DE2041946B2 - Antibewuchsanstriche fuer unterteile von schiffen und bauwerken unter seewasser - Google Patents
Antibewuchsanstriche fuer unterteile von schiffen und bauwerken unter seewasserInfo
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Description
O O
Il Il
R3SnOC — R' — COSnR3
enthalten, in welcher R eine Alkyl- oder eine Phenylgruppe und R' eine halogenierte Äthylenoder
halogenierte Phenylengruppe bedeutet.
2 Antibewuchsanstriche nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an Zinnverbindung
4,5 bis 25 Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesimtmen^e des Antibewuchsanstrichmittels,
beträgt.
Die Erfindung betrifft Antibewuchsansiriche für
Unr erteile von Schiffen und Bauwerken unter Seewasser auf der Grundlage von üblichen Filmbildnern
und Bis(triorganozinn)-Estern von Dicarbonsäuren als Wirkstoffen.
Der üblicherweise für Unterteile von Schiffen verwendete Gesamtanstrich besteht aus drei Einzelanstrichen,
d. h. einem antikorrosiven Grundanstrich, einem Antibewuchsanstrich und einem oberen Schutzanstrich.
Der antikorrosive Grundanstrich wird verwendet, um Rosten zu vermeiden, der Antibewuchsanstrich
wird verwendet, um das Abscheiden von Bewuchs zu vermeiden, und die obere Schutzschicht wird für
beide Zwecke verwendet. Der antikorrosive Grundanstrich muß auf der Oberfläche fest haften, eine ausgezeichnete
Widerstandsfähigkeit gegenüber Salzlösungen aufweisen und gegenüber dem Antibewuchsanstrich
oder dem oberen Schutzanstrich, die darauf aufgebracht werden, gutes Bindevermögen zeigen.
Im Falle von antikorrosiven Anstrichen der Vinylreihen
wird zuvor ein Washprimer auf Basis eines Vinylbutyralharzes auf die Stahlplatte aufgebracht,
um die Adhäsion des Anstrichs zu der Stahlplatte zu verbessern.
Der Antibewuchsanstrich soll verhindern, daß sich auf dem Unterteil des Schiffes Seeorganismen, beispielsweise
schädliche Tiere, wie Balaniden, Serpuliden, Bryozoen, Gunicates, schädliche Pflanzen, wie
Ultra pertusa, Enteromorpha usw., abscheiden. In diesem Fall wird der aktive Bestandteil, der in dem
Anstrich enthalten ist, allmählich in Seewasser gelöst und verhindert, daß sich Seeorganismen dem Boden
des Schiffes nähern oder dort abgeschieden werden.
Seit langem werden Schwermetallverbindungen, wie Kupfersuboxyd, Quecksilberoxid usw., als aktive
Bestandteile in Anstrichen verwendet. Diese Verbindungen werden oft in Form ihrer Oxide verwendet,
so daß sie mit den Lackbestandteilen, die in dem Anstrich vorhanden sind, während des Lagerns reagieren
können; sie sind dabei im allgemeinen nicht stabil. Quecksilberoxid kann für den antikorrosiven Anstrich
der Vinylreihen nicht verwendet werden.
Auch organische Zinnverbindungen sind schon in Anstrichen als Wirkstoffe eingesetzt worden.
Wird jedoch eine üblicherweise gut bekannte organische
Zinuverbindung, beispielsweise Bis(trialkylzinn)-oxyd,
mit einem Material vermischt, das einen Überzugsfilm bildet, so trocknet der entstehende
Film schwer, die Gefahr der Blasenbildung wird vergrößert und die Lagerstabilität verringert. Bei Trialkylzinnhalogeniden, Dialkylzinnoxid und ähnlichen
ίο Verbindungen treten Probleme in der Aktivität und
in der Lagerstabilität auf. Bis(trialkylzinn)-fumarat
zeigt gegenüber Tang und Meeresalgen, die die Geschwindigkeit eines Schiffes sehr beeinflussen, nur
schlechte Wirkung.
Die wirksame Dauer dieser beka^iten Antibewuchsanstriche
für Unterteile von Schiffen beträgt ungefähr 1 Jahr.
