DE2034389B2 - Verfahren zur haertung von epoxiverbindungen - Google Patents
Verfahren zur haertung von epoxiverbindungenInfo
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Description
(CH2).
\
C
' \
N O
I2L-NH2
in der η eine ganze Zahl von 2 bis 11 und m eine
ganze Zahl von 2 bis 6 bedeuten, und gegebenenfalls zusätzlich einen bekannten Epoxihärter einsetzt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das eingesetzte N-(Aminoalkyl)-lactam
in situ aus dem entsprechenden Diaza-bicyclo-alken 2;,
der allgemeinen Formel
,(CH, )„
"5
(CH2)m
in der η und m die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen besitzen, oder aus einem Säureadditionssalz
davon in Anwesenheit von Wasser oder Luftfeuchtigkeit hergestellt worden ist.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man wenigstens ein Moläquivalent
Wasser eingesetzt hat.
4. Verfahren nach Anspruch 2 odci 3, dadurch
gekennzeichnet, daß als Diaza-bicyclo-alken das l.e-Diaza-bicyclo-iSAOJ-undecen-? oder 1,5-Diazabicyclo-(4,3,0)-nonen-5
verwendet wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß η eine ganze Zahl von 3 bis 5 und m 2
oder 3 bedeuten.
Die Härtung von Epoxiverbindungen ist ein industrielles
Verfahren von ständig wachsender Bedeutung. Zu einigen der bekannten Härter gehören Alkylenpolyamine,
z. B. Äthylendiamin, Diäthylentriamin und Triäthylentetramin; aromatische Amine, ζ. B. m-Phenylendiamin,
bis-(4-Aminophenyl)-sul!'on, bis-(4-Amino- f,o phenyl)-methan und Diphenylamin; Amine, die sowohl
eine primäre als auch eine tertiäre Aminogruppc in
einem Molekül besitzen, z. B. Ν,Ν-Dimethylaminopropylen,
N-(3-Aminopropyl)-piperaziri; tertiäre Amine, / B. 2,4,6-tris-(N,N-Dimethylaminomethyl)-phenol, ^
N.N-Dimethylbenzylamin, Triethylamin, Ν,Ν-Dimetliylanilin,
N.N-Dimethylcyclohexylamin oder Polyamidharze,
wie solche, die durch Kondens;ation von dimeren
Säuren mit Alkylenpolyaminen hergestellt werden; oder Imidazole. Weiter ist es bekannt, Epoxiverbindungen
mit Lactamen zu härten (US-PS 33 96 145).
Keiner der obengenannten Härter befriedigt alle Ansprüche, beispielsweise sind aromatische Amine
schwierig zu handhaben, da sie Feststoffe sind und relativ hohe Temperatur und lange Zeit für die
vollständige Härtung des Epoxiharzes benötigen, obwohl sie eine relativ lange Gebrauchsdauer besitzen.
Aikylenpolyamine stören beim Gebrauch wegen ihres unangenehmen Amingeruches und ihrer Torizität und
da sie nicht in der Lage sind, ein gehärtetes Harz mit guten physikalischen Eigenschaften auf feuchten Oberflächen zu bilden, obgleich sie die Epoxireaktion sehr
aktiv beschleunigen. Imidazole, Polyamide und N-Dialkylpropylamine, die im allgemeinen als Härter für die
Härtung bei niedriger und mittlerer Temperatur (5 -60° C) bekannt sind, sind als Reaktanten der
Epoxiverbindungen bei diesen Temperaturen hoch aktiv, sie besitzen aber den Nachteil, daß sie
dunkelgefärbte Harze ergeben und nicht in der Lage sind, eine zufriedenstellende Härtung auf einer feuchten
Oberfläche zu erzeugen und auch nicht in der Lage sind, ein gehärtetes Harz mit ausgezeichneten physikalischen
Eigenschaften zu liefern. Lactame erfordern lange Zeit rum Härten der Epoxiverbindungen.
