DE2026739B2 - Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel - Google Patents
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Description
Phosphate werden in Detergentmischungen verwendet, um das Wasser zu enthärten und den Härter in
der Lösung zurückzuhalten. Außerdem wirken Phosphate dispergierend auf Schmutzpartikel und steigern
den Effekt der Tenside. Da Phosphate Nährsalze Tür Gewässer aller Art sind, wird durch phosphathaltige
Abwässer in den Gewässern eine erhöhte Algenerzeugung beobachtet (Eutrofierung). Deshalb ist es
wünschenswert, den Phosphatgehalt in Waschmitteln so niedrig wie möglich zu halten oder Phosphate
gänzlich zu vermeiden. Hierfür hat man bereits Nitrilotriaceiat anstelle von Phosphaten verwendet.
Aber Nitrilotriessigsäure ist noch nicht zufriedenstellend, denn durch diese Verbindung wird mit den
Abwässern den Gewässern Stickstoff zugeführt, der als Nährmittel die Bildung von Algen begünstigt. Außerdem
kennt man nicht genau die Reaktionen zwischen Spurenelementen natürlicher Gewässer und Nitrilotriessigsäure.
Zahlreiche Rezepturen für Waschmittel sind bekannt. Je nach dem gewünschten Verwendungszweck
sind eine Vielzahl von oberflächenaktiven Verbindungen in Kombination miteinander und in Kombination
mit anderen Verbindungen verwendet worden. Beispielsweise ist es bekannt, zu Waschmitteln Alkalisalze
von Essigsäure, Bernsteinsäure oder Benzoesäure zuzugeben (GB-PS 3 52 989). Alkalisalze von Citronensäure
wurden auch schon zur Verminderung schädlicher Kalkseifenbildung aus Seifen in hartem Wasser
verwendet. Bei mäßig alkalischem oder neutralem Milieu ist die Wirkung aber gering.
Aus DT-AS 10 94 907 sind Reinigungsmittel bekannt, die neben einem hohen Anteil an Alkalihydroxid
einen geringeren Anteil an aliphatischen Oxycarbonsäuren, beispielsweise Citronensäure oder Weinsäure,
enthalten. Dadurch soll die Bildung von Niederschlagen in dem Reinigungsmittel vermieden werden.
Beispielsweise wird bei Verwendung von Natriumhydroxid kein Niederschlag gebildet, wenn man dieses
zusammen mit etwa Citronensäure oder Weinsäure oder einem Alkalisalz davon verwendet.
Aus »Surface Active Agents and Detergents«, Band II, von Schwartz, Perry und Berch (1958),
Seiten 283 und 284, ist es bekannt, zurjflerstellung von
pastenförmigen Waschmitteln Glykole oder Polyglykole
oder andere hydrophile Kolloide, wie Pflanzenteile, Algine und Stärken zu verwenden. Zur Herstellung
von Waschgelen, wie sie insbesondere für kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen Verwendung
finden, ist es weiterhin bekannt, Glycerin und hygroskopische Salze, wie Natriumeitrat, als
Geliermittel zu verwenden. Diese Verbindungen dienen jedoch ausschließlich der Steuerung der Gelstruktur
im Zusammenhang mit gelformenden Zusätzen. Die Verwendung gelbildender und gelregulierender
Zusätze erhöht nicht den Wascheffekt der Ten-
I« side, sondern verleiht dem Endprodukt ein besseres Aussehen. Für den gleichen Zweck können auch hydrophile
Kolloide, wie Alginate und deren Derivate, als Gelierungsmittel für die oberflächenaktiven Verbindungen
verwendet werden, sowie auch Methylcellu-
ii lose und Carboxymethylcellulose.
Aufgabe der Erfindung ist es, Waschmittel zur Verfugung zu stellen, die praktisch frei von Phosphaten
sind und als wesentlichen Anteil ein anionisches, doppelionisches oder nichtionisches, oberflächenaktives
Mitte! mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen in der hydrophoben Gruppe enthalten. Solche Waschmittel
unterscheiden sich von den unter anderem aus DT-AS 10 94 907 bekannten Reinigungsmitteln schon dadurch,
daß sie keine starken Alkalien, wie Alkalihydroxid, enthalten.
Der Gegenstand der Erfindung wird im Patentanspruch bezeichnet.
Bezüglich des Alkalisalzes einer Carbonsäure ist zu beachten, daß die Carbonsäuren mit mehreren COOH-
jo Gruppen oberflächenwaschtechnisch die besten Effekte
ergeben. Diese Säuren bzw. deren Salze sind außerdem nichttoxisch und bewirken keine Allergien. Es handelt
sich hier um Säuren, wie sie auch in der Tier- und Pflanzenwelt als natürlicher Bestandteil vorkommen.
i-, Die anionischen, doppelionischen oder nichtionischen Tenside enthalten in ihrem Molekül mindestens
eine hydrophobe Gruppe und eine anionische oder nichtionische, wasserlöslichmachende Gruppe.
