DE202018006435U1 - Transparente-ß-Quarzglaskeramik mit niedrigem Lithium-Gehalt - Google Patents
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Abstract
Transparente Glaskeramik, die als Hauptkristallphase einen β-Quarz-Mischkristall enthält, deren Zusammensetzung, frei von Arsen- und Antimonoxid, mit Ausnahme unvermeidbarer Spuren, ausgedrückt in Gewichtsprozenten von Oxiden, umfasst:
62% bis 68% SiO2;
17% bis 21% of Al2O3;
1% bis < 2% Li2O;
1% bis 4% MgO;
1% bis 6% ZnO;
0 bis 4% BaO;
0 bis 4% SrO;
0 bis 1% CaO;
1% bis 5% TiO2;
0 bis 2% ZrO2;
0 bis 1% Na2O;
0 bis 1% K2O;
mit Na2O + K2O + BaO + SrO + CaO ≤ 6%;
optional bis zu 2% mindestens eines Läuterungsmittels, das SnO2 enthält; und
optional bis zu 2% mindestens eines Farbmittels.
62% bis 68% SiO2;
17% bis 21% of Al2O3;
1% bis < 2% Li2O;
1% bis 4% MgO;
1% bis 6% ZnO;
0 bis 4% BaO;
0 bis 4% SrO;
0 bis 1% CaO;
1% bis 5% TiO2;
0 bis 2% ZrO2;
0 bis 1% Na2O;
0 bis 1% K2O;
mit Na2O + K2O + BaO + SrO + CaO ≤ 6%;
optional bis zu 2% mindestens eines Läuterungsmittels, das SnO2 enthält; und
optional bis zu 2% mindestens eines Farbmittels.
Description
- Diese Anmeldung beansprucht die Priorität gemäß 35 U.S.C. § 119 der am 7. Juni 2017 eingereichten französischen Patentanmeldung Nr.
17 55049 - Der Kontext der vorliegenden Anmeldung ist der von transparenten Glaskeramiken mit geringer Ausdehnung, die einen β-Quarz-Mischkristall als Hauptkristallphase enthalten. Die vorliegende Anmeldung bezieht sich insbesondere auf:
- - transparente Glaskeramiken, die einen β-Quarz-Mischkristall als Hauptkristallphase und eine Zusammensetzung mit einem niedrigen Lithiumgehalt enthalten;
- - Gegenstände, die zumindest teilweise aus diesen Glaskeramiken bestehen; und
- - Aluminosilikatgläser, Vorläufer dieser Glaskeramiken
- Darüber hinaus ist ein Verfahren zur Herstellung dieser Gegenstände beschrieben.
- Transparente Glaskeramiken vom Lithium-Aluminosilikat (LAS) Typ, die einen β-Quarz-Mischkristall als Hauptkristallphase enthalten, gibt es seit mehr als 20 Jahren. Sie sind in zahlreichen Patentdokumenten beschrieben, insbesondere im Patent
US 5 070 045 und in der PatentanmeldungWO 2012/156444 - Um solche Glaskeramiken zu erhalten (und genauer gesagt, um Gaseinschlüsse in der Glasschmelze zu beseitigen), werden seit langem herkömmliche Läuterungsmittel, As2O3 und/oder Sb2O3, verwendet. Angesichts der Toxizität dieser beiden Elemente und der immer strengeren Vorschriften ist es wünschenswert, die Verwendung dieser (toxischen) Läutermittel bei der Herstellung des Vorläuferglases zu vermeiden. SnO2 wurde als Ersatz-Läuterungsmittel vorgeschlagen (siehe insbesondere die Lehre der Patentdokumente
US 6 846 760 ,US 8 053 381 undWO 2012/156444 - Je nach den Heizmitteln, die mit den verwendeten Kochfeldern verbunden sind (Strahlungsheizmittel oder Induktionsheizmittel), sind die Anforderungen an die Werte des (linearen) Wärmeausdehnungskoeffizienten (CTE) des Materials, aus dem die Kochfelder bestehen, mehr oder weniger einschränkend. Kochflächen, die mit Strahlungsheizungen verwendet werden, können auf Temperaturen bis zu 725°C angehoben werden, und um den Temperaturschocks und den Temperaturgradienten, die in der Kochfläche entstehen können, zu widerstehen, haben sie einen CTE, der im Allgemeinen im Bereich von -10·10-7 pro Kelvin (K-1) bis +10·10-7K-1 liegt. Kochfelder, die mit Induktionsheizungen verwendet werden, sind niedrigeren Temperaturen ausgesetzt (höchstens etwa 400°C). Eine neue Generation von Induktoren, die Infrarot-Sensoren verwenden, ist ebenfalls vor kurzem erschienen. Diese Sensoren ermöglichen es, die Temperatur der Kochfelder besser zu kontrollieren und 300°C nicht zu überschreiten. Kochfelder, die mit Induktionsheizungen verwendet werden, sind daher weniger heftigen Temperaturschocks ausgesetzt; der CTE dieser Kochfelder kann daher höher sein.
- Aus optischen Gründen ist es auch wünschenswert, dass ein Kochfeld, selbst wenn es durchsichtig ist, die darunter liegenden Elemente, wie Induktionsspulen, elektrische Leitungen und Schaltkreise zur Steuerung und Überwachung des Kochgerätes, verdeckt. Auf der Unterseite eines solchen Kochfeldes kann ein Trübungsmittel aufgetragen werden oder das Material, aus dem es besteht, kann stark gefärbt sein. Wenn es gefärbt ist, muss dennoch ein gewisses Mindestmaß an Transmission erhalten bleiben, damit Anzeigen sichtbar sind, z.B. durch Licht, das von unter der Platte angebrachten Leuchtdioden (LED) abgestrahlt wird.
- Lithium ist einer der Hauptbestandteile von Glaskeramiken (vom Lithium-Aluminosilikat (LAS) Typ, die einen β-Quarz-Mischkristall als Hauptkristallphase enthalten). Gegenwärtig ist Lithium in der Zusammensetzung der genannten Glaskeramiken im allgemeinen mit Gehalten zwischen 2,5 und 4,5 % und bevorzugter mit Gehalten zwischen 3,6 und 4,0 Gew.-% (ausgedrückt in Bezug auf Li2O) im Wesentlichen als Bestandteil der festen Lösung von β-Quarz und als Flußmittel für das Glas vorhanden. Gegenwärtig ist die Versorgung mit Lithium weniger zuverlässig als früher. Auf jeden Fall wird dieses Element immer teurer. Der Grund für diesen jüngsten Druck auf die Verfügbarkeit und den Preis von Lithium liegt in der steigenden Nachfrage nach Lithium für die Herstellung von Lithiumbatterien.
- Die Erfinder haben daher nach Glaskeramikzusammensetzungen geforscht, die eine hohe Leistung bei niedrigem Lithiumgehalt aufweisen. Als Ergebnis ihrer Forschungen haben sie Zusammensetzungen mit einem Lithiumgehalt gefunden, der im Vergleich zu den bestehenden Glaskeramiken (siehe unten) deutlich reduziert ist.