Aus der USA.-Patentschrift 3 236 793 ist es auch schon bekannt, den Bis(tributylzinn(-ester der Bernsteinsäure
zu verwenden. Die Wirksamkeit von Antibewuchsanstrichen auf der Basis solcher Mittel ist
jedoch noch nicht vollkommen zufriedenstellend.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde. Antihewuchsanstriche mit verbesserter Wirksamkeitsdauer
zur Verfugung zu stellen, welche es ermöglichen, die Anstrichzyklen zu verlängern.
Diese Aufgabe wird nach der Erfindung dadurch gelöst, daß die Antibewuchsanstriche solche Ester
der Formel
OO
Il Il
R3SnOC — R' — COSnR,
enthalten, in welcher R eine Alkyl- oder eine Phenylgruppe und R' eine halogenierte Äthylen- oder halogenierte
Phenylengruppe bedeutet.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt die Menge der Zinnverbindung 4,5
bis 25 Gewichtsprozent, berechnet auf die Gesamtmenge des Antibewuchsanstrichmittels.
Die erfindungsgemäß verwendeten aktiven Bestandteile sind gegenüber Seealgen und Tang besonders
wirksam, sie behalten die Antibewuchsaktivität für lange Zeit, und es ist nicht erforderlich, den überzogenen
Film während 2 Jahren 711 reparieren.
Die aktiven Bestandteile der erfindungsgemäßen Anstriche sind beispielsweise die folgenden:
Verbindung 1
Bisftri-isopropylzinnJ-meso-dibromsuccinat
O O
O O
Il Il
(ISo-C3H7J3SnOCCH — CHCOSn(iso-CjH7)3
I I
Br Br
Fp.: 156 bis 157° C.
Verbindung 2
Bisitri-isopropylzinnJ-meso-dichlorsuccinat
O O
O O
Il Il
(iso-CjH7)jSnOCCH
Cl Cl
Fp.: 181°C.
Fp.: 181°C.
2 041 94β
Verbindung 3
Bisftri-n-propylzinnJ-meso-dichlorsucciraat
O O
U I!
(n-CjH J3SnOCCH — CHCOSn(n-C3H7)3
Cl Cl Fp.: 146 bis 147 C.
Verbindung 4 Bisitri-n-butylzinnJ-meso-dibromsuccinat
Il
(n-C4H.i SnOCCH - CHCOSnIn-C4H,),
Br Br Fp.: 140 bis 141 C.
Verbinduni· 5
Bisdri-n-butylzinnl-meso-dichlorsuccinat
O O
Il Ii
(n-C4H,)3SnOCCH — CHCOSnIn-C4H1I3
[ ι
Cl Cl Fp.: 131 bis 133 C.
Verbindung 6
Bisftriphenylzinnt-meso-dibromsuccinat
O O
SnOCCH - CHCOSn
Br Br
Fp.: 175 bis 176 C.
Verbindung 7
Bisjtri-n-hutylzinnl-monochlorsuccinat
O O
Il !I
Jn-C4Hg)3SnOCCH — CH2COSnJn-C4H9J3
Cl
Fp.: 94 bis 976C.
Verbindung 8
BisJtriphenylzinnJ-monochlorsuccinat
O O
Il Il
SnOCCH — CH2COSn
I
Cl
Fp.: 150 bis 156° C.
Fp.: 150 bis 156° C.
Verbindung 9 BisJtri-n-butylzinnJ-tetrachlorterephthalat
Cl Cl
Jn-C4He)3SnOC
COSnin-QH,);,
Cl Cl
Fp.: 221 bis 223° C.
Der erfindungsgetnäße Antibewuchsanstrich für
Unterteile von Schiffen und Bauwerken unter Seewasser enthält diese Verbindungen als aktiven Bestandteil.
Er verhindert zufriedenstellenderweise, daß sich Schalentiere, Seealgen usw. am Unterteil des
Schiffes abscheiden, selbst wenn es während 15 Monaten
in die See eintaucht. Insbesondere verhindert der erfindungsgemäße Anstrich mit ausgezeichneter Wirkung,
daß sich Seealgen, die eine Verminderung der Geschwindigkeiten von Schiffen auf See bewirken,
abscheiden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen viel weniger schlechten Geruch und niedrigere Toxizität
als bekannte organische Zinnverbindungen, beispielsweise Tribut) Izinnoxid. und weiterhin stimulieren sie
nicht die Schleimhäute, weshalb sie leicht gehandhabt
werden können.