Aufgabe der Erfindung ist daher die Schaffung eines Verfahrens zur Beschleunigung der Härtung von
Epoxiharzen mit einem Amin, das keinen Amingeruch
besitzt, minimale Verfärbung des Harzes verursacht, zur vollständigen Härtung eines Epoxiharzes bei nur
mäßigen Temperaturen befähigt ist und dabei ein gehärtetes Epoxiharz mit ausgezeichneten physikalischen
Eigenschaften liefert und das in einer Anzahl organischer Lösungsmittel löslich ist.
Gegenstand der Erfindung ist das in den Ansprüchen beschriebene Verfahren.
Das erfindungsgemäß verwendete Lactam kann auch in situ aus der entsprechenden Diaza-bicyclo-Verbindung
und Wasser hergestellt werden.
Vertreter der erfindungsgemäß verwendbaren N-(Aminoalkyl)-lactame sind folgende:
N-(3-Aminopropyl)
N-(3-Aminopropyl)
N-(4-Aminobutyl)-}·
N-(3-AminopiOpyl)
N-(2-Aminoäthyl)-e
N-(3-Aminopropyl)
N-(6-Aminohexyl)-F
N-(3-Aminopropyl)
N-(3-Aminopropyl)-
N-(3-Aminopropyl)
N-(4-Aminobutyl)-}·
N-(3-AminopiOpyl)
N-(2-Aminoäthyl)-e
N-(3-Aminopropyl)
N-(6-Aminohexyl)-F
N-(3-Aminopropyl)
N-(3-Aminopropyl)-
-/3-propiolactam;
7-butyrolactam;
-butyroiactam;
y-valerolactam;
-caprolactam;
■e-caprolactam;
-caprolactam;
■f/'Caprylolactam und
■A-Iaurylolactam.
Besonders brauchbar sind die Verbindungen, bei denen in der obigen allgemeinen Formel η eine ganze
Zahl von 3 bis 5 ist und m eine ganze Zahl von 2 bis 3 darstellt.
Die erfindungsgemäß verwendeten N-(Aminoalkyl)-lactame
kann man leicht durch Cyanoäthylierung der entsprechenden Lactame und anschließende Hydrierung
oder durch Dehydratation der entsprechenden Lactone mit Alkylendiaminen oder durch Hydrolyse der
entsprechenden Diazabicyclo-alkene darstellen.
Die erfindungsgemäß verwendete N-(Aminoalkyl)-lactammenge
beträgt vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Epcxiverbindung.
Die erfindungsgemäß verwendeten Epoxiverbindungen sind die üblicherweise auf dem Gebiet der
Epoxiharze verwendeten, wie die folgenden: aliphatische
Polyepoxide, Vinylcydohexen-di-epoxide, Dicydopentadien-di-epoxide,
ÄthyIenglykol-bis-(3,4-epoxytetrahydro-dicyclo-pentadien-8-yl)-äther,
(3,4-Epoxytetrahydro-dicydopendadien-8-yl)-glycidyläthcr,
epoxydiertes Polybutadien und die Verbindungen mit zwei Epoxycyclohexylgruppen, z. B. DjäthyIengJykol-bis-(3,4-epoxycyclohexancarboxylat),
bis-(3,4-EpoxycycIohexyI-methyl)-succinat;
Polyglycidyläther, die in Anwesenheit von Alkali durch Umsetzung von mehrwertigen
Alkoholen, Diphenolen und Polyphenolen mit Epichlorhydrin oder Dichlorhydrin erhalten werden, beispielsweise
die Verbindungen, die von Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, U-Propylenglykol,
2,4,6-Hexantriol, Glycerin, Resorcin. Brenzkatechin,
Hydrochinon, 1,4-Dihydroxynaphthalin, bis-{p-Hydroxyphenyl)-methan,
bis-(p-Hydroxyphenyl)-methylphenylmethan, bis-(p-Hydroxyphenyl)-sulfon, bis-(p-HydroxyphenyO-diphenyimeihan
stammen. Es können auch Gemische aus mehr als einem Typ der obengenannten
'5 Epoxiverbindungen verwendet werden.