- Der Stand der Technik beschreibt bereits Gläser und Glaskeramiken mit Zusammensetzungen mit unterschiedlich niedrigen Lithiumgehalten. Folglich:
- - Aus Aluminosilikatgläsern, die kein Lithium, sondern einen hohen Gehalt an Zink enthalten, kann man bekanntermaßen Glaskeramiken erhalten, die als Hauptkristallphase einen β -Quarzmischkristall enthalten. Solche Glaskeramiken sind jedoch nicht transparent (sie sind opak), ihre Vorläufergläser haben eine niedrige Viskosität bei der Liquidustemperatur, und die Wärmebehandlungen, die zur Kristallisierung (Keramisierung) der Vorläufergläser erforderlich sind, um die Glaskeramiken zu erhalten, sind langwierig (siehe das Buch „Glass-ceramic technology‟, 2. Auflage, von W. Hölland und G.H. Beall, S. 116-117 (Wiley 2012));
- - Die Patentanmeldung
US 2016/0174301 - . die Patentanmeldung
WO 2005/010574
- . die Patentanmeldung
- - Die Patentanmeldung
WO 2015/166183 FR 3 020 359 - - Das Patent
US 9 446 982 - - Die Patentanmeldung
US 2013/0085058 - - Die Patentanmeldung
EP 1 170 262 beschreibt transparente Glaskeramiken vom Lithium-Aluminiumsilikat (LAS) Typ, die sich für die Verwendung als Lichtwellenleiterelement eignen. Die angegebenen Zusammensetzungen sind breit; die meisten der Beispielzusammensetzungen haben hohe Gehalte an Li2O und Al2O3, zusammen mit niedrigen Gehalten an SiO2; und - - Das Patent
US 9 018 113 - In diesem Zusammenhang haben die Erfinder die mögliche Existenz transparenter Glaskeramiken untersucht, deren Zusammensetzung einen geringen Lithiumgehalt aufweist (weniger als 2 Gew.-% Li2O (siehe unten)) und die sich als Material für die Herstellung von Kochfeldern im Rahmen der Induktionserwärmung und insbesondere im Rahmen der Induktionserwärmung mit Hilfe von Infrarotsensoren zur Steuerung der Erwärmung eignen (es wurde bereits erwähnt, dass die maximale Temperatur, die ein Kochfeld im Betrieb erreicht, etwa 400°C (für die Induktionserwärmung im Allgemeinen) beträgt und 300°C (für die Induktionserwärmung mit Infrarotsensoren) nicht übersteigt). Solche Glaskeramiken müssen die folgenden Spezifikationen erfüllen:
- - sie müssen transparent sein (auch wenn sie normalerweise stark gefärbt sind): Bei der vorgesehenen Verwendungsdicke (Platten mit einer Dicke von typischerweise 1 Millimeter (mm) bis 8 mm, bevorzugter 2 mm bis 5 mm und oft 4 mm) müssen die genannten Glaskeramiken eine integrierte Transmission (TL (%)) von gleich oder größer als 1% und einen Diffusionsprozentsatz von weniger als 2% aufweisen. Transmissionsmessungen können beispielsweise mit einem Spektrometer mit einer Integrationskugel durchgeführt werden. Auf der Grundlage dieser Messungen werden die integrierte Transmission (TL (%)) im sichtbaren Bereich (zwischen 380 und 780 nm) und der Diffusionsprozentsatz (Diffusion (%)) nach der Norm ASTM D 1003-13 (unter D65-Leuchtmittel mit 2° Beobachter) berechnet;
- - mit einem CTE20-300°C der im Bereich +/-25·10-7K-1 (-25·10-7K-1≤ CTE ≤ +25·10-7K1) and bevorzugt im Bereich +/-20·10-7K-1 (-20·10-7K-1≤ CTE ≤ +20·10-7K-1) liegt, so dass er für die Verwendung mit Induktionsheizmitteln akzeptabel ist, und insbesondere Induktionsheizmittel, die mit Infrarotsensoren verbunden sind (es muss verstanden werden, dass der besagte CTE niedriger oder gleich +25·10-7K-1, vorteilhafterweise niedriger oder gleich +20·10-7K-1, ist, im Sinne dessen, was oben über die Lehre des Standes der Technik spezifiziert wurde), und
- - mit einem Vorläuferglas, das vorteilhafte Eigenschaften besitzt, sogar die gleichen vorteilhaften Eigenschaften wie die Vorläufergläser für Glaskeramiken nach dem Stand der Technik mit einem höheren Gehalt an Li2O; d.h:
- das genannte Vorläuferglas muss eine niedrige Liquidustemperatur (< 1400°C) und eine hohe Viskosität am Liquidus (mehr als 200 Pa·s, bevorzugt mehr als 400 Pa·s, besonders bevorzugt mehr als 500 Pa·s) aufweisen, wodurch die Formgebung erleichtert wird; und/oder, vorteilhafterweise und
- das Vorläuferglas muss eine niedrige Viskosität bei hoher Temperatur (T30Pa·s < 1640°C) aufweisen, wodurch die Läuterung erleichtert wird.
- Besonders interessant ist es auch für die transparenten Glaskeramiken eine As2O3- und Sb2O3-freie Zusammensetzung (bis auf unvermeidliche Spuren) anzustreben.
- Die Erfinder haben festgestellt, dass es solche Glaskeramiken mit einer Zusammensetzung gibt, die daher wenig Lithium enthält (weniger als 2 Gewichtsprozent Li2O) und die die oben genannten Spezifikationen erfüllt. Diese Glaskeramiken stellen den ersten Aspekt der vorliegenden Anmeldung dar. In charakteristischer Weise haben diese Glaskeramiken die folgende Zusammensetzung, frei von Arsen- und Antimonoxid, mit Ausnahme unvermeidbarer Spuren, ausgedrückt in Gewichtsprozenten von Oxiden, umfasst:
- 62% bis 68% SiO2;
- 17% bis 21% of Al2O3;
- 1% bis < 2% Li2O;
- 1% bis 4% MgO;
- 1% bis 6% ZnO;
- 0 bis 4% BaO;
- 0 bis 4% SrO;
- 0 bis 1% CaO;
- 1% bis 5% TiO2;
- 0 bis 2% ZrO2;
- 0 bis 1% Na2O;
- 0 bis 1% K2O;
- mit Na2O + K2O + BaO + SrO + CaO ≤ 6%;
- optional bis zu 2% mindestens eines Läuterungsmittels, das SnO2 enthält; und
- optional bis zu 2% mindestens eines Farbmittels.
- Für jeden der Inhaltsstoffe, die in der oben angegebenen Zusammensetzung bei den angegebenen Gehalten beteiligt sind (oder potentiell beteiligt sein könnten), kann Folgendes angegeben werden (wobei die Extremwerte jedes der angegebenen Bereiche (oberer und unterer) in diesen Bereichen enthalten sind).
- - SiO2 (62%-68%): Der Gehalt an SiO2 (≥ 62%) muss geeignet sein, um ein Vorläuferglas zu erhalten, das ausreichend viskos ist, um Entglasungsprobleme zu begrenzen. Der SiO2-Gehalt ist auf 68% begrenzt, da die Hochtemperaturviskosität des Glases umso größer ist, je höher der SiO2-Gehalt ist, und das Glas somit schwieriger zu schmelzen ist.
- - Al2O3 (17%-21%): Das Vorhandensein von ZnO und MgO in den angegebenen (ziemlich großen) Mengen macht es entscheidend, den Gehalt an Al2O3 zu kontrollieren, um Entglasungsphänomene zu begrenzen. Übermäßige Mengen an Al2O3 (> 21%) machen es wahrscheinlicher, dass die Zusammensetzung entglast (in Mullit-Kristalle oder andere) (siehe Vergleichsbeispiel 15), was nicht wünschenswert ist. Umgekehrt sind zu geringe Mengen Al2O3 (< 17%) ungünstig für die Keimbildung und die Bildung kleiner -Quarzkristallite. Ein Al2O3-Gehalt im Bereich von 17,5% bis 19% (einschließlich der Grenzen) ist vorteilhaft.
- - Li2O (1 % bis < 2 %): Die Erfinder haben festgestellt, dass es möglich ist, Glaskeramiken zu erhalten, die die Anforderungen der oben genannten Spezifikationen erfüllen, wobei der Li2O-Gehalt auf weniger als 2 % begrenzt wird (und somit der genannte Gehalt erheblich begrenzt wird). Der genannte Gehalt beträgt vorteilhafterweise höchstens 1,9% (≤ 1,9%). Die Mindestmenge von 1 % ist jedoch notwendig, um ein transparentes Material zu erhalten, eine niedrige Hochtemperaturviskosität zu erhalten und ein zufriedenstellendes Entglasungsverhalten zu gewährleisten. Diese Mindestmenge beträgt vorteilhafterweise 1,5%. Daher ist ein Li2O-Gehalt im Bereich von 1,5% bis 1,9% (einschließlich der Grenzen) besonders zu bevorzugen.
- - MgO (1% bis 4%) und ZnO (1% bis 6%): Die Erfinder haben das gesuchte Ergebnis durch die gemeinsame Verwendung dieser beiden Elemente in den angegebenen Mengen als Teilsubstitute für Li2O (von 1% bis weniger als 2%) erzielt. MgO: Dieses Element verringert die Hochtemperatur-Viskosität. Es ist Teil der festen Lösung von β-Quarz. Es hat einen geringeren Einfluss auf die Entglasung als ZnO (siehe unten), aber es erhöht den CTE der Glaskeramik erheblich (siehe Vergleichsbeispiel 18). Deshalb sollte sein Gehalt im Bereich von 1% bis 4% liegen, vorteilhafterweise im Bereich von 1% bis 3%. ZnO: Dieses Element dient auch zur Verringerung der Hochtemperaturviskosität des Glases und ist ebenfalls Teil der festen Lösung von β-Quarz. Im Vergleich zu Li2O erhöht es den CTE der Glaskeramik, aber nur mäßig, so dass Glaskeramiken mit CTE-Werten unter 25·10-7K-1 oder sogar unter 20·10-7K-1 erhalten werden können. Wenn es in zu großer Menge vorhanden ist, führt es zu einer unakzeptablen Entglasung. In bevorzugter Weise liegt sein Gehalt im Bereich von 1% bis 4%, und in besonders bevorzugter Weise im Bereich von 3% bis 4%.
