DE2030425A1

DE2030425A1 - Ultravioletthcht absorbierende Ver bindungen und Verfahren zu ihrer Her stellung

Info

Publication number: DE2030425A1
Application number: DE19702030425
Authority: DE
Inventors: Regmoldus Schalkhaar Swaters Pieter Dirk Lochern Havinga, (Nieder lande)
Original assignee: Koninkhjke Industrieele Maatschap pij Noury & van der Lande N V , Deventer (Niederlande)
Priority date: 1969-07-24
Filing date: 1970-06-20
Publication date: 1971-02-25
Also published as: NL6911367A; AT305642B; FR2055392A5; AT299916B; ES381199A1; US3756983A; BE752526A; US3719692A; ES409698A1; GB1275831A; CH545272A; DE2052755A1

Description

Koninklijke Industrieele Maatschappij Noury & van der Lande N.V., 13, Brink, Deventer/Niederlande

Ultraviolettlicht_absorbierende_Verbindungen_und_Verfahren_ g zu_ihrer Herstellung^

Die Erfindung betrifft neue Ultraviolettlicht absorbierende Verbindungen, sowie Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen und die Herstellung neuer Zusammensetzungen, die mit den neuen Verbindungen gemäss der Erfindung stabilisiert sind.

Es ist bekannt, dass unter dem Einfluss von Ultraviolettlicht Polymere, wie Polyäthylen, Polypropylen, Polyisobutylen, Copolymere von Äthylen mit höheren Alkanen, wie Propylen und Butylen oder mit Vinylacetat, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Copolymere von Vinylchlorid mit Vinylidenchlorid, Polyvinylacetat, Polyesterharzen, Polyurethanen, Cellulosederivaten usw. zerfallen können, wobei der Zerfall als eine Zerstörung der mechanischen Eigenschaften und/oder der Farbe des Polymers erscheint.

Es wurde nun gefunden, dass dieser Zerfall des Polymers vermieden werden kann durch Einverleibung einer bestimmten Menge einer oder mehrerer dieser bisher unbekannten Verbindungen zur Stabilisierung der Polymere mit der allgemeinen Formel gemäss Fig. 1, in der R₁ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, R₂ Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, eine Acy!gruppe mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen, eine

109809/2219 BADORIQtNAt

2030A25

substituierte oder nicht substituierte Aroylgruppe, eine substituierte oder nicht substituierte Benzolsulfonylgruppe ist und X Phenylen oder ein BiphenylenbruchstUck nach der Formel gemäss Fig. 5 darstellt, in der Y Wasserstoff oder Halogen und Z eine Sulfonylgruppe oder eine Alkylldengruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.

Beispiele der neuen Verbindungen nach dar Formel gemäss Fig. 1 sind in der Tabelle A aufgeführt.

Die Verbindungen der Formel gemäss Fig. 1, in der R₁ und R₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellen, können durch Reaktion einer Verbindung der allgemeinen Formel gemäss Fig. 2, in der R, und R₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und A Halogen oder eine Hydroxylgruppe darstellt, mit Verbindungen der allgemeinen Formel gemäss den Figuren oder 4, in denen Y Wasserstoff oder Halogen und Z eine Sulfonylgruppe oder eine Alkylidengruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, erhalten werden; anschliessende Isolierung der gebildeten Verbindung mit der allgemeinen Formel gemäse den Figuren 6 und J und zweckmässig Umwandlung derselben in das entsprechende Säureamid oder Sulfonamld.

Verbindungen gemäss der Erfindung mit der Arainogruppe in der Orthostellung in Bezug auf die JSsterearbonylgruppe können zweckmässig erhalten werden, indem man von den Verbindungen mit der allgemeinen Formel gemäss Figur 8 ausgeht, in der R^ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe darstellt, und Reaktion derselben mit Verbindungen der allgemeinen Formel gemäss den Figuren 3 oder 4, in denen Y Wasserstoff oder Halogen und Z eine Sulfonyl- oder eine Alkylidengruppe mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt, anschliessende Isolierung der gebildeten Verbindungen mit der allgemeinen Formel gemäss den Figuren 9 oder 10 und zweckmässig Umwandlung derselben in das entsprechende Säureamid oder Sulfonamid.