Als anionische, waschaktive Substanz sind Seifen, SuI-fonate und Sulfate wichtig. Auch Phosphattenside
können zur Anwendung kommen. Sulfonate können aus Alkylarylsulfonaten, Alkylsulfonaten, Alkensulfonaten,
Oxyalkensulfonaten und Oxyalkansulfonaten bestehen. Auch sulfonierte Ester können zur Anwendung
kommen. Sulfate können beispielsweise aus Alkylsulfaten, Fettalkoholestersulfaten, sulfatierten
Amiden von Fettsäuren, sulfatierten Monoglyceriden, Sulfatierungserzeugnissen äihoxylierter und/oder
propoxylierter Fettalkohole, von Alkylphenolen, Fettsäureamiden usw. bestehen. Sulfonate von Fettsäureestern
von Oxyäthansulfonsäure und Dioxypropansulfonsäure, Fettalkoholester aliphatischer und aromatischer
Sulfomono- und Dicarbonsäure, sowie Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit Aminoäthansulfonsäuren
sind anwendbar. Synthetische kapillaraktive Carboxylate und Kondensationsprodukte von
Fettsäuren mit Aminocarbonsäuren oder mit Eiweißhydrolysat, ebenso Phosphatester von Fettalkoholen
und Fettsäuren können zur Anwendung kommen.
bo Als nichtanionische Tenside können beispielsweise
Alkylphenole Fettalkohol-, Alkylamin-, Fettsäure-, Fettsäurealkylolamidfettamidpolyglykoläther, Phosphatester
äthoxylierter Fettalkohole, Blockpolymerisate von Äthylenoxid und Propylenoxid verwendet
b5 werden.
Auch amphotere Tenside können zur Anwendung kommen, wie beispielsweise Imidazolindcrivate von
Fettsäuren, Carboxybetaine, Verbindungen mit Phos-
| 20 2 3 phorsäuregruppen in dem sauren Rest oder mit Sulfo- |
Beispiel 1 | 6 | 739 4 |
| oder Schwefelsäuregruppen, | Hauptwaschmittel, pulverförmig | 2 Teile Kokosfettsäuremonoäthanolamid oder | |
| Gleichfalls können Schaumstabilisatoren bzw. | 6 Teile Dodecylbenzolsulfonat als 100%ig | Fettsäureamidpolyglykoläther | |
| Schaumverzögerungsmittel, wie auch Korrosionsver- | gerechnet | 6 Teile Na-silicat | |
| zögerungsmittel, schmutzabweisende Substanzen, op | 5 Teile Alkylphenolpolyglykoläther, | 2,5 Teile Mannazucker | |
| tische Weißmacher, Parfüm, Bakterizide, Enzyme, | Trübungspunkt 70-74° 1 Teil Fettsäurediäthanolamid |
■j | 21 Teile Natriumeitrat |
| Farbstoff und Wasser vorhanden sein. Auch verschie | 2 Teile Na-toluolsulfonat | 3,5 Teile Mellitsäure | |
| dene Arten sauerstoff- oder chlorhaltiger Bleichmittel | 6 Teile Natriumseife | 10 Teile Soda, körnig | |
| und dazugehörige Aktivatoren und Stabilisatoren | 20 Teile Natriumperborat | 14 Teile Sesquicarbonat | |
| können vorhanden sein. | 10 Teile Natriumacetat | 13 Teile Natriumsulfat, calc. | |
| Der mehrwertige Alkohol wird in Mengen von 0,5 | 20 Teile Natriumeitrat, 5'Λ krist. Wasser | IO | 7 Teile CMC, opt. Weißmacher, Parfüm, |
| bis 25%, vorzugsweise 0,5 bis 8%, bezogen auf die Ge | 4 Teile D-Sorbit | Wasser | |
| samtmenge der Alkalisalze der Carbonsäuren, verwen | 10 Teile Na-Wasserglas krist. | ||
| det. Geeignete mehrwertige Alkohole sind beispiels | 11 Teile CMC (Carboxymethylcellulose), | Beispiel 4 | |
| weise Sorbit, Mannazucker, Pentaerythrit, Trimethylol- | Parfüm, opt. Weißmacher, Enzyme und | Vorwaschmittel, Pulver, körnig | |
| propan, Trimethyloläthan, Hexantriol oder Butan- | Wasser. | 15 | |
| triol-(l,2,4). | 4 Teile Alkylsulfat, Na-SaIz | ||
| Sämtliche im Zusammenhang mit Wasch- und | Beispiel 2 | 2 Teile Laurinsäuremonoäthanolamid-sulfo- | |
| Reinigungsmitteln anwendbaren Tenside und Hilfs | Weißwaschmittel, gesprüht | bemsteiiisäurehalbester, | |
| mittel können mit der vorliegenden Erfindung kombi | 10 Teile Na-dodecylbenzolsulfonat | Na-SaIz | |
| niert werden; die vorstehende Aufzählung ist nicht | 5 Teile Fettalkoholpolyglykoläther | 20 | 4 Teile Fettsäurepolyglykolester |
| erschöpfend. | 7 Teile Xylolsulfonat | 20 Teile Soda, körnig | |
| 2 Teile Natriumseife, 80%ig | 20 Teile Natriumbicarbonat | ||
| 2 Teile Phosphatester äthoxylierten | 15 Teile Na-disilicat | ||
| Fettalkohols | 20 Teile Natriumacetat | ||
| 15 Teile Natriumperborat | 2) | 5 Teile Kaliumbiphthalat 4 Teile Pentaerythrit |
|
| 30 Teile Natriumeitrat | 6 Teile CMC, opt. Weißmacher, Enzyme, | ||
| 5 Teile Mannazucker | Wasser | ||
| 10 Teile Na-silicat | Beispiel 5 | ||
| 3 Teile Äthylendiamintetraessigsäure oder | JO | Flüssiges Wasch- und Reinigungsmittel | |
| Nitrilotriessigsäure | 7 Teile einer Mischung von Alkan- und | ||
| 2 Teile Na-salz von Benzoltetracarbonsäure | Alkensulfonaten | ||
| 9 Teile CMC, opt. Weißmacher, Mg-silicat | 3 Teile Dialkylphenolpolyglykoläther | ||
| )3 | 3 Teile Undecylensäuremonoäthanolamid- | ||
| Beispiel 3 | sulfobernsteinsäurehalbester, | ||
| Na-SaIz | |||
| Feinwaschmittel, körnig | 2 Teile Fettsäureaminoxid | ||
| 12 Teile Alkylbenzolsull'onat, 50%ig | 3 Teile Pine-Öl | ||
| 6 Teile Fettulkoholpolyglykoläther | 40 | 3 Teile Äthylenglykol | |
| 3 Teile Sullbbernsteinsüurehalbester von | 10 Teile Natriumlactat | ||
| Fettsiiurcpolyglykolüther, | 2 Teile Sorbit | ||
| Nu-Salz | 67Teile Wasser, Parfüm, Farbe, Ammoniak u.a. | ||
| 4r) | Zum Nachweis des durch den Zusatz der mehr- | ||
| tigen Alkohole erzielten Effektes wurden folgende | |||
| Versuche vorgenommen: | |||
| Es wurden zwei Serien Waschversuche vorgenom | |||
| men, wobei die Versuche VT 27 bis VT 30 in Labor | |||
| W | waschmaschinen und die Versuche VT 35 bis VT 38 | ||
| in einem Waschvollautomaten durchgeführt wurden. | |||
| Die Laborwaschmaschine entsprach einem Haus | |||
| haltswaschautomaten im Verhältnis 1:25 mit reversibler | |||
| Waschtrommel und thermostatregulierter Erwär | |||
| V> | mung. | ||
| Der Waschvollautomat hatte eine Kapazität von 5 kg | |||
| Wäsche. | |||
| Die Dosierung an Waschmittel betrug bei einer | |||
| Härte des Wassers von 5° 3 g/l und bei einer Härte | |||
| bO | von 15° 5 g/l. | ||
| Die Erwärmung der Waschlauge wurde innerhalb | |||
| von 20 Minuten auf 90 C vorgenommen und die | |||
| Wäsche wurde dann 10 Minuten bei 90 C gewaschen. | |||
| hi | Prüfgewebe: | ||
| 1. Buumwoll-Schmutzgcwcbc der Wäschereil'or- | |||
| schung Krclcld der Eidgenössischen Materialprüf | |||
| anstalt St. Gallen |
2. Blut/Müch/Tusch-Anschmutzung
3. Kakaoanschmutzung
4. Rotweinanschmutzung
Remissionsmessungen: Messungen wurden mit dem
Remissionsmessungen: Messungen wurden mit dem
Elrepho-Gerät der Firma Zeiss durchgeführt.
Lichtquelle: Xenoniampe
Anzahl Messungen pro Anschmutzung: 4
Lichtquelle: Xenoniampe
Anzahl Messungen pro Anschmutzung: 4
Anzahl Stoniagen pro Anschmützung: 4
Anzahl Wäsche pro Mittel: 5 (neue Testgewebe für jeden Waschversuch)
Anzahl optische Messungen pro Anschmutzung lur
den Mittelwert: 80
In der Tabelle angegebene Waschresultate sind als Summe der Mittelwerte der 4 Testgewebe angegeben.
| Gruppe I | - | 2,0 | VT 28 | - | 4,0 | - | 2,0 | VT 29 | - | 4,0 | - | 2,0 | VT30 | 4,0 | Gruppe II | - | 4,0 | - | 10,8 | VT36 | - | 10,0 | - | 2,0 | VT37 | - | 2,0 | Wascator | - | 2,0 | |
| - | 2,0 | 16,0 | - | 2,0 | 16,0 | - | 2,0 | 16,0 | 2,0 | - | 2,0 | 168 | 14,0 | - | 2,0 | 10,0 | - | 2,0 | VT38 | - | 2,0 | ||||||||||
| - | 4,0 | 17,0 | 4,0 | 17,0 | 4,0 | 17,0 | 2,0 | - | 178 | 17,0 | - | 4,0 | 17,0 | - | 4,0 | 12,0 | - | 4,0 | |||||||||||||
| Na-citrat | Laborwaschmaschine | 10,6 | 15,0 | 10,6 | 15,0 | 10,6 | 15,0 | 4,0 | Haushaltwaschautomal Typ | - | 15,0 | - | 10,8 | 15,0 | 10,7 | 17,0 | - | 10,9 | |||||||||||||
| Soda calciniert | VT 2 7 | 193 | 4,0 | 193 | 4,0 | 189 | 4,0 | 10,6 | VT35 | 6,0 | 166 | 4,0 | 178 | 15,0 | 163 | ||||||||||||||||
| Na-perborat | 16,0 | 203 | 15,0 | 200 | 15,0 | 196 | 15,0 | 182 | 14,0 | 15,0 | 175 | 15,0 | 188 | 4,0 | 163 | ||||||||||||||||
| Na-bicarbonat | 17,0 | 5,0 | 5,0 | 5,0 | 186 | 18,0 | 15,0 | 11,0 | 15,0 | ||||||||||||||||||||||
| Na-disilicat | 15,0 | 6,0 | 6,0 | 6,0 | 15,0 | 6,0 | 11,0 | ||||||||||||||||||||||||
| Fettalkoholäthoxylat 25 Mol ÄO | 4,0 | 10,0 | 10,0 | 10,0 | 5,0 | 10,0 | 6,0 | ||||||||||||||||||||||||
| Nonylphenoläthoxylat 16MoI ÄO | 15,0 | - | 15,0 | 4,0 | 10,0 | ||||||||||||||||||||||||||
| Dodecylbenzolsulfonat | 5,0 | - | 11,0 | ||||||||||||||||||||||||||||
| Pentaerythrit | 6,0 | - | 6,0 | ||||||||||||||||||||||||||||
| Sorbit | 10,0 | 10,0 | |||||||||||||||||||||||||||||
| Mannit | 4,0 | ||||||||||||||||||||||||||||||
| Seifenpulver | |||||||||||||||||||||||||||||||
| CMC | |||||||||||||||||||||||||||||||
| Mg-silical, opt. Weißtöner | |||||||||||||||||||||||||||||||
| Nitrilotriessigsäure | |||||||||||||||||||||||||||||||
| pH l%ige Lösung | |||||||||||||||||||||||||||||||
| Waschresultat bei 90 C 5°dH | |||||||||||||||||||||||||||||||
| 15°dH |
Die Resultate der Gruppe 1 und der Gruppe II können nicht verglichen werden, da in der letzteren 4<
> normalverschmutzte Haushaltwäsche mitgewaschen wurde. Wie aus der Tabelle zu ersehen ist, wurden
bedeutend bessere Resultate bei Verwendung von mehrwertigen Alkoholen bei im übrigen gleicher Zusammensetzung
erhalten (Gruppe I), vor allem bei der Wäsche im harten Wasser. Die Versuche der
Gruppe II zeigten, daß trotz einem niedrigeren Gehalt an Natriumeitrat und niedrigerer Alkalität der Zusatz
von einer Polyoxyverbindung von ausschlaggebender Bedeutung war (Vergleich VT 37 und VT 38). Die
Versuche VT 35 und VT 36 zeigten, daß weder der erhöhte Gehalt an Citrat, CMC oder Nitrilotriessigsäure
die Ergebnisse des Versuchs VT 37 erreichten.
Claims (1)
- Patentanspruch:Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel in pulvriger, körniger, pastöser oder flüssiger Form aus einem anionischen, doppelionischen oder nichtionischen oberflächenaktiven Mittel mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen in der hydrophoben Gruppe sowie einem Alkalisalz einer Carbonsäure aus der Gruppe Milchsäure, Essigsäure, Weinsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Phthalsäure und Tri-, Tetra-, Penta- und Hexabenzolcarbonsäure sowie Polyoxyverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Polyoxyverbindung einen mehrwertigen Alkohol in einer Menge von 0,5 bis 25 %, bezogen auf die Gesamtmenge der Alkalisalze der Carbonsäure, enthalten.
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