DE2024301A1 - Verfahren zur Herstellung von Methanol - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Methanol

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Description

METALLGESELLSCHAFT Frankfurt/Main, 8» Mai 1970
Aktiengesellschaft DrWer/EV
Prov. Nr. 6397 LW 2024301
Verfahren zur Herstellung von Methanol
Die Bildung von Methanol aus Kohlenmonoxyd und Wasserstoff an Katalysatoren ist eine stark exotherme Reaktion, die unter Volumenkontraktion abläuft.
Die technische Methanolsynthese wird seit langer Zeit als Hochdruckreaktion unter Drücken von 100 bis 300 at und bei Temperaturen von etwa 320 bis 3800C an Zink und Chrom in oxydischer Form enthaltenden Katalysatoren ausgeführt. Um die Reaktionswärme ableiten zu können wird der Katalysator im Hochdruckreaktor in Schichten unterteilt, zwischen denen dem Reaktionsgemisch kaltes Synthesefrischgas zugemischt wird. Es ist auch bekannt, in oder zwischen den Katalysatorschichten von einem Kühlmittel durchflossene Wärmeaustauschelemente anzuordnen. Die Nutzbarmachung der überschüssigen Reaktionswärme mittels solcher Wärmeaustauschelemente erfordert jedoch einen hohen konstruktiven Aufwand und bereitet wegen des hohen Temperaturniveaus beträchtliche Schwierigkeiten.
In neuerer Zeit sind aktivere, Kupfer enthaltende Katalysatoren bekanntgeworden, an denen die Methanol synthese schon bei Drücken unter 100 ata und bei Temperaturen von 230 bis 270° ausgeführt werden kann. Für diese Reaktionsbedingungen können Mitteldruckapparaturen verwendet werden, was etwa bedeutet, daß Kolbenkompressoren durch Turbokom-
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pressoren (Zentrifugalverdichter) ersetzt werden können und in der Gesamtanlage beträchtliche Materialeinsparungen möglich werden.
In einer besonderen Ausführungsform dieses Verfahrens wird der Katalysator in den Rohren eines durch unter Druck siedendes Wasser indirekt gekühlten Röhrenreaktors angeordnet. Auf diese Weise wird die abzuführende Reaktionswärme in Form von Hochdruckdampf als hochwertige Energie nutzbar gemacht.
Synthesegase für die Methanolerzeugung bestehen aus H2 und CO und dürfen CO2 enthalten. Sie müssen schwefelfrei sein und sollen möglichst wenig Inertgase enthalten. Als solche kommen Stickstoff, Argon, Methan in Betracht. Geeignete Synthese gase können durch Spalten gasförmiger oder flüssiger verdampfbarer Kohlenwasserstoffe" mit einem Siedeende bei etwa 200° mit Wasserdampf an indirekt geheizten, Nickel enthaltenden Katalysatoren unter Drücken von 5 bis 30 at und bei Temperaturen zwischen 750 und 9000C im Röhrenofen gespalten werden. Da die Eins atz stoffe, vorzugsweise Erdgas oder Leichtbenzin, meist schwefelfrei zur Verfügung stehen, kann das primär erzeugte Spaltgas ohne besondere Reinigung nach Auskondensieren des Wasserdampfes auf den Synthesedruck verdichtet und in den Reaktor eingeführt werden.