Die Reaktion der Verbindungen mit der allgemeinen Formel gemäss den Figuren 2 oder 8 und der Verbindungen mit der

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BAD ORiGtNAL

allgemeinen Formel gemäss den Figuren 3 oder 4 wird in Wasser oder zweckmässig in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol",. Dioxan, Äthylenglykoldimethyläther, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, Hexan, Petroläther und dergleichen bei einer Temperatur zwischen 0° C und dem Kochpunkt des zu verwendenden Lösungsmittels und zweckmässig in Gegenwart alkalischer Verbindungen, wie Natriumhydroxyd, Pyridin oder TrI-äthylamin, durchgeführt.

Die Verbindungen mit der allgemeinen Formel gemäss den Figuren 6, 7, 9 und 10 können aus dem ReaktionsgemiBch durch Abfiltrieren des Lösungsmittels, Dekantieren und/oder Abdestillieren isoliert werden. Nach der Reinigung mit Hilfe bewährter Methoden werden die Verbindungen durch Bestimmung ihrer physikalischen Konstanten, wie dem Schmelzpunkt, der Brechungszahl und ihrer charakteristischen Infrarotabsorptionsbanden gekennzeichnet.

Als Reaktionskomponenten können verwendet werden alkyllertes oder nicht alkyllertes Isatinanhydrid, alkylierte oder nicht alkylierte Aminobenzoesäure oder alkyllertes oder nicht alkyliertes Aminobenzoylchlorid, bis-Phenol A, 4-Methyl-2,2-bis-( '♦-hydroxyphenyl) pent an, bis(4-Hydroxyphenyl)sulfon, 2,2-bis(3-Chlor-4-hydroxyphenyl)propan und Resorcin.

Die zu verwendenden Aminobenzoylchloride können in bekannter Weise durch Reaktion der entsprechenden Säuren und Chlorierungsmittel, wie POCl,, PCI,, PCIc oder SOCl«, erhalten werden..

Die Umwandlung der isolierten Verbindungen aus dem Reaktionsgemisch mit der allgemeinen Formel geroäss den Figuren 6, 7» 9 und 10 in die entsprechenden Säureamide oder Sulfonamide kann in einem trockenen Lösungsmittel, wie Benzol, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Petroläther, Hexan, Dläthyläther, Äthylenglykoldimethylather, Dioxan usw., zweckmässig in Gegenwart einer alkalischen Substanz, wie einem Amin, beispielsweise Pyridin oder Triäthylamin, vorgenommen werden.

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Als Acylierungs- oder Sulfonierungsmittel können Acetylchlorid, n-Honanoylchlorid, Stearoylchlorid, Benzoylohlorid, substituiertes Benzoylchlorid, p-Toluolsulfonylchlorid, p-Dodecylbenzolsulfonylchlorid usw. verwendet werden. Zusätzlich zum Acetylchlorid kann Keten oder Essigsäureanhydrid als Acylierungsmittel verwendet werden. Nach der Reinigung nach bewährten Methoden werden die acyllerten oder sulfonierten Verbindungen durch Bestimmung ihrer physikalischen Konstanten, wie Schmelzpunkt oder Brechungsindex und ihrer charakteristischen Infrarotabsorptionsbanden, gekennzeichnet.

Die neuen Verbindungen gemäss der Erfindung können homogen in die zu stabilisierenden Polymeren eingearbeitet werden, zweckmässig in Gegenwart anderer Zusätze, wie Weichmacher, Pigmente, Hitzestabilisatoren, Schmiermittel usw., mit Hilfe bekannter Massnahmen, beispielsweise durch Mischen auf der Walze. Sie werden zweckmässig in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-^ in das Polymer eingearbeitet.