Da die erfindungsgemäß verwendeten N-(Aminoalkyl)-lactame
durch Hydrolyse der entsprechenden Diaza-bicyclo-alkene hergestellt oder die letzteren
zusammen mit Wasser verwendet werden können, um die Lactame in situ zu bilden, kann Wasser anwesend
sein, was oft für die Härtung eines Epoxiharzes bei niedrigen und mittleren Temperaturen ein Vorteil ist.
Man kann also das erfindungsgemäße Verfahren auf feuchten Oberflächen durchführen.
Das in der obigen Reaktion verwendete Wasser kann Luftfeuchtigkeit sein oder absichtlich der Mischung von
Epoxiverbindung und Härter zugemischt werden. Benutzt man Wasser, so kann die Wassermenge in
weiten Grenzen schwanken, ausgezeichnete Ergebnisse erhält man mit 1 bis 30%, vorzugsweise 5 bis 20
Gew.-(/o, bezogen auf die verwendeten Diaza-bicycloalkene
Die Diaza-bicyclo-alkene werden durch die folgende allgemeine Formel dargestellt:
(CH2I,
(CH2L
in der η und m die gleiche Bedeutung wie im Patentanspruch 1 besitzen. Repräsentative Beispiele
sind
Diaza-
Diaza-
Diaza-
Diaza
Diaza
Diaza
Diaza
Diaza
Diaza
Diaza
l,4
l,5
l,8
1,7
l.S
!,S
!,S
!,S
l.ö
lJ
l,5
l,8
1,7
l.S
!,S
!,S
!,S
l.ö
lJ
UO-Diaza-bicyclo-iJAO^-tridecen-');
I.H-Diaza-bicyclo-fJ l,3,0)-hexadecen-13 und
1,14-Diaza-bicyclo-(l 1,4,0)-heptadecen-13.
I.H-Diaza-bicyclo-fJ l,3,0)-hexadecen-13 und
1,14-Diaza-bicyclo-(l 1,4,0)-heptadecen-13.
Die N-(Aminoalkyi)-lactame oder die entsprechenden Bicycloverbindungen werden auf gleiche Weise wie die
bekannten Aminhärter für Epoxiharze benutzt; sie
bicyclo-(3,3,0)-octen-4;
bicyclo-(4,3,0)-nonen-5;
bicyclo-(73,0)-dodecen-8;
bicyclo-(43,0)-nonen-6;
bicyclo-^.Oj-decen-S;
bicyclo-^.OJ-tridecen-e;
bicyclo-^.OJ-decen-?;
bicyclo-^AOJ-undecen-?;
bicyclo-^S.S.OJ-dodecen-ö;
bicyclo-Öj.S.OJ-tridecen-?;
b^
können jedoch gelöst in einem organischen Lösungsmittel verwendet werden, da sie im Gegensatz zu
bekannten Härtertypen in vielen Arten von organischen Lösungsmitteln sehr löslich sind. Temperaturen zwischen
5 und 120° C führen zu ausgezeichneten
4C Ergebnissen. Die oben definierten N-(Aminoalkyl)-lactame
besitzen den besonderen Vorteil, daß sie eine leichte Härtung von Epoxiharzen bei niedrigen oder
mittleren Temperaturen und/oder auf feuchten Oberflächen ermöglichen, wobei sie farblose und flexibel
gehärtete Harze erzeugen. Sie sind besonders leicht anzuwenden, da sie flüssig sind, niedrigen Dampfdruck
und keinen unangenehmen Amingeruch besitzen. Natürlich können auch die Säureadditionssalze der
obigen Verbindungen ebenso gut auf gleiche Weise
so benutzt werden. Besonders wertvolle Additionssalze
sind diejenigen, die zwischen den obigen Bicycloverbindungeri und Phenol oder Fettsäuren, wie Essigsäure
oder 2-ÄthyIcapronsäure, gebildet werden.
Alle angegebenen Teile stellen Gewichtsteile dar.
Alle angegebenen Teile stellen Gewichtsteile dar.