Die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen werden erhalten, indem man Bisjtrialkyl- oder -phenylzinnl-oxid
mit den entsprechenden organischen Säuren umsetzt.
Als Materialien, die Uberzugsfilme bilden, können
die üblichen öligen oder synthetischen Harzträgerstoffe verwendet werden, und ebenfalls besteht in
bezug auf Pigmente keine Beschränkung. Zur Herstellung des Antibewuchsaaririchs wird der aktive
Bestandteil in einer Menge von 4,5 bis 25 Gewichtsprozent verarbeitet, und die entstehende Mischung
wird gut pulverisiert und verknetet.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie jedoch zu beschränken.
Herstellungsbeispiel 1
ölanstrich (blaue Farbe)
Verbindung I 20%
Titanweiß 10%
Cyaninblau 1 %
Bariumsulfat 7%
Talk 6%
Aluminiumstearat 1%
Kolophonium 25%
Leinölfirnis 10%
Naphtha- bzw. Petroleumlösungsmittel 20%
Summe... 100%
Herstellungsbeispiel 2
Polyvinylchloridanstrich (rote Farbe)
Verbindung 4 20%
Eisenoxidrot 15%
Talk 10%
Bariumsulfat ' 7%
Aluminiumslearat 1 %
Kolophonium 12%
Polyvinylchlorid 6%
DiphenylchOrid 4% ·
Naphtha-Lösungsmittel 25%
Summe... 100%
überzogen und 2 Jahre in See eingetaucht. Auf keiner Platte haben sich Seeorganismen abgeschieden außer
Schimmel, und die Antibewuchsaktivität war sehr
.„.r„ hoch. Weiterhin bildete der überzogene Film keine
für Unterteile von Schiffen des Herstellungsbeispiels 1 5 Blasen, und sein üblicher guter Zustand blieb erhalten.
Versuchsbeispiel 1 a) Testverfahren Testplatten wurden mit dem Antibewuchsanstrich
b) Ergebnisse
Verbindung 4
Vergleichsversuch A
Nach 1 Jahr
Baianus
kerne Abscheidung
desgl. Serpulids
keine
Abscheidung
Abscheidung
desgl.
Brvozoa
keine
Abscheidung
Abscheidung
desgl.
Ultra pertusa. Eniiromorpha
keine Abscheidung
Verbindung, die untersuch! wird
Verbindung 4
Vergleichsversuch A
Balantis
keine Abscheidung
desgl. Nach 2 'ahren
Serpulids j Brwvoj
Serpulids j Brwvoj
keine
Abscheidung
Abscheidung
keine
Abscheidung
Abscheidung
1 I lira pertusa
j hnleromorpha
keine Abscheidung
Vergleichsversuch A: Bisltributylzinnl-fumarat
Bemerkung: ·) Sehr geringfügige Abscheidung. • M Starke Abscheidung.
Versuchsbeispiel 2 a) Testverfahren
1. Anstrich, der untersucht wird
Die erfindungsgemäßen Organozinnverbindungen Nr. 1 bis 9 und Kupfersuboxyd, wie es üblicherweise
verwendet wird, wurden in dem in dem Herstellungsbeispiel 1 angegebenen Vermischungsv^rhältnis verarbeitet.
2. Herstellung der Testplatte
Eine polierte Stahlplatte von 300 χ 100 x 1 mm
wurde mit dem unter 1 beschriebenen Anstrich mit einem Pinsel überzogen gemäß dem folgenden Anstrichschema
:
3. Anstrichart
Grundiermittel mit Rostschutz I mal
Antikorrosiver Anstrich 2mal
Erfindungsgemäßer Antibewuchsanstrich oder Antibewuchsanstrich,
der Kupfersuboxid enthält 2mal
4. Eintauchverfahren
Die obenerwähnten Testplatten wurden in 1.5 m Seetiefe eingetaucht.