Für die großtechnischen chemischen Verfahren, zu denen auch die Methanolsynthese zu zählen ist, wird billigen Einsatzstoffen oft der Vorrang gegeben, und deshalb wird ein beträchtlicher Anteil der CO und H2 enthaltenden Synthesegase aus schweren Kohlenwasserstoffölen, wie schweren Heizölen oder Rück stands öl en der Erdöldestillation oder -krackung durch partielle Oxydation, zweckmäßig in Gegenwart yon Wasserstoff hergestellt. Für diese Arbeitsweise ist jedoch reiner γ Sauerstoff erforderlich, um das Synthesegas frei von Inertgasen zu
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halten und außerdem ist das primär erzeugte Spaltgas schwefelhaltig. Es wurde gefunden, daß sich die Methanolsynthese bei einem. Druck von 30 bis 60 atü und einer Temperatur von 240 bis 270° mit der Synthesegaserzeugung durch partielle Oxydation schwerer Kohlenwasserstofföle mit reinem Sauerstoff in Gegenwart von Wasserdampf einschließlich der notwendigen Gasreinigung in sehr vorteilhafter Weise verbinden läßt, wenn die Synthese selbst in dem mittels unter Druck siedenden Wassers indirekt gekühlten Katalysator durchgeführt wird und die Erzeugung des rohen Synthesegases bei einem Druck erfolgt, der um mindestens 5 at vorzugsweise 10 bis 15 at höher liegt als der Druck der Methandsynthese. Dadurch entfällt die Verdichtung des Synthesegases vor dem Synthesereaktor, und der aus diesem gewonnene , Hochdruckdampf steht zur Deckung der im Prozess verbrauchten Kompressionsenergie zur Verfügung. Bei der Entspannung dieses Dampfes auf Atmosphärendruck können je to erzeugten Methanols etwa 270 kWh gewonnen werden. Das sind mehr als die Hälfte der im Gesamtprozess erforderlichen Kompressionsenergie und etwa 70 % der für die Erzeugung des verdichteten reinen Sauerstoffes durch Tieftemperaturzerlegung von Luft aufzubringenden Kompressionsenergie«
Aus dem Abhitzekessel der Gaserzeugungsanlage stehen weitere Mengen Hochdruckdampf zur Verfugung, von denen nach Abzweigung der μ für die Vergastingsreaktion und für die Konvertierung des Kohlenmonoxyds in einem Teilstrom des Bohgases zu Kohlendioxyd und Wasserdampf erforderlichen Dampfmengen ein Überschuß zur Energieerzeugung verbleibt. Ein etwa erforderlicher Restbedarf an Dampf kann M einem Zusatzdampfkessel erzeugt werden, der mit den Nebenprodukten der Methanolsynthese, z.B. Dimethyläther, dem Syntheserestgas (purge-gas) dem bei der Meöianoldestillation anfallenden Vorlauf und -, ■ mit dein Rußdl aus der Vorreinigung äes rohen Synthesegases beheizt
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wird, und der auch zur Überhitzung der zur Energieerzeugung eingesetzten Dampf ströme dient.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Erzeugung von Methanol durch Umsetzen eines Oxide des Kohlenstoffes und Wasserstoff enthaltenden Synthesegases an einem kupferhaltigen Katalysator bei 230 bis 2800C unter einem Druck von 30 bis 80 ata.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß durch partielle Oxydation schwefelhaltiger hochsiedender Kohlenwasserstoffe mit Sauerstoff und Wasserdampf bei einem mindestens 5 ata, vorzugsweise 10 bis 15 ata über dem Druck der M ethanol synthese liegenden r Druck ein Rohgas erzeugt wird, das nach Entschwefelung durch teilweise Konvertierung seines Kohlenmonoxydanteils mit Wasserdampf zu Wasserstoff und Kohlendioxyd und mindestens teilweises Auswaschen des Kohlendioxyds zum Synthesegas umgewandelt wird, und daß das Synthesegas an einem mittels unter Druck siedenden Wasser unter Erzeugung von Hochdruckdampf indirekt gekühlten kupferhaltigen Katalysators zu Methanol umgesetzt wird, und daß der aus der Bildungswärme des Methanols gewonnene Hochdruckdampf durch arbeitleistende Entspannung in Kompressionsenergie für die im Prozess zu verdichtenden Gase umgewandelt wird.