In ein 100 ml Becherglas, das 20 g Epoxiverbindung
der folgenden Struktur:
CH2- CH-CH, Ov
O
O
CH., -C CIl, O -CH2-CH C-H2
O
O
enthält, mit einem Epoxiäquivalent von 190, gibt man eine bestimmte Menge eines Härters. Dann rührt man
die Mischung 1 Minute lang. Die Hälfte der Mischung läßt man bei Raumtemperatur stehen, die andere Hälfte
bringt man in einen Ofen bei einer konstanten Temperatur von 800C Die Hyrtungszeiten werden
gemessen, sie sind in Tabelle I angegeben, in der die folgenden Abkürzungen verwendet werden:
DBU DBN H-3
5 pph e-Diaza-bicycMS.t.OV
l!5-Diaza-bicycM4A0)-nonen-5;
Ketimin mit einem Ketiminäquivalent von
bedeutet Teile pro Hundert (in Gewicht).
Katalytische Aktivitäten in Anwesenheit eines Härters
Härteityp
Menge der verwendeten Epoxiverbindung (g)
Temperatur
800C
25°C 800C 25°C
Menge des ver- (MinJ
wendeten Härters
(PPh)
5 30 1-5
10 16 1-3
15 13 1-2
20 12 1
25 10 1
16
11
56
32
29
27
27
>240
>240
>240
>240
>240
7
7
7
7
7
7
7
7
7
Die Reihenfolge der katalytischen Ahtivität ist folgende:
DBN > DBU > 2-Methylimidazol > Ketimin DBN war in seiner Beschleunigungswirkung viel
besser als DBU. Vergleicht man diese katalytischen Aktivitäten bei Verwendung äquivalenter Mengen
miteinander, so steht das DBU dem DBN weniger nach. Das 2-Methylimidazol ist schwer im verwendeten
Epoxiharz aufzulösen, und das gehärtete Harz färbt sich dunkel. Das Ketimin H-3 zeigt geringe katalytische
Aktivität.
Die in Beispiel 1 beschriebene Epoxiverbindung (20 g) wird 1 Minute lang mit 1 g eines Härters, wie er unten
angegeben ist, vermischt Die Mischung härtet man in einem Ofen bei 800C, dabei stellt man folgende
Härtungszeiten fest:
Minuten mit 1,8-Diaza-bicyclo-(5,4,0)-undecen-7
(DBU);
35 Minuten mit DBU-Phenolat;
Minuten mit DBU-2-Athylhcxoat;
Minuten mit l,5-Diaza-bicyclo-(4,3,0)-nOnen-5
Minuten mit DBU-2-Athylhcxoat;
Minuten mit l,5-Diaza-bicyclo-(4,3,0)-nOnen-5
und mehr als 4 Stunden, wenn kein Harter
verwendet wird.
Dieser Versuch wurde durchgeführt, um die Härtungsreaktion eines Epoxiharze* in,Anwesenheit von
Walser bei Verwendung der erfmdungsgemaß eingesetzten
Verbindungen zu bestimmen wöbe, d-e Ergebnisse mit denjenigen verglichen werden die man
bei Verwendung eines bekannten Harters erhalt.
Das Epoxiharz des Beispiels 1 wird mit einer
bestimmten Menge Wasser vermischt. Man gibt e.nen Härter hinzu und verrührt die Mischung 1 Minute lang.
Die Hälfte der Mischung hält man bei 25°C in einem
Raum mit konstanter Temperatur; die andere Halte
stellt man bei 800C in einen Ofen mit konstanter
Temperatur. Die Härtungszeiten werden ermittelt und die Ergebnisse sind in den nachfolgenden Tabellen II bis
V zusammengefaßt.
Härtertyp
Menge der verwendeten
Epoxiverbindung (g)
Verwendete Wassermenge (g)
Härtungstemperatur ("C)
Verwendete Härtermenge (pph)
5
5
10
15
20
25
DBU 20
1 80
(Min.)
>240
>240
14
25
DBN 20
25
(Tage) (Min.)
1
1
1
1
1 H-3
20
1
80
80
Tag
6Std.
— 90 Min.
Min.
Min.
Min.
Min.
>240
>240
>240
>240
>240
>240
>240
>240
>240
(Min.) (Tage)
7
7
7
7
7
7
7
7
Härtertyp | DBU | DBU | Tabelle V | 25 | Formulierung | DBU | DBN | H-3 | H-3 | 25 |
Menge der verwendeten | 20 | 20 | Test Mt- |
Epoxi | 20 | 20 | 20 | (Tage) | ||
Epoxiverbindung (g) | IN Γ. | verbindung | (PPh) | |||||||
Verwendete Wasser | 3 | 5 | 1 Tag | (g) | 3 | 3 | 5 | 1 | ||
menge (g) | ITag | 1 | ||||||||
Härtungstemperatur (0C) | 80 | 80 | ITag | 80 25 | 80 | 80 | 1 | |||
Verwendete Härter | (Min.) | (Min.) | 3-4 Std. | (Min.) | (Min.) | (Min.) | 1 | |||
menge (pph) | 3-4 Std. | 1 | ||||||||
5 | >240 | >240 | > 240 > 240 Min. | >240 | >240 | |||||
10 | >240 | >240 | >240 > 240 Min. | >240 | >240 | |||||
15 | 10 | 10 | 5 3-4 Std. | >240 | >240 | |||||
20 | 8 | 10 | 3 7 Min. | 35 | 27 | |||||
25 | 8 | 7 | 2 6 Min. | 25 | 17 | |||||
Tabelle IV | ||||||||||
Härtertyp | 25 | DBN | 25 | |||||||
Menge der verwendeten | 20 | (Tage) | ||||||||
Epoxiverbindung (g) | ||||||||||
Verwendete Wasser | 1 Tag | 5 | 7 | |||||||
menge (g) | ITag | 7 | ||||||||
Härtungstemperatur (°C) | 1 Tag | 80 25 | 7 | |||||||
Verwendete Härter | 1-2 Std. | (Min.) | 7 | |||||||
menge (pph) | 1-2 Std. | 7 | ||||||||
5 | >240 1 Tag | |||||||||
10 | > 240 1 Tag | |||||||||
15 | 4 70 Min. | |||||||||
20 | 3 7 Min. | |||||||||
25 | 3 3 Min. | |||||||||
Härtungszeit | ||||||||||
Wasser Raum- 800C | ||||||||||
temperatur | ||||||||||
(g) (Min.) (Min.) |
1 20
2 20
3 20
4 20
40 30 20 20
4,75 3,55 2,40 4.75
70
140
320
140
320
10
15
15
In diesem Beispiel wurde die Anwesenheit nicht umgesetzter Epoxireste nach dem Härten und Altern
des Harzes, nach den Angaben der Tabelle Vl,
infrarotspektroskopisch bestimmt. Man verwendet das Harz des Beispiels 1 (20 g) mit 0,95 g Wasser und 8 g
DBU.
Tabelle | VI | Härtungs | Alterungs | Nicht |
Test | Härtungs | zeit | zeit und | umgesetzte |
Nr. | temperatur | Temperatur | Epoxireste | |
(0Q | ||||
CQ | 70 Min. | 24 Std/20 | keine | |
1 | 20 | 20Mia | 40MiiL/40 | keine |
2 | 40 | tO Min. | 50 Min/60 | keine |
3 | 60 | 10 Min. | 50 Mut/80 | keine |
4 | 80 | 6-10 Std. | 24 Std/20 | keine |
5 | 20 | 70 Min. | 60 Min/80 | keine |
6 | 20 | |||
In diesem Versuch wurden die Härtungszeiten von Erfindung verwendet In jedem Falle werden die
Epoxiharz mit bekannten technisch verwendeten Epoxiverbindungen des Beispiels 1 und der erfindungsman zusätzlich die Härter der gemäß verwendete Härter vermischt, bevor man den
709 522/439
bekannten Härter bei 800C zugibt. Die Mischung wird I DCDAM
Minute lang verrührt und bei 800C in einen Ofen gestellt. In Tabelle VII sind die Mengen der verwende- PAA
ten Komponenten und die Ergebnisse angegeben, dabei werden folgende Abkürzungen benutzt: ;;
DSA = Dodecenylsuccinsäureanhyclrid,
HHPA = Hexahydrophthalsäureanhydrid,
MPDA = m-Phenylendiamin, TDI
DETA = Diäthylentriamin, κι
3,3'-Dichlor-4,4'-diamino-diphenylme· than,
ein Polyamidamin, ein flüssiges Polyamidharz (Kondensationsprodukt zwi
sehen einer polymeren Fettsäure unc einem Polyalkylenpolyamin), da;
einen Gesamtaminwert von 330 mj KOH/g besitzt und
Tolylendiisocyanat.