Die Testplatten, die in See eintauchten, wurden mit konstanten Intervallen hei ausgenommen, und
die Flächen der Seeorganismen, die sich darauf abgeschieden hatten, wurden gemessen, wobei man die
in der folgenden Tabelle angegebenen Ergebnisse erhielt.
Verbindung 1 |
2 Moi 0 |
2 | 0 |
3 ' | 0 |
4 | 0 |
5 | 0 |
6 | 0 |
7 | 0 |
8 | 0 |
9 | 0 |
Kupfersuboxid | 0 3 |
Nicht behandelt |
3) Ergebnisse | 9 Monate | 12 Monate | 15 Monate |
5 Monate | 0 | 0 | 1 |
0 | 1 | 1 | 2 |
0 | 1 | 1 | 1 |
0 | 0 | 0 | 0 |
0 | 1 | 2 | 2 |
0 | 1 | 1 | 1 |
0 | 1 | 2 | 2 |
0 | 1 | 2 | 2 |
0 | 1 | 1 | 2 |
0 | 2 | 2 | 4 |
1 | 5 | 5 | 5 |
5 | |||
5: Abscheidung auf der ganzen Oberfläche der Testplatte. 0: Keine Abscheidung.
Eine nicht behandelte Testplalte wurde auf solche Weise überzogen, daß überzüge von Grundiermittel
mit Rostschutz und der antikorrosive Anstrich jeweils einmal aufgebracht wurden.
Vergleichsbeispiel 1
Ein Polyäthylenbehälter mit einem Durchmesser von 30 cm wurde mit Seewasser gefüllt. Auf den
Boden dieses Behälters wurden geschliffene Glasplatten mit den Abmessungen 10 x 10 cm gegeben,
die mit einer Anstrichfarbe der nachstehend angegebenen Zusammensetzung und einer wirkstofffreien
Anstrichfarbe bestrichen worden waren.
In die jeweiligen Behälter wurden jeweils 50 Schalentiere der Blaumuschel, die aus Seewasser gesammelt
worden waren, gegeben. Nach 24 Stunden wurden die an den einzelnen Glasplatten angewachsenen
Blaumuscheln bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengestellt.
gemäß
USA.-
Patent-
schrift
3236793
Ansatz
Zu untersuchende Verbindung 20%
Titanweiß 10%
Cyaninblau 1 %
Bariumsulfat 7%
Talk 6%
Aluminiumstearat 1 %
Kolophonium 25%
Gekochtes öl 10%
Lösungsmittel-Naphtha 20%
20
O O'
Il Il
6. (n-C4H,)3Sn0CCH2CH2C0Sn(n-C4H,)j
O O
Il Il
7. (n-QH^SnOCCHjCHjCHjCHjCOSnfn-QR^
Vergleidisbeispie! 2
Es wurde wie im Vergleichsbeispiel 1 verfahren mit der Ausnahme, daß 30 Schalentiere der Art
Baianus im Cypris-Stadium der Muschel eingegeben wurden. Nach 24 Stunden wurden die anhaftenden
Schalentiere der Art Baianus bestimmt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.
Ansatz
Zu untersuchende Verbindung 20%
Titanweiß 10%
Cyaninblau 1 %
Bariumsulfat 7%
Talk 6%
Aluminiumstearat 1 %
Kolophonium 25%
Gekochtes öl 10%
Lösungsmittel-Naphtha 20%
Zu untersuchende
Verbindung*)
Verbindung*)
erfindungsgemäß
> zum Vergleich
Anzahl der an den Glasplatten anhaftenden Blaumuscheln
untersuchte Anstrichfarbe
2
3
1
3
4
3
1
3
4
12
15
O
15
O
Anstrichfarbe ohne T
35 37
33 38 32
26 28
35 I | erfindungsgemäß | Anzahl der an | den Glasplatten | |
2 | anhaftenden | Schalentiere | ||
3 | der Art | Baianus | ||
3° Zu untersuchende | 4 | •zum Vergleich | ||
Verbindung*) | 40 5 | uniersuchte | Anstrichfarbe | |
6
7J |
Anstrichfarbe | ohne Wirkstoff | ||
0 | 16 | |||
2 | 17 | |||
1 | 19 | |||
3 | 15 . | |||
1 | 18 | |||
13 11 |
8 10 |
*) I. In-C1H9J3SnOCCHBrCHBrCOSnIn-QH,),
Il
I SnOCCHBrCHBrCOSn ♦) 2s wurden dieselben Verbindungen verwendet wie bei Tabelle
Vergleichsbeispiel 3
Die in Tabelle IiI angegebenen Verbindungen wurden gemäß dem nachstehenden Ansatz mit der
anderen Komponenten vermengt. Die resultierende Masse wurde gründlich gepulvert und zu einer An
Strichfarbe vermählen.