W Die Entspannung des aus der Bildungswärme des Methanols gewonnenen Hochdruckdampfes kann bis auf Umgebungsdruck erfolgen. Dabei wird die Kompressionsenergie für die Verdichtung der Luft vor der Erzeugung des reinen Sauerstoffes gewonnen. Die Kompressionsenergie für die Verdichtung des reinen Sauerstoffes und des durch die Methanolsynthese und die Methanolabscheidung umgewälzten Synthesekreislaufgases wird dann durch einen Teil des Hochdruckdampfes aus dem Abhitzekessel der Gaserzeugung gedeckt, wobei dieser Hochdruck-
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dampf in Gegendruckturbinen nur teilentspannt wird und der verbleibende Niederdruckdampf für die Beheizung der Methanoldestillation und der Regenerationsanlage der Kohlendioxydauswaschung verwendet wird.
Der Druck des im Abhitzekessel erzeugten Dampfes soll höher sein als der Druck, unter dem die Gaserzeugung durch partielle Oxydation schwerer Kohlenwasserstoffe ausgeführt wird/ damit dieser.Hochdruckdampf unmittelbar in die Vergasungsreaktion und in die auf die Entschwefelung des primären Spaltgases folgende Kohlenmonoxydkonvertierung eingeführt werden kann.
Andererseits kann der aus der Bildungswärme des Methanols gewonnene Hochdruckdampf in den Antriebs turbinen des Sauerstoffverdichters und der Kreislaufgasumwälzung teilentspannt und danach zur Heizung der Methanoldestillation tind der Ilegenerationsanlage in derKohlendioxydauswaschung verwendet werden, während die zur Luftverdichtung erforderliche Kompressionsenergie durch den aus dem Abhitzekessel der Gaserzeugung gewonnenen Hochdruckdampf aufgebracht wird.
Die vollständige Auswaschung der Schwefelverbindungen aus dem primären Spaltgas und die Auswaschung des Kohlendioxyds aus dem durch ™ die Kohlenmonoxydkonvertierung geführten Teilstrom des entschwefelten Rohgases werden zweckmäßig in an sich bekannter Weise mit Methanol bei Temperaturen unter O0C ausgeführt. Einmal steht das Absorptionsmittel als Endprodukt des Prozesses zur Verfügung. Sodann ist es nicht erforderlich, vorn Reingas aus dem Waschturm mitgeführtes Absorptionsmittel zurück zu gewinnen und schließlich kann der Teil der Regeneration, in dem -das als Absorptionsmittel umlaufende Methanol vom absorbierten Wasser getrennt wird, mit der Destillation des erzeugten Rohmethanols zusammengelegt wurden,
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Da der kupferhaltige Katalysator der Methanolsynthese äußerst schwefelempfindlich ist, kann auch der nicht durch die Kohlenmonoxydkonvertierung geführte Teilstrona des entschwefelten Spaltgases durch eine weitere mit Methanol betriebene Waschstufe geleitet werden, um bei Betriebsstörungen in der Entschwefelung einen Durchbruch von Schwefelverbindungen in den Synthesereaktor mit Sicherheit zu verhindern. Diese zusätzliche Waschstufe kann als Feinwaschzone mit wenigen Böden im oberen Abschnitt der Absorptionskolonne für die COo-Auswaschung angeordnet werden. Sie wird mit vollregeneriertem Absorptionsmittel betrieben, während der untere Abschnitt, in dem die Hauptmenge CO2 aus dem Konvertgasstrom ausgewaschen wird, mit Absorptionsmittel, das durch Entspannen auf atmosphärischen oder noch niedrigeren Druck und gegebenenfalls durch Strippen mit einem. Inertgas, z.B. mit dem aus der Sauerstofferzeugung verfügbaren Stickstoff, teilweise regeneriert ist, betrieben wird» Zwischen den beiden Abschnitten wird einerseits teilregeneriertes Absorptionsmittel aufgegeben und mit dem aus der Feinwaschzone herabfließenden Absorptionsmittel vereinigt, und andererseits wird der nur entschwefelte Teilstrom eingeleitet und mit dem an CO2 armen Konvertgasstrom vereinigt. Bodenzahl und Absorptionsmittelmenge in der Feinwaschzone werden so bemessen, daß das abströmende Reingas den gewünschten CO2-Gehalt behält, daß aber etwa aus der Entschwefelung etwa dvirchbrechende Spuren von Schwefelverbindungen mit Sicherheit zurückgehalten werden.
In der Figur 1 ist das Fließschema einer Anlage zur Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens beispielsweise dargestellt. Die Anlage besteht im wesentlichen aus der Gaserzeugung 1 mit dem Abhitzekessel 2, der Gasentschwefelung 3, der Kohlenmonoxydkonvertierung 7, mit der nachfolgenden CO2-Auswaschung 8, dem Synthesereaktor 12,
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der Methanoldestillation 14, der Luftzerlegungsanlage 15 und dem Zusatzkessel 20 zur Überhitzung und Erzeugung von Dampf. Die Anlage enthält die Kompressoren 16, 18, 21, die von Dampfturbinen 17, 19, 22 angetrieben werden.
Zum Gaserzeuger 1 gehört eine nicht dargestellte, hinter dem Abhitzekessel 2 angeordnete Einrichtung zur Abscheidung von Ruß aus dem rohen Spaltgas. Der hier abgeschiedene Ruß wird soweit als möglich dem eingesetzten Schweröl wieder zugemischt. Der abzustoßende Überschuß wird unter dem Zusatzkessel 20 verbrannt.
Die Gasentschwefelung 3 und die CC^-Auswaschung sind Absorptionsanlagen, die mit Methanol als Absorptionsmittel bei Temperaturen unter 00C betrieben werden.
Die beladenen Absorptionsmittel aus den beiden Prozessen können für sich oder in einer gemeinsamen Desorptionsstufe regeneriert werden. Die Kohlenmonoxydkonvertierung 7 wird in bekannter Weise unter Zusatz von Wasserdampf an einem Eisenoxyd-Chromoxyd-Kontakt vorgenommen.
Der Einsatzstoff, z.B. der schwefelhaltige Destillationsrückstand eines Kracköls, wird durch die Leitung 23 in den Gaserzeuger 1 eingeführt und dort mit reinem Sauerstoff aus der Leitung 24 und Wasserdampf aus der Leitung 25 bei etwa 14000C unter etwa 55 at Druck zur Reaktion gebracht. Das rohe Spaltgas strömt in der Leitung 3 und durch den Abhitzekessel 2 zur Gasentschwefelung 4. Das darin entschwefelte Gas wird mittels der Leitungen 5 und 6 in zwei Teilströme verzweigt. Die Leitung 6 führt zur Kohlenmonoxydkonvertierung 7, in die auch zusätzlicher Wasserdampf aus der Leitung 25 zugeführt wird. Der durch die Kohlenmonoxydkonvertierung mit Wasserstoff
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angereicherte T eil strom wird in der Leitung 8 zur CO2 -Auswaschung 9 geführt und in oder hinter dieser mit dem entschwefelten Teilstrom aus Leitung 11 zum eigentlichen Synthesegas vereinigt, das durch die Leitung 10 in den Synthesereaktor 12 gelangt. Zum Synthesereaktor 12 gehören ein nicht dargestellter Abscheider und die Ringleitung 26, in der der Synthesegaskreislauf durch den Reaktor und den Abscheider mittels des Verdichters umgewälzt wird. Durch die Leitung 27 wird ein Strom von Syntheserestgas ("purge gas") abgestoßen und als Unterfeuerung zum Zusatzkessel 20 geleitet.