- - TiO2 (1% bis 5%) und ZrO2 (0 bis 2%): ZrO2 ist opportun (aber nicht zwingend) vorhanden. Bezüglich seiner Effizienz, wenn es vorhanden ist, muss es im Allgemeinen in einer Menge von mindestens 0,1% vorhanden sein. Ansonsten ist ZrO2 „nicht vorhanden“ oder effizient vorhanden, in der Regel auf einem Niveau im Bereich von 0,1 bis 2%. Die Elemente, TiO2 und ZrO2, ermöglichen die Keimbildung des Glases und ermöglichen die Bildung einer transparenten Glaskeramik. Das gemeinsame Vorhandensein dieser beiden Elemente ermöglicht die Optimierung der Keimbildung. Ein zu hoher TiO2-Gehalt macht es schwierig, eine transparente Glaskeramik zu erhalten. TiO2 ist vorteilhafterweise in einem Gehalt im Bereich von 2% bis 4% vorhanden. Ein zu hoher ZrO2-Gehalt führt zu einer inakzeptablen Entglasung. ZrO2 ist vorteilhafterweise in einem Gehalt im Bereich von 0,5% bis 2% vorhanden, sehr vorteilhaft in einem Gehalt im Bereich von 1% bis 2%.
- - BaO (0 bis 4 %), SrO (0 bis 4 %), CaO (0 bis 1 %), Na2O (0 bis 1 %) und K2O (0 bis 1 %): diese Elemente sind optional vorhanden. Um eine Wirkung zu erzielen, ist jedes der genannten Elemente, wenn es vorhanden ist, im Allgemeinen in Mengen von mindestens 100 ppm vorhanden. Andernfalls ist BaO „nicht vorhanden“ oder wirksam vorhanden, im allgemeinen in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 4%; SrO ist „nicht vorhanden“ oder wirksam vorhanden, im allgemeinen in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 4% (siehe jedoch später); CaO ist „nicht vorhanden“ oder wirksam vorhanden, im allgemeinen in einer Menge im Bereich 0.01 bis 1%;Na2O ist „nicht vorhanden“ oder ist wirksam vorhanden, im Allgemeinen in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 1%; und K2O ist „nicht vorhanden“ oder ist wirksam vorhanden, im Allgemeinen in einer Menge im Bereich von 0,01 bis 1%. Diese Elemente verbleiben nach der Kristallisation im Restglas. Sie reduzieren die Viskosität des Glases bei hoher Temperatur, erleichtern die Auflösung des ZrO2 (wenn es vorhanden ist) und begrenzen die Entglasung zu Mullit, erhöhen aber auch den CTE der Glaskeramik. Deshalb muss die Summe dieser Elemente gleich oder weniger als 6% betragen. Es ist zu beobachten, dass SrO im Allgemeinen nicht als zugesetzter Rohstoff vorhanden ist, da es sich um ein teures Material handelt. Wenn SrO in einem solchen Zusammenhang (SrO nicht als zugesetzter Rohstoff) vorhanden ist, liegt es nur in unvermeidlichen Spuren (< 100 ppm) vor, die als Verunreinigung mit mindestens einem der verwendeten Rohstoffe oder in den verwendeten Scherben eingebracht werden.
- - Läuterungsmittel: Die Zusammensetzung der Glaskeramiken enthält vorteilhafterweise mindestens ein Läuterungsmittel, das SnO2 enthält. Falls vorhanden, ist dieses mindestens ein Läuterungsmittel in einer wirksamen Menge (zur Durchführung der chemischen Läuterung) vorhanden, die herkömmlich nicht mehr als 2 Gew.-% beträgt. Es ist also im Allgemeinen im Bereich von 0,05 bis 2 Gewichtsprozent vorhanden.
- Es ist zu beachten, dass das Fehlen einer wirksamen Menge an chemischen Läuterungsmittel(n) oder gar das Fehlen eines chemischen Läuterungsmittels nicht völlig auszuschließen ist; die Läuterung kann dann thermisch durchgeführt werden. Diese nicht ausgeschlossene Variante wird jedoch in keiner Weise bevorzugt.
- - Farbmittel: Die Zusammensetzung der Glaskeramiken enthält vorteilhafterweise mindestens ein Farbmittel. Es ist oben erwähnt, dass es im Zusammenhang mit Kochfeldern angebracht ist, Elemente, die unter diesen Kochfeldern angeordnet sind, zu maskieren. Das mindestens ein Farbmittel ist in einer wirksamen Menge (im Allgemeinen mindestens 0,01 Gew.-%) vorhanden, es ist konventionell in Mengen von höchstens 2 Gew.-% oder sogar höchstens 1 Gew.-% vorhanden. Das mindestens eine Farbmittel ist konventionell ausgewählt aus Oxiden von Übergangselementen (z.B. V2O5, CoO, Cr2O3, Fe2O3 (siehe unten), NiO, ...) und von Seltenen Erden (z.B. Nd2O3, Er2O3, ...). Vorzugsweise wird Vanadiumoxid V2O5 verwendet, da das Vanadiumoxid zu einer geringen Absorption im Glas führt, was für das Schmelzen vorteilhaft ist. Die Absorption, die es ermöglicht, wird während der Keramisierungsbehandlung erzeugt (während der es teilweise reduziert wird). Besonders vorteilhaft ist die Kombination von V2O5 mit anderen Farbmitteln wie Cr2O3, CoO oder Fe2O3 (siehe unten), da dadurch die Transmission moduliert werden kann. Die Erfinder haben beobachtet, dass durch die Reduzierung des Li2O-Gehalts geringere Mengen an V2O5 für die gleiche Färbung benötigt werden, was auch unter Kostengesichtspunkten vorteilhaft ist (da V2O5 ein recht teures Element ist). In Bezug auf die unten aufgeführten Anforderungen (formuliert für die Gebrauchsdicke, typischerweise im Bereich von 1 mm bis 8 mm, bevorzugt im Bereich von 2 mm bis 5 mm und oft 4 mm):
- - eine integrierte Transmission (TL) von weniger als 10%, vorzugsweise weniger als 4%, zu erhalten;
- - unter Beibehaltung einer Transmission:
- - bei 625 Nanometern (nm) (T625nm) größer als 1%, wodurch es möglich ist, Licht für Anzeigezwecke von einer LED durchzulassen, die im Rotbereich emittiert und unter der Platte (Kochfeld) angebracht ist,
- - bei 950 Nanometern (nm) (T950nm), im Bereich von 50 bis 75%, wodurch die Verwendung von elektronischen Infrarot-Touch-Steuerungen ermöglicht wird, die bei dieser Wellenlänge emittieren und empfangen,
- Die oben identifizierten Bestandteile, die an der Zusammensetzung der Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung beteiligt sind oder potentiell beteiligt sind (SiO2, Al2O3, Li2O, MgO, ZnO, TiO2, ZrO2, BaO, SrO, CaO, Na2O, K2O), Läuterungsmittel (umfassend SnO2) und Farbmittel können tatsächlich 100 Gew.-% der Zusammensetzung der Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung darstellen, aber von vornherein ist das Vorhandensein mindestens einer weiteren Verbindung nicht völlig auszuschließen, sofern sie in geringer Menge (im Allgemeinen weniger als oder gleich 3 Gew.-%) vorhanden ist und die Eigenschaften der Glaskeramik nicht wesentlich beeinträchtigt. Insbesondere können die folgenden Verbindungen mit einem Gesamtgehalt von höchstens 3 Gew.-% vorhanden sein, wobei jede von ihnen mit einem Gesamtgehalt von höchstens 2 Gew.-% vorhanden ist: P2O5, B2O3, Nb2O5, Ta2O5, WO3, and MoO3.
- Die oben identifizierten Bestandteile, die an der Zusammensetzung der Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung beteiligt sind oder potentiell beteiligt sind ((SiO2, Al2O3, Li2O, MgO, ZnO, TiO2, ZrO2, BaO, SrO, CaO, Na2O, K2O), Läuterungsmittel (umfassend SnO2), und Farbmittel, stellen somit mindestens 97 Gew.-%, oder sogar mindestens 98 Gew.-%, oder sogar mindestens 99 Gew.-% oder sogar 100 Gew.-% (siehe oben) der Zusammensetzung von Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung dar.
- Die Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung enthalten somit SiO2, Al2O3, Li2O, ZnO und MgO als wesentliche Bestandteile für den β-Quarz-Mischkristall (siehe unten). Dieser β-Quarz-Mischkristall stellt die Hauptkristallphase dar. Dieser β-Quarz-Mischkristall stellt im Allgemeinen mehr als 80 Gew.-% der gesamten kristallisierten Fraktion dar. Er stellt im Allgemeinen mehr als 90 Gew.-% der gesamten kristallisierten Fraktion dar. Die Größe der Kristalle ist klein (typischerweise weniger als 70 nm), wodurch die Glaskeramiken transparent sind (integrierte Transmission ≥ 1% und Diffusion < 2%).
- Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung enthalten etwa 10 Gew.-% bis etwa 40 Gew.-% Restglas.
- In einem zweiten Aspekt sieht die vorliegende Anmeldung Gegenstände vor, die zumindest teilweise aus einer Glaskeramik der vorliegenden Anmeldung, wie oben beschrieben, bestehen. Diese Gegenstände können wahlweise vollständig aus einer Glaskeramik der vorliegenden Anmeldung bestehen. Diese Gegenstände bestehen vorteilhafterweise aus Kochflächen, die a priori massengefärbt sind (siehe oben). Dies ist jedoch nicht die einzige Anwendung, für die sie verwendet werden können. Insbesondere können sie auch das Material von Kochgeschirr, Mikrowellenplatten und Ofentüren darstellen, unabhängig davon, ob sie gefärbt sind oder nicht. Es versteht sich von selbst, dass die Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung logischerweise in Zusammenhängen verwendet werden, die mit ihren CTE kompatibel sind. Daher werden Kochfelder ausdrücklich für die Verwendung mit Induktionserwärmungsmitteln, insbesondere mit Induktionserwärmungsmitteln in Verbindung mit Infrarotsensoren, empfohlen.
- In einem dritten Aspekt liefert die vorliegende Anmeldung Aluminosilikatgläser, die, wie oben beschrieben, Vorläufer für die Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung sind. Auf charakteristische Weise weisen diese Gläser eine Zusammensetzung auf, die es ermöglicht, diese Glaskeramiken zu erhalten. Diese Gläser weisen im Allgemeinen eine Zusammensetzung auf, die der der Glaskeramiken entspricht, aber die Übereinstimmung ist nicht unbedingt vollständig, da der Fachmann leicht versteht, dass die Wärmebehandlungen, die auf diese Gläser zur Herstellung von Glaskeramiken angewendet werden, eine gewisse Auswirkung auf die Zusammensetzung des Materials haben können. Die Gläser der vorliegenden Anmeldung werden auf herkömmliche Weise durch das Schmelzen einer Charge von verglasungsfähigen Rohstoffen gewonnen (wobei die Rohstoffe, aus denen sie bestehen, in den entsprechenden Anteilen vorliegen). Es ist jedoch verständlich (und wird den Fachmann nicht überraschen), dass die fragliche Charge Scherben enthalten kann. Diese Gläser sind besonders interessant, da
- - sie vorteilhafte Entglasungseigenschaften haben, die insbesondere mit der Anwendung von Umformverfahren wie Walzen, Floating und Pressen kompatibel sind. Diese Gläser weisen eine niedrige Liquidustemperatur (< 1400°C) und eine hohe Viskosität im Liquidus (> 200 Pa·s, sogar > 400 Pa·s, vorzugsweise > 500 Pa·s) auf; und/oder, vorteilhafterweise, und
- - sie eine niedrige Viskosität bei hoher Temperatur (T30pa.·s < 1640°C) aufweisen.
- Besonders wichtig sind die niedrige Liquidustemperatur, die hohe Viskosität bei Liquidus und die niedrige Viskosität bei hoher Temperatur (siehe oben).
- In ihrem letzten Aspekt der beschreibt die vorliegende Anmeldung ein Verfahren zur Herstellung eines Gegenstands, der zumindest teilweise aus einer Glaskeramik, der vorliegenden Anmeldung, wie oben beschrieben, besteht.
- Das genannte Verfahren ist ein Analogieverfahren.
- Auf herkömmliche Weise umfasst das Verfahren die Wärmebehandlung einer Charge von verglasungsfähigen Rohstoffen (wobei eine solche verglasungsfähige Charge Scherben enthalten kann (siehe oben)) unter Bedingungen, die nacheinander das Schmelzen und die Läuterung sicherstellen, gefolgt von der Formgebung des verglasten, geschmolzenen Vorläuferglases (wobei die Formgebung durch Walzen, Pressen oder Floating erfolgen kann), gefolgt von einer Keramisierungs-(oder Kristallisations-)Wärmebehandlung des geformten, geläuterten, geschmolzenen Vorläuferglases. Die Keramisierungs-Wärmebehandlung umfasst im Allgemeinen zwei Schritte: einen Keimbildungsschritt und einen weiteren Schritt des Wachstums von Kristallen der β-Quarz-Mischkristalle. Die Keimbildung findet im Allgemeinen im Temperaturbereich von 650°C bis 830°C und das Kristallwachstum im Temperaturbereich von 850°C bis 950°C statt. Was die Dauer jedes dieser Schritte betrifft, so können in völlig uneingeschränkter Weise etwa 5 Minuten (min) bis 60 Minuten für die Keimbildung und etwa 5 Minuten bis 30 Minuten für die Kristallzüchtung angegeben werden. Der Fachmann weiß, wie die Temperaturen und die Dauer dieser beiden Schritte in Abhängigkeit von der Zusammensetzung der Vorläufergläser, insbesondere in Bezug auf die angestrebte Transparenz, optimiert werden können.
- Das genannte Verfahren zur Herstellung eines Gegenstands, der zumindest teilweise aus einer Glaskeramik der vorliegenden Anmeldung besteht, umfasst also nacheinander:
- - Schmelzen einer Charge von Rohstoffen, die verglasen können, gefolgt von der Läuterung des resultierenden geschmolzenen Glases;
- - Abkühlen der resultierenden geläuterten Glasschmelze und gleichzeitiges Formgeben in die für den vorgesehenen Gegenstand gewünschte Form; und
- - Anwenden einer Keramisierungs-Wärmebehandlung auf das geformte Glas.
- Die beiden aufeinanderfolgenden Schritte der Herstellung eines geformten geläuterten Glases (Vorläufer der Glaskeramik) und der Keramisierung des geformten geläuterten Glases können unmittelbar nacheinander oder zeitlich versetzt (an einem einzigen Ort oder an verschiedenen Orten) durchgeführt werden.
- In charakteristischer Weise hat die Charge von Rohstoffen, die verglasen können, eine Zusammensetzung, die es ermöglicht, eine Glaskeramik der vorliegenden Anmeldung zu erhalten, die also die oben angegebene Gewichtszusammensetzung hat (vorteilhafterweise einschließlich SnO2 als Läuterungsmittel (in Abwesenheit von As2O3 und Sb2O3), vorzugsweise als einziges Läuterungsmittel). Die Keramisierung des aus einer solchen Charge gewonnenen Glases ist völlig konventionell. Es wurde bereits erwähnt, dass diese Keramisierung in kurzer Zeit (< 3 h) oder sogar in sehr kurzer Zeit (< 1 h) erfolgen kann.
- Im Rahmen der Herstellung eines Gegenstands, wie z.B. einer Kochfläche, wird das Vorläuferglas nach der Formgebung und vor der Keramisierungsbehandlung (Keramisierungszyklus) zugeschnitten. Es wird in der Regel auch geschliffen, gerundet und dekoriert. Solche Form- und Dekorationsschritte können vor oder nach der Keramisierungs-Wärmebehandlung durchgeführt werden. Die Dekoration kann beispielsweise durch Siebdruck erfolgen.
- Die vorliegende Anmeldung wird nachfolgend durch die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele veranschaulicht.
- Beispiele
-
- - Zur Herstellung von Chargen von 1 Kilogramm (kg) Vorläuferglas wurden die Rohstoffe in den im ersten Teil der unten stehenden Tabelle (die Tabelle ist auf mehrere Seiten verteilt) angegebenen Anteilen (Anteile ausgedrückt durch (Gew.-% der Oxide) sorgfältig miteinander vermischt.
- Die Mischungen wurden zum Schmelzen in Tiegeln aus Platin platziert. Die Tiegel, die diese Mischungen enthielten, wurden dann in einen auf 1550°C vorgeheizten Ofen gestellt. Dort wurden sie einem Schmelzzyklus des folgenden Typs unterzogen:
- - Temperaturanstieg von 1550°C auf 1670°C in 1 h;
- - Temperatur für 5 h 30 bei 1670°C gehalten.
- Die Tiegel wurden dann aus dem Ofen entnommen und das geschmolzene Glas auf eine vorgewärmte Stahlplatte gegossen. Es wurde auf der Platte bis zu einer Dicke von 6 mm gewalzt. Auf diese Weise wurden Glasplatten erhalten. Sie wurden 1 Stunde lang bei 650°C geglüht und anschließend langsam abgekühlt.
- - Die Eigenschaften der resultierenden Gläser sind im zweiten Teil der untenstehenden Tabelle angegeben.
- Die Viskositäten wurden mit einem Rotationsviskosimeter (Gero) gemessen.
- T30pa·s (°C) entspricht der Temperatur, bei der die Viskosität des Glases 30 Pa·s betrug.
- Der spezifische Widerstand des Glases wurde bei hoher Temperatur an einer Dicke von 1 Zentimeter (cm) geschmolzenem Glas unter Verwendung einer 4-Punkt-Kontakt-RLC-Brücke gemessen. Die Tabelle gibt den spezifischen Widerstand an, der bei der Temperatur gemessen wurde, bei der die Viskosität 30 Pa·s betrug.
- Tliq (°C) ist die Liquidus-Temperatur. Der Liquidus ist durch eine Reihe von verbundenen Temperaturen und Viskositäten gegeben: die höchste Temperatur entspricht der minimalen Temperatur, bei der kein Kristall beobachtet wurde, die niedrigste Temperatur entspricht der maximalen Temperatur, bei der Kristalle beobachtet wurden.
- Die Entglasungseigenschaften wurden wie folgt bestimmt. 0,5 Kubikzentimeter (cm3) große Glasproben wurden der folgenden Wärmebehandlung unterzogen:
- - Einbringen in einen auf 1430°C vorgeheizten Ofen;
- - Halten dieser Temperatur für 30 Minuten;
- - Absenkung auf die Testtemperatur T mit einer Geschwindigkeit von 10°C/min;
- - Aufrechterhaltung dieser Temperatur für 17 h; und
- - Quenchen der Proben.
- Die Kristalle, falls vorhanden, wurden durch optische Mikroskopie untersucht.
- - Der Keramisierungszyklus wurde wie folgt durchgeführt:
- - schneller Temperaturanstieg auf 500°C;
- - Temperaturanstieg von 500°C auf 650°C bei einer Heizrate von 23°C/min;
- - Temperaturanstieg von 650°C auf 820°C bei einer Heizrate von 6,7°C/min;
- - Temperaturanstieg von 820°C auf die maximale Temperatur Tmax (in der Tabelle angegeben) mit einer Rate von 15°C/min;
- - Beibehalten dieser Temperatur Tmax für 7 min (in allen Beispielen außer Beispiel 18 (Vergleichsbeispiel, siehe unten) mit der Keramisierungs-Behandlung (Ceram 1);
- - Abkühlen auf 850°C bei 35°C/min; und
- - Abkühlen auf Umgebungstemperatur in Abhängigkeit von der Trägheit des Ofens.
- Für bestimmte Beispiele (Beispiele 1, 2, 4, 18 und 20) werden die Ergebnisse so angegeben, wie sie am Ende von zwei verschiedenen Keramisierungs-Behandlungen (Ceram 1 und Ceram 2, die sich im Wert ihrer Tmax unterscheiden) erzielt wurden.
- Der Keramisierungs-Zyklus 1 aus Beispiel 18 (Tmax=830°C) entspricht nicht dem oben angegebenen „allgemeinen“ Keramisierungs-Zyklus. Er war wie folgt:
- - Temperaturanstieg bis zu 710°C bei einer Aufheizrate von 22,5°C/min;
- - Temperatur auf 710°C für 60 Minuten gehalten;
- - Temperaturanstieg von 710°C auf 830°C bei einer Heizrate von 24°C/min;
- - Temperatur auf 830°C für 30 Minuten gehalten; und
- - Abkühlung auf Umgebungstemperatur in Abhängigkeit von der Trägheit des Ofens.
- - Die Eigenschaften der erhaltenen Glaskeramiken sind im letzten Teil der Tabelle 1 unten angegeben.
- Diese Glaskeramiken enthalten einen β-Quarz-Mischkristall als Hauptkristallphase (wie durch Röntgenbeugung verifiziert) (mit Ausnahme des Vergleichsbeispiels 16). So enthalten die Glaskeramiken der Beispiele 5 und 6 96 % bzw. 95 % (Gew.-%) Mischkristall der β-Quarz-Phase (bezogen auf den gesamten kristallisierten Anteil), und die mittlere Größe ihrer β -Quarzkristalle betrug 46 nm bzw. 43 nm. Der Prozentsatz der β-Quartz-Mischkristalle und die mittleren Größen der Kristalle wurden mit dem Rietveld-Verfahren bestimmt.
- Die CTE (Wärmeausdehnungskoeffizienten (von Umgebungstemperatur (25°C)) bis 300°C (CTE25·300°C)) wurden an stabförmigen Glaskeramikproben mit einem Hochtemperatur-Dilatometer (DIL 402C, Netzsch) bei einer Heizrate von 3°C/min gemessen.
- Die Erscheinung der Proben (Transparenz, Farbe) ist in der Tabelle angegeben.
- Für einige Proben wurden Messungen der totalen und diffusen Transmission bei 4 mm mit einem Varian-Spektrophotometer (Modell Cary 500 Scan), das mit einer Integrationskugel ausgestattet ist, durchgeführt. Auf der Grundlage dieser Messungen wurden die integrierte Transmission (TL (%)) im sichtbaren Bereich (zwischen 380 und 780 nm) und der Diffusionsprozentsatz (Diffusion (%)) in Anwendung der Norm ASTM D 1003-13 (mit D65-Leuchtmittel und 2°-Beobachter) berechnet. Für einige Proben sind auch Transmissionswerte (bei 625 nm (T625nm), bei 950 nm (T950nm)) angegeben.
- - Die Beispiele 1 bis 14 in der Tabelle veranschaulichen die vorliegende Anmeldung. Die Beispiele 1 bis 4 sind wegen der Werte für die Liquidusviskosität der Vorläufergläser bevorzugt.
- Die Beispiele 15 bis 21 (der Tabelle) sind Vergleichsbeispiele.
- In Beispiel 15 ist der Al2O3-Gehalt zu hoch (21,48% > 21%) und die beobachtete Entglasung des Glases ist inakzeptabel (das Glas hat nicht die erforderlichen Eigenschaften).
- In Beispiel 16 sind die Gehalte an Li2O und Al2O3 zu gering und der Na2O+K2O+BaO+CaO-Gehalt zu groß. Während der Wärmebehandlung bildete sich nur eine geringe Menge an Kristallen, und es handelte sich um Spinellkristalle und nicht um einen β-Quarz-Mischkristall. Folglich war der CTE nach der Keramisierung zu hoch.
- In Beispiel 17 sind die Gehalte an Li2O, Al2O3 und ZnO zu groß, der SiO2-Gehalt ist zu gering. Folglich weist das Glas Entglasungseigenschaften auf, die nicht akzeptabel sind.
- In Beispiel 18 ist der MgO-Gehalt zu groß, und folglich ist der CTE der Glaskeramik zu hoch.
- In Beispiel 19 ist der MgO-Gehalt zu klein und der ZnO-Gehalt ist hoch. Folglich ist die Liquidustemperatur sehr hoch und die Viskosität am Liquidus zu niedrig (das Glas hat nicht die erforderlichen Eigenschaften).
- In Beispiel 20 ist der ZnO-Gehalt zu gering und der MgO-Gehalt ist hoch. Folglich ist der CTE der Glaskeramik zu hoch oder die Glaskeramik weist optische Eigenschaften auf, die nicht akzeptabel sind.
- In Beispiel 21 ist der ZnO-Gehalt zu hoch. Folglich ist die Hochtemperaturviskosität des Glases sehr niedrig und die Liquidustemperatur ist hoch, so dass die Viskosität am Liquidus zu gering ist (das Glas hat nicht die erforderlichen Eigenschaften). TABELLE
Beispiele (Gew.-%) 1 2 3 4 5 SiO2 66.71 66.61 66.51 65.97 64.10 Al2O3 18.10 18.10 18.10 18.89 19.72 Li2O 1.63 1.63 1.63 1.62 1.86 MgO 2.17 2.17 2.17 2.16 2.47 ZnO 3.08 3.08 3.08 3.07 3.56 Ba0 2.47 2.47 2.47 2.46 2.46 CaO 0.44 0.44 0.44 0.44 0.44 TiO2 2.99 2.80 2.62 2.98 2.98 ZrO2 1.33 1.62 1.90 1.33 1.33 Na2O 0.61 0.61 0.61 0.61 0.61 K2O SnO2 0.30 0.30 0.30 0.30 0.30 Fe2O3 0.12 0.12 0.12 0.12 0.12 V2O5 0.03 0.03 0.03 0.03 0.03 Cr2O3 0.02 0.02 0.02 0.02 0.02 CoO Na2O+K2O+BaO+ CaO+SrO 3.53 3.53 3.53 3.51 3.51 T30Pa·s (°C) 1636 1621 1619 1628 1571 Tliq (°C) 1350-1366 1338-1350 1350-1366 1350-1360 1350-1372 Viskosität bei Tliq (Pa·s) 600 - 800 700 - 850 500 - 650 600 - 700 300 - 450 Kristalline Phase, die bei der Liquidustemperat ur entglast Spinell Zirkon + Spinell Zirkon Spinell Spinell Spezifischer Widerstand bei 30 Pa·s (Ω·cm) 8.4 9.4 9.9 8.8 7.9 Ceram 1 Tmax (°C) 890 900 890 880 880 Erscheinung transparent gefärbt transparent gefärbt transparent gefärbt transparent gefärbt transparent gefärbt CTE25-300°C (×10-7K-1) 18.4 17.6 19.7 20 17.5 Ceram 2 Tmax (°C) 920 920 920 Erscheinung transparent gefärbt transparent gefärbt transparent gefärbt CTE25-300°C (×10-7K-1) 17.5 16.3 18.3 TL(%) 1 3 Diffusion (%) 1.5 1 T625nm (%) 3.1 8.3 T950nm (%) 58 64 Beispiele (Gew.-%) 6 7 8 9 SiO2 63.70 65.34 65.65 65.45 Al2O3 19.60 19.67 19.79 17.99 Li2O 1.84 1.62 1.63 1.62 MgO 1.85 2.15 2.78 2.15 ZnO 4.77 3.06 1.84 3.06 BaO 2.45 2.46 2.47 3.48 CaO 0.44 0.44 0.44 0.63 TiO2 2.96 2.97 2.99 2.97 ZrO2 1.32 1.32 1.33 1.32 Na2O 0.61 0.61 0.61 0.86 K2O SnO2 0.29 0.30 0.30 0.30 Fe2O3 0.12 0.01 0.12 0.12 V2O5 0.03 0.03 0.03 0.03 Cr2O3 0.02 0.02 0.02 0.02 CoO Na2O+K2O+BaO +CaO+SrO 3.50 3.51 3.53 4.97 T30Pa·s (°C) 1584 1621 1604 1632 Tliq (°C) 1370-1387 1350-1373 1350-1367 Viskosität bei Tliq (Pa·s) 250 - 350 500 - 700 500 - 600 Kristalline Phase, die bei der Liquidustemperat ur entqlast Spinell Mullit + Spinell Mullit Spezifischer Widerstand bei 30 Pa·s (Ω·cm) 8.1 7.8 9.9 Ceram 1 Tmax (°C) 880 880 890 920 Erscheinung transparent gefärbt transparent gefärbt transparent gefärbt transparent gefärbt CTE25-300°C (×10-7K-1) 15.8 21.3 22.4 20.2 Ceram 2 Tmax (°C) Erscheinung CTE25-300°C (×10-7K-1) TL (%) Diffusion (%) Beispiele (Gew.-%) 10 11 12 13 14 SiO2 66.14 67.57 67.85 63.86 63.86 Al2O3 18.10 18.98 18.87 19.00 19.00 Li2O 1.63 1.28 1.84 1.84 1.84 MgO 2.17 2.49 1.75 1.75 1.75 ZnO 3.08 4.94 4.95 4.95 4.95 BaO 2.47 0.00 0.00 2.50 2.50 CaO 0.44 0.00 0.00 0.44 0.44 TiO2 2.99 2.62 2.63 3.02 2.62 ZrO2 1.90 1.75 1.75 1.35 1.75 Na2O 0.61 0.00 0.00 0.62 0.62 K2O 0.25 0.25 SnO2 0.30 0.30 0.30 0.28 0.28 Fe2O3 0.12 0.03 0.03 0.09 0.09 V2O5 0.03 0.04 0.03 0.03 0.03 Cr2O3 0.02 0.00 0.00 0.00 0.00 CoO 0.02 0.02 Na2O+K2O+BaO+C aO+SrO 3.53 0.00 0.00 3.81 3.81 T30Pa·s (°C) 1635 1610 1617 1581 Tliq (°C) 1350-1366 1350-1375 1350-1375 1328 - 1353 1325-1355 Viskosität bei Tliq (Pa·s) 600 - 750 450 - 650 450 - 650 450 - 700 Kristalline Phase, die bei der Liquidustemperatur entqlast Zirkon + Spinell Mullit + Spinell Zirkon + Spinell Spezifischer Widerstand bei 30 Pa·s (Ω·cm) 8.3 12 7.8 Ceram 1 Tmax (°C) 890 975 975 880 855 Erscheinung transparent gefärbt transparent gefärbt transparent gefärbt transparent gefärbt transparent gefärbt CTE25-300°C (×10-7K-1) 24.7 18.1 7.8 13 12.9 Ceram 2 Tmax (°C) Erscheinung CTE25-300°C (×10-7K-1) TL (%) Diffusion (%) Vergleichsbeispiele (Gew.-%) 15 16 17 18 SiO2 63.55 65.81 54.21 63.03 Al2O3 21.48 14.57 25.50 20.00 Li2O 1.60 0.49 2.70 1.84 MgO 2.13 1.33 1.00 4.95 ZnO 3.04 4.70 7.70 1.75 BaO 2.44 6.24 1.00 2.50 CaO 0.44 0.99 1.30 0.45 TiO2 2.95 2.89 4.10 3.02 ZrO2 1.31 1.28 2.00 1.35 Na2O 0.60 1.01 0.62 K2O 0.21 SnO2 0.29 0.29 0.30 0.30 Fe2O3 0.12 0.13 0.13 0.13 V2O5 0.03 0.04 0.04 0.04 Cr2O3 0.02 0.02 0.02 0.02 CoO Na2O+K2O+BaO+CaO+SrO 3.48 8.45 2.30 3.57 T30Pa·s (°C) 1587 1705 1421 Tliq (°C) > 1400 > 1370 Viskosität bei Tliq (Pa·s) < 200 < 100 Kristalline Phase, die bei der Liquidustemperatur entglast Mullit Spezifischer Widerstand bei 30 Pa·s (Ω·cm) 10.5 22.3 7.6 Ceram 1 Tmax (°C) 930 920 830 Erscheinung transparent gefärbt transparent gefärbt transparent farbig CTE25-300°C (×10-7 K-1) 38.1 14.9 25.8 Ceram 2 Tmax (°C) 850 Erscheinung schillernd CTE25-300°C (×10-7 K-1) TL (%) Diffusion (%) Vergleichsbeispiele (Gew.-%) 19 20 21 SiO2 62.31 66.78 62.17 Al2O3 19.93 18.13 18.33 Li2O 1.80 1.63 1.51 MgO 0.47 2.91 1.83 ZnO 5.86 0.49 6.90 BaO 3.53 3.53 2.42 CaO 0.64 0.53 0.44 TiO2 2.90 3.00 3.28 ZrO2 1.29 1.34 1.84 Na2O 0.59 0.95 0.60 K2O 0.21 0.22 0.21 SnO2 0.29 0.30 0.29 Fe2O3 0.12 0.13 0.12 V2O5 0.04 0.04 0.04 Cr2O3 0.02 0.02 0.02 CoO Na2O+K2O+BaO+CaO+SrO 4.97 5.23 3.68 T30Pa·s (°C) 1580 1658 1561 Tliq (°C) 1402-1415 1386-1402 Viskosität bei Tliq (Pa·s) 170-210 160-200 Kristalline Phase, die bei der Liquidustemperatur entglast Spinell Spinell Spezifischer Widerstand bei 30 Pa·s (Ω·cm) 9.7 7.2 9.3 Ceram 1 Tmax (°C) 890 Erscheinung transparent farbig CTE25-300°C (×10-7 K-1) 30.2 Ceram 2 Tmax (°C) 920 Erscheinung opalisierend gefärbt CTE25-300°C (×10-7 K-1) 24.8 TL (%) 0.3 Diffusion (%) 8 SiO2 1.2 - ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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- Zitierte Patentliteratur
-
- FR 1755049 [0001]
- US 5070045 [0004]
- WO 2012/156444 [0004, 0005]
- US 6846760 [0005]
- US 8053381 [0005]
- US 2016/0174301 [0010]
- WO 2005/010574 [0010]
- WO 2015/166183 [0010]
- FR 3020359 [0010]
- US 9446982 [0010]
- US 2013/0085058 [0010]
- EP 1170262 [0010]
- US 9018113 [0010]
- Zitierte Nicht-Patentliteratur
-
- Buch „Glass-ceramic technology‟, 2. Auflage, von W. Hölland und G.H. Beall, S. 116-117 (Wiley 2012) [0010]
außerdem bei einer Viskosität von 30 Pascalsekunden (Pa·s) einen spezifischen elektrischen Widerstand von weniger als 50 Ohm-Zentimeter (Ω·cm) (vorzugsweise weniger als 20 Ω·cm) aufweisen. Der Fachmann wird verstehen (angesichts der unten angegebenen Zusammensetzung der Glaskeramiken), dass die Erzielung dieser beiden letzten Eigenschaften, die für das Vorläuferglas zweckmäßig sind, keine besonderen Schwierigkeiten bereitet.
Besonders zweckmäßig, aus ökologischen Gründen, wird das Läutern durch die Verwendung von SnO2 erreicht - im Allgemeinen mit 0,05 bis 0,6 Gew.-% SnO2 und insbesondere mit 0,15 bis 0,4 Gew.-% SnO2 - innerhalb der Zusammensetzung der Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung, die weder As2O3 noch Sb2O3 enthält oder die nur unvermeidliche Spuren mindestens einer dieser toxischen Verbindungen (As2O3 + Sb2O3 < 1000 ppm) enthält. Wenn Spuren von mindestens einer dieser Verbindungen vorhanden sind, liegen sie als Verunreinigung vor; dies kann z.B. auf das Vorhandensein von recycelten Materialien vom Scherben-Typ (aus alter Glaskeramik, die mit diesen Verbindungen geläutert wurde) in der Verantwortung für Rohstoffe, die verglasen können, zurückzuführen sein. Unter diesen Umständen ist das gleichzeitige Vorhandensein von mindestens einem anderen Läuterungsmittel, wie CeO2, einem Chlorid und/oder einem Fluorid nicht ausgeschlossen, aber vorzugsweise ist SnO2 als einziges Läuterungsmittel vorhanden.
hat sich die Kombination (Gewichtsprozent im Verhältnis zur Gesamtzusammensetzung) von Farbmitteln, wie unten aufgeführt, als besonders vorteilhaft erwiesen:
V2O5 | 0.005% bis 0.1% |
Fe2O3 | 0.01% bis 0.32% |
Cr2O3 | 0 bis 0.1% |
CoO | 0 bis 0.1%. |
Unter den Farbmitteln nimmt Fe2O3 einen besonderen Platz ein. Es wirkt sich auf die Farbe aus und ist tatsächlich oft in einer mehr oder weniger großen Menge als Verunreinigung (z.B. aus den Rohstoffen) vorhanden. Es ist jedoch nicht ausgeschlossen, etwas Fe2O3 hinzuzufügen, um die Farbe einzustellen. Sein akzeptables Vorhandensein „in großer Menge“ in der Zusammensetzung von Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung ermöglicht die Verwendung von Rohstoffen, die weniger rein und daher oft kostengünstiger sind.
In anderer Hinsicht ist zu beachten, dass es möglich ist, (aus den genannten Vorläufergläsern) die Glaskeramiken der vorliegenden Anmeldung durch Keramisierungs-(Kristallisations-)Wärmezyklen von kurzer Dauer (weniger als 3 h), vorzugsweise von sehr kurzer Dauer (weniger als 1 h), zu erhalten; und dass der spezifische Widerstand der genannten Vorläufergläser gering ist (Spezifischer Widerstand von weniger als 50 Ω·cm, vorzugsweise weniger als 20 Ω·cm, bei einer Viskosität von 30 Pa·s).
Claims (14)
- Transparente Glaskeramik, die als Hauptkristallphase einen β-Quarz-Mischkristall enthält, deren Zusammensetzung, frei von Arsen- und Antimonoxid, mit Ausnahme unvermeidbarer Spuren, ausgedrückt in Gewichtsprozenten von Oxiden, umfasst: 62% bis 68% SiO2; 17% bis 21% of Al2O3; 1% bis < 2% Li2O; 1% bis 4% MgO; 1% bis 6% ZnO; 0 bis 4% BaO; 0 bis 4% SrO; 0 bis 1% CaO; 1% bis 5% TiO2; 0 bis 2% ZrO2; 0 bis 1% Na2O; 0 bis 1% K2O; mit Na2O + K2O + BaO + SrO + CaO ≤ 6%; optional bis zu 2% mindestens eines Läuterungsmittels, das SnO2 enthält; und optional bis zu 2% mindestens eines Farbmittels.
- Glaskeramik nach
Anspruch 1 , wobei die Zusammensetzung 1 bis 1,9 %, vorteilhafterweise 1,5 bis 1,9 % Li2O enthält. - Glaskeramik nach
Anspruch 1 oderAnspruch 2 , wobei die Zusammensetzung 17,5% bis 19% Al2O3 enthält. - Glaskeramik nach einem der
Ansprüche 1 bis3 , wobei die Zusammensetzung 1 bis 3 % MgO enthält. - Glaskeramik nach einem der
Ansprüche 1 bis4 , wobei die Zusammensetzung 1 bis 4% ZnO, vorteilhafterweise 3% bis 4% ZnO enthält. - Glaskeramik nach einem der
Ansprüche 1 bis5 , wobei die Zusammensetzung ZrO2, vorteilhafterweise 0,5 bis 2% ZrO2, am vorteilhaftesten 1% bis 2% ZrO2 enthält. - Glaskeramik nach einem der
Ansprüche 1 bis6 , wobei die Zusammensetzung 0,05 % bis 0,6 % SnO2, am vorteilhaftesten 0,15 % bis 0,4 % SnO2 enthält. - Glaskeramik nach einem der
Ansprüche 1 bis7 , wobei die Zusammensetzung V2O5 als Farbmittel allein oder gemischt mit mindestens einem anderen Farbmittel, ausgewählt aus CoO, Cr2O3 und Fe2O3, enthält. - Glaskeramik nach einem der
Ansprüche 1 bis8 mit einem Wärmeausdehnungskoeffizienten CTE25°C300°C im Bereich +/-25·10-7K-1, vorteilhafterweise im Bereich +/-20·10-7K-1. - Gegenstand, der zumindest teilweise aus einer Glaskeramik nach einem der
Ansprüche 1 bis9 gebildet ist und insbesondere aus einem Kochfeld besteht. - Aluminosilikatglas, Vorläufer für eine Glaskeramik nach einem der
Ansprüche 1 bis9 , dessen Zusammensetzung es ermöglicht, eine Glaskeramik nach einem derAnsprüche 1 bis9 zu erhalten. - Glas nach
Anspruch 11 , mit einer Liquidustemperatur von weniger als 1400°C und einer Viskosität am Liquidus von mehr als 200 Pa·s; und/oder, vorteilhafterweise und, mit einer Viskosität von 30 Pa·s bei weniger als 1640°C (T30Pa·s < 1640°C). - Gegenstand nach
Anspruch 10 , hegestellt gemäß einem Verfahren das nacheinander umfasst: - Schmelzen einer Charge von Rohstoffen, die verglasen können, gefolgt von der Läuterung des resultierenden geschmolzenen Glases; - Abkühlen der resultierenden geläuterten Glasschmelze und gleichzeitiges Formgeben in die für den vorgesehenen Gegenstand gewünschte Form; und - Anwenden einer Keramisierungs-Wärmebehandlung auf das geformte Glas; wobei das Verfahren dadurch gekennzeichnet ist, dass die genannte Charge eine Zusammensetzung aufweist, die es ermöglicht, eine Glaskeramik mit der Gewichtszusammensetzung nach einem derAnsprüche 1 bis7 zu erhalten. - Gegenstand nach
Anspruch 13 , dadurch gekennzeichnet, dass die genannte Charge von Rohstoffen, die verglasen können, frei von As2O3 und Sb2O3, mit Ausnahme unvermeidbarer Spuren, und SnO2 als Läuterungsmittel enthält, vorteilhafterweise 0,05% bis 0,6% SnO2.
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DE202022106818U1 (de) | 2022-11-25 | 2022-12-22 | Schott Ag | Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik |
DE202022106821U1 (de) | 2022-11-25 | 2022-12-22 | Schott Ag | Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik |
DE202022106825U1 (de) | 2022-11-25 | 2022-12-22 | Schott Ag | Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik |
DE202022106819U1 (de) | 2022-11-25 | 2023-01-16 | Schott Ag | Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik |
DE202022106820U1 (de) | 2022-11-25 | 2022-12-22 | Schott Ag | Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik |
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DE202023104158U1 (de) | 2023-07-19 | 2024-01-19 | Schott Ag | Transparente Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5070045A (en) | 1990-01-12 | 1991-12-03 | Corning Europe, Inc. | Transparent glass-ceramic articles |
EP1170262A1 (de) | 2000-07-07 | 2002-01-09 | Kabushiki Kaisha Ohara | Durchsichtige Glas-Keramiken geringer Ausdehnung, Substrat aus dieser Glas-Keramik und optisches Wellenleiterelement |
US6846760B2 (en) | 2000-04-08 | 2005-01-25 | Schott Glas | Flat float glass |
WO2005010574A1 (ja) | 2003-07-25 | 2005-02-03 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | マイクロレンズ及びマイクロレンズアレイ |
US8053381B2 (en) | 2006-03-20 | 2011-11-08 | Schott Ag | Optically detectable, floatable arsenic- and antimony-free, glazable lithium-aluminosilicate glass |
WO2012156444A1 (en) | 2011-05-16 | 2012-11-22 | Eurokera | Beta-quartz glass ceramics with controlled transmission and methods of making same. |
US20130085058A1 (en) | 2010-05-31 | 2013-04-04 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Li2O-Al2O3-SiO2 BASED CRYSTALLIZED GLASS AND PRODUCTION METHOD FOR THE SAME |
US9018113B2 (en) | 2010-07-23 | 2015-04-28 | Schott Ag | Glass ceramic as a cooktop for induction heating having improved colored display capability and heat shielding, method for producing such a cooktop, and use of such a cooktop |
FR3020359A1 (fr) | 2014-04-29 | 2015-10-30 | Eurokera | Plaque en verre partiellement cristallise |
US20160174301A1 (en) | 2013-07-16 | 2016-06-16 | Corning Incorporated | Alkali-free aluminosilicate glasses, suitable as substrate for induction heating cooktops applications |
US9446982B2 (en) | 2010-07-23 | 2016-09-20 | Schott Ag | Transparent or transparent colored lithium aluminum silicate glass ceramic articles having adapted thermal expansion and use thereof |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1596855B2 (de) | 1967-03-29 | 1971-11-25 | Jenaer Glaswerk Schott & Gen., 6500 Mainz | Zusammensetzungen zum herstellen von undurchsichtigen glas keramiken mit gezielt einstellbaren zwischen 9 und 75 10 hoch 7 grad c liegenden ausdehnungskoeffizienten |
JP2602188B2 (ja) | 1988-06-07 | 1997-04-23 | 日本電気硝子株式会社 | 燃焼装置窓用Li▲下2▼O−A1▲下2▼O▲下3▼−SiO▲下2▼系透明結晶化ガラス |
FR2887871B1 (fr) | 2005-06-30 | 2007-10-12 | Snc Eurokera Soc En Nom Collec | Vitroceramiques de beta-quartz et/ou beta spodumene, verres precurseurs, articles en lesdites vitroceramiques, elaboration desdits vitroceramiques et articles |
US7507681B2 (en) * | 2007-02-28 | 2009-03-24 | Eurokera | Glass-ceramic, articles and fabrication process |
JP5365975B2 (ja) | 2007-06-12 | 2013-12-11 | 日本電気硝子株式会社 | 結晶化ガラス物品及びその製造方法 |
DE102008050263C5 (de) * | 2008-10-07 | 2020-01-02 | Schott Ag | Transparente, eingefärbte Kochfläche mit verbesserter farbiger Anzeigefähigkeit und Verfahren zur Herstellung einer solchen Kochfläche |
FR2955574B1 (fr) * | 2010-01-22 | 2014-08-08 | Eurokera | Vitroceramiques de beta-quartz ; articles en lesdites vitroceramiques ; procedes d'obtention ; verres precurseurs. |
JP2013087022A (ja) | 2011-10-19 | 2013-05-13 | Nippon Electric Glass Co Ltd | Li2O−Al2O3−SiO2系結晶化ガラス |
FR2988465B1 (fr) * | 2012-03-20 | 2014-03-14 | Eurokera | Porte de four |
FR2990690B1 (fr) | 2012-05-15 | 2016-01-01 | Eurokera | Vitroceramiques de quartz-beta, transparentes, essentiellement incolores et non diffusantes; articles en lesdites vitroceramiques; verres precurseurs |
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DE102017118451A1 (de) * | 2016-12-23 | 2018-06-28 | Schott Ag | Kochfeld mit Anzeigeeinrichtung |
-
2017
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-
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Patent Citations (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5070045A (en) | 1990-01-12 | 1991-12-03 | Corning Europe, Inc. | Transparent glass-ceramic articles |
US6846760B2 (en) | 2000-04-08 | 2005-01-25 | Schott Glas | Flat float glass |
EP1170262A1 (de) | 2000-07-07 | 2002-01-09 | Kabushiki Kaisha Ohara | Durchsichtige Glas-Keramiken geringer Ausdehnung, Substrat aus dieser Glas-Keramik und optisches Wellenleiterelement |
WO2005010574A1 (ja) | 2003-07-25 | 2005-02-03 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | マイクロレンズ及びマイクロレンズアレイ |
US8053381B2 (en) | 2006-03-20 | 2011-11-08 | Schott Ag | Optically detectable, floatable arsenic- and antimony-free, glazable lithium-aluminosilicate glass |
US20130085058A1 (en) | 2010-05-31 | 2013-04-04 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Li2O-Al2O3-SiO2 BASED CRYSTALLIZED GLASS AND PRODUCTION METHOD FOR THE SAME |
US9018113B2 (en) | 2010-07-23 | 2015-04-28 | Schott Ag | Glass ceramic as a cooktop for induction heating having improved colored display capability and heat shielding, method for producing such a cooktop, and use of such a cooktop |
US9446982B2 (en) | 2010-07-23 | 2016-09-20 | Schott Ag | Transparent or transparent colored lithium aluminum silicate glass ceramic articles having adapted thermal expansion and use thereof |
WO2012156444A1 (en) | 2011-05-16 | 2012-11-22 | Eurokera | Beta-quartz glass ceramics with controlled transmission and methods of making same. |
US20160174301A1 (en) | 2013-07-16 | 2016-06-16 | Corning Incorporated | Alkali-free aluminosilicate glasses, suitable as substrate for induction heating cooktops applications |
FR3020359A1 (fr) | 2014-04-29 | 2015-10-30 | Eurokera | Plaque en verre partiellement cristallise |
WO2015166183A1 (fr) | 2014-04-29 | 2015-11-05 | Eurokera S.N.C | Plaque en verre partiellement cristallise |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Buch „Glass-ceramic technology‟, 2. Auflage, von W. Hölland und G.H. Beall, S. 116-117 (Wiley 2012) |
Also Published As
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