DE2009421B2 - Water-soluble monoazo dyes, processes for their production and their use for dyeing or printing leather, wool, silk, polyamide, polyure¬ - Google Patents
Water-soluble monoazo dyes, processes for their production and their use for dyeing or printing leather, wool, silk, polyamide, polyure¬Info
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft neue, wertvolle, wasserlösliche Monoazofarbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (1)The present invention relates to new, valuable, water-soluble monoazo dyes in the form of free acid of the general formula (1)
(HOOC)11 (HOOC) 11
HOHO
CORCOR
SO2XSO 2 X
entsprechen, worin der Benzolkern A als weitere Substilucntcn Alkyl-, Halogenalkyl- oder Alkoxygruppen mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, Halogenatome, wie Chlor-, Brom- oder Fluoratome, oder die Benzylgruppe, ferner die Methylamino- oder Phcnylaminogruppe oder die Acetylamino-, Benzoylamino-, Toluolsulfonylamino-, Acetylaminophenyl-, l'henylsulfonylamino- oder Nitrophenylamino-Gruppe sowie die Nitrogruppe oder den gegebenenfalls durch Methyl- und/oder Sulfonsäuregruppen substituierten 2-Benzthiazolylrest enthalten kann, R die Hydroxygruppe, eine Alkoxygruppe von I bis 4 Kohlenstoffatomen, eine Amino- oder Alkylaminogruppe oder den Hydrazinrest bedeuten, der Benzolkeni C als einen oder zwei weitere Substituenten Alkyl- und/oder Alkoxygruppen von jeweils I bis 4 Kohlenstoffatomen sowie Chloralomc tragen kann, in und /i Zahlen von O bis 2 bedeuten, wobei die Summe von in und /i mindestens 1 ist, im Falle von {in + n) = 1 jedoch der lJenzolkern A zwingend einen weiteren Substituenten oben angegebener Bezeichnung trägt, und X eine Gruppierung der Formelcorrespond, in which the benzene nucleus A as further substituents are alkyl, haloalkyl or alkoxy groups each having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, halogen atoms, such as chlorine, bromine or fluorine atoms, or the benzyl group, furthermore the methylamino or phenylamino group or the acetylamino group , Benzoylamino, toluenesulfonylamino, acetylaminophenyl, l'henylsulfonylamino or nitrophenylamino group as well as the nitro group or the 2-benzthiazolyl radical optionally substituted by methyl and / or sulfonic acid groups, R the hydroxyl group, an alkoxy group of 1 to 4 carbon atoms, denote an amino or alkylamino group or the hydrazine radical, which Benzolkeni C can carry as one or two further substituents, alkyl and / or alkoxy groups each of 1 to 4 carbon atoms and chloralomc, in and / i denote numbers from 0 to 2, where the sum of in and / i is at least 1, but in the case of {in + n) = 1, the lenzene nucleus A necessarily has a further S ubstituenten has the name given above, and X is a grouping of the formula
oiler -CH2-CH2-Y
-CH=CH,oiler -CH 2 -CH 2 -Y
-CH = CH,
darstellt, worin Y die Hydroxygruppe oder einen alkalisch abspaltbareu Rest darstellt.represents in which Y represents the hydroxyl group or a radical which can be split off under alkaline conditions.
An alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Resten Y seien beispielsweise folgende genannt: Examples of inorganic or organic radicals Y which can be split off under alkaline conditions are:
ein Halogenatom, vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatoni, eine Alkyl- oder Arylsulfonsäuregruppe, eine Acyloxygruppe, wie die Acetoxygruppe, eine Phenoxygruppe, einer Dialkylaminogruppe, wie beispielsweise eine Dimethjyl- oder Diäthylaminogruppe, ferner die Thioschwefeisäureestergruppe, die Phosphorsäureestergruppe und insbesondere die Schwefelsäureestergruppe. a halogen atom, preferably a chlorine or bromine, an alkyl or arylsulfonic acid group, an acyloxy group, such as the acetoxy group, a phenoxy group, a dialkylamino group, such as, for example, a dimethyl or diethylamino group, also the Thiosulfuric acid ester group, the phosphoric acid ester group and especially the sulfuric acid ester group.
Bevorzugt sind Farbstoffe, die in Form der freien Säure der allgemeinen Formel (4) und der allgemeinen Formel (5) entsprechenPreference is given to dyes which are in the form of the free acid of the general formula (4) and the general Correspond to formula (5)
derivat der allgemeinen Formel (7)derivative of the general formula (7)
(HC)OC)n (HC) OC) n
(4)(4)
SO,XSO, X
= N-i—ir-COR= N-i-ir-COR
(5)(5)
SO1XSO 1 X
in welchen Z, ein Wasserstoff- oder Chloratom, eine Alkyl- oder Alkoxygruppc mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, eineAcetylamino-, Acetylaminophcnyl-, Phenylsulfonylamino-, Toluolsulfonylamiro-, Nitrophenylamino-, 2-Bcnzthiazolyl-, Sulfo-2-benzthiazolyl-, Methyl-2-benzlhiazolyl- oder Methyl-sulfo-2-benzthiazolylgruppe und Z2 ein Wasserstoff- oder Chloratom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit jeweils I bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten, B und D Alkyl- und/ oder Alkoxygruppen von I bis 4 C-Atomen darstellen, i/ für die Zahl I oder 2 steht und R, X, «i und η die obengenannten Bedeutungen haben, wobei im Falle von (m + n) = I jedoch Z1 und Z2 nicht beide gleichzeitig Wasserstoff sein dürfen.in which Z, a hydrogen or chlorine atom, an alkyl or alkoxy group with 1 to 4 carbon atoms, an acetylamino, acetylaminophynyl, phenylsulfonylamino, toluenesulfonylamino, nitrophenylamino, 2-benzothiazolyl, sulfo-2-benzthiazolyl 2-benzlhiazolyl or methyl-sulfo-2-benzthiazolyl group and Z 2 denotes a hydrogen or chlorine atom or an alkyl or alkoxy group each having 1 to 4 carbon atoms, B and D denote alkyl and / or alkoxy groups of 1 to 4 carbon atoms represent, i / stands for the number I or 2 and R, X, «i and η have the abovementioned meanings, but in the case of (m + n) = I, Z 1 and Z 2 must not both be hydrogen at the same time.
Die neuen Monoazofarbstoffe der vorstehend genannten allgemeinen Formel (1) werden in erlindungsgemäßer Weise hergestellt, indem man Amine der allgemeinen Formel (6)The new monoazo dyes of the aforementioned general formula (1) are in accordance with the invention Way prepared by adding amines of the general formula (6)
(110.,S),,, NH2 (110., S) ,,, NH 2
(6)(6)
(HOOC),,(HOOC) ,,
worin A, m und /ι die weiter oben angegebenen Bedeutungen haben, diazoliert, mit einem Pyrazolon-HO wherein A, m and / ι have the meanings given above, diazolized, with a pyrazolone HO
-COR-COR
SO,XSO, X
worin die Reste R und X die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und der Benzolkern C wie vorstehend beschrieben substituiert sein kann, kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der genannten Formel (1), in Jenen Y die Gruppierung der Formelin which the radicals R and X have the meanings given above and the benzene nucleus C as above may be substituted described, couples and optionally the obtained dyes of the above Formula (1), in those Y the grouping of the formula
-CH2-CH2-OH-CH 2 -CH 2 -OH
darstellt, anschließend nach an sich bekannten Methoden in Farbstoffe der Formel (1) mit der Gruppierung represents, then according to methods known per se in dyes of the formula (1) with the grouping
-SO2 -CH2-CH2-Y-SO 2 -CH 2 -CH 2 -Y
überführt, worin Y einen alkalisch abspaltbaren anorganischen oder organischen Rest bedeutet.converted, in which Y is an inorganic or organic radical which can be split off under alkaline conditions.
Die überführung von Farbstoffen der genannten allgemeinen Formel (I) mit der GruppierungThe conversion of dyes of the general formula (I) mentioned with the grouping
-SO2-CH2-CH2-OH
in Farbstoffe mit der Gruppierung
*' -SO2-CH2-CH2-OSO1H-SO 2 -CH 2 -CH 2 -OH
in dyes with the grouping
* '-SO 2 -CH 2 -CH 2 -OSO 1 H
erfolgt in an sich bekannter Weise mit Sulfatierungsmitleln, wie beispielsweise konzentrierte Schwefelsäure, Chlorsulfonsäure, Amidosulfonsäure oder SO,-abgebende Mittel.takes place in a manner known per se with sulfating agents, such as concentrated sulfuric acid, chlorosulfonic acid, amidosulfonic acid or SO, -releasing Middle.
Die überführung von Farbstoffen der genannten allgemeinen Formel (I) mit der GruppierungThe conversion of dyes of the general formula (I) mentioned with the grouping
—SO, CH, CH,-OH- SO, CH, CH, -OH
in Farbstoffe mit der Gruppierungin dyes with the grouping
-CH2-CH2-O-PO1H2 -CH 2 -CH 2 -O-PO 1 H 2
erfolgt in an sich bekannter Weise mit Phosphorylierungsmitteln, wie beispielsweise konzentrierte Phosphorsäure, Pyrophosphorsäure, Metaphosphorsäure, Polyphosphorsäure, Polyphosphorsäurealkyleste^Gcmische von Phosphorsäure und Phosphorpentachlorid oder Phosphoroxychlorid.takes place in a manner known per se with phosphorylating agents, such as concentrated phosphoric acid, pyrophosphoric acid, metaphosphoric acid, Polyphosphoric acid, polyphosphoric acid alkyl esters ^ Gcmische of phosphoric acid and phosphorus pentachloride or phosphorus oxychloride.
γ-, Die überführung von Farbstoffen der genannten allgemeinen Formel (I) mit der Gruppierung γ-, The transfer of dyes of the general formula (I) mentioned with the grouping
-SO2-CH2-CH2-OH
in Farbstoffe mit der Gruppierung-SO 2 -CH 2 -CH 2 -OH
in dyes with the grouping
b() -SO2-CH2-CH2-Y b () -SO 2 -CH 2 -CH 2 -Y
worin Y cine Alkyl- oder Arylsulfonsäiirecstergruppe oder eine Acyloxygruppe bedeutet, erfolgt beispielsweise durch Umsetzung mit Alkyl- oiler Arylsiilfonb5 säurechloriden, wie beispielsweise Melhansulfonsäurechlorid oder p-Toluolsulfonsäiirechlorid, oder mit Carbonsäurechloriden, wie beispielsweise Acetylchlorid oder 3-Sulfoben/oylchlorid. in bekannter Weise.wherein Y is an alkyl or arylsulfonic acid residue group or is an acyloxy group, takes place, for example, by reaction with alkyl oiler arylsilfonb5 acid chlorides, such as Melhansulfonsäurechlorid or p-Toluenesulfonsäiirechlorid, or with Carboxylic acid chlorides, such as, for example, acetyl chloride or 3-sulfobenzoyl chloride. in a known way.
Farbstoffe der allgemeinen Formel (1) mit der Gruppierung Dyes of the general formula (1) with the grouping
-SO2-CH=CH2 -SO 2 -CH = CH 2
können aus Farbstoffen mit der Gruppierung
-SO2-CH2-CH2-Ycan from dyes with the grouping
-SO 2 -CH 2 -CH 2 -Y
in an sich bekannter Weise durch Behandeln mit alkalischen Mitteln hergestellt werden.be prepared in a manner known per se by treatment with alkaline agents.
Farbstoffe der allgemeinen Formel (1), in denen Y für die Thioschwefelsäureestergruppe oder für eine Dialkylaminogruppe steht, können aus Farbstoffen der Formel (1), in denen X für die GruppeDyes of the general formula (1), in which Y represents the thiosulfuric acid ester group or for a Dialkylamino group can be selected from dyes of the formula (1) in which X represents the group
-CH=CH2 -CH = CH 2
steht, in an sich bekannter Weise difch Umsetzung mit Salzen der Thioschwefelsäure, wie beispielsweise Natriumthiosulfat, oder durch Umsetzung mit Dialkylaminen, wie beispielsweise Diäthylamin, hergestellt werden.stands, in a known manner difch implementation with salts of thiosulfuric acid, such as sodium thiosulfate, or by reaction with dialkylamines, such as diethylamine.
Die als Kupplungskomponenten verwendeten Pyrazolone der allgemeinen Formel (5) können nach bekannten Methoden erhalten werden, indem man beispielsweise Phenylhydrazine, die den RestThe pyrazolones of the general formula (5) used as coupling components can be prepared according to known Methods can be obtained by, for example, phenylhydrazines, which are the remainder
-SO2-X
enthalten, worin X eine Gruppierung der Formel-SO 2 -X
contain, wherein X is a grouping of the formula
-CH2-CH2-OH-CH 2 -CH 2 -OH
bedeutet, mit Oxalessigsäuredialkylester umsetzt, die Estergruppe gegebenenfalls verseift oder mit Dialkylaniincn oder Hydrazin zur Reaktion bringt.means, reacts with dialkyl oxaloacetate, the Ester group optionally saponified or reacts with dialkylamine or hydrazine.
Als Diazokomponenlen kommen beispielsweise folgende Amine in Betracht: Toluidin-, Xylidin-, Anisidin-, Phcnetidin^Aminoresorcin-dimelhyläthcr-Aminohydrochinondimcthyläther- und Dichloranilinsulfonsäuren, Aminonitrodiphenylaminsulfonsäurcn. ferner Aminoacetanilido-, Aminobenzanilido- und Aminolosylanilido-sulfonsäuren sowie Dehydrolhiololuidinsulfonsäuren. The following amines, for example, can be used as diazo components: toluidine, xylidine, anisidine, Phcnetidin ^ Aminoresorcin-dimethyläthcr-Aminohydroquinonedimcthyläther- and dichloroaniline sulfonic acids, aminonitrodiphenylamine sulfonic acids. also aminoacetanilido, aminobenzanilido and aminolosylanilido sulfonic acids as well as dehydrolhiololuidinsulfonic acids.
Die neuen Farbstoffe sind wertvoll zum Färben und Bedrucken von Wolle, Seide, Polyamid- und PoIyurcthanfasermalerialien aus bzw. mit sauren bis schwach alkalischen Bädern oder Druckpasten. Bei der Anwendung auf nativen und regenerierten CeIIulosefasern, wie Baumwolle, Leinen, Viskoseseide oder Zellwolle nach den technisch gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren für Reaktivfarbstoffe, liefern sie in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel sehr klare, starke Färbungen und Drucke von sehr gutem Aufbau (Verhältnis von Farbstoffkonzentration zur erzielten Farbstärke), sehr guten Licht-. Wetter- und Waschcchtheilen, wobei insbesondere die Konturenschärfe der Drucke und die Reinheit des Weißfonds bei der Anwendung nach den modernen wirtschaftlichen Druckverfahren hervorzuheben ist.The new dyes are valuable for dyeing and printing wool, silk, polyamide and polyurethane fiber materials from or with acidic to weakly alkaline baths or printing pastes. at use on native and regenerated cellulose fibers such as cotton, linen, viscose silk or Spun rayon produced using the dyeing and printing processes customary in industry for reactive dyes very clear, strong dyeings and prints with very good build-up in the presence of alkaline agents (Ratio of dye concentration to achieved color strength), very good light. Weather and laundry remedies, where in particular the sharpness of the contours of the prints and the purity of the white background in the Application according to the modern economical printing process is to be emphasized.
Gegenüber aus den deutschen Patentschriften 9 25 121 und 12 48 188 bekannten Farbstoffen nächst vergleichbarer Struktur zeigen die neuen Farbstoffe beim Bedrucken von Cclluloscfaserrnalerialien einen besseren Aufbau, höhere Farhstärke und eine bessere Auswaschbarkeit des nicht lixierlen Farbsloffanleils nach dem Druck Vorgang, was sich in hoher Konturcnschärfc und einwandfreiem Weißfond der DruckeCompared to the German patents 9 25 121 and 12 48 188 known dyes next The new dyes show a comparable structure when printing on Cclluloscfasernalerialien Better structure, higher color strength and better washability of the non-lixiral color softener after the printing process, which results in high contour sharpness and a perfect white ground of the prints
31.2 Gewichtsteile H4'-/i-Hydroxyäthylsulfonvl)-phenyl-5-pyrazoIon-3-carbonsäure werden bei 10 bis 15''C in 140 üewichtsteile konzentrierter Schwefelsäureeingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsp.emisch wird auf 1000 Gewichtsteile Eis gerührt und bei 10 bis 20 C durch Zusatz von 160 Gewichisteilen festem Natriumcarbonat neutral gestellt.31.2 parts by weight of H4 '- / i-Hydroxyäthylsulfonvl) -phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid are introduced into 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid at 10 to 15 ° C and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture is on 1000 parts by weight of ice and stirred at 10 to 20 C by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate neutral.
20.3 Gewichtsteile 4-Methoxy-anilin-2-sulfonsäure werden wie üblich diazotiert und in die Lösung der Azokomponenie gegeben. Die Kupplung erfolgt bereits im stark sauren Bereich und wird durch Zusatz von festem Natriumcarbonat bei pH 4 — 6 zu Ende geführt. Der Farbstoff ist sehr leicht löslich und wird durch Sprühtrocknung gewonnen. Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formel20.3 parts by weight of 4-methoxy-aniline-2-sulfonic acid are diazotized as usual and added to the solution of the azo component. The coupling is already taking place in the strongly acidic range and is brought to an end by adding solid sodium carbonate at pH 4 - 6. The dye is very easily soluble and is obtained by spray drying. The dye corresponds in the form of the free acid of the formula
SO.,HSO., H
CHjOCHjO
— COOH- COOH
j ■j ■
HOHO
' N'N
S(J2 -CH2-CH2-OSOjHS (J 2 -CH 2 -CH 2 -OSOjH
i-.r ergibt auf Cclluloscfasermaterialien in Gcgenwart von Natriumh\drox\d rötlich gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Nultechthcitscigciischaften und Lichtcchihciten und guten anwendungsteehnischcn Eigenschaften, wie beispielsweise gute Auswaschharkcil des nicht i'mcrten Furbstoffanteils nach dem Druckvorgang. hohe Konturenschärfe und sehr klaren Weißfond der Drucke.i-.r gives on Cclluloscfaserermaterials in the present of sodiumh \ drox \ d reddish yellow colorations and prints of very good non-technical sciences and light properties and good application properties, such as good wash-out properties of the non-immersed amount of fur after the printing process. high definition and very clear white ground of the prints.
20.3 Gewichtsteile I-Methoxy-4-amino-2-sulfonsäure werden, wie üblich, indirekt diazotiert. In die wäßrige Suspension des Diazoniumsalzes trägt man 31.2 Gewichtsteile l-(4'-/;-HvdroxyälhylsulfonvI)-phenyl-5-pyni7olon-3-carbonsäure ein. Das Kupplungsgemisch wird durch Zusatz von Natriumcarbonat neutralisiert und so lange gerührt, bis die FarbslofT-bildung beendet ist. Der Farbstoff wird durch Kaliumchlorid ausgesalzcn. abfiltriert und bei 70 bis 8(1 C getrocknet.20.3 parts by weight of I-methoxy-4-amino-2-sulfonic acid are, as usual, indirectly diazotized. In the aqueous suspension of the diazonium salt carries 31.2 parts by weight of 1- (4 '- /; - HydroxyälhylsulfonvI) -phenyl-5-pyniolone-3-carboxylic acid a. The coupling mixture is neutralized by the addition of sodium carbonate and stirred until the color slackens is finished. The dye is salted out by potassium chloride. filtered off and at 70 to 8 (1 C dried.
Zur Überführung in den Schwefelsäureester wird der Farbstoff fein gemahlen, in 450 Gewichisteile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen und bis zur voll-Mündigen Lösung verrührt. Das Reaklioiisgemisch wird auf 2(X)O Gewichtsteile Eispulver gegeben, mit Natriumcarbonat neutralisiert, mit Kaliumchlorid abgeschieden. ;ibliltriert und im Vakuum bei 70 bis 80 C getrocknet.To convert it into the sulfuric acid ester, the dye is finely ground and concentrated in 450 parts by weight Entered sulfuric acid and stirred up to the full-bodied solution. The reaction mixture is added to 2 (X) O parts by weight of ice powder, neutralized with sodium carbonate, with potassium chloride deposited. ; filtered and dried in vacuo at 70 to 80 C.
Man erhall 140 Gewichtsteile eines gelben Pulvers, das siel·. :;; Wasser mit der deichen Farbe lös! !::140 parts by weight of a yellow powder are obtained which fell. : ;; Water with the dyke color dissolves! ! ::
Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der FormelThe form of the free acid corresponds to the dye formula
CH1OCH 1 O
COOHCOOH
SO2-CH2-CHi-OSOjHSO 2 -CH 2 -CHi-OSOjH
Der Farbstoff ergibt aufCellulosefascrmutcrialicn in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rötlichgclbc Färbungen hoher Naßechtheitseigcnschaflcn und Lichlechtheit und Drucke von hoher Konturenschärfe und einwandfreiem Weißfond.The dye yields on cellulose fiber mutcrialicn in Presence of alkaline agents, reddish-yellow dyeings with high wet fastness properties and Lichness and prints with high contour definition and flawless white ground.
52.0 Gewichtsteile des in Beispiel I oder 2 hergestellten Farbstoffs werden mit 15 Gewichtsleilen wäßriger 38%iger Diälhylamiiilösung versetzt. Anschließend werden im Laufe von 15 Minuten 125 Volumenteile 2n-Natronlauge zu getropft und eine Stunde bei 50 C und einem pH-Wert von I I nachgerührt. Nach dem Abkühlen wird der pH-Wert mit verdünnter Salzsäure auf 6 zurückgestellt und der Farbstoff mit Kaliumchlorid aiisgesaizcn. Der Farbstoff, der als freie Säure der Formel52.0 parts by weight of that prepared in Example I or 2 15 parts by weight of 38% aqueous diethylamine solution are added to the dye. Afterward 125 parts by volume of 2N sodium hydroxide solution are added dropwise in the course of 15 minutes and for one hour 50 C and a pH of I I stirred. After cooling, the pH is diluted with Hydrochloric acid was reset to 6 and the dye was dissolved with potassium chloride. The dye known as free acid of the formula
CH1OCH 1 O
Ii Ί N=-N Ii Ί N = - N
HOHO
COOlICOOlI
10,9 Gcwichtsleilc Kresidinsulfonsäure werden wie üblich diazoliert. Zu der erhaltenen Suspension des Diazoniumsalzes läßt man die vorstehend genannte Lösung des Schwefelsäureester von l-(4'-/f-Hydroxyäthylsulfony!)-phcnyl-5-pyrazolon-3-earbonsäiire zulaufen. Durch Zugabe von festem Natriumcarbonat wird die Kupplung im schwach sauren bis neutralen Bereich zu Ende geführt.10.9 weight cresidinsulfonic acid are like usually diazolized. The above-mentioned suspension is added to the resulting suspension of the diazonium salt Solution of the sulfuric acid ester of 1- (4 '- / f-Hydroxyethylsulfony!) -Phynyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid run towards. By adding solid sodium carbonate, the coupling becomes weakly acidic to neutral Section brought to an end.
Durch Zusatz von konzentrierter Natronlauge wird ein pH-Wert von H) 11 eingestellt und I Stunde kalt verrührt. Anschließend wird mit konzentrierter Salzsäure der pH-Wert auf 4 zurückgestellt. Der Farbstoff scheidet sich teilweise ohne weitere Salzzugabe ab und kann mit wenig Kaliumchlorid völlig abgeschieden werden. In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der FormelA pH of H) 11 is set by adding concentrated sodium hydroxide solution and is set for 1 hour stirred cold. The pH is then reset to 4 with concentrated hydrochloric acid. The dye partially separates without the addition of additional salt and can be completely separated with a little potassium chloride will. In the form of the free acid, the dye corresponds to the formula
CH,CH,
2020th HOjSHOjS
-COOH-COOH
SO, — CH = CH2 SO, - CH = CH 2
Derselbe Farbstoff wird auch erhalten, wenn man aus der neutralen Kupplungslösungdurch Einwirkung von Alkalihydroxyd bei Raumtemperatur 1 Mol Schwefelsäure abspaltet und dann im schwach sauren bis neutralen Bereich kuppelt. Der Farbstoff ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefasermaterialien rotstichiggelbe Färbungen, die gegenüber Wasch- und Lichteinwirkung beständig sind.The same dye is also obtained when reacting from the neutral coupling solution 1 mol of sulfuric acid is split off from alkali hydroxide at room temperature and then in the weakly acidic Couples to neutral area. The dye gives rise to cellulose fiber materials in the presence of alkaline agents reddish-yellow colorations that are resistant to the effects of washing and light.
49,8 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel49.8 parts by weight of the dye of the formula
SO2 CH2 CH2-N(C2H5), ,οSO 2 CH 2 CH 2 -N (C 2 H 5 ),, ο
entspricht, bildet eine sehr alkalibeständige Druckpaste. Er ergibt auf Cellulosefasermaterialien in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel rötlichgelbe Färbungen von sehr guten Naßechtheitseigenschaften und Lichtechtheiten und Drucke mit den geschilderten guten anwendungstechnischen Eigenschaften.corresponds to, forms a very alkali-resistant printing paste. It produces reddish-yellow colorations on cellulose fiber materials in the presence of alkaline agents of very good wet fastness properties and light fastness and prints with those described good application properties.
COOHCOOH
SO2-CH = CH2 SO 2 -CH = CH 2
15,6 Gewichtsteile H4'-/i-HydroxyäthyIsulfonyl)-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure trägt man bei 10" bis 2O1C in 70 Gewichtsteile konzentrierte Schwefelsäure ein und rührt bis zur völligen Lösung bei Raumtemperatur. Dann gießt man auf Eis und neutralisiert mit festem Natriumcarbonat.15.6 parts by weight H4 '- / i-HydroxyäthyIsulfonyl) phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid can contribute 10 "to 2O 1 C in 70 parts by weight of concentrated sulfuric acid and stirred until complete solution at room temperature then poured on. Ice and neutralized with solid sodium carbonate.
60 (hergestellt gemäß Beispiel 4)werdenin 1500 Volumenteilen Wasser bei 60 C gelöst und bei einem pH-Wert von 5 bis 6 mit 37,2 Gewichtsteilen kristallisiertem Natriumsulfat versetzt und 6 Stunden bei 60' bis 65' C verrührt. Durch Zutropfen von verdünnter Essigsäure wird der pH-Wert konstant gehalten. Die Farbstofflösung wird heiß filtriert und im Vakuum sprühgetrocknet. Man erhält ein gelbes Pulver, das sich leicht 60 (prepared according to Example 4) are dissolved in 1500 parts by volume of water at 60 ° C. , 37.2 parts by weight of crystallized sodium sulfate are added at a pH value of 5 to 6 and the mixture is stirred at 60 ° to 65 ° C. for 6 hours. Dilute acetic acid is added dropwise to keep the pH constant. The dye solution is filtered hot and spray-dried in vacuo. A yellow powder is obtained that is easy to remove
9 109 10
in Wasser löst. Der erhaltene Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Formeldissolves in water. The dye obtained corresponds to the formula in the form of the free acid
COOHCOOH
HO3S OCH3 HO 3 S OCH 3
HOHO
SO2 — CH2 — CH2 — S — SO3HSO 2 - CH 2 - CH 2 - S - SO 3 H
Der Farbstoff ergibt auf Wolle, Seide und PoIyamidfasermaterialien und auf Cellulosefascrn in Gegenwart alkaliseh wirkender Mittel rotstichiggclbe Färbungen von sehr gutem Aufbau (Verhältnis von Farbstoffkon/entration in Färbebad oder Druckpaste zur erzielten Farbstärke) und Drucke von sehr guter Kontiirensehärfe und klarem Weißfond bei sehr guten Licht- und Naßechtheitseigenschaften.The dye yields on wool, silk and polyamide fiber materials and reddish tinges on cellulose fiber in the presence of alkaline agents Dyeings with a very good structure (ratio of dye concentration in the dye bath or printing paste on the color strength achieved) and prints of very good contour sharpness and clear white ground with very good ones Light and wet fastness properties.
31,2 Gewichtsteile l-(4'-/i'-Hydroxyälhylsulfonyl)-phen)i-5-pyrazolon-3-carboiisäure werden bei 10 bis 15 C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf K)OO Gewiehtsteile Eis gerührt und bei M)- 20 C31.2 parts by weight of 1- (4 '- / i'-hydroxyethylsulfonyl) -phen) i-5-pyrazolone-3-carbonic acid are at 10 to 15 C in 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid entered and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture is on K) OO parts by weight of ice and stirred at M) - 20 ° C
>o durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutral gestellt. Anschließend werden 24,2 Gewichtsteile 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure wie üblich diazotiert und zur neutralen Lösung der Azokomponente gegeben.> o by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate neutral. Then 24.2 parts by weight of 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid are added as usual diazotized and added to the neutral solution of the azo component.
r> Die Kupplung erfolgt bei pH 4 6 durch Zusatz von festem Natriumcarbonat. Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Siedesalz gewonnen. In Form der freien Säure entspricht er der FormelThe coupling takes place at pH 4 6 by adding solid sodium carbonate. The dye will obtained by salting out with vacuum salt. In the form of the free acid, it corresponds to the formula
ClCl
-N = N-N = N
HOjSHOjS
ClCl
HOHO
COOHCOOH
Auf Cellulosefaser™ in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel werden gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Naßechtheitseigenschaften und guten Licht- 4·> echtheiten und Drucke von hoher Konturenschärfe erhalten.On Cellulosefaser ™ in the presence of alkaline agents, yellow dyeings and prints of very good wet fastness properties and good light 4 ·> Obtain fastnesses and prints with high contour definition.
34 Gewichtsteile l-(4'-/i-Hydroxyäthylsulfonyl)-phc- w nyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester werden bei 85 bis 90 C in die 2 3fache Gewichtsmenge von trockenem Pyridin eingetragen. Dann werden 5 Ge- - CH2 — CH2 — O — SO3H34 parts by weight of ethyl l- (4 '- / i-hydroxyethylsulfonyl) -phc- w nyl-5-pyrazolone-3-carboxylate are introduced into 2 3 times the amount by weight of dry pyridine at 85 to 90.degree. Then 5 Ge - CH 2 - CH 2 - O - SO 3 H
wichtsteile Harnstoff und 42 Gewiehtsteile Amidosulfosäure zugesetzt und '/:> Stunde auf KK) bis 105 C erhitzt. Anschließend gießt man auf KKX) Gewichtsteile Eis Wasser. Dann werden 23 Gewichtsteile Aminoacctanilid-sulfosäiire wie üblich diazotiert und bei 0 5 C mit der soeben bereiteten Lösung der Λλι-komponente versetzt. Die Kupplung wird, gegebenenfalls unter Zusatz von festem Natriumcarbonat, zu Ende geführt. Der gelbe Farbstoff wird durch Aussalzen gewonnen und entspricht in Form der freien Säure der Formelparts by weight of urea and 42 parts by weight of sulfamic acid added and '/:> Hour on KK) heated to 105 C. It is then poured onto KKX) parts by weight Ice water. Then 23 parts by weight of aminoacctanilide sulfosäiire diazotized as usual and at 0 5 C with the just prepared solution of the Λλι component offset. The coupling is increased, if appropriate with the addition of solid sodium carbonate End led. The yellow dye is obtained by salting out and corresponds in form to the free one Acid of the formula
CH3-CO-HNCH 3 -CO-HN
AN=N COO-C2H5 I N AN = N COO-C 2 H 5 IN
SQ2 — CH2 — CH2 - OSO3HSQ 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H
Auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel werden Färbungen und Drucke von guter Lichtechtheit erhalten.On cellulose fibers in the presence of alkaline agents, dyeings and prints have good lightfastness obtain.
IlIl
N = N—| π—COOHN = N- | π-COOH
SO2-CH2-CH2-OSOjHSO 2 -CH 2 -CH 2 -OSOjH
31,2GeWiChIStCiIc l-(3'-Hydroxyäthylsulfoiiyl)-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure werden bei 10 15 C in 140 Gewichlsteilc konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf KXX)Gewichtsteile Eis gerührt und bei IO 20 C durch Zusatz von 160 Gewichtsleilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt.32,8 Gewichtslcile^Amino-benzolsulfanilid-3-sulfonsäurc werden indirekt diazoliert und in die Lösung der veresterte!! Azokomponenle gegeben. Durch Zugabe von festem Natriumcarbonat wird ein pH-Wert von 4 6 eingestellt. Nach Abschluß der Farbstoffbildung wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen.31,2WeChIStCiIc l- (3'-Hydroxyethylsulfoiiyl) -phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid are introduced at 10 15 C in 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture is KXX) parts by weight Stirred ice and at 10 20 C by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate 32.8 parts by weight of aminobenzenesulfanilide-3-sulfonic acid are indirectly diazolized and the esterified !! Azo components given. A pH of 4-6 is set by adding solid sodium carbonate. After completion of the Dye formation is salted out with potassium chloride.
_><i In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der obengenannten Formel._> <i In the form of the free acid, the dye corresponds to above formula.
Er liefert auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel gelbe Färbungen von sehr gutem Aufbau, sehr guten Licht- und Naßechlheitseigen-In the presence of alkaline agents, it gives very good yellow dyeings on cellulose fibers Structure, very good light and wet
2Ί schäften, und Drucke von hoher Konlurenschärfe und klarem Weißfond.2Ί shafts, and prints with high contour definition and clear white ground.
31,2 Gewichisteile H3'-/;-HydroxyäthyIsulfonyi)-phenyl-S-pyrazolonO-carbonsäure werden bei K) bis 15 C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf KXK) Gewichlsleile Eis gerührt und bei K) 20 C durch Zusatz von 160 Gcwichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt. 28,9 GcAichtsteile 4-Amino-4' - nitro -dipheny!amino - 2 -sulfonsäure werden in 3(X) Volumenteilen Wasser neutral gelöst und mit 13,8 (Jewichtsteilen Nalriumnilrit versetzt. Bei 0 bis 5 C werden anschließend 35 Volume.iteile konzentrierter Salzsäure zugeseti:t und i Stunde bei der gleichen Temperatur verrührt, überschüssiges Nitrit31.2 parts by weight H3 '- /; - HydroxyäthyIsulfonyi) -phenyl-S-pyrazolonO-carboxylic acid are at K) up to 15 C in 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid entered and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture is on KXK) Gewichlsleile ice and stirred at K) 20 C. by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate neutralized. 28.9 gc parts 4-amino-4 ' - nitro-dipheny! amino - 2 -sulfonic acid are dissolved neutrally in 3 (X) volumes of water and mixed with 13.8 (Nalrium nilrite added to each part. At 0 to 5 C are then 35 parts by volume more concentrated Hydrochloric acid added and stirred for 1 hour at the same temperature, excess nitrite
r> wird durch Amidosulfosäure entfernt. Die Suspension des Diazoniumsalzes wird nun versetzt mit der Lösung derAzokomponenteundein pH-Wert von 5— 7 durch Zusatz von festem Natriumcarbonat eingestellt.r> is removed by sulfamic acid. The suspension of the diazonium salt is now mixed with the solution the azo component and a pH of 5-7 The addition of solid sodium carbonate is discontinued.
Aus dem Reaktionsgemisch kann der FarbstoffThe dye can be obtained from the reaction mixture
-in mittels Natrium- oder Kaliumchlorid ausgesalzen werden.-in salted out with sodium or potassium chloride will.
In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der FormelIn the form of the free acid, the dye corresponds to the formula
O2NO 2 N
COOHCOOH
SO2 — CH, — CH2 — OSO3HSO 2 - CH, - CH 2 - OSO 3 H
Er ergibt auf Ccllulosefasern aus alkalischem Bad orangerote, waschbeständige Färbungen.It produces orange-red, wash-resistant dyeings on cellulose fibers from an alkaline bath.
36,9 Gewichtstcile 1 -(2'-Metho\y-5'-/;-hydro\yäthylsuironyl)-phenyl-5-pyra/oloii-3-carbonsäurcwerden bei IO 15 C in 140 Govichlsieilekon/entrierier Schwefelsäure eingetragen iinci S Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf 1000 Gewichtsteile Eis gerührt und bei 10 20 C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt.36.9 parts by weight of 1- (2'-metho \ y-5 '- /; - hydroethylsuironyl) -phenyl-5-pyra / oloii-3-carboxylic acid at IO 15 C in 140 Govichlsieilekon / entrierier Sulfuric acid entered iinci S hours at room temperature stirred. The viscous reaction mixture is stirred on 1000 parts by weight of ice and at 10 20 C neutralized by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate.
17,2 Gewichtsteile 4-ChIoranilin-2-sulfonsäure werden, wie üblich, diazotiert und die Suspension des Diazoniumsalzes mit der Lösung der verestertcn A/okomponenie vereint. Die Kupplung erfolgt bei pH 4 6 durch Zusatz von festem Natriumcarbonat.17.2 parts by weight of 4-chloroaniline-2-sulfonic acid are as usual, diazotized and the suspension of the diazonium salt with the solution of the esterified A / okomponenie united. The coupling takes place at pH 4 6 by adding solid sodium carbonate.
Der F'arbstoff, der durch Aussalzen mit Natrium-The dye obtained by salting out with sodium
chlorid isoliert wird, entspricht in Form der freien Säure der Formel rr— COOHchloride is isolated corresponds to the formula in the form of the free acid rr - COOH
OCH,OCH,
HO3SO — CH2 — CH, — O2SHO 3 SO - CH 2 - CH, - O 2 S
und ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel auf Cellulosefasern sehr licht-und waschechic neutrale Gelbfärbungen.and in the presence of alkaline agents, cellulose fibers are very light and washable neutral Yellowing.
N = NN = N
SO3HSO 3 H
HO3SHO 3 S
HOHO
-COOH-COOH
SO2 — CH2 -- CH2 — OSO3HSO 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H
31,2Gewichtsteile 1 -(4'-/i- Hydroxyälhylsulfonyl)-phenyl-5-pyrazolon-j-carbonsäure werden bei IO bis 15 C in 140 Gewichisteile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf 1000 Gewichtsteile Eis gerührt und bei 10 20 C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neulralgestellt.31.2 parts by weight of 1- (4 '- / i-hydroxyethylsulfonyl) -phenyl-5-pyrazolone-1-carboxylic acid are entered at 10 to 15 C in 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid and 8 hours at room temperature stirred. The viscous reaction mixture is stirred on 1000 parts by weight of ice and at 10 20 C. by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate neutralized.
40 Gewichtsteile Dehydro - 4 - thiotoluidin - disulfosäurc werden wie üblich diazotiert und mit der Lösung der Azokomponente vereinigt. Durch Zusatz von festem Natriumcarbonat wird bei pH 4 6 die Kupplung zu Ende geführt.40 parts by weight of dehydro - 4 - thiotoluidine - disulfonic acid c are diazotized as usual and combined with the solution of the azo component. By adding solid sodium carbonate, the coupling is completed at pH 4 6.
Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Natriumchlorid isoliert. In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff der FormelThe dye is isolated by salting out with sodium chloride. Corresponds in the form of the free acid the dye of the formula
H,CH, C
HO3SHO 3 S
N = NN = N
SO3HSO 3 H
HOHO
COOHCOOH
SQ2 — CH2 — CH2 — OSO3HSQ 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H
Er ergibt auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel klare licht- und waschechte, rotstichige Gelbfärbungen. Die Färbungen und Drucke zeigen einen sehr guten Aufbau. Die Drucke zeigen zusätzlich eine hohe Konturenschärfe und einen klaren Weißfond.It gives alkaline results on cellulose fibers in the presence active agent clear lightfast and washfast, reddish yellow colorations. The dyeings and prints show a very good structure. The prints also show a high degree of definition and a clear white background.
38,4 Gewichtsteile 1 - (T - Methoxy - 5' - methyl 4'-hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-5-pyrazolon-3-car- bonsäureäthylester werden bei 10°—15° C in 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwefelsäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wird auf 1000 Gewichts-38.4 parts by weight of ethyl 1- (T -methoxy-5'-methyl-4'-hydroxyethylsulfonyl) -phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylate are introduced into 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid at 10 ° -15 ° C. and for 8 hours at Stirred at room temperature. The viscous reaction mixture is increased to 1000 weight
bo teile Eis gerührt und bei 10°—20° C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt. Bo parts of ice and stirred at 10 ° -20 ° C by addition neutralized by 160 parts by weight of solid sodium carbonate.
25,3 Gewichtsteile Anilin-2,5-disulfonsäure werden, wie üblich, diazotiert und mit der Lösung der Azokomponente vereinigt. Die Kupplung erfolgt bei pH 4—6 durch Zusatz von kalzinierter Soda. Der Farbstoff wird durch Aussalzen mit Kaliumchlorid oder durch Sprühtrocknung gewonnen. In Form der25.3 parts by weight of aniline-2,5-disulfonic acid, as usual, diazotized and combined with the solution of the azo component. The coupling takes place at pH 4-6 by adding calcined soda. The dye is made by salting out with potassium chloride or obtained by spray drying. In the form of the
freien Säure entspricht der Farbstoff der Formelfree acid corresponds to the dye of the formula
SO,HSO, H
-N = N-N = N
SO3HSO 3 H
COO-C2H5 COO-C 2 H 5
OCH3 OCH 3
1010
SO2-CH2-CH2-OSO3HSO 2 -CH 2 -CH 2 -OSO 3 H
Er ergibt auf Cellulosefasern in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel wasch- und lichtechte gelbe Färbun-On cellulose fibers in the presence of alkaline agents it produces washable and lightfast yellow dyeings.
SO3HSO 3 H
CH3-CO-HNCH 3 -CO-HN
gen und Drucke von hoher Konturenschärfe unc klarem Weißfond.genes and prints with high definition and clear white ground.
34 Gewichtsteile ]-{4'-Hydroxyäthy!sulfonyl)-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester werden be 10— i5cCin 140 Gewichtsteile konzentrierter Schwe feisäure eingetragen und 8 Stunden bei Raumtemperatur verrührt. Das viskose Reaktionsgemisch wire auf 1000 Gewichtsteile Eis gerührt und bei 10 —20 C durch Zusatz von 160 Gewichtsteilen festem Natriumcarbonat neutralgestellt.34 parts by weight] - {4'-Hydroxyäthy! Sulfonyl) -phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid ethyl ester are added at 10-15 c C in 140 parts by weight of concentrated sulfuric acid and stirred for 8 hours at room temperature. The viscous reaction mixture is stirred on 1000 parts by weight of ice and neutralized at 10-20 ° C. by adding 160 parts by weight of solid sodium carbonate.
28,8 Gewichtsteile 4-Amino-4'-acetaminodiphenyl-3-suIfonsäure werden wie üblich diazotiert und mit dei Lösung der Azokomponente vereint. Dabei wird ein pH-Wert von 4 bis 6 durch Zugabe von wasserfreiem Natriumcarbonat eingehalten. Der Farbstoff wird durch Aussalzen gewonnen. In Form der freien Säure entspricht er der Formel28.8 parts by weight of 4-amino-4'-acetaminodiphenyl-3-sulfonic acid are diazotized as usual and combined with the solution of the azo component. This is a pH value of 4 to 6 is maintained by adding anhydrous sodium carbonate. The dye will obtained by salting out. In the form of the free acid, it corresponds to the formula
T-COO-C2H5 T-COO-C 2 H 5
SO2 - CH2 — CH2 — OSO3HSO 2 - CH 2 - CH 2 - OSO 3 H
Der Farbstoff ergibt in Gegenwart alkalisch wirken- r, Der Farbstoff entspricht in Form der freien Säure der Mittel auf Cellulosefasern gelbstichigorange Für- der Formel billigen und Drucke, die gegenüber Waschbchandl.ing gut und beständig sind.In the presence of the dye, it has an alkaline effect. The dye corresponds in the form of the free acid of the means on cellulose fibers yellowish orange for- the formula cheap and prints that are compared to Waschbchandl.ing are good and stable.
84.6 Gewichtsteile des Farbstoffs der Formel SO., H84.6 parts by weight of the dye of the formula SO., H
N = NN = N
SO3H HOSO 3 H HO
-COO-C2H5 -COO-C 2 H 5
OCH.,OCH.,
SO2-CH2-CH2 -O — SO3HSO 2 -CH 2 -CH 2 -O - SO 3 H
- CON(C2H5I2 - CON (C 2 H 5 I 2
OCH3 OCH 3
SO2 — CH2 — CH2 — N(C2H5),SO 2 - CH 2 - CH 2 - N (C 2 H 5 ),
Er bildet eine sehr alkalibeständige DruckpasteIt forms a very alkali-resistant printing paste
Auf Cellulosefasern ergibt er in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel gelbe Färbungen sehr guter Naßechtheitseigenschaften und Lichtechtheiten und Drukke von hoher KonUirenschärfc und klarem Weißfond.On cellulose fibers, in the presence of alkaline agents, it gives yellow dyeings with very good wet fastness properties and light fastness and pressure of high cone sharpness and clear white ground.
(hergestellt gemäß Beispiel 12) in Form des Kaliumsalzes werden mit 50 Gewichlslcilen wäßriger 38%igcr Diäthylaminlösung versetzt. Dann werden im Laufe von 30 Minuten 5 Gewichtsteile 33gewichtsprozentiger Natronlauge zugetropft. Anschließend wird eine Stunde bei 60 70" C und bei einem pH-Wert von Il 12 nachgerührt.(prepared according to Example 12) in the form of the potassium salt 50 Gewichlslcilen aqueous 38% diethylamine solution are added. Then be in the course 5 parts by weight of 33 weight percent sodium hydroxide solution were added dropwise over a period of 30 minutes. Then a Stirring at 60 ° -70 ° C. and at a pH of II 12 for an hour.
Nach dem Abkühlen wird der pH-Wert mit verdünnter Mineralsäure auf 5 zurückgestellt und der Farbstoff mit Kaliumchlorid ausgesalzcn.After cooling, the pH is reset to 5 with dilute mineral acid and the The dye is salted out with potassium chloride.
34Gewichtsteile I-(4-/i-Hydroxyäthylsulfonyl)-phenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäureäthylester werden bei 130 C in 120 Gewichtsteile Polyphosphorsäurc von 80% P2O5-Gehalt eingetragen. Nach 1 Stunde wird in 170 Gewichtsteile Wasser gegossen und 3 Stunden bei 80' 90 C verrührt.34 parts by weight of ethyl I- (4- / i-hydroxyethylsulfonyl) phenyl-5-pyrazolone-3-carboxylate are introduced into 120 parts by weight of polyphosphoric acid with 80% P 2 O 5 content at 130 ° C. After 1 hour, the mixture is poured into 170 parts by weight of water and stirred at 80 ° -90 ° C. for 3 hours.
Die erhaltene Lösung wird abgekühlt, mit 32 Gewichtsteilen Dehydro-4-toluidin-sulfonsäure versetztThe resulting solution is cooled, at 32 parts by weight Dehydro-4-toluidine sulfonic acid added
809 584/66809 584/66
und mit 20 Volumenteilen 5n-Nitritlösung in mineralsalzsaurer Suspension diazotiert. Durch Zusatz von wasserfreiem Natriumcarbonat wird ein pH-Wert vonand with 20 parts by volume of 5N nitrite solution in mineral salt acid Suspension diazotized. By adding anhydrous sodium carbonate, a pH of
SO5HSO 5 H
5—6 eingehalten. Der Farbstoff wird mit Kaliumchlorid ausgesalzen und getrocknet. Der Farbstoff, der in Form der freien Säure der Formel5-6 complied with. The dye is made with potassium chloride salted out and dried. The dye in the form of the free acid of the formula
COOHCOOH
SO2 — CH2 — CH2 — O — PQ3H2 SO 2 - CH 2 - CH 2 - O - PQ 3 H 2
entspricht, ergibt in Gegenwart alkalisch wirkender und Ziehvermögen. Die Drucke haben eine hervor-Mittel auf Cellulosefasern sehr lichtechte goldgelbe ragende Konturenschärfe und einen klaren Weiß-Färbungen. Der Farbstoff zeigt ein sehr gutes Aufbau- x fond. corresponds, gives alkaline action and drawability in the presence. On cellulose fibers, the prints have a very lightfast, golden yellow, outstanding contour sharpness and a clear white coloration. The dye shows a very good build-up fund.
Claims (3)
worin die Reste R und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutunger, haben und der Benzolkern C wie in Anspruch 1 beschrieben substituiert sein kann, kuppelt und gegebenenfalls die erhaltenen Farbstoffe der Formel (1), in denen Y die Gruppierung der FormelSO 2 X
wherein the radicals R and X have the meanings given in claim 1, and the benzene nucleus C can be substituted as described in claim 1, couples and optionally the resulting dyes of the formula (1) in which Y represents the grouping of the formula
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