ψ Das aus dem Abscheider der Methanolsynthese gewonnene Rohmetha-
nol wird in der Leitung 13 zur Destillation 14 geleitet. Aus dieser wird Reinmethanol durch die Leitung 28 entnommen. Die Methanoldestillation wird mit Niederdruckdampf, der aus den Gegendruckturbinen 19 und 22 anfällt, beheizt. Dieser wird durch die Leitungen 29, 30, 31, 32, 33 auf die Methanoldestillation 14 und die Desorptionseinrichtun- gen der Entschwefelung 4 und der COq-Auswaschung 9 verteilt.
Im Synthesereaktor 12 wird Dampf von etwa 38 ata gewonnen. Er wird in der Leitung 34 durch den Überhitzer 35 des Zusatzkessel zur Entspannungsturbine 17 geleitet, die den Luftverdichter 16 vor der Luft- wß Zerlegungsanlage 15 antreibt. Der für die Spaltreaktion im Gaserzeuger 1 und für die Kohlenmonoxydkonvertierung 7 nicht aufgebrauchte Anteil des Hochdruckdampfes aus dem Abhitzekessel 2 wird in der Leitung 3 6 durch den Überhitzer 37 im Zusatzkessel 20 geführt und in den Leitungen 38 und 39 auf die Gegendruck-Dampfturbinen 19 und 22 verteilt.
Der Zusatzkessel 20 enthält außer den Überhitzern 35 und 37 einen Verdampfer 40, in dem aus Kondensat zusätzlich Dampf für den An-
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trieb der Turbinen 19 und 22 erzeugt werden kann. Der Zusatzkessel wird mit Abfallstoffen des Prozesses, insbesondere mit dem Syntheserestgas aus der Leitung 27 und den gasförmigen und flüssigen Anteilen im Vorlauf der Methanoldestillation und dem Überschußruß der Gaserzeugung beheizt.
Zur eingehenderen Erläuterung der Erfindung möge das folgende Beispiel dienen.
B_ei£piLel_
840 kg eines Gemisches aus Krackrückstand und Rußöl aus der Rußaufbereitung der Vergasungsanlage folgender Zusammensetzung
C 82,875 Gew. %
H 10,748 Il
N 0,361 If
O = 2,177 It
S 3,800
Asche = 0,039 Il
werden mit 612 Nm3 99, 5 %igem Sauerstoff und 378 kg Wasserdampf durch partielle Oxydation (1) bei 55 atü und etwa 14000C zu 2370 Nm3 Rohgas folgender Zusammensetzung vergast:
CO2 5,26 Vol.%
CO 47,09 If
Π2 ".=■ 46,03 Il
0,45 Il
N2 + Ar = 0,23 Il
H2S+COS = 0,94
09849/1829
Im Abhitzekessel (2) werden aus der Abwärme des Spaltgases 2320kg Dampf mit einem Druck von 70 atü und einer Temperatur von285°C erzeugt. Von diesem Dampf werden 378 kg zur partiellen Oxydation (1) geleitet, 310 kg zur Vorwärmung des Einsatzöles und des Sauerstoffes, 416 kg zur CO-Konvertierung (7), 1216 kg zum Überhitzer des Zusatzkessels (16).
Das abgekühlte, schwefelhaltige Gas wird über Leitung (3) zur Gasentschwefelung (4) geleitet, in der COS und H2S auf eine Restkonzentration unter 0,1 ppm mittels Methanol ausgewaschen werden. Von 2348 Nm^ des entschwefelten Gases mit der Zusammensetzung
CO2 5,31 Vol.%
CO 47,52 ti
H2 46,49 It
CH4 0,45 Il
N2 + Ar 0,23 ti
H9S + COS = 0,1 ppm
werden 1108 Nm^ über Leitung (5) und (6) zur Konvertierung (7) ge-
führt und dort mit den 416 kg Wasserdampf zu 1580 Nm Gas folgender Zusammensetzung umgewandelt:
CO2 = 33,60 Vol.%
CO = 3,50 "
H2 = 62,42 " CH4 0,32 "
N2 +Ar = 0,16 "
Das konvertierte Gas wird über Leitung (8) zur Gaswäsche (9) geleitet und darin weitgehend von CO9 befreit. Das von CO9 befreite Gas wird mit dem nicht konvertierten Teilstrom aus Leitung (11) vor der
1 0 9 8 A 9 / 1 8 2 9
Feinwaschzone im Kopf der Kolonne vereint. In der Leitung 10 fal-
len 2305 Nm Methanolsynthesegas folgender Zusammensetzung an:
CO2 3,70 Vol.
co 27,94 M
H2 67,67
CH4 = 0,46 11
N2 + Ar = 0,23 ti
Sie werden als Synthesefrischgas in den Reaktor 12 eingeführt. In der Methanolsynthese entstehen daraus etwa 1068 kg Rohmethanol und 106 Nm3 Restgas mit einem unteren Heizwert von 2740 kcal/Nm . Das Rohmethanol wird über Leitung (13) der Methanoldestillation (14) zugeführt, in welcher 1000 kg Reinmethanol erzeugt werden.
Die Erzeugung der für die partielle Oxidation erforderlichen 612 Nm3 Sauerstoff erfolgt in der Luftzerlegung (15). Für die Verdichtung von 3060 Nm3 Luft auf 5, 6 atü und der daraus erzeugten 612 Nm3 Sauerstoff auf 60 atü sind 390 kWh erforderlich. Der Luftverdichter (16) wird mittels Kondensationsturbinen (17) und der Sauerstoffverdichter (18) mittels Gegendruckturbine (19) angetrieben. Für den Antrieb des Luftverdichters (16) werden 1070 kg in der Methanolsynthese erzeugter Dampf mit einem Druck von 33 atü und 5000C, für den Antrieb des Sauerstoffverdichters (18) 960 kg des im Abhitzekessel (2) der partiellen Oxydation bei 70 atü erzeugten und im Zusatzkessel (20) auf 5000C überhitzten Dampfes verwendet. Von den 960 kg Abdampf mit einem Druck von 5 ata aus der Turbine (19) werden 420 kg für die Gas-, wäsche (4) und $) verbraucht,540 kg werden zur Destillation (14) geleitet.
Für den Antrieb des Kreislauf gasverdichters (21) in der Methanolsynthese werden die restlichen 256 kg überhitzter Hochdruckdampf aus dem Abhitzekessel (2) der partiellen Oxydation (1) sowie 119 kg im
1 0 9 8 Λ 9 / T 8 2 9 -12-
Zusatzkessel (20) erzeugter und überhitzter Dampf verwendet. Der Antrieb erfolgt über eine Gegendruckdampfturbine (22). Der Abdampf, 375 kg, wird mit 5 ata ebenfalls zur Methanoldestillation (14) geleitet.
Die Überhitzung des Dampfes aus der Methanolsynthese und des Überschußdampfes aus der partiellen Oxydation geschieht im Zusatzkessel 20 durch Verfeuerung von Restgas aus der Methanolsynthese, durch. Entspannungsgas und Vorlaufmethanol aus der Methanol-Destillation sowie eines Teils des in der Ruß aufbereitung erzeugten Rußöls.
PATENTANSPRÜCHE -13-
1 0 9 [U 9 / 1 8 2 9

Claims (1)

  1. PATENTANSPR ÜCHE
    / 1) Verfahren aur Erzeugung von Methanol durch Umsetzen eines
    Ly ' '
    Oxyde den Kohlenstoffes und Wasserstoff enthaltenden Synthesegases an einem kupferhaitigan Katalysator bei 3 --50 bis 2800C unter einem Druck von 3 0 bis 80 ata, dadurch gik-mtzeichnet, daß durch partielle Oxydation hochsiedender Kohlenwasserstoffe mit Sauerstoff und Wasserdampf bei einem mind-;:;3tens 5 ata ■ über dem Druck der Methanolsynthese liegenden Druck ein Rohgas erzeugt wird, das nach Entschwefelung durch teilweise Konvertierung seines Kohlenmonoxydanteils mit Wasserdampf zu Kohlendioxyd und Wasserstoff und mindestens "teilweises Auswaschen des Kohlendioxyds zum Synthesegas umgewandelt wird,, daß das Synthesegas an einem mittels unter Druck siedenden Wasser unter Erzeugung von Hochdruckdampf indirekt gekühlten kupferhaltigen Katalysator zu Methanol iiuiges-etzt ivird, und daß der aus der Bildungswärme des Methanols geivonn^-.ae üochdruckdampf durch arbeitieLsiende .Entspannung in K'H-i|u-e3sionsenergie für die im Prozess zu /erdichtenden Gase um gewandelt wird,
    2) "Verfahren nach Anspruch X3 dadurch gekennzeichnet, daß die partielle Oxydation der'Kohlenwasserstoffe bei einem 10 bis 15 ata über dem Druck der Methaiiolsynthese liegenden Druck ausgeführt wird,
    ;>) Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,' daß dar Dampfbedarf der partiellen Oxydation und der Kohienmonn lyikoiv "vrdei'ung duroii 'ibhitu^evmimui'_; ^a -s unn heißßn Roh-
    BAD
    l) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der aus der Bildungswärme des Methanols erzeugte Hochdruckdampf durch arbeitleistende Entspannung auf Umgebungsdruck die Kompressionsenergie für die Verdichtung der Luft vor der Sauerstoffgewinnung aufbringt, während die für die Verdichtung des reinen Sauerstoffes auf den Vergasungsdruck und für die Förderung des Synthesekreislaufgases erforderliche Kompresaionsenergie durch teilweise Entspannung des bei der AbliHsegewinnung aus dem Rohgas noch verfügbaren Hochclruckdampfes erzeugt wird.
    υ) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der bei der Abhitze ge winnung aus dem Rohgas verfügbare Hochdi-uckdampf durch Entspannung auf Umgebungsdruck die' Knriipressionsenergie für die Verdichtung der Luft vor der Sauerstofferzeugung aufbringt, während die für die Verdichtung des reinen Sauerstoffes auf den Vergastmgsdruck und für die Förderung das Synthesekreislaufgases erforderliche Kompressionsenergla durch teilweises Entspannen des aus der Bildungswärme des Methanols gewonnenen Hochdruckdampfes erzeugt wird.
    Q) vorfahren nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß der zur Erzeugung der Kompressionsenergie dienende Hochdi.'iickdampf überhitzt wird, wobei die aus der Methanolsynthese und der nachfolgenden Methanoldestillation anfallenden Nebenprodukte und ge ge ban en fall α ein Teil des in der Gaserzeugung anfallenden Ruß-Öl gemisches als Brennstoff dienen.
    V) Verfahren nach d /λ Ansprüchen i. bis G., dadurch gekenn zeichne t, c\.::l di-i· nach der ^iIWoL.-; öü Fabspannung des Ho:?hdruekdampfe=; .-.K-biinheiiae Cii-r^-rdru· LAsmpi üa Heizmittel -in die Destillation
    -15-1 'j 9 ■= /f :s ' ! A 'l 9 BAD
    2Ό2430Τ
    des erzeugten Rohmethanols und in die Regenerationsstufen der Gasreinigung geleitet wird.
    8) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Auswaschung der Schwefelverbindungen aus dem Rohgas und des Kohlendioxyds aus dem Konvertgas durch ein im wesentlichen Methanol enthaltendes Absorptionsmittel vorgenommen
    wird.
    9) Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß der
    entschwefelte Teilstrom des Rohgases und der von CO0 teilweise befreite Konvertgas strom vereinigt und durch eine mit vollregeneriertem Absorptionsmittel betriebene Feinwaschzone geführt werden.
    10) Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Trennung der in der Gasreinigung anfallenden Methanol-Wasser-Gemisch in der Destillation des erzeugten Rohmethanois ausgeführt wird.
    109cU9/1829
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