Ansatz
I H
3. 'KO-CjH7I3SnOCCHaCHaCOSn(ISo-C3H7)J
55
4. (n-QH^SnOCCHaCHjCOSnln-QH,»,
5 (n-C,H,),SnOC
COSn(n-C4H,»j
Titanweiß 10%
Talk 6%
Summe... 100%
Zur Untersuchung wurde zunächst eine polien Stahlplatte von 300 χ 100 χ 1 mm mit dem tx
schriebenen Anstrich mit einem Pinsel gemäß dei
folgenden An .trichschema überzogen:
209 se:
ίο
tnstrichschema
Wash-Primer zur Vorbehandlung
(Polyvinylbutyralbasis) lmal
Anti] orrosiver Anstrich
(ölphenolharzbasis) 2mal
Jeweiliger Antibewuchsanstrich 2mal
Die obenerwähnten Testplatten wurden in 1,5 m Seetiefe eingetaucht.
Nach 3 Monaten wurden die Testplatten herausgenommen, und die Flächen der Seeorganismen, die
sich darauf abgeschieden hatten, wurden gemessen, wobei man die in der Tabelle III angegebenen Ergebnisse
erhielt.
Tabelle III
Oberflächenverhältnis der abgeschiedenen Seeorganismen, bezogen auf die nicht behandelte Fläche (%)
Oberflächenverhältnis der abgeschiedenen Seeorganismen, bezogen auf die nicht behandelte Fläche (%)
1 | erfindungsgemäß | Baianus | der | Flächenverhältnis | (%) | Gesamlflächen- | |
2 | abgeschiedenen Seeorganismen | verhältnis der | |||||
Zu untersuchende | 3 | 0 | UHra pcrlusa. | abgeschiedenen | |||
Verbindung*) | 4 | zum Vergleich | 0 | Serpulids | Entcromorpha | Sccorganismen | |
5 | 0 | 0 | |||||
6 7 |
0 | 0 | 0 | 0 | |||
0 | 0 | 0 | 0 | ||||
0,5 0,5 |
0 | 0 | 0 | ||||
0 | 0 | 0 | |||||
0 | 0 | 1 1 |
|||||
0,5 0,5 |
0,5 0 |
||||||
Bryozoa | |||||||
0 | |||||||
0 | |||||||
0 | |||||||
0 | |||||||
0 | |||||||
0 0,5 |
|||||||
Es wurden dieselben Verbindungen verwendet wie bei Tabelle
Claims (1)
1. Antibewuchsanstriche für Unterteile von
Schiffen und Bauwerken unter Seewasser auf der Grundlage von üblichen Filmbildnern und Bis-(triorganozinnJ-Estern
von Dicarbonsäuren als Wirkstoffen, dadurch gekennzeichnet,
daß sie solche Ester der Formel
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702041946 DE2041946C3 (de) | 1970-08-24 | Antibewuchsanstriche für Unterteile von Schiffen und Bauwerken unter Seewasser |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19702041946 DE2041946C3 (de) | 1970-08-24 | Antibewuchsanstriche für Unterteile von Schiffen und Bauwerken unter Seewasser |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2041946A1 DE2041946A1 (de) | 1972-03-02 |
DE2041946B2 true DE2041946B2 (de) | 1973-01-11 |
DE2041946C3 DE2041946C3 (de) | 1976-03-11 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2041946A1 (de) | 1972-03-02 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |