DE202352C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C43/02—Ethers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- M 202352 -■■ KLASSE 12 o. GRUPPE
Verfahren zur Darstellung von Santaloläthern. Patentiert im Deutschen Reiche vom 17. März 1907 ab.
Es wurde gefunden, daß man zu den bisher noch nicht bekannten therapeutisch wertvollen
Äthern des Santalols in glatter Weise dadurch gelangen kann, daß man die -z. B. durch Einwirkung
von halogenisierenden Mitteln auf Santalol oder Santelöl erhältlichen Santalylhalogenide
mit Metallalkoholaten oder alkoholischen ■ Laugen behandelt oder das Santalol
oder Santelöl in der üblichen Weise alkyliert.
ίο Die neuen Produkte besitzen nicht mehr
den intensiven Geschmack des in der Therapie verwendeten Santelöls und haben vor diesem
Körper außerdem noch den großen Vorteil, daß sie nicht reizend auf Magen und Darm
einwirken.
250 Teile Santalylchlorid werden mit einer methylalkoholischen Lösung von 30 Teilen
Natrium 12 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Der Methylalkohol wird darauf abdestilliert, der Rückstand mit Äther aufgenommen
und die ätherische Lösung mit säurehaltigem Wasser und schließlich mit Wasser bis ' zur -neutralen Reaktion gewaschen, über
Natriumsulfat getrocknet und der Äther abdestilliert.
Der neue Santalylmethyläther ist eine farblose Flüssigkeit, die bei 149 bis 156° unter
einem Druck von 16 mm siedet. Er besitzt einen schwach aromatischen Geschmack und
Geruch und mischt sich leicht mit Alkohol, Äther,· Benzol und Chloroform, nicht dagegen
mit Wasser.
τ> ■ ■ ι
Zu einer Suspension von Santalolnatrium in Äther gibt man einen geringen Überschuß
von Dimethylsulfat nach und nach unter Rühren zu. Die Methylierung erfolgt
sofort unter ziemlich heftiger Reaktion. Nach beendeter Einwirkung wird zuerst mit
salzsäurehaltigem Wasser und dann mit Wasser bis zur neutralen Reaktion gewaschen. Durch
fraktionierte Destillation wird der Santalylmethyläther isoliert.
8 Teile Natrium werden in eine Mischung von 30 Teilen Toluol und 74 Teilen Santalol
eingetragen und durch Erhitzen der Mischung das Santalolnatrium dargestellt. Hierzu fügt
man darauf 60 Teile Methyl] odid und kocht die Masse bis zum Verschwinden der alkalischen
Reaktion. Das ausgeschiedene Natriumjodid wird durch Waschen mit Wasser entfernt,
überschüssiges Jodmethyl und Toluol abdestilliert und der Santalylmethyläther als
farblose Flüssigkeit gewonnen.
60
200 Teile Santalylchlorid werden mit 1000 Teilen 6 prozentigem methylalkoholischen Kali
ι bis 2 Stunden gekocht, der Alkohol ab-
destilliert, der Rückstand in Benzol gelöst, getrocknet, ■ das Benzol abgetrieben . und der
Santalylmethyläther im Vakuum destilliert.
300 Teile Santalylbromid werden mit einer Lösung von 30 Teilen Natrium in 600 Teilen
Äthylalkohol 24 Stunden auf dem Wasserbad erwärmt. Man destilliert hierauf den überschüssigen
Alkohol ab, nimmt den Rückstand mit Benzol auf und wäscht die Benzollösung
mit Wasser neutral. Sie wird darauf über entwässertem Natriumsulfat getrocknet und
nach dem Abdestillieren des Benzols der Santalyläthyläther durch fraktionierte Destillation
im Vakuum gereinigt.
Er bildet eine farblose Flüssigkeit von mildem zedernartigen Geruch und Geschmack
und siedet bei 169 bis 174° unter einem
Druck von 22 mm. Der neue Äther ist fast ganz unlöslich in Wasser und löst sich leicht
in Alkohol, Äther, Chloroform und Petroläther.
2_ Beispiel 6.
240 Teile Santalylchlorid werden mit einer Suspension von Phenolnatrium (aus 25 Teilen
Natrium und 110 Teilen Phenol) in Xylol 24 Stunden auf ioo° erhitzt. Nach dem Abdestillieren
des Xylols wird der Rückstand ι Stunde auf 200 ° erhitzt, in Benzol gelöst
und die Benzollösung mit kalter verdünnter Natronlauge und dann mit Wasser gewaschen.
Nach dem Trocknen der Lösung über Chlorcalcium wird das Benzol abgetrieben und der
Santalylphenyläther durch fraktionierte Destillation im Vakuum gereinigt.
Das neue Produkt bildet ein gelbliches dickes öl von mildem Geschmack, das unter
einem Druck von 20 mm bei 232 bis 241 ° siedet. Es ist fast unlöslich in Wasser, löslich
in Alkohol, Äther und Chloroform.
156 Teile Menthol werden in 500 Teilen Xylol gelöst und durch Erhitzen mit 23 Teilen
Natrium in die Natriumverbindung verwandelt. Man fügt darauf 238,5 Teile Santalylchlorid
zu und erhitzt die Mischung unter Umschütteln noch 24 Stunden auf i6o°. Das Xylol
wird darauf abgetrieben, der Rückstand ι Stunde auf 20ο'1 erhitzt, nach dem Erkalten
in Benzol aufgenommen, die Benzollösung mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet,
das Benzol abgetrieben und der Rückstand im Vakuum destilliert.
Der Santalylmethyläther bildet einen farblosen dicken Sirup von mildem Geschmack
und schwach aromatischem Geruch. Er siedet bei 201 bis 210 ° unter einem Druck von
5 mm. .
In analoger Weise können andere Äther des Santalols, wie z. B. der Amyl-, Bornyl-,
Santalyl- und Benzyläther usw., gewonnen werden. Statt Santalol kann natürlich auch
das Santelöl selbst zur Verwendung gelangen.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von Santaloläthern, darin bestehend, daß man Santalylhalogenide mit Metallalkoholaten oder alkoholischen Laugen behandelt oder Santalol bzw. Santelöl mit alkylierenden Mitteln behandelt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT38330D AT38330B (de) | 1907-03-16 | 1908-10-10 | Verfahren zur Darstellung von Santaloläthern. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE202352C true DE202352C (de) |
Family
ID=464848
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1907202352D Expired - Lifetime DE202352C (de) | 1907-03-16 | 1907-03-16 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE202352C (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2596092A (en) * | 1950-03-28 | 1952-05-13 | Rohm & Haas | Bis alkylbenzyl ethers of polyethylene glycols |
US2596093A (en) * | 1950-03-28 | 1952-05-13 | Rohm & Haas | Surface-active polyglycol ethers |
US5453602A (en) * | 1989-09-01 | 1995-09-26 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Method of reading electrical information and information carrying member for use in the method |
-
1907
- 1907-03-16 DE DE1907202352D patent/DE202352C/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2596092A (en) * | 1950-03-28 | 1952-05-13 | Rohm & Haas | Bis alkylbenzyl ethers of polyethylene glycols |
US2596093A (en) * | 1950-03-28 | 1952-05-13 | Rohm & Haas | Surface-active polyglycol ethers |
US5453602A (en) * | 1989-09-01 | 1995-09-26 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Method of reading electrical information and information carrying member for use in the method |
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