Tolylendiisocyanat.
Art des bekannten Härters DSA HHPA MPDA DETA
Verwendete Menge des 130 80 15
bekannten Härters (pph)
Verwendete Menge des 5 5 5
Härters gemäß der
Erfindung (pph)
Härtungstemperatur (0C) 100 80 80
Art des Härters gemäß der
Erfindung
Erfindung
Härtungszeit (Min.)
DCDAM
30
30
80
DBU 29 27 14
DBN 20 21 11
DBU-Phenolat 43 43 16
DBU-Acetat 61 65 24
DBU-2-Äthylhexoat 56 60 25
Kein Härter gemäß der > 240 > 240 > 240 > Erfindung
10
15
25
25
>240
PAA
67
67
116
110
118
135
TDI
43
43
25
115
1OO
120
130
135
>240
1OO
120
130
135
>240
Wasser 5
30
80
>240
Die Epoxiverbindung des Beispiels 1 wird mil DSA (Verhältnis 1 : 1,3) in Anwesenheit von 5 pph DBU bei
verschiedenen Temperaturen gehärtet, und die Härtungszeiten werden mit denjenigen verglichen, die man
bei Verwendung von 2,4,6-Tri-(dimethylaminomethyl)-phenol (TDMP), einem in der Technik verwendeten
Epoxihärter, erhält. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengefaßt:
Temp. '
25"
(Ge
brauchs-
dauer)
60°
(Min.)
(Min.)
70°
(Min.)
(Min.)
80°
(Min.)
(Min.)
100°
(Min.)
(Min.)
120°
(Min.)
(Min.)
DBU 5 Tage 253 143 80 29 20
TDMP 2 Tage 104 92 41 20 19
TDMP 2 Tage 104 92 41 20 19
Formulierung A:
20 g Harz des Beispiels 1 8 g DBU und 0,95 g Wasser. Formulierung B:
20 g des gleichen Harzes und 5,9 g N-Dimethylamino
propylamin.
Die Härte des gehärteten Harzes wurde mit den Barcol-Härtetester getestet, wobei die durch einei
Penetrator unter Handdruck erzeugte Einbeulunj gemessen wird (Barcol-Teil Nr. 935); die untei
angegebenen Zahlen sind diejenigen der Rockwell-M Skala.
45
Unter 10O0C ist DBU als Härter weniger wirksam als
TDMP. bei erhöhten Temperaturen aber nimmt seine Wirksamkeit stark zu und ist bei 120° C etwa gleich
derjenigen des technischen Härters. Mit seiner bedeutend gesteigerten Gebrauchsdauer (die Zeit, während
der das Harzgemisch bei Raumtemperatur brauchbar kieibt) bietet DBU jedoch eine ungewöhnliche und sehr
krauchbare Kombination von Eigenschaften.
In diesem Versuch wird die Härte von Harzen verschiedener Formulierungen nach verschiedenen
Härtungszeiten getestet
Härtungszeit (Std.)
1 2
1 2
Formulierung A
Formulierung B
Formulierung B
83
55
55
83
65
65
83
68
68
Das Harz der Formulierung A läßt man 1 Tag lang be Raumtemperatur stehen, dann wird es 1 Stunde lang be
120°C weiter gehärtet Die Härte beträgt nach wie vo
83.0; die Druckfestigkeit beträgt 9,2 kg/mm2 und dii
Biegefestigkeit beträgt 6.77 kg/mm*. Die Ergebnis» zeigen, daß mit Wasser und DBU die endgültige Harn
bereits nach nur 1 Stunde erreicht wird, wohingegen be der Verwendung des technischen Härters nur eim
*o allmähliche Härtung erzielt wird.
