DE201976C - - Google Patents

Description

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

R^ENTSGHRIFTR ^ DEPOSITIZATION

KLASSE 78 b. GRUPPECLASS 78 b. GROUP

GUSTAV ADOLF HAFFNER in PARIS.GUSTAV ADOLF HAFFNER in PARIS.

Sowohl die gewöhnlichen als auch die sogenannten schwedischen Zündhölzer haben den Übelstand, daß die außen auf dem einen Ende sitzende Entflamm- und Zündmasse, welche das Köpfchen bildet, beim Reiben oder Entzünden des Hölzchens sehr leicht abspringt, was allerlei Unzuträglichkeiten, ja sogar Gefahren mit sich bringt. ..■;-.. Zwar sind bereits Verfahren bekannt geworden, welche dies dadurch zu vermeiden suchen, daß das Köpfchen mit einem keilartigen Ende in eine Nut des Hölzchens hineinragt. Aber diese Vornahme gewährleistet einerseits keine völlige Behebung des genannten Mißstandes, andererseits hat sie vielmehr einen nicht unbeträchtlichen Mehrverbrauch an Zündmasse zur Folge. Dieser Ubelstand läßt sich nur dann in jeder Beziehung beseitigen, wenn auf die Bildung eines Köpfchens ö. dgl. überhaupt verzichtet und die Zünd- und sonstigen Massen, anstatt sie ; auf das Hölzchen aufzutragen, durch Tränkung oder in ähnlicher Weise in' dasselbe hineinbringt oder, wenn es nötig sein sollte, die köpfchenartigen Anhäufungen durch , Nuten, Bohrungen o. dgl. an den Hölzchen zu verbergen sucht.Both the common and the so-called Swedish matches have the evil that the outside on the one Inflammation and ignition material sitting at the end, which forms the head, when rubbing or ignition of the stick very easily comes off, which is all sorts of inconveniences, yes even brings dangers with it. .. ■; - .. Procedures have already become known which try to avoid this by inserting the little head with a wedge-like end into a groove in the little piece of wood protrudes. On the one hand, however, this procedure does not guarantee a complete elimination of the On the other hand, it results in a not inconsiderable additional consumption of ignition mass. This Bad situation can only be eliminated in every respect if on the formation of one Head or the like waived at all and the ignition and other masses instead of them; to be applied to the stick, by soaking or in a similar way in 'the same brings in or, if necessary, the head-like accumulations through, grooves, holes or the like on the little wood seeks to hide.

Dies bezweckt das vorliegende Verfahren, • indem es die Absicht verwirklicht, das KöpfV chen durch mechanische und physikalischchemische Vornahmen derart zu verkleinern oder zu umgehen, daß dasselbe sich gar nicht vom Hölzchen abhebt oder ein solches überhaupt nicht entstehen kann.This is the purpose of the present proceedings, • by realizing the intention, the KöpfV surfaces to be reduced in size by mechanical and physico-chemical measures or to avoid the fact that it does not stand out from the stick, or such a thing at all cannot arise.

Um Zündhölzer nach dem neuen Verfahren mit nur wenig sichtbarem Kopf herzustellen, das denIn order to produce matches using the new process with only a little visible head, that the

ist zunächst dafür zu sorgen, daß
Flammenübertragungsmittel ., z. B. bei
Reibzündhölzern, also der Schwefel, nicht auf das Hölzchen aufgetragen, sondern in dasselbe hineingebracht wird. Dies geschieht am einfachsten dadurch, daß man die Hölzchenenden in geeigneter Weise und mit zweckentsprechenden Stoffen, welche als Übertragungsmittel dienen, trankt. Alsdann wird die Zündmasse in besondere, an oder nahe den Enden der Hölzchen angebrachte Bohrungen, Nuten u. dgl. eingetragen. — Durch diese beiden Vornahmen wird das Köpfchen des Hölzchens auf ein !Minimum beschränkt und somit jede Gefahr und sonstige Übelstände vermieden. :'"it must first be ensured that
Flame transfer means, e.g. B. at
Friction matches, i.e. the sulfur, is not applied to the stick, but is brought into it. The easiest way to do this is to drink the ends of the sticks in a suitable manner and with appropriate substances that serve as a means of transmission. The ignition material is then entered into special bores, grooves and the like made at or near the ends of the sticks. - By these two steps the head of the stick is reduced to a minimum and thus any danger and other inconveniences are avoided. : '"

