DE19953569C2 - Reversible thermosensitive recording medium and its use in an information data storage display unit - Google Patents

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich im Allgemeinen auf ein reversibles Aufzeichnungs­ medium und mehr im Einzelnen auf ein reversibles, wärmeempfindliches bzw. thermosen­ sitives Aufzeichnungsmedium, das im Stande ist, wiederholt Bilder zu bilden und zu lö­ schen, und zwar durch Nutzung einer reversiblen Änderung der Transparenz oder der Far­ be einer wärmeempfindlichen Schicht mit hohem Bildkontrast sowie verbesserter Löschbar­ keit. Ferner betrifft die vorliegende Erfindung eine Disketten- oder Plattenhülle, eine wiederbeschreibbare Informationsspeicherdiskette und eine Magnetbandkassette mit einem solchen Aufzeichnungsmedium sowie ein Verfahren zum Formen und Löschen eines Bildes auf einem solchen reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedi­ um.The present invention generally relates to reversible recording medium and more in detail on a reversible, heat-sensitive or thermoses a positive recording medium capable of repeatedly forming and erasing images by making use of a reversible change in transparency or color be a heat-sensitive layer with high image contrast and improved erasable ness. Furthermore, the present invention relates to a diskette or disk cartridge, a rewritable information storage disk and a magnetic tape cassette with such a recording medium and a method of forming and erasing an image on such a reversible thermosensitive recording medium around.

Eine Vielfalt von Informations-Aufzeichnungsmedien wurde entwickelt, um den Anforde­ rungen zum Ausweiten und Modifizieren des Umfangs von Informationen zu entsprechen. Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, das im Stande ist, die Trans­ parenz oder den Farbton reversibel mit der Temperatur auf Anfrage zu ändern, hat kürzlich viel Aufmerksamkeit auf sich gezogen. Zudem wird die Bildformung und -löschung unter verhältnismäßig niedrigen Kosten und ohne komplizierte Entwicklungsschritte erreicht.A variety of information recording media has been developed to meet the requirement to expand and modify the scope of information. A reversible, heat-sensitive recording medium capable of transcribing Parenz or change the color tone reversibly with the temperature on request has lately attracted a lot of attention. In addition, the image forming and erasure is under achieved relatively low cost and without complicated development steps.

Als ein veranschaulichendes Beispiel reversibler Wärme-Aufzeichnungsmedien sind Auf­ zeichnungsmedien bekannt, die organische Materialien mit geringem Molekulargewicht umfassen, wie höhere Fettsäuren, die in Matrixharzen wie in Vinylchlorid-Vinylacetat- Copolymeren dispergiert sind (japanische, offengelegte Patentanmeldung Nr. 55-154198). As an illustrative example of reversible thermal recording media, FIGS Drawing media known, the organic materials with low molecular weight such as higher fatty acids used in matrix resins such as vinyl chloride-vinyl acetate Copolymers are dispersed (Japanese Laid-Open Patent Application No. 55-154198).  

Bei diesem Aufzeichnungsmedium ist jedoch der Temperaturbereich, in dem das Medium transparent ist oder der Transparenz-Temperaturbereich eng (etwa 2°-4°C). Dies ist zum Steuern der Temperatur unbefriedigend, um Bildaufzeichnungen zu ereichen, die die oben erwähnte Reversibilität bzw. Umkehrbarkeit nutzen.However, in this recording medium, the temperature range in which the medium is is transparent or the transparency temperature range is narrow (about 2 ° -4 ° C). This is for Controlling the temperature unsatisfactorily to obtain picture recordings the above mentioned reversibility or reversibility.

Angesichts des obigen Problems haben in den japanischen, offengelegten Patentanmeldun­ gen Nr. 2-1363 und 3-2089 einige der vorliegenden Erfinder mehrere Aufzeichnungsmateri­ alien vorgeschlagen. Sie offenbaren, dass bei Verwendung höherer Fettsäuren, aliphatischer Dicarbonsäuren und deren Kombination als Gemisch der Temperaturbereich, in dem Trans­ parenz (Transparenz-Temperaturbereich) vorliegt, bis auf etwa 20°C erweitert wird und die Bildlöschung verhältnismäßig leicht erreicht werden kann.In view of the above problem, in Japanese Laid-Open Patent Application Nos. 2-1363 and 3-2089, some of the present inventors have a plurality of recording materials alien proposed. They reveal that when using higher fatty acids, more aliphatic Dicarboxylic acids and their combination as a mixture of the temperature range in which Trans parenz (transparency temperature range) is present, is extended to about 20 ° C and the image erasure can be achieved relatively easily.

Es wurden auch Verfahren und Vorrichtungen erforscht, um noch weiter miniaturisierte und billigere Vorrichtungen herzustellen, in denen sowohl die Bildung als auch die Löschung der Abbildungen mit einem einzigen Wärmedruckkopf bzw. Wärmeabbildungskopf und ohne jede zusätzliche Löscheinheit durchgeführt werden kann.Methods and devices have also been explored to further miniaturized and to produce cheaper devices in which both the formation and the deletion the pictures with a single thermal print head or heat imaging head and can be performed without any additional deletion unit.

Wenn jedoch im Verlauf der Untersuchung die Heizzeit auf eine so kurze Zeit wie etwa mehrere Millisekunden verringert wurde, wie bei einem Thermodruckkopf, zeigten sich Defizite. Nachdem sie für nur so kurze Zeit aufgeheizt wurden, und nach längerer Lagerung bei einer Temperatur über Raumtemperatur, kommt es bei bekannten Materialsystemen des Aufzeichnungsmediums zu Schwierigkeiten, wie zur Verringerung in der Löschbarkeit (o­ der der Fähigkeit, transparent zu werden) und zu unzulänglichem Bildkontrast.However, if in the course of the investigation, the heating time on such a short time as several milliseconds was reduced, as with a thermal print head, showed up Deficits. After being heated for only so short a time, and after prolonged storage at a temperature above room temperature, it comes in known material systems of Recording medium to difficulties, such as to reduce the erasability (o the ability to become transparent) and inadequate image contrast.

Unter Bezugnahme auf Fig. 1 wird nachfolgend die Verringerung der Löschbarkeit und des Bildkontrast beschrieben.Referring to Fig. 1, the reduction of erasability and image contrast will be described below.

Solange die Löschung geformter Bilder nicht lange (kurz) nach dem Aufheizen vorgenom­ men wird, beispielsweise innerhalb mehrerer zehn Minuten, können die Bilder bis auf die Grundtransparenz gelöscht werden, selbst wenn die Heizzeit mit einem Wärmedruckkopf bis auf mehrere Millisekunden verringert ist. Auch in diesem Fall kann, weil der Energiebe­ reich zum Erreichen der Grundtransparenz verhältnismäßig breit ist, wie in Fig. 1 gezeigt, die Herstellung der Transparenz (oder die Löschung) mit ausreichendem Spielraum befrie­ digend durchgeführt werden, selbst wenn sich die Löschbedingungen ändern, wie z. B. die Umgebungstemperatur, und wenn eine hiermit einhergehende Änderung in der notwendigen Eingabeenergie verursacht wird.As long as the erasure of formed images is not made long (short) after the heating, for example, within several tens of minutes, the images can be erased down to the basic transparency even if the heating time with a thermal head is reduced to several milliseconds. Also in this case, since the energy range for achieving the basic transparency is relatively wide, as shown in Fig. 1, the production of transparency (or erasure) can be satisfactorily performed with sufficient margin even if the erasure conditions change, such as z. As the ambient temperature, and when a concomitant change in the necessary input energy is caused.

Wenn dagegen die Löschung geformter Bilder nach einem längeren Zeitraum unter densel­ ben Löschbedingungen vorgenommen wird, wie unmittelbar nach dem Aufheizen, kann die Löschung weder die Grundtransparenz erreichen noch den vorherigen, breiten Energiebe­ reich halten, um eine befriedigende Transparenz zu erreichen.On the other hand, when erasing shaped images after a long period of time ben extinguishing conditions is made, as immediately after heating, the Deletion neither reach the basic transparency nor the previous, broad energy rich to achieve satisfactory transparency.

Es wird in Betracht gezogen, dass die obige Verringerung in der Löschbarkeit an der Ände­ rung in den Materialeigenschaften des Matrixharzes liegt, das in der reversiblen, wärme­ empfindlichen Aufzeichnungsschicht enthalten ist. Wenn ein Polymermaterial abgeschreckt wird, nachdem es bis über seine Glasübergangstemperatur erwärmt wurde, kann das Poly­ mermaterial, wie es allgemein bekannt ist, nicht in seinen charakteristischen oder stabilen Zustand zurückkehren, und kann bei Temperaturen unter der Glasübergangstemperatur in den stabilen Zustand nur nach einem langen Zeitraum zurückkehren.It is considered that the above reduction in the erasability of the change tion in the material properties of the matrix resin, which in the reversible, heat sensitive recording layer is included. When a polymer material quenched after being heated above its glass transition temperature, the poly mermaterial, as is well known, not in its characteristic or stable State, and may be at temperatures below the glass transition temperature in to return the steady state only after a long period of time.

Dies ist als Enthalpie-Relaxation bekannt. Beispiele einer solchen Änderung der Materialei­ genschaften umfassen bekanntlich den Anstieg der Glasübergangstemperaturen und der spe­ zifischen Dichten. In den obigen Fällen wird die Verringerung der Löschbarkeit somit dem Anstieg der Glasübergangstemperaturen des Matrixharzes zugeschrieben.This is known as enthalpy relaxation. Examples of such a change in material egg properties are known to include the increase in glass transition temperatures and the spe zifischen densities. In the above cases, the reduction in erasability thus becomes Attributed to increase in glass transition temperatures of the matrix resin.

Um die Verringerung der Löschbarkeit zu verhindern, sind ein Verfahren der Beimischung eines speziellen, strahlungshärtenden Harzes (japanische offengelegte Patentanmeldung Nr. 8-72416) und ein anderes Verfahren der Aufnahme einer reagierenden Polymerart in eine reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht (japanische offengelegte Patentanmel­ dung Nr. 10-100547) vorgeschlagen worden. Obwohl die Löschbarkeit durch diese Verfah­ ren in gewissem Maße verbessert wird, sind diese Verbesserungen nicht ausreichend, um mit der immer weiter zunehmenden Datenverarbeitungsgeschwindigkeit und der damit ein­ hergehenden Abnahme der Heizzeit eines Wärmedruckkopfes Schritt zu halten, wodurch eine unbefriedigende Löschbarkeit und ein unbefriedigender Bildkontrast verursacht wer­ den.To prevent the reduction of erasability, a method of admixture of a special radiation-curing resin (Japanese Laid-Open Patent Application No. Hei. 8-72416) and another method of incorporating a reactive polymer species into a reversible heat-sensitive recording layer (Japanese Patent Laid-Open Publication No. Hei no. 10-100547). Although the erasability by this procedure improved to some extent, these improvements are not sufficient with the ever-increasing data processing speed and the so As a result of this, the decrease in the heating time of a thermal print head will keep pace  an unsatisfactory erasability and an unsatisfactory image contrast caused who the.

Da bei dem obigen Verfahren, das in der japanischen offengelegten Patentanmeldung Nr. 8- 72416 offenbart ist, das durch Strahlung härtbare Harz mit einem Matrixharz nur vermischt wird, aber zwischen diesen keine Vernetzung vorliegt, besteht zusätzlich noch immer die Schwierigkeit der Abnahme der Löschbarkeit bei wiederholtem Gebrauch.In the above method, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open Publication No. 8-6. 72416, the radiation curable resin is merely mixed with a matrix resin is, but there is no networking between them, there is still the Difficulty of decreasing erasability with repeated use.

Wenn in dem in der japanischen offengelegten Patentanmeldung Nr. 10-100 547 offenbarten Verfahren das Harz ferner durch ultraviolette Lichtstrahlung ausgehärtet wird, dann wird nur der Anteil des durch Strahlung härtenden Harzes vernetzt. Die Löschbarkeit wird bei wiederholtem Gebrauch wieder vermindert. Obwohl ferner bei einem Elektronenstrahl- Bestrahlungsverfahren eine weiter verbesserte Löschbarkeit erreicht wird, gibt es bei diesem Verfahren Nachteile, wie etwa eine großräumige und teuere Anlage.When disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-100547 Method, the resin is further cured by ultraviolet light radiation, then only the proportion of the radiation-curing resin cross-linked. The erasability is at diminished again after repeated use. Although, furthermore, in the case of an electron beam Irradiation method, a further improved erasability is achieved in this Process disadvantages, such as a large-scale and expensive plant.

Es wurde weiter noch ein anderes Verfahren zum Verhindern der Verringerung der Lösch­ barkeit bei wiederholtem Gebrauch vorgeschlagen, bei dem ein Vinylchlorid-Vinylacetat- Vinylalkohol-Copolymer mit einer Isocyanatverbindung in einem Matrixharz vernetzt wird (japanische offengelegte Patentanmeldung Nr. 3-227688). Da bei diesem Verfahren eine recht starre Kettenstruktur in der Isocyanatverbindung genutzt wird, hat sich eine verbes­ serte Haltbarkeit ergeben. Es verbleiben jedoch die Schwierigkeiten, bei denen die Lösch­ barkeit unmittelbar nach der Bildformung und ebenso nach längerer Lagerung abnimmt.There was still another method for preventing the erasure reduction proposed in repeated use, in which a vinyl chloride-vinyl acetate Vinyl alcohol copolymer is crosslinked with an isocyanate compound in a matrix resin (Japanese Laid-Open Patent Application No. 3-227688). As in this method a quite rigid chain structure is used in the isocyanate compound, has a verbes resulted in durability. However, there remain the difficulties in which the extinguishing decreases immediately after image formation and also after prolonged storage.

Es ist auch die Verwendung von Polyurethanharz als Matrixharz offenbart, mit einer Glas­ übergangstemperatur von 35°C oder mehr. Dieses Verfahren hat jedoch Schwierigkeiten, wie die verhältnismäßig hohe Verringerung der Löschbarkeit nach längerer Lagerung und eine unbefriedigende Haltbarkeit bei wiederholtem Gebrauch (japanische offengelegte Pa­ tentanmeldung Nr. 6-32053).It is also disclosed the use of polyurethane resin as a matrix resin, with a glass transition temperature of 35 ° C or more. However, this process has difficulties such as the relatively high reduction in erasability after prolonged storage and unsatisfactory durability with repeated use (Japanese Patent Laid-open) Patent Application No. 6-32053).

EP 0 692 389 A1 offenbart ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium gemäß dem Oberbegriff von Patentanspruch 1, mit dem ein schnelles Schreiben und Löschen auch nach einer gewissen Lagerzeit realisiert werden soll, auch wenn sich das Material geändert hat. Die zur Charakterisierung der Materialeigenschaften durchge­ führten Experimente betreffen jedoch nicht eine Änderung der Temperatur, bei der eine Transparenzänderung auftritt, und auch nicht eine Änderung einer dynamischen Anfangstransparenztemperatur nach längerer Lagerung im Vergleich zu der Anfangs­ transparenztemperatur nach einer Bildformung.EP 0 692 389 A1 discloses a reversible thermosensitive recording medium according to the preamble of claim 1, with a fast writing and Delete should be realized even after a certain storage period, even if the  Material has changed. The durchge to characterize the material properties however, experiments do not involve a change in temperature at which a change in transparency occurs, and not a change in a dynamic one Initial transparency temperature after prolonged storage compared to the beginning transparency temperature after image formation.

US 6,015,770, bzw. JP 10100547 A offenbart ein reversibles, wärmeempfindliches Auf­ zeichnungsmedium mit verbesserten Löscheigenschaften, für das die Transparenztem­ peraturbreite auch nach längerer Lagerung untersucht wird.US Pat. No. 6,015,770 or JP 10100547 A discloses a reversible, heat-sensitive Auf Drawing medium with improved deletion properties for which the transparency tem temperature range is also examined after prolonged storage.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein reversibles, wärmeempfindliches Auf­ zeichnungsmedium zu schaffen, dessen Lösch- und Schreibeigenschaften auch nach längerer Lagerung relativ unverändert bleiben. Ferner sollen bevorzugte Anwendun­ gen auf Disketten- oder Plattenhüllen, Informationsspeicherdisketten und Magnet­ bandkassetten sowie ein Verfahren zum Formen und Löschen eines Bildes auf einem solchen Aufzeichnungsmedium geschaffen werden.Object of the present invention is a reversible, heat-sensitive Auf drawing medium, whose erase and write properties also after prolonged storage remain relatively unchanged. In addition, preferred applun on disk or disk covers, information storage disks and magnet Tape cartridges and a method for forming and erasing an image on a be created such a recording medium.

Diese Aufgabe wird gelöst durch ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungs­ medium mit den Merkmalen nach Patentanspruch 1, durch eine Disketten- oder Plat­ tenhülle nach Anspruch 16, durch eine wiederbeschreibbare Informationsspeicherdis­ kette nach Anspruch 17, durch eine Magnetbandkassette nach Anspruch 18 sowie durch ein Verfahren mit den Merkmalen nach Patentanspruch 20. Vorteilhafte Wei­ terbildungen sind Gegenstand der rückbezogenen Unteransprüche.This object is achieved by a reversible, heat-sensitive recording Medium with the features of claim 1, by a floppy or Plat A tenhülle according to claim 16, characterized by a rewritable Informationssspeicherdis Chain according to claim 17, characterized by a magnetic tape cassette according to claim 18 as well by a method having the features of claim 20. Advantageous Wei Formations are the subject of the dependent claims.

Um die vorangehenden und andere Ziele zu erreichen, sieht die Erfindung nach einem ers­ ten Aspekt ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium vor, das eine wär­ meempfindliche Schicht aufweist, die auf einem tragenden Substrat vorgesehen ist, wobei die wärmeempfindliche Schicht die Transparenz oder den Farbton reversibel mit der Tem­ peratur ändert, und wobei für das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium die Differenz zwischen dynamischer Anfangstransparenztemperatur nach längerer La­ gerung und dynamischer Anfangstransparenztemperatur unmittelbar nach einer Bild­ formung höchstens 5°C beträgt. In order to achieve the foregoing and other objects, the invention provides a ers Th aspect, a reversible, heat-sensitive recording medium before, which would be a meempfindliche layer which is provided on a supporting substrate, wherein the heat-sensitive layer, the transparency or hue reversible with the Tem changes, and wherein for the reversible, heat-sensitive recording medium the difference between the dynamic initial transparency temperature after a longer La and dynamic initial transparency temperature immediately after a picture maximum 5 ° C.  

Nach einer weiteren Ausführungsform ist ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeich­ nungsmedium vorgesehen, für das das Verhältnis von Transparenztemperaturbreite nach längerer Lagerung zu der Transparenztemperaturbreite unmittelbar nach einer Bildformung mindestens 90% beträgt.According to another embodiment is a reversible, heat sensitive Aufzeich tion medium, for which the ratio of transparency temperature width after prolonged storage to the transparency temperature width immediately after one Image forming is at least 90%.

In einer anderen Ausführungsform ist ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungs­ medium vorgesehen, das eine wärmeempfindliche Schicht aufweist, die auf einem tragenden Substrat vorgesehen ist und die als Hauptbestandteile ein Matrixharz und ein organisches Material mit niedrigem Molekulargewicht umfasst, das im Matrixharz dispergiert ist, wobei die wärmeempfindliche Schicht die Transparenz oder den Farbton reversibel mit der Tem­ peratur ändert, worin das Matrixharz entweder ein vernetztes Gemisch aus einem Hydro­ xylgruppen enthaltenden, thermoplastischen Harz, einer linearen Isocyanatverbindung und einer cyclischen Isocyanatverbindung oder ein vernetztes Urethanharz auf Polycarbonatbasis aufweist. Zusätzlich hat die cyclische Isocyanatverbindung ein Molekulargewicht von min­ destens 250, bezogen auf eine Isocyanatgruppe. Ferner hat das Matrixharz eine Glasüber­ gangstemperatur von mindestens 40°C und höchstens 120°C.In another embodiment, a reversible thermosensitive recording Medium provided, which has a heat-sensitive layer, which on a supporting Substrate is provided and the main components are a matrix resin and an organic Comprises low molecular weight material dispersed in the matrix resin, wherein the heat-sensitive layer, the transparency or hue reversible with the Tem In which the matrix resin is either a crosslinked mixture of a hydro xylgruppen containing thermoplastic resin, a linear isocyanate compound and a cyclic isocyanate compound or a crosslinked urethane resin based on polycarbonate having. In addition, the cyclic isocyanate compound has a molecular weight of min at least 250, based on an isocyanate group. Further, the matrix resin has a glass over operating temperature of at least 40 ° C and at most 120 ° C.

In einer noch anderen Ausführungsform weist das organische Material mit niedrigem Mole­ kulargewicht, das im Matrixharz dispergiert ist, ein Gemisch aus mindestens einem organi­ schen Material mit niedrigem Schmelzpunkt und niedrigem Molekulargewicht und mindes­ tens einem organischen Material mit hohem Schmelzpunkt und niedrigem Molekulargewicht auf, worin die Differenz der Schmelzpunkte zwischen dem organischen Material mit niedri­ gem Schmelzpunkt und niedrigem Molekulargewicht und dem organischem Material mit hohem Schmelzpunkt und niedrigem Molekulargewicht mindestens 30°C beträgt. Zusätzlich weist das organische Material mit niedrigem Molekulargewicht ein Gemisch aus mindestens einer linearen Kohlenwasserstoff enthaltenden Verbindung mit einem Schmelzpunkt von mindestens 130°C, die von einer Amid-, Harnstoff- und Sulfonylbindung und einem Carbo­ xylrest mindestens eine bzw. einen aufweist, und mindestens einer linearen Kohlenwasser­ stoff enthaltenden Verbindung auf, mit einem Schmelzpunkt, der um mindestens 30°C hö­ her liegt als die linearen Kohlenwasserstoff enthaltende Verbindung. In yet another embodiment, the low mole organic material kulargewicht, which is dispersed in the matrix resin, a mixture of at least one organi low melting point, low molecular weight material and min at least one high melting point, low molecular weight organic material in which the difference in melting points between the organic material with niedri with melting point and low molecular weight and the organic material with high melting point and low molecular weight is at least 30 ° C. additionally For example, the low molecular weight organic material has a mixture of at least a linear hydrocarbon-containing compound having a melting point of at least 130 ° C, of an amide, urea and sulfonyl bond and a carbo xylrest at least one or has one, and at least one linear hydrocarbon substance-containing compound, with a melting point of at least 30 ° C hö Her lies as the linear hydrocarbon-containing compound.  

In einer anderen Ausführungsform hat ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeich­ nungsmedium eine oberste Transparenztemperatur von mindestens 125°C, eine Differenz zwischen der obersten Transparenztemperatur und der untersten weiß-opaken Temperatur von höchstens 20°C, und eine Transparenztemperaturbreite von mindestens 30°C.In another embodiment, a reversible thermosensitive recording medium a maximum transparency temperature of at least 125 ° C, a difference between the highest transparency temperature and the lowest white-opaque temperature of at most 20 ° C, and a transparency temperature of at least 30 ° C.

In einer anderen Ausführungsform ist ferner eine Schicht aus einem Kleber oder druckemp­ findlichem Kleber auf der Seite des tragenden Substrates gegenüber der reversiblen, wärme­ empfindlichen Aufzeichnungsschicht vorgesehen, um ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett zu bilden. Zusätzlich kann das tragende Substrat nach Art einer Karte vorliegen.In another embodiment, a layer of an adhesive or druckemp is further sensitive adhesive on the side of the supporting substrate against the reversible, heat sensitive recording layer provided a reversible, heat-sensitive To form a recording label. In addition, the supporting substrate may be card-like available.

In einer anderen Ausführungsform weist das tragende Substrat ferner einen Informations- Aufzeichnungsabschnitt auf, der von einer magnetischen Aufzeichnungsschicht, einer in­ tegrierten Schaltung und einem optischen Speicher mindestens eine bzw. einen aufweist, und ein gedruckter Anzeigeabschnitt kann ebenfalls auf dem reversiblen, wärmeempfindli­ chen Aufzeichnungsmedium vorgesehen sein.In another embodiment, the supporting substrate further comprises an information Recording section, of a magnetic recording layer, a in integrated circuit and an optical memory has at least one or and a printed display section may also be reversible, heat sensitive Chen recording medium may be provided.

In einer anderen Ausführungsform kann das tragende Substrat eine Oberfläche einer Dis­ ketten- oder Plattenkassette, in der eine wiederbeschreibbare Speicherdiskette oder -platte untergebracht ist, eine wiederbeschreibbare oder nur einmal beschreibbare Diskette oder Platte oder eine Magnetbandkassette sein.In another embodiment, the supporting substrate may be a surface of a dis chain or disk cartridge in which a rewritable storage disk or disk is a rewritable or write once or floppy disk Plate or a magnetic tape cassette.

In einem weiteren Aspekt sorgt die Erfindung für eine Disketten- oder Plattenkassette, die im Stande ist, mindestens einen Teil der Informationen anzuzeigen, die in einer wiederbe­ schreibbaren Informations-Speicherdiskette oder -platte gespeichert ist, und die die wieder­ beschreibbare Informations-Speicherdiskette oder -platte und ein reversibles, wärmeemp­ findliches Aufzeichnungsetikett aufweist, das an mindestens einer der Flächen der Disket­ ten- oder Plattenkassette vorgesehen ist, in der die wiederbeschreibbare Informations- Speicherdiskette oder -platte untergebracht ist.In another aspect, the invention provides a diskette or disk cartridge which is able to display at least part of the information that is in a wiederbe writable information storage disk or disk is stored, and the the again recordable information storage disk or disk and a reversible, heat-resistant has sensitive recording label on at least one of the surfaces of the disc disk or record cassette in which the rewritable information Memory disk or disk is housed.

In einer anderen Ausführungsform ist eine wiederbeschreibbare Informations-Speicher­ diskette oder -platte vorgesehen, die im Stande ist, mindestens einen Teil der Informationen anzuzeigen, die in der wiederbeschreibbaren Informations-Speicherdiskette oder -platte ge­ speichert sind, mit der wiederbeschreibbaren Informations-Speicherdiskette oder -platte und einem reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsetikett, das an mindestens einer der Flächen der wiederbeschreibbaren Informations-Speicherplatte oder -diskette vorgesehen ist.In another embodiment, a rewritable information storage is diskette or disk, which is capable of providing at least a portion of the information  ge in the rewritable information storage disk or disk ge stores, with the rewritable information storage disk or disk and a reversible thermosensitive recording label attached to at least one of the Areas of the rewritable information storage disk or disk provided is.

In einer noch anderen Ausführungsform ist eine Magnetbandkassette vorgesehen, die im Stande ist, mindestens einen Teil der Informationen anzuzeigen, die auf dem Magnetband gespeichert sind, mit der Magnetbandkassette und einem reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsetikett, das an mindestens einer Fläche der Magnetbandkassette vorgesehen ist, in der das Magnetband aufgenommen ist.In yet another embodiment, a magnetic tape cassette is provided which in the Is able to display at least part of the information on the magnetic tape stored with the magnetic tape cassette and a reversible, heat-sensitive Recording label provided on at least one surface of the magnetic tape cassette is, in which the magnetic tape is recorded.

In einem noch weiteren Aspekt sorgt die Erfindung für ein Verfahren zum Formen und Lö­ schen eines Bildes auf einem reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium. Das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium kann aus der Gruppe ausgewählt werden, die besteht aus:
einem reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium mit einer wärmeempfindli­ chen Schicht, die auf einem tragenden Substrat vorgesehen ist, wobei das reversible, wär­ meempfindliche Aufzeichnungsmedium eine Änderung der verzögerten Transparenzbildung von höchstens 5°C hat und wobei das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedi­ um ferner in einem reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsetikett enthalten ist, das ferner eine Schicht aus einem Kleber oder druckempfindlichen Kleber auf der Seite des tragenden Substrats aufweist, die wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht gegenüber­ liegt;
das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium ist ferner an mindestens einer der Flächen einer wiederbeschreibbaren Informations-Speicherdiskette oder -platte vorgesehen;
das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium ist ferner an mindestens einer der Flächen einer Disketten- oder Plattenkassette vorgesehen, in welcher eine wiederbeschreib­ bare Informations-Speicherdiskette oder -platte aufgenommen ist; und
das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium ist ferner an mindestens einer der Flächen einer Magnetbandkassette vorgesehen, worin:
das Verfahren durch Erwärmen durchgeführt wird.In yet another aspect, the invention provides a method of forming and erasing an image on a reversible thermosensitive recording medium. The reversible thermosensitive recording medium can be selected from the group consisting of:
a reversible thermosensitive recording medium having a thermosensitive layer provided on a supporting substrate, wherein the reversible thermosensitive recording medium has a change in retarded transparency of at most 5 ° C, and wherein the reversible thermosensitive recording medium is further reversible; a heat-sensitive recording label further comprising a layer of an adhesive or pressure-sensitive adhesive on the side of the supporting substrate facing the heat-sensitive recording layer;
the reversible thermosensitive recording medium is further provided on at least one of the surfaces of a rewritable information storage disk or disk;
the reversible thermosensitive recording medium is further provided on at least one of the surfaces of a floppy disk cartridge in which a rewritable information storage disk or disk is accommodated; and
the reversible thermosensitive recording medium is further provided on at least one of the surfaces of a magnetic tape cassette, wherein:
the process is carried out by heating.

In einer anderen Ausführungsform kann das Verfahren des Formens und Löschens eines Bildes auch mit entweder einem Wärmedruckkopf oder einem keramischen Heizkörper durchgeführt werden. Zusätzlich kann das Verfahren mit einem Wärmedruckkopf so durch­ geführt werden, dass es mit dem Überschreibeverfahren übereinstimmt, bei dem das Schrei­ ben neuer Bilder bildweise unmittelbar nach dem Löschen der alten Bilder mit veränderli­ cher Heizleistung für jedes Bild erfolgt.In another embodiment, the method of forming and erasing a Image also with either a thermal print head or a ceramic radiator be performed. In addition, the method with a thermal print head so by that it complies with the overwrite procedure where the scream Ben new pictures imagewise immediately after deleting the old pictures with veränderli heating power for each image.

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden nachfolgend unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben, in denen:Preferred embodiments of the invention will be described below with reference to FIG the drawings are described in which:

Fig. 1 ein Diagramm ist, das die Änderung in der Reflexionsdichte mit der Heizenergiezu­ fuhr zu einem wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium nach dem Stand der Technik darstellt, das eine stark veränderte Anfangstransparenztemperatur nach längerer Lagerung aufweist; Fig. 1 is a graph showing the change in the reflection density with the heating energy supplied to a heat-sensitive recording medium of the prior art, which has a greatly changed initial transparency temperature after prolonged storage;

Fig. 2 ein Diagramm ist, das die Änderung in der Transparenz mit der Temperatur eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums nach der vorliegenden Erfindung darstellt; Fig. 2 is a graph showing the change in transparency with the temperature of a heat-sensitive recording medium according to the present invention;

Fig. 3 ein Diagramm ist, das die Änderung in der Reflexionsdichte mit der Temperatur ver­ anschaulicht und verschiedene charakteristische Parameter eines wärmeempfindlichen Auf­ zeichnungsmediums nach der vorliegenden Erfindung darstellt; Fig. 3 is a graph illustrating the change in the reflection density with temperature and illustrating various characteristic parameters of a heat-sensitive recording medium according to the present invention;

Fig. 4 ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett darstellt, das auf einer Diskettenkas­ sette vorgesehen ist; Fig. 4 illustrates a thermosensitive recording label provided on a floppy disk cartridge;

Fig. 5 ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett darstellt, das auf einer wiederbe­ schreibbaren CD-Scheibe vorgesehen ist; Fig. 5 illustrates a thermosensitive recording label provided on a rewritable CD disk;

Fig. 6 die geschichtete Struktur eines optischen Informations-Speichermediums nach einer Ausführungsform darstellt; Fig. 6 illustrates the layered structure of an optical information storage medium according to an embodiment;

Fig. 7 ein wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett darstellt, das auf einer Videokassette vorgesehen ist; Fig. 7 illustrates a thermosensitive recording label provided on a video cassette;

Fig. 8A bis 8C eine Vielfalt von Strukturen wärmeempfindlicher Aufzeichnungsmedien nach der vorliegenden Erfindung darstellen; Figs. 8A to 8C illustrate a variety of structures of heat-sensitive recording media according to the present invention;

Fig. 9A und 9B eine weitere Ausführungsform eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungs­ mediums ist, das aus einer Art Karte gebildet ist;Another embodiment of a heat-sensitive recording medium is 9A and 9B, which is formed from a kind of card.

Fig. 10A noch eine weitere Ausführungsform eines wärmeempfindlichen Aufzeichnungsme­ diums ist, das aus einer Art Karte gebildet ist und ferner mit einem konkaven Teil versehen ist, um hieran ein Halbleiterscheibensubstrat zu befestigen; Fig. 10A is still another embodiment of a thermosensitive recording medium formed of a kind of card and further provided with a concave portion for mounting thereto a wafer substrate;

Fig. 10B die Halbleiterscheibe der Fig. 10A zeigt, wobei hierauf integrierte Schaltungen hergestellt sind und elektrische Kontaktanschlüsse mit diesen verbunden sind; Fig. 10B shows the semiconductor wafer of Fig. 10A, on which integrated circuits are fabricated and electrical contact terminals are connected thereto;

Fig. 11A eine schematische Darstellung der integrierten Schaltungen der Fig. 10B enthält; Fig. 11A contains a schematic representation of the integrated circuits of Fig. 10B;

Fig. 11B eine Tabelle enthält, die Speicherplätze im Zugriffsspeicher (RAM) der Fig. 11A darstellt; Fig. 11B contains a table representing memory locations in the random access memory (RAM) of Fig. 11A;

Fig. 12A und 12B Aufzeichnungsvorrichtungen für das reversible, wärmeempfindliche Auf­ zeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung darstellen; Figures 12A and 12B illustrate recording apparatuses for the reversible thermosensitive recording medium of the present invention;

Fig. 13 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur dar­ stellt und verschiedene charakteristische Parameter des wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsmediums nach der vorliegenden Erfindung darstellt; Fig. 13 is a graph showing the change in the reflection density with the temperature represents and various characteristic parameters of the heat-sensitive Aufzeich recording medium according to the present invention;

Fig. 14 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Beispiel 1 erhalten wurde; Fig. 14 is a graph showing the change of the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Example 1;

Fig. 15 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Beispiel 4 erhalten wurde; Fig. 15 is a graph showing the change in the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Example 4;

Fig. 16 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Beispiel 5 erhalten wurde; Fig. 16 is a graph showing the change in the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Example 5;

Fig. 17 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Beispiel 6 erhalten wurde; Fig. 17 is a graph showing the change of the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Example 6;

Fig. 18 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Beispiel 7 erhalten wurde; Fig. 18 is a graph showing the change of the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Example 7;

Fig. 19 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Beispiel 8 erhalten wurde; Fig. 19 is a graph showing the change of the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Example 8;

Fig. 20 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Beispiel 9 erhalten wurde; Fig. 20 is a graph showing the change in the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Example 9;

Fig. 21 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Beispiel 10 erhalten wurde; Fig. 21 is a graph showing the change of the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Example 10;

Fig. 22 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Vergleichsbeispiel 1 erhalten wurde; Fig. 22 is a graph showing the change of the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Comparative Example 1;

Fig. 23 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Vergleichsbeispiel 2 erhalten wurde; und Fig. 23 is a graph showing the change in the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Comparative Example 2; and

Fig. 24 ein Diagramm ist, das die Änderung der Reflexionsdichte mit der Temperatur beim wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium darstellt, das in Vergleichsbeispiel 3 erhalten wurde. Fig. 24 is a graph showing the change in the reflection density with the temperature in the heat-sensitive recording medium obtained in Comparative Example 3.