Die nachfolgenden Beispiele und Tabellen erläutern die Erfindung· In den Fällen, in denen in diesen Beispielen und Tabellen auf charakteristische Infrarotabsorptionsbanden Bezug genommen ist, beziehen sich diese auf Mikron.

Bei spiele

1.) Es wurden- ?4,0 g I sat in anhydrid, 16,2 g bis-Phenol A und Ii¹'? £ Ilatriuinhydroxyd in 50 ml Dioxan 4,5 Stunden auf 50° 0 erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung in l/nFi'iiF ^egofcsen, der Niederschlag abgesaugt, getrocknet und mit Hilf« eines Gemisches von Aceton und Wasser im Verhältnis <i : 3 umkrißtallisiert.

El· v.'urdcn «°o_,3 g C'.ß

i: H-U der Fornol ßernäns Figur 11 erhalten.

BAD ORIGINAL

Ausbeute:	( NH₂	str.	86 %
Schmelzpunkt:	( C=O	Ester str.	196-198° c
charakteristische		2,80/2,90
IR-Absorptionsbanden		5,85

Wenn man vom Isatinanhydrid und verschiedenen Diphenolen ausgeht, erhält man die in den Tabellen B und B¹ aufgeführten Verbindungen mit der allgemeinen Formel gemäss Figur 12 in analoger Weise.

2.) Es wurden 54,8 g p-Aminobenzoesäure mit 120 ml Thionylchlorid zwei Stunden unter Rückfluss erhitzt und dann wurde das überschüssige Thionylchlorid unter vermindertem Druck abdestilliert. Es wurden 45*6 g bis-Phenol A in absolutem Äthanol gelöst und mit 9,2 g metallischem Natrium zur Reaktion gebracht. Nach Abdestillieren des Alkohols unter vermindertem Druck wurde das trockene bis(Natrlumphenolat) in 500 ml Benzol suspendiert. Eine Lösung von p-Aminobenzoylchlorid, wie vorbeschrieben hergestellt, in 250 ml trockenem Benzol wurde dieser Suspension zugesetzt. Die erhaltene Mischung wurde 45 Minuten unter Stickstoff und Rückfluss erhitzt. .

Nach dem Abkühlen wurde der Niederschlag abgesaugt, mit 4-n-Natriumhydroxyd und dann mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und aus einem Aceton-Wasser-Gemisch im Verhältnis 1 : 1 umkristallisiert.

Es wurden 78,0 g 2,2-bis/*F-(4-Aminobenzoyloxy)phenyl7-propan mit der Formel gemäss Figur 13 erhalten.

Ausbeute: 84 %

Schmelzpunkt:l 234-242° C un

ter Zersetzung

charakteris t is ehe C NH₂ str. 2,87/2,97 IR-Absorptionsbanden ( _c=0 Ester str. 5,90

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3·) Eine Lösung von 10,44 g

phenyl/propan, hergestellt wie in Beispiel 1 beschrieben, in 125 ml Chloroform wurde einer Lösung von 4,71 ß Acetylchlorid in 75 ml trockenem Chloroform zugesetzt. Anschliessend wurde das Gemisch 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms wurde der Rückstand aus einem Gemisch von Chloroform und Hexan im Verhältnis 1 : 1 umkristallisiert.

Es wurden 11,8 g 2,2-bis/^zF(2-N-Acetylaminobenzoyloxy)-phenyl7propan mit der Formel gemäss Figur 14 erhalten.

Ausbeute: 96 %

Schmelzpunkt: 231-253° C

charakteristische ( NH str. 2,95

IR-Absorptionsbanden '{ &

Wenn man von den in Beispiel 1 und in der Tabelle B beschriebenen Verbindungen ausgeht, erhält man auf analoge Weise Verbindungen, wie sie in den Tabellen C und C* erwähnt sind mit der allgemeinen Formel gemäss Figur 15 in Gegenwart oder Abwesenheit einer alkalischen Substanz.

4.) Es wurde 2,2-bis/³?-(2-N-Acetylaminobenzoyloxy)phenyl7propan mit der Formel gemäss Figur 14 durch Einleiten von Keten in eine Lösung von 20 g des entsprechenden Diamine in 200 ml n-Butylacetat bei 50° C in etwa 20 Minuten erhalten. Nachdem der gebildete Niederschlag in der in Beispiel 3 beschriebenen Weise aufgearbeitet war, wurde das Bndprodukt in einer Ausbeute von 98 % erhalten.

Beim Acetylieren mit Essigsäureanhydrid in kochendem Benzol wurde das Endprodukt in einer Ausbeute von 70 # erhalten.

5.) Es wurden 11,65 g 2,2-bls_i/³F-(4-Amlnoben2oyloxy)phe nyJL7propan, erhalten wie in Beispiel 2 beschrieben, und 6 g Pyridln in 100 ml Äthylenglykoldlmethyläther gelöst. Dieser

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Lösung wurden 9,5 B p-Toluolsulfonylchlorid in !30 ml Äthylenglykoldimethyläther zugesetzt und dann wurde dafj Reaktionsgemisch 3,5 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abkühlen des Gemisches wurde das -Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestilliert. Der Rückstand wurde mit 4->n~ Chlorwasserstoffsäure und dann mit Wasser bis zur Neutralität gewaschen und anschliessend getrocknet. Durch Umkristal-1isation aus einem Gemisch von Chloroform und Tötroläther im Verhältnis 1:1 wurden l4,r-g'2_f2.-bis^(4-N-TQsylaininobenzoyloxy)phenyl7propan mit der Formel gemäss Figur 16 erhalten.

Ausbeute; 73 %

Schmelzpunkt: 247-255° C un

ter Zersetzung

charakteristische ( NH str. 3,05

V.'enn man von 2,2-bis_iA-(ⁱ<"Aminob6nzoyloxy)phenj'l7propan# erhalten wie in fieispiel 2 beschrieben, ausgeht, erhält man in analoger Weise die in den Tabellen D und D¹ erwähnten Verbindungen mit der allgemeinen Formel gemüss.Figur 17 in Gegenwart oder Abwesenheit einer aiko 31 fachen Subs ton?-.

6.) Bs wurden 5,31 ,g. H-Methylisatlnarihyririij, 3JI2 g bis-Phenol A und 0,JO g pulverisiertes Hn-triumh-ydroxyd 1-n $0 ml Dioxan b Stunden auf 100° C erhitzt. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung. in Hexan gegossen. Der gebildete Niederschlag wurde abgesaugt und anschliessend getrocknet.

Es wurden 3/19 β 2,2~hi.s>/ji-(2-N-llotliylamiiioben^oj'l

phenyl7propan -mit aei^ Formel g&vaiss Figur 1.8 m'hiilten*

Ausbeutet Hr %·'--.

Sclinielapuriki,: ' _ ■ ■ 187-192° C

BAD ORIQiNAL

7.) Es wurden 1,10 g Acetylchlorid, gelöst in Chloroform, 2,47 g 2,2-bis^^zT-(2-N-Methylaminobenzoyloxy)phenyl7-propan, erhalten wie in Beispiel 6 beschrieben, in 30 ml Chloroform gelöst, zugesetzt. Das Gemisch wurde dann 2 Stunden unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms wurde der Rückstand aus einem Gemisch von Aceton und Wasser im Verhältnis 7 : 3 umkristallisiert.

Es wurden 2,08 g 2,2-bis/£-(2-N-Methyl-N-acetylaminobenzoyloxy)phenyl7P^roPai¹ mi* der Formel gemäss Figur 19 erhalten.

Ausbeute: 72 #

Schmelzpunkt: 128-132° C

charakteristische „ _{Λ Pfct},_e„ _ο4.^, r _nQ IR-Absorptionsbanden ^{C=0 EBter str}' ⁶'°⁸

8.) Es wurden 33,0 g m-N,N-Dimethylaminobenzoesäure . unter Stickstoff mit 60 g Thionylchlorid 3 Stunden auf 50° C erhitzt. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen Thionylchlorids unter vermindertem Druck wurde der Rückstand in einer Lösung von Chloroform mit Hilfe von Adsorptionskohle entfärbt. Nach dem Abdestillieren des Chloroforms wurden 35*5 g m-NjN-Dimethylaminobenzoylchlorid erhalten.

Es wurden 7,32 g des erhaltenen Produkts, 2,20 g Resorcin und 4,8 ml Pyridin unter Stickstoff in 100 ml Chloroform 4,5 Stunden auf 60° C erhitzt. Nach dem Waschen der Mischung mit 4-n-Chlorwasserstoffsäure und Wasser bis zur Neutralität wurde das Chloroform getrocknet und dann das Lösungsmittel abgedampft.

Man erhielt 5,24 g Resorcin-bis(m-N,N-dimethylaminobenzoat mit der Formel gemäss Figur 20.

Ausbeute: 65 % nj*° «= 1,5667

charakteristische

IR-Absorptionsbanden ^Ce° ^Ester

109809/2219 BAD

9·) Es wurden 100 g Polyvinylchlorid, 35 g Diocetylphthalat, 2 g Bariumcadmlumstabilisator (Estabex BC-148) und 200 mg 2,2-bis/^IF-(2-N-Acetylaralnobenzoyloxyjphenyi7propan auf einer Walze bei l80° C gemischt bis eine homogene, farblose, durchsichtige Schicht erhalten wurde. Diese Schicht wurde auf eine gleichmässige Dicke von 0,2 mm gepresst. Anschliessend wurde sie einer Ultraviolettbestrahlung von 2.000 Stunden in einem Xenotester unterworfen. Darauf wurde der Zerfall visuell bestimmt und anhand einer Nummernskala von 0 bis 6 festgestellt, wobei der Wert 0 angibt, dass kein Zerfall stattgefunden hat.

In analoger Weise wurde die Stabilisierungskräft anderer Verbindungen gemäss der Erfindung bestimmt.

Die verwendeten Verbindungen und der gemessene Zerfall

sind in der Tabelle E aufgeführt.

10.) Es wurden 100 g Niederdruck-Polyäthylen mit 250 mg 2,2-bis^r-(4-N-Stearoylaminoben2oyl)phenyl/propan gemischt und auf einer Walze zu einer farblosen, durchscheinenden Schicht bei einer Temperatur von 120° C verarbeitet. Diese Schicht wurde auf gleichmässige Dicke von 0,2 nun gepresst und anschliessend 2.000 Stunden in einem Xenotester der Ultraviolettbestrahlung unterworfen. Als Maß für die Zersetzung der Schicht wurde der Carbonylgehalt bestimmt. Dieser Gehalt betrug 0,21. Eine nicht stabilisierte Schicht, die in analoger Weise bestrahlt wurde, wies einen Carbonylgehalt von 0,40 auf.

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N ₁

Λ — Γ. —

C-A

Fig.

Pig. 2

HO -

Ol Fig.

OH
Fig. 4

/τ\

Pig. 5

O
ff-O-

O _ κ

O - C -

Fig. 6

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— Z ~—

Fiff. 7

Il

0— C -

it

r. 8

Il

-C-O-

-0 - C -

Fi>r. 9

Il

-C-O

11

H R

1-— Z

0 - C -

Fig. 10

Il

NH,

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CH.

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109809/2219

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GOCH.

CH.

C-O-

ις. 20

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Tabelle A

1.) Resorcin-dianthranilati

2.) Resorcin-bisCN-acetylanthranilafcj

j>.) Resorcin-bisCm-NfN-dimethylaminobenzoat) j

4.) Resorcin-bis(N-benzoylanthranilat);

5.) Resorcin-bis/N-i^-tert.butylbenzoylJanthranila^j

6.) Resorcln-bis^l-(2-methoxybenzoyl)anthranilat7;

7.) 2,2-bis/^If-(2-Aminobenzoyloxy)phenyi7propan;

6,) 2,2-bis_i/ⁱr-(2-N-Acetylaininobenzoyloxy)phenyl7P^roP^a^»

9.) 2,2-bis/?-(2-N-Nonanoylaminobenzoyloxy)phenyl7propan;.

10.) bis_iA-(2-Aniinobenzoyloxy)phenyl7sulfon;

11.) bis/ⁱr-(2-N-AcetyIaininobenzoyloxy)pheny]7^suli'^on»

12.) 4-Methyl-2,2-bis/^JT-(2-aminobenzoyloxy)phenyl7pentanj

13.) 4-Methyi-2,2-bis/²f-(2-N-acetylaminobenzoyloxy)phenyl7pentan;

14.) 2,2-bis/5-Chlor-4-(2-aminobenzoyloxy)phenyl7propan;

15.) 2,2-bis/5-Chlor-4-(2-N-acetylaminobenzoyloxy)phenyl.7propan}

16.) 2_f2-bis/²r-(4-N-Stearoylaminobenzoyloxy)pheny^propan;

17.) 2,2-bis/^IT-(4-Aminobenzoyloxy)pheny27propanj

18.) 2,2-bis/³?-(4-N-Tosylaminobenzoyloxy)phenyl7propani

19.) 2,2-bis/?-(2-N-Methylaminobenzoyloxy)phenyl7propanj

20.) 2,2-bis/^IT-(2-N-Methyl-N-acetylaininobenzoyloxy)phenyl7propanj

21.) 2,2-bis/S-{4-(K-Dodecylbenzolsulfonylamino)benzoyloxyJ phenyJjTpropan. * '

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Tabelle B

Diphenol	Basis	Lösungs mittel	Produkt Nr. Tabelle A
Resorcin 4-Methyl-2,2-bis(4-hydroxyphenyl)pentan bis(4-Hydroxyphenyl)sulfon 2,2-bis(3-Chlor-4-hydroxyphenyl)propan	NaOH NaOH MaOH NaOH	Dioxan Dioxan Dioxan Dioxan	1 12 10 14

Tabelle B^f

Prod. Mr.
Tabelle A

X-

Physikalische
Konstan»

charakt.Infrarot» absorptionsbanöen

12

10

1,3-4,4'-4,4»

IiA''

₂ str.2,83/2,93

haniges

ig str „2,86/2,95

191-192

fc@w

Tabelle

OD CD O

Aminoverbindung	Acetylierungsmittel	Lösungsmittel	Basis	JrroauKt Nr. Tabelle A
Nr. Tabelle A	Acetylchlorid	Chloroform		2
1	Benzoylchlorid	Chloroform	Pyrldin	4
1	p-tert.Butylbenzoylchlorid	Chloroform	Pyridin	5
1	o-Methoxybenzoylchlorid	Chloroform	-	6
1	n-Nonanoylchlorid	Chloroform	-	9
7	Acetylchlorid	Chloroform	-	11
10	Acetylchlorid	Chloroform	.<-	15
12	Acetylchlorid	Chloroform		15
14

Tabelle C'

	Produkt Mr. Tabelle A	R₂	COCH	,)_rp	1,3-C₆H₄	Physikali sche Kon stant©	NH	Charakt.Infrarot- absorptionsbanden	C=O Ester str»	C=O Amid str.
	2	COC₆H₅	»o	1,3-O₆H₄	Ssnpo 176-179°	3,	str.	5,89	5,92
	4	COC₆H₄C(CH,		1,3-C₆H₄	Smp.^ 186-189°	2,	00	5,90	6,00
O m	5 ^v	COCgH₄OCH₅-		.'-(C₆H₄)gC(CH₃)₂	Sap. 203-207	2_a	99	5.99	5.99
m & g@	δ	^C0C8^H17-n		4.4'-(CA)₈BO₈	Srop» 189-193	3.	99	5,84	6,02
	9	COCH₃			flüssig nS°~I.4962	2,	02	5.75	5.85
	11	COCH₅		4,4⁹-(C₆H₃Cl)₂C(CH₃)₂	142-143°	2,	93	5.88.	5,91
	13	COCH₃		harziges Produkt	3,	98	5.90	5.92
	15		SBip. 216-219	3.	00	5,82	5,92
				00

Tabelle D

Acylierungsmittel

Stearoylchlorid

j p-Dodecylbenzolsulfonylchlorid

Lösungsmittel

Dioxan

Äthylenglyeoldimethylather

Basis

Pyridin

Produkt Nr. Tabelle A

16 21

Tabelle D¹

Produkt Nr. Tabelle A	R₂	Physikali sche Kon stante	Charakt.Infrarot- ftbsorptionebanden
16 21	•»•7 JO SO₂C₆H₁₁-C₁₂H₂₅-P	Smp.155-160° harziges Produkt i	NH str. 2,97 C»0 Bster str.5,82 C«O Amid etr.5,90 NH str» 3»O5 C«0 Est«r str.5#8o S»0 8^.7,5^/8,64/ 10*95

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Tabelle

Verbindung	Kontrollschicht	Zersetzung
2_i2-bis/i-(2-N-Acetylaminobenzoyloxy)phenyl7propan	6
2,2-bis^-(2-Aminobenzoyloxy)pheny]J7propan	1
Resorcin-dianthranilat	>
Resorcin-bisCN-acetylanthranilat)	4
bis/?-(2-N-Acetylaminobenzoyloxy)phenyJ7sulfon	2
2,2-bis/¥-(2-N-Acetylaminobenzoyloxy)°5-chlorphe~	2
Resor c in-bi s/Tj- (2 -nie thoxybenzoyl) anthranllat/	1,5
2,2-bis/5-(4-Aminobenzoyloxy)phenyl^piOpan	2
2,2-bis/?-(4-N-Tosylaminobenzoyloxy)phenyl/propan	1
1,5

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Claims

Patentansprüche

1.) Ultraviolettlicht absorbierende Verbindung mit der allgemeinen Formel

in der R₁ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe, Rg Wasserstoff, eine niedere Alkylgruppe, eine Acylgruppe mit nicht mehr als 20 Kohlenstoffatomen, eine substituierte oder nichtsubstituierte Aroylgruppe, eine substituierte öder nlohtsubstituierte Benzolsulfonylgruppe und X Phenylen oder ein BiphenylbruchstUck mit der Formel

darstellt, in der Y Wasserstoff oder Halogen und Z eine SuIfonylgruppe oder eine Alkylidtngruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen 1st.

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ORiQfNAL INSPECTED

. "Hf

2.) Resorcin-dlanthranilat»

3.) Resorcin-bisiM-acetylarithranilat).

4.) Resorcin-bisim-NiN-dimethylaminobenssoat).

5.) Resorfiin-bis(N-benzoy].anthralinat).

6.) Resorcln-bis^-i^tert.butylbenzoyljanthranilat^·

7.) Resorcin~bis^l-(2-raethoxybenzoyl)anthranilat7»

8.) 2,2-bis/^IT-(2-Ämlnobenzoyloxy)pheny^7propan«

9.) 2,2-bis_iA~(2-M-AQetylaminobenzoyloxy)ph0nyl7propan.

10.) 2,2-bis/?-(2-N-Nonanoylamlnobenzoyloxy)phenyjL/propan.

11.) bis_JA~(2-Aminobenzoyloxy)phenyl7sulfoii.

12.) bis/?i-(2-N-Acetylaniinobenzojloxy)pheny_>l7^suii'^on'> 13.) ¹*-Methyl-2,2-bis/²F--(2~aminobenzoyloxy)phenyl7pentan.

14.) 4>Methyl-2,2->bis/^<-(2~N-acetylamlnobehzoyloxy)phenyl7* pentan* -

15.) 2,2-bis2^-Chlor-4-(2-aminobenzoyloxy)phenyl7propan.

16.) 2,2-bis/3-Chlor~ⁱf-(2»N-acetylaminobenzoyloxy)phenyl7-propan.

17.) 2,2-bis/4"».(4-N-Stearoylaminobenzoyloxy)phenyi7prOpan. 18.) 2,2-bis/Ji-(4-Aminobenzoyloxy)pheny^Zpropan. 19.) 2,2-bis/?-(4-N-Tosylaminobenzoyloxy)phenyi7propan. 20.) 2,2-bis_i/^Ii^:-(2-N-Methylaniinobenzoyloxy)pheny].7propan.

21.) 2,2-bis/^JF-( 2-N-Methyl-N-aGetylaminGb©nzoyloxy)phenyl.7 propan.

22.) ?,2-bis/^-{4~(N-DodeGylbenzolsulfo»ylamino)b^nsoylQxyJ· 3j7r opan.

²P³⁰⁴²If 1*9 Λ*

yJK V) C

) Verfahren zur Herstellung der Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung mit der allgemeinen Formel

in der R₁ und R₂ Wasserstoff oder eine niedere Alkylgruppe und A Halogen oder eine Hydroxylgruppe darstellen* mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

HO

oder

in der Y Wasserstoff oder Halogen und Z eine Sulfonylgrvnpe oder eine Alkylidengruppe mit 3 bis B Kohlenstoffatomen darstellt, zur Reaktion bringt, die gebildeten Verbindungen isoliert und diese zweckmässig In das entsprechende Säureamid oder SuIfonamid umwandelt.

24.) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1 mit der Aminogruppe in ortho-Stellung in Bezug auf die Estercarbonylgruppe, dadurch gekennzelehnet, dass man eine Verbindung mit der allgemeinen Formel

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~ O

in eier R₁ Kauserstoff oder eine niedere Alkylgruppe mit einer Verbindung der allgemeinen Formel

HO _

oder

Vr. -z.

OH

OH

in der Y und 2 die Bedeutung g©mäss Anspruch 23 haben, zur Reantion bringt* die gebildete Verbindung isoliert und diese zweckmässig in das entsprechende Säureamid oder Suli'onamid umwandelt.

2^.ϊ Verfahren nach Anspruch 23 oder 2h, dadurch gexennzelchnet, dass'man die Reaktion in einem organischen Lösungsmittel in Gegenwart einer alkalischen Verbindung durchführt .

26.) Verfahren nach Anspruch 25» dadurch gekennzeichnet, dass man als organisches Lösungsmittel Benzol, Dioxan, Sthylenglykoldimethyläther, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff. Hexan. Petroläther und dergleichen verwendet.

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BAD ORtQtNAL

27·) Verfahren nach Anspruch 24, 25 oder 26, dadurch gekenn/ zeichnet, dass man die Reaktion bei einer Temperatur zwischen 0° C und der Siedetemperatur des verwendeten Lösungsmittels durchführt.

28.) Verfahren zur Herstellung Ultraviolettlicht absorbierender Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man gemäss den Beispielen 1 bis δ verfährt.

29.) Ultraviolettlicht absorbierende Verbindung, dadurch gekennzeichnet, dass sie nach einem der Verfahren der Beispiele 2} bis 28 hergestellt ist.

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