Um auf diese Art z. B. gewöhnliche Reibzündhölzer zunächst bis zur Anbringung der Zündpaste fertigzustellen, rauht man die Enden der Hölzchen auf und taucht sie in lose aufgeschüttetes Schwefelpulver. Dabei hängt sich nur so viel Schwefel an die gerauhten Enden an, als zum Übertragen der Flamme des Zündmittels auf das Holz unbedingt nötig ist. Sodann werden die Hölzchen, welche in bekannter Weise in. Rahmen oder Bunde gefaßt sind, in eine Heizkammer gebracht und bis zu einer Temperatur, die über dem Schmelzpunkt des Schwefels liegt (etwa 120°), erhitzt. Hierbei dringt der Schwefel vollkommen .in das Holz ein.To in this way z. B. ordinary friction matches First of all to finish up to the application of the ignition paste, one roughened the Ends of the sticks and dips them in loosely piled sulfur powder. Included there is only so much sulfur attached to the roughened ones Ends at when to transmit the Flame the primer on the wood is absolutely necessary. Then the sticks will which are taken in a known manner in. Frames or collars, in a heating chamber brought up to a temperature that is above the melting point of sulfur (about 120 °), heated. Here the penetrates Sulfur completely into the wood.

Sollen ferner auf diese Weise schwefelarme Zündhölzer hergestellt werden, damit die beim Verbrennen des Schwefels an der Luft entstehende schweflige Säure sich weniger lästig macht, so tränkt man dieShould also low-sulfur matches be made in this way, with it the sulphurous acid that arises when the sulfur is burned in the air is less troublesome, so one soaks it

Enden der Hölzchen mit warmen Mischungen von . nitrierten Kohlenwasserstoffen , z. B. Dinitronaphtol, mit Stearin oder Paraffin, Petroleum und Schwefel, wobei die nitrierten Kohlenwasserstoffe als sauerstoff abgebende bzw. als flammenunterstützende Mittel dienen, — 'Auch die bei diesem Verfahren ver-, wandten Stoffe bzw. Mischungen dringen völlig in das Holz ein.Finish the sticks with warm mixtures of. nitrated hydrocarbons, e.g. B. Dinitronaphtol, with stearin or paraffin, petroleum and sulfur, being the nitrated Hydrocarbons serve as an oxygen-releasing agent or as a flame-supporting agent, The substances or mixtures used in this process also penetrate completely into the wood.

ίο Nachdem die Hölzchen soweit vorbereitet sind, d. h·. mit dem Fiammenübertragungsmittel getränkt sind, erfolgt die Eintragung der Zündmasse in die am Ende oder in der Nähe derselben Angebrachten Nuten, Bohningen usw. Die Zündpaste kann eine der gebräuchlichen sein; doch hat sich für denίο After the sticks have been prepared are, d. H·. are soaked with the flame transfer agent, the entry takes place the ignition material in the grooves, Bohningen, made at the end or near the same etc. The ignition paste can be one of the common ones; but has chosen for the

c vorliegenden Zweck eine Masse von folgender Zusammensetzung am geeignetsten erwiesen. ■■ . .. : ν ■ ' ■ ■.. .."■ - ■ ·■■■■■ ■ ■.·.·■c for the present purpose a mass of the following composition has proven to be most suitable. ■■. ..: ν ■ '■ ■ .. .. "■ - ■ · ■■■■■ ■ ■. ·. · ■

ioö Teile Kaliumchlorat, event, gemischt mit 20 Teilen Bariumchlorat, 20 Teilen Leim oder sonstiger Klebestoff/ 50 Teilen eines die rasche und sichere Entflammung unterstützenden Mittels, 10 Teilen Glasmehl und Farbstoff werden mit der nötigen Menge Wasser versetzt, um einen tunkbaren Brei zu erhalten. Das in dieser Zusammensetzung genannte Verbrennungsunterstützungsmittel besteht z. B. aus 35 Teilen Schwefel, 25 Teilen Zinkpulver und 15 Teilen Kaliumbichromat. Diese drei Bestandteile werden gut gemischt und erhitzt, bis der Schwefel geschmolzen ist. Nach dem Erkalten wird das Gemenge fein pulveri-; stert und ergibt ^ann ein sehr wirksames '35 Verbrennungsunterstützungsmittel für Zündpasten aller Art. : ioö parts potassium chlorate, event, mixed with 20 parts of barium chlorate, 20 parts of glue or other adhesive / 50 parts of a die quick and safe inflammation assisting agent, 10 parts glass powder and coloring agent are mixed with the necessary amount of water to obtain a dunkable porridge. The combustion support agent mentioned in this composition consists e.g. B. from 35 parts of sulfur, 25 parts of zinc powder and 15 parts of potassium dichromate. These three Ingredients are mixed well and heated until the sulfur has melted. To When it cools down, the mixture becomes finely powdery; stert and gives ^ ann a very effective 35 Combustion support agents for all kinds of ignition pastes.:

Allerdings sind ähnlich zusammengesetzte Zündpasten mit in der Glühhitze katalytisch wirkenden Substanzen (Eisen-, Kupferoxyd usw.), welche die Reaktionen stürmisch untere Herabsetzung der Zersetzungstemperatur verlaufen lassen, bereits bekannt geworden; obige Paste unterscheidet sich aber grundsätzlich von diesen durch den Ersatz des Metalloxyds durch die reaktionskräftigeren Metalle (Eisen, Zink, Kupfer usw.) selbst in fein gepulverter Form. Dadurch wird in Verbindung mit dem Schwefel ein noch viel energischer wirkendes Gemisch erzielt, welches noch leichter durch Reiben explodiert, als dies bei Gemengen mit Metalloxyden der Fall ist. ■■■· 'Λ- '·■■'.' ^:; . "■■■;;■; ·'"■.■ However, similarly composed ignition pastes with substances that act catalytically in the glowing heat (iron, copper oxide, etc.), which cause the reactions to proceed with a stormy lowering of the decomposition temperature, have already become known; The above paste differs fundamentally from this in that the metal oxide is replaced by the more reactive metals (iron, zinc, copper, etc.), even in finely powdered form. This, in combination with the sulfur, creates an even more energetic mixture, which explodes even more easily through rubbing than is the case with mixtures with metal oxides . ■■■ · 'Λ-' · ■■ '.'^:; . "■■■ ;; ■; · '" ■. ■

Die auf oben genanntem Wege hergestellten Zündhölzchen besitzen kaum sichtbare Köpfchen, sind phosphorfrei Und zünden an allen Reibflächen.The matches produced in the above-mentioned way have hardly any visible ones Little heads, are phosphorus-free and ignite on all friction surfaces.

Um nun die Köpfchen ganz zu vermeiden und die Schwefelimprägnation zu umgehen, hat man früher schon versucht, die für diesen Zweck geeignetsten Salze in die Hölzchen einzubringen. Aber alle Versuche schei-. In order to avoid the little heads completely and bypass the sulfur impregnation, Attempts have been made earlier to incorporate the most suitable salts into the sticks for this purpose. But all attempts fail.

tertenan der Eigenschaft des dazu verwandten Kaliumchlorats, sich beim Tränken des Holzes in wässerigen Lösungen in kristallinischer Form auf demselben niederzuschlagen. Es hat sich nun gezeigt, daß,diese Effloreszenz der Chlorate verhindert wird, wenn bei der Tränkung gleichzeitig Stoffe mitverwandt werden, welche eine bedeutende Lösungswärme besitzen. Dabei ist ^allerdings noch zu beachten, daß nur solche in Betracht kommen können, die im trocknen Zustände auch die Entflammung erleichtern. Unter den Stoffen, welchen diese Eigenschaft im hohen Grade zukommt, ist vor allem, die Chromsäure zu nennen, daneben aber auch eine Reihe von Metallsaizen (Nitrate;: Acetate, namentlich des Bleis) sowie die sulfosäuren Salze der Naphtol- und der Naphtalingruppe bzw. deren Nitroderivate.tertenan the property of the related Potassium chlorate, when soaking the wood in aqueous solutions in crystalline To cast down form on the same. It has now been shown that this efflorescence the chlorate is prevented if substances are used at the same time during the impregnation which have a significant heat of solution. Here, however, is ^ still to be noted that only such can come, which in dry conditions also facilitate inflammation. Under the Substances which have this property to a high degree are above all chromic acid to be mentioned, but also a number of metal salts (nitrates ;: acetates, namely of lead) as well as the sulfonic acid salts of the naphthol and naphthalene groups or their nitro derivatives.

Zur Herstellung dieser vollkommen kopflosen Zündhölzer werden die in Bunde oder Rahmen gefaßten Hölzchen erhitzt und mit den Enden nacheinander in zwei Salzlösungen von den oben angegebenen Eigenschaften, die sich gleichzeitig beim nachherigen Entflammen in der Wirkung unterstützen, getaucht. Als eine der billigsten und brauchbarsten Lösungen hat sich eine solche erwiesen, welche Kaliumchlorat und Chromsäure einerseits und Bariumchlorat andererseits enthält. Dabei ist zu beachten, daß die' Chromsäure nur in sehr geringen Mengen anzuwenden'ist, weil sonst das Bariumsalz durch die Chromsäure vollständig zu Bariumchromat umgesetzt würde. —- Bei der Be- . reitung der Lösungen haben sich beispielsweise folgende Mengenverhältnisse als äußerst zweckdienlich ergeben. .To make this completely headless The sticks, which are held in bunches or frames, are heated and with matches the ends one after the other in two saline solutions of the properties given above, which are also reflected in the subsequent ignition support in the effect, immersed. One of the cheapest and most useful solutions has proven to be which is potassium chlorate and chromic acid on the one hand and barium chlorate on the other contains. It should be noted that chromic acid is only present in very small quantities is to be used, because otherwise the barium salt is completely converted into barium chromate by the chromic acid would be implemented. - At the loading. The solutions have been prepared, for example the following proportions are found to be extremely useful. .

1. Lösung: 100 Teile Kaliumchlorat, 7 Teile Chromsäure und 230 Teile Wasser.1st solution: 100 parts of potassium chlorate, 7 parts Chromic acid and 230 parts of water.

2. Lösung: 100 Teile Bariumchlorat und 100 Teile Wasser.2nd solution: 100 parts of barium chlorate and 100 parts of water.

Es sind allerdings schon ähnliche, verschiedene Chlorate neben Bichromaten enthaltende Mischungen für die Herstellung von Zündhölzern benutzt worden. Von diesen unterscheidet sich die. vorbeschriebene jedoch wesentlich durch den Gehalt an Chromsäure, welche ihren Sauerstoff viel leichter und rascher abgibt als ihre in der Glühhitze beständigeren Salze.There are, however, similar, different ones Mixtures containing chlorates in addition to bichromates for the production of Matches have been used. The differs from these. described above, however essentially due to the content of chromic acid, which makes its oxygen much easier and gives off faster than theirs, which are more stable in the glowing heat Salts.

An Stelle der Chromsäure können, wie oben bereits erwähnt, auch geeignete Metallsalze, ζ, B. Nitrate, Acetate usw., von Eisen, us Zink usw., νοτ allem aber Metallsalze, organische Verbindungen (Nitroverbindungen) verwendet werden, da diese in der trocknen Glühhitze die Explosions- oder besser gesagt die Zündungsfähigkeit bedeutend erhöhen. Unter diesen für vorliegende Zwecke ge-eignetsten organischen Metallsalzen seien dieInstead of chromic acid, as already mentioned above, suitable metal salts, such as ζ, e.g. nitrates, acetates, etc., of iron, us zinc, etc., but above all metal salts, organic compounds (nitro compounds) can be used, as these in the dry glowing heat significantly increases the ability to explode or, to be more precise, the ability to ignite. Among these organic metal salts most suitable for the present purposes are the

Claims (4)

sulfosäuren des Naphtalins und des Naphtols und deren Nitroverbindungen, z. B. naphtalinsulfosaures Zink oder dinitrönaphtolsulfosaures Zink, besonders hervorgehoben.
Auch bei diesem Verfahren kann zur mehr oder weniger völligen Vermeidung von Zündköpfchen das Eindringen des Zündmittels durch besondere an oder nahe den Enden der Hölzchen angebrachte Nuten,sulfonic acids of naphthalene and naphthol and their nitro compounds, e.g. B. naphthalenesulfonate zinc or dinitrönaphtolsulfosaures zinc, particularly emphasized.
In this method, too, in order to more or less complete avoidance of detonating heads, the penetration of the detonating agent through special grooves made at or near the ends of the sticks, ίο Bohrungen u. dgl. unterstützt werden.ίο bores and the like are supported. Sollen die nach den vorstehenden Verfahren hergestellten Zündhölzchen mit mehr oder weniger sichtbarem Kopf außer als Reibzündhölzchen auch als sogenannte schwedische verwandt werden, so bedarf es hierzu einer geeigneten Reibfläche, deren Entflammungsfähigkeit bedeutend höher sein muß, weil die Hölzchen wenig oder keinen Kopf haben, als bei den gewöhnlichen Reibflächen.Should the matches made by the above process be more or less visible head except as a friction match also as a so-called Swedish are used, a suitable friction surface is required, the flammability of which must be significantly higher because the sticks have little or no head than with the usual friction surfaces. Eine passende Reibflächenmasse für diese Zündhölzchen, deren Zusammensetzung, entsprechend den verschiedenen Verwendungszwecken, verändert werden kann, besteht z. B. aus:There is a suitable friction surface compound for these matches, the composition of which can be changed according to the various uses z. B. from: 15 Teilen Dextrin, 1 Teil Gummitragant, 20 Teilen Bleisuperoxyd, 25 Teilen unter-, schwefeligsaurem Blei (Bleihyposuifit), 10 Teilen Antimontrisulfid und 2 Teilen Glasmehl mit 100 Teilen Wasser zu einem sehr flüssigen15 parts dextrin, 1 part rubber carrier, 20 parts of lead peroxide, 25 parts of hyposulfurized lead (lead hyposuifit), 10 parts of antimony trisulfide and 2 parts of glass powder 100 parts of water to a very liquid one 30. Brei gemischt und fein gemahlen. . —r Für tropische Gegendensist es vorteilhaft, etwas amorphen Phosphor der Reibfläche zuzusetzen, und zwar genügt, um eine leichte Entflammung zu bewirken, ein Zusatz von ι bis 3 Prozent.30. Porridge mixed and finely ground. . —R for tropical areas it is beneficial to have something to add amorphous phosphorus to the friction surface, and that is enough to produce a slight To cause inflammation, an addition of ι to 3 percent. Die nach den beschriebenen Verfahren her-.gestellten phosphorfreien oder phosphorarmen Zündhölzchen mit mehr oder weniger sichtbarem Kopf zeichnen sich durch äußerste Gefahrlosigkeit, Billigkeit und Widerstandsfähigkeit gegen atmosphärische Einflüsse aller Art aus.The manufactured according to the method described Phosphorus-free or low-phosphorus matches with a more or less visible head are characterized by extreme Safe, cheap and resilient against atmospheric influences of all Kind of out. Pate NT-A ν sprüche:Godfather NT-A ν proverbs: i. Verfahren zur Herstellung von Zündhölzern jeder Art mit nicht oder nur wenig sichtbarem Kopf, dadurch gekennzeichnet, daß man entweder die in Rahmen oder Bunde gefaßten an dem einen Ende aufgerauhten Hölzchen in Schwefclpulver eintaucht und das Ganze auf 120 ° oder darüber erhitzt oder die Enden der Hölzchen mit Mischungen aus nitrierten XohlenWasserstoffen mit Stearin oder Paraffin oder Petroleum und Schwefel behandelt und hierauf passende. Zündmassen in besondere an oder nahe den Enden der Hölzchen angebrächte Nuten, Bohrungen o. dgl. einträgt.i. Process for the production of matches of any kind with no or only little visible head, characterized in that either those in frames or bundles are attached to one Dip the roughened sticks in sulfur powder and set the whole thing to 120 ° or heated above or the ends of the sticks with mixtures of nitrided Xohlenhydrogen with stearin or Paraffin or petroleum and sulfur treated and then suitable. Ignition masses in special grooves made at or near the ends of the sticks, Entries bores or the like. 2. Ausführungsform des Verfahrens nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die mit oder ohne Nuten, Bohrungen usw. versehenen Enden der Hölzchen mit Lösungen tränkt, von denen die eine Kaliumchlorat und Chromsäure, die andere Bariumchlorat enthält, wobei2. Embodiment of the method according to claim i, characterized in that that one provided with or without grooves, holes, etc. ends of the Soaking sticks with solutions, one of which is potassium chlorate and chromic acid, the other contains barium chlorate, where : an Stelle der Chromsäure Metallsalze (Nitrate, Acetate oder organische Nitroverbindungen) mit hoher Lösungswärme verwendet werden können, zwecks Verhinderung der Effloreszenz der Chlorate' und Erhöhung der Zündempfindlichkeit.: instead of chromic acid, metal salts (Nitrates, acetates or organic nitro compounds) with high heat of solution can be used to prevent chlorate efflorescence ' and increasing the ignition sensitivity. 3. Ausführungsform des ..Verfahrens nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Zündmasse, bestehend aus 100 Teilen Kaliumchlorat event, in Mischung mit 20 Teilen Bariumchlorat, 50 Teilen eines durch Zusammenschmelzen von 35 Teilen Schwefel, 25 Teilen Zinkpulver und 15 Teilen Kaliumbichromat erhaltenen Entflammungsunterstützungsmittels, 10 Teilen Glasmehl, Farbstoff, und Wasser. .·■:.'■■.■.■■· ^: :3. embodiment of the ..Verfahren according to claim 1, characterized by the use of an ignition material consisting of 100 parts of potassium chlorate event, mixed with 20 parts of barium chlorate, 50 parts of a obtained by melting together 35 parts of sulfur, 25 parts of zinc powder and 15 parts of potassium dichromate Flame retardant, 10 parts glass powder, dye, and water. . '■■ ■ ■■ · · ^■...:: 4. Verfahren zur Herstellung einer Reibfläche für die gemäß Ansprüchen 1 und 2 hergestellten Zündhölzer, gekennzeichnet durch die Verwendung einer Reibmasse, welche aus 15 Teilen Dextrin, ι Teil Gummitragant, 25 Teilen Bleihyposulfit, 2oTeilen Bleisuperoxyd, ioTeilen Antimontrisulfid, 2 Teilen Glaspulver und 100 Teilen Wasser zusammengesetzt ist, wobei dieser Masse im Bedarfsfalle ι bis 3 Prozent amorpher Phosphor zugesetzt werden kann.4. A method for producing a friction surface for the according to claims 1 and 2 matches made, characterized by the use of a Friction compound, which consists of 15 parts of dextrin, ι part of rubber carrier, 25 parts of lead hyposulfite, 2o parts of lead superoxide, io parts Composed of antimony trisulfide, 2 parts of glass powder and 100 parts of water is, this mass, if necessary, up to 3 percent amorphous phosphorus is added can be.