7.7 L Mischung wird bei 20" ±1°C stehen gelassen. iNacn .
Stunden erhält man ein blaßgelbes und transparentes gehärtetes Harz. Das IR-Spektrum zeigt die Abwesen
heit von freien Epoxiresten.
Verwendet man 9 g N-^-AminopropylJ-t-caprolactam
anstelle des obigen Butyrolactams, dann hat das, gehärtete Harz nach 4 Stunden bei 20° ±1 "C das
gleiche Aussehen und ist ebenfalls frei von freien Epoxiresten. Diese Mischung wird auch zur Herstellung
von Formgegenständen verwendet, um verschiedene physikalische Eigenschaften des Harzes zu bestimmen:
Die Härte beträgt 78,0 auf der Rockwell-M-Skala,
gemessen nach dem oben beschriebenen Barcol-Eindrucktest;
die Druckfestigkeit beträgt 8,8 kg/mm? und die Biegefestigkeit, gemessen an einem Formgegenstand
von 80 χ 10x4 mm, beträgt 7,2 kg/mm?.
B e i s ρ i e ! 9
Man vermischt die Epoxiverbindung des Beispiels 1 (60 g) mit 40 g PAA, 0,4 g Wasser und 2,8 g DBN bis zu
einer einheitlichen Paste, indem man die Komponenten 1 Minute lang bei Raumtemperatur verrührt. Diese
Mischung wird auf eine Glasplatte als 1 mm dicke Schicht aufgetragen und 24 Stunden lang bei 5' C stehen
gelassen, wobei sich ein gehärtetes, transparentes Harz bildet.
Beispiel 10
Eine Mischung aus 20 g Epoxiverbindung des Beispiels 1 und 9 g N-(3-Aminopropyl)-e-caprolactam
(Gesamtaminwert = 297 mg KOH/g, tert.-Aminwert =
27,4 mg KOH/g, selc- und tert-Aminwert = 48,2 mg
KOH/g) wird bei Raumtemperatur gehalten; die Mischung härtet alimählich, und nach 4 Stunden zeigt sie
keine freien Epoxireste im IR-Spektrum. Die physikalischen
Eigenschaften des Harzes sind im wesentlicher identisch mit dem mit DBU gehärteten Epoxiharz
obgleich die Härtung etwas langsamer ist.
Beispiel 11
Man härtet Epoxiharze, wie es in den obiger Beispielen beschrieben ist, wobei man verschieden«
Härtungstemperaturen in Anwesenheit oder Abwesen heit von Wasser und/oder einem Härter anwendet. Di<
zur Härtung des Harzes erforderlichen Zeiten sind ii Tabelle IX unten angegeben, wobei man die erfindungs
gemäß eingesetzten Härter in 30 pph verwendet. De bekannte Härter ist das oben beschriebene PAA.
Tabelle IX | 0 5 80 >240 |
0 5 25 >240 |
0 0 80 >240 |
0 0 25 >240 |
67 5 25 |
67 0 25 |
PAA Wasser (pph) Temperatur (°C) Kein Härter gemäß der Erfindung |
3 11 15 2! |
29 >240 >240 >240 |
9 19 15 14 |
60 >240 >240 >240 |
39 65 72 |
105 203 200 |
(Mm.) TDMP (Min.) DBU (Min.) DBU-Phenolat (Min.) DBU-2-äthylhexoat (Min.) |
||||||
Claims (1)
1. Verfahren zur Hältung von Epoxidverbindungen mit Lactamen als Epoxihärtern bei einer
Temperatur zwischen 0 und 1200C, dadurch gekennzeichnet, daß man als Lactam I bis 90
Gew.-%, bezogen auf die Menge der Epoxiverbindung, wenigstens eines N-(Aminoalky!)-lactams der
allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7024021A FR2094671A5 (de) | 1970-06-29 | 1970-06-29 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2034389A1 DE2034389A1 (de) | 1972-01-13 |
DE2034389B2 true DE2034389B2 (de) | 1977-06-02 |
DE2034389C3 DE2034389C3 (de) | 1978-01-19 |
Family
ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2094671A5 (de) | 1972-02-04 |
GB1268154A (en) | 1972-03-22 |
DE2034389A1 (de) | 1972-01-13 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |