin und als starke Säure Schwefelsäure verwendet.34. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, in denen zwei der Gruppen Y zusammen eine Gruppe der Formel II bedeuten, dadurch gekennzeichnet daß man das entsprechende Diol mit einer Carbonylverbindung der FormelR1 O = C^oder einem von einer derartigen Carbonylverbindung abgeleiteten Acetal oder Ketal in Gegenwart einer -Säure umsetzt.35. Verfahren nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß man als Säure eine anorganische Säure oder eine Arylsulfonsäure verwendet.36. Verfahren nach Anspruch 35> dadurch gekennzeichnet , daß man als Säure Salzsäure oder p-Toluol■ ai 1 fön sä ws 'e ve rwende ΐ.10 9 8 1 6 / 23101A-38 522- 49 -37· Verfahren nach Anspruch, 34 bis 36, dadurch gekennzeichnet , daß man die Reaktion in einem aromatischen Kohlenwasserstoff als Lösungsmittel durchführt.38. Verfahren nach Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet , daß man aromatischen Kohlenwasserstoff Benzol oder Toluol verwendet.39. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nachAnspruch 1, in denen zwei der Gruppen Y zusammen eine · 'Carbonylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet daß man das Diol mit einem Dialkylcarbonat in Gegenwart einer Base umsetzt.40. Verfahren nach Anspruch 39} dadurch gekennzeichnet , daß man als Dialkylcarbonat Di^fchylcarbonat verwendet. ■41. Verfahren nach Anspruch 39 oder 40, dadurch gekennzeichnet , daß man als Base ein Alkali,alkoxid verwendet.42. Verfahren nach Anspruch 41, dadurch gekennzeichnet, daß man als Base Natriumäthoxid verwendet.43. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 bis 9, gegebenenfalls zusammen mit einem Träger und/oder einem oberflächenaktiven Stoff und/oder sonstigen üblichen-Zusätzen als Unkrautvertilgungsmittel.10 9 8 16/2310
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2225516A1 (de) * | 1971-05-27 | 1972-12-14 | Shell Internationale Research Maatschappij N.V., Den Haag (Niederlande) | 2-Alkylglycerinderivate |
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3376315A (en) * | 1963-07-03 | 1968-04-02 | Dow Chemical Co | Unsaturated ethers of dioxanes and dioxolanes |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
US-J. American Chem. Society, 71, 1949, S. 2588-2589 * |
US-J. Organic Chem. 24, 1959, S. 409-411 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2225516A1 (de) * | 1971-05-27 | 1972-12-14 | Shell Internationale Research Maatschappij N.V., Den Haag (Niederlande) | 2-Alkylglycerinderivate |
DE2428694A1 (de) * | 1973-06-18 | 1975-01-09 | Shell Int Research | 2,6-dihalogenbenzylaether |
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