In der folgenden, detaillierten Beschreibung werden spezielle Ausführungsformen der Er­ findung beschrieben, die in Anwendungsfällen der Bildaufzeichnung besonders zweckmäßig sind. Es wird jedoch darauf hingewiesen, dass die Erfindung nicht auf diese Ausführungs­ formen beschränkt ist. Beispielsweise wird hervorgehoben, dass die Aufzeichnungsmedien und -verfahren der Erfindung an jede Form reversibler Aufzeichnungsmedien anpassbar sind. Andere Ausführungen werden dem Fachmann nach der Lektüre der nachfolgenden Beschreibung ersichtlich.In the following detailed description, specific embodiments of the Er described in the invention, which is particularly useful in applications of image recording are. It is to be understood, however, that the invention is not limited to this embodiment is limited. For example, it is emphasized that the recording media and method of the invention adaptable to any form of reversible recording media are. Other embodiments will be apparent to those skilled in the art after reading the following Description visible.

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung weist eine Schicht aus wärmeempfindlichem Aufzeichnungsmaterial auf, die bzw. das in der Lage ist, mit der Temperatur eine Änderung der Transparenz oder der Farbe zu zeigen. In der vorliegenden Erfindung wird die Aufmerksamkeit in erster Linie auf die erste Änderung gerichtet, bei der das Medium eine Änderung der Transparenz zeigt (d. h. zwischen transpa­ renten und weiß-opaken Zuständen).A reversible thermosensitive recording medium of the present invention has a layer of thermosensitive recording material, which in the Location is able to show with the temperature a change of transparency or color. In The attention of the present invention will be primarily to the first change in which the medium shows a change in transparency (i.e., between transpa pensions and white-opaque states).

Man nimmt folgenden Mechanismus dieser Änderung des reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmaterials zwischen der Transparenz und dem weiß-opaken Zustand an.One takes following mechanism of this change of the reversible, thermosensitive Recording material between the transparency and the white-opaque state.

Der Mechanismus beruht auf den Tatsachen, dass (1) im transparenten Zustand Partikel des organischen Materials mit niedrigem Molekulargewicht, die im Matrixharz dispergiert sind, sich in enger Berührung mit dem Matrixharz befinden, ohne jeden Raum hierzwischen und auch ohne irgendeinen Raum in den Partikeln, so dass von der einen Seite einfallendes Licht zur anderen Seite ohne merkliche Streuung übertragen werden kann, so dass Transparenz gezeigt wird, und dass (2) im weiß-opaken Zustand die Partikel aus organischem Material mit niedrigem Molekulargewicht jetzt aus zahlreichen kleinen Kristallen gebildet sind, und dass auch kleine Zwischenräume an der Grenzfläche zwischen den kleinen Kristallen und dem Matrixharz gebildet sind, so dass von der einen Seite einfallendes Licht an den kleinen Zwischenräumen reflektiert oder gestreut wird, so dass ein weiß-opaker Zustand gezeigt wird.The mechanism is based on the facts that ( 1 ) in the transparent state, particles of the low molecular weight organic material dispersed in the matrix resin are in close contact with the matrix resin without any space therebetween and without any space in the particles, such that light incident from one side can be transmitted to the other side without noticeable scattering, so that transparency is exhibited, and ( 2 ) in the white-opaque state, the particles of low molecular weight organic material are now formed of numerous small crystals, and that even small gaps are formed at the interface between the small crystals and the matrix resin, so that light incident from the one side is reflected or scattered at the small gaps, so that a white-opaque state is exhibited.

Es wird nun auf Fig. 2 Bezug genommen, die die Änderung der Transparenz durch Erwär­ men zeigt; eine wärmeempfindliche Schicht, die ein Matrixharz und ein organisches Materi­ al mit niedrigem Molekulargewicht aufweist, befindet sich bei Umgebungstemperatur T₀ oder darunter in weiß-opakem Zustand.Reference is now made to Fig. 2, which shows the change in transparency by heating men; a heat-sensitive layer comprising a matrix resin and a low molecular weight organic material is in a white-opaque state at ambient temperature T ₀ or below.

Beim Erwärmen beginnt die wärmeempfindliche Schicht bei einer Temperatur T₁ allmäh­ lich, transparent zu werden und wird in einem Temperaturbereich T₂ bis T₃ völlig transpa­ rent. Wenn diese Schicht auf Umgebungstemperatur unter T₀ abgekühlt wird, bleibt die Schicht transparent.Upon heating, the heat-sensitive layer gradually begins to become transparent at a temperature T ₁ and becomes completely transparent in a temperature range T ₂ to T _3. When this layer is cooled to ambient temperature below T ₀ , the layer remains transparent.

Das obige Phänomen lässt sich wie folgt erklären: wenn die Temperatur auf T₁ erhöht wird, beginnt das Harz zu erweichen. Wenn diese Erweichung fortschreitet, dann füllt das Harz den Raum zwischen dem Harz und den Partikeln aus organischem Material mit niedrigem Molekulargewicht sowie zwischen benachbarten Partikeln aus, so dass hierdurch die Trans­ parenz zunimmt. Bei einer Temperatur im Bereich von T₂ bis T₃ schmilzt das organische Material mit niedrigem Molekulargewicht teilweise, so dass der verbleibende Raum hier­ durch gefüllt wird, wodurch die Schicht transparent wird. Wenn die Schicht gekühlt wird, wie oben erwähnt, dann kristallisiert das organische Material mit niedrigem Molekularge­ wicht bei einer verhältnismäßig hohen Temperatur wegen der Anwesenheit von Kristallkei­ men. Da in diesem Fall das Harz noch immer in erweichtem Zustand verharrt, kann das Harz der Volumenänderung folgen, die von der Kristallisierung des organischen Materials mit niedrigem Molekulargewicht verursacht wird, so dass kein Zwischenraum gebildet wird. Das heißt, die Schicht bleibt infolge der Abkühlung transparent.The above phenomenon can be explained as follows: when the temperature is raised to T ₁ , the resin begins to soften. As this softening proceeds, the resin fills the space between the resin and the low molecular weight organic material particles and between adjacent particles, thereby increasing transparency. At a temperature in the range of T ₂ to T ₃ , the low molecular weight organic material partially melts, so that the remaining space is filled therethrough, whereby the layer becomes transparent. When the layer is cooled as mentioned above, the low molecular weight organic material crystallizes at a relatively high temperature because of the presence of crystals. In this case, since the resin is still in a softened state, the resin may follow the volume change caused by the crystallization of the low molecular weight organic material so that no gap is formed. That is, the layer remains transparent due to the cooling.

Wenn sie dagegen bis auf eine Temperatur T₄ oder darüber erwärmt wird, dann wird die Schicht zwischen der maximalen Transparenz und dem opaken Zustand durchscheinend. Wenn nachfolgend die Temperatur gesenkt wird, kehrt die Schicht in den weiß-opaken Aus­ gangszustand zurück, und nicht in den transparenten Zustand. On the other hand, when heated to a temperature T ₄ or higher, the layer between the maximum transparency and the opaque state becomes translucent. Subsequently, when the temperature is lowered, the layer returns to the white-opaque initial state, not the transparent state.

Dies lässt sich wie folgt erklären: bei einer Temperatur von T₄ und darüber schmilzt das Material mit niedrigem Molekulargewicht vollständig. Wenn die Temperatur dann abge­ senkt wird, wird das Material mit niedrigem Molekulargewicht überkühlt und kristallisiert bei einer Temperatur, die nur ein wenig höher ist als T₀. In diesem Fall kann das Matrix­ harz, das bereits begonnen hat, sich zu verfestigen, und das sich nicht länger in erweichtem Zustand befindet, der Volumenänderung nicht folgen, die von der Kristallisation des organi­ schen Materials mit niedrigem Molekulargewicht verursacht wird, was zur Bildung von Zwischenräumen und hierdurch des opaken Zustands führt, wie schon früher erwähnt.This can be explained as follows: at a temperature of T ₄ and above, the low molecular weight material completely melts. When the temperature is then lowered, the low molecular weight material is overcooled and crystallized at a temperature only slightly higher than T ₀ . In this case, the matrix resin which has already begun to solidify and which is no longer in a softened state can not follow the volume change caused by the crystallization of the low molecular weight organic material, leading to the formation of Intermediate and thereby the opaque state leads, as mentioned earlier.

Es kann vermerkt werden, dass, obwohl die Kurve der Transparenz gegenüber der Tempe­ ratur in Fig. 1 ein typisches Beispiel darstellt, sich die Transparenzeigenschaften ändern werden, wenn die verwendeten Materialien ausgetauscht werden.It may be noted that although the transparency versus temperature curve in FIG. 1 is a typical example, the transparency properties will change as the materials used are exchanged.

An dieser Stelle werden zwei Parameter definiert, nämlich die Änderung der Anfangstrans­ parenztemperatur und die Rate der Änderung der Transparenztemperaturbreite.At this point two parameters are defined, namely the change of the initial trans parence temperature and the rate of change in the transparency temperature width.

Zunächst wird bei allmählicher Erwärmung einer weiß-opaken Probe die Temperatur ge­ messen, bei der die weiß-opake Probe transparent wird. Im Einzelnen wird die Erwärmung unter Verwendung eines Wärmegradient-Prüfgeräts für eine Heizperiode von 0,1 Sekun­ den durchgeführt, wobei sich der Heizblock des Prüfgeräts mit einem Druck von 9,8 × 10⁴ Pa in Berührung mit der Probe befindet, so dass die Temperatur der Probe von einer nied­ rigen Temperatur aus, bei der sich der weiß-opake Zustand der Probe nicht ändert, in glei­ chen Schritten von 2°C bis auf eine Temperatur ansteigt, bei der die Transparenz erreicht ist. Nachfolgend wird die Temperatur wieder unter gleichen Schritten von 2°C bis 5°C von einer tiefen Temperatur aus, bei der die Transparenz der Probe erreicht ist, bis zu einer Temperatur erhöht, bei der ein weiß-opaker Zustand ausreichend erreicht ist.First, the temperature is measured at gradual heating of a white-opaque sample, in which the white-opaque sample is transparent. Specifically, the heating is performed using a thermal gradient tester for a heating period of 0.1 second, with the heater block of the tester at a pressure of 9.8 x 10 ⁴ Pa in contact with the sample, so that the temperature the sample from a low temperature, in which the white-opaque state of the sample does not change, in sliding chen steps of 2 ° C up to a temperature at which the transparency is reached. Subsequently, the temperature is increased again under equal steps from 2 ° C to 5 ° C from a low temperature, at which the transparency of the sample is reached, to a temperature at which a white-opaque state is sufficiently reached.

Um zu verhindern, dass die Probe des Mediums während der Erwärmung am Heizblock anklebt, kann eine dünne Folie, die aus Polyimid oder Polyamid zusammengesetzt ist und die eine Dicke von 10 Mikron oder weniger zusammen mit einer ausreichenden Wärmebe­ ständigkeit aufweist, hierzwischen angeordnet werden. To prevent the sample of the medium from heating up on the heating block A thin film which is composed of polyimide or polyamide and can which is 10 microns or less in thickness, with sufficient heat permanence, be arranged in between.  

Nach der Erwärmung auf die oben beschriebene Weise wird die Probe auf Raumtemperatur abgekühlt und Messungen der optischen Reflexionsdichte bzw. -schwärzung an jeweiligen Stellen unterzogen, die auf die jeweiligen Temperaturen erwärmt waren, und zwar unter Verwendung eines MacBeth-Reflexionsdensitometers RD-914. Die Werte der gemessenen Dichte werden aufgetragen, mit der gewählten Temperatur des Wärmegradient-Prüfgeräts als Abszisse und der Reflexionsdichte als Ordinate.After heating in the manner described above, the sample is at room temperature cooled and measurements of the optical reflection density or blackening at respective Subjected sites that were heated to the respective temperatures, and under Using a MacBeth Reflection Densitometer RD-914. The values of the measured Density is plotted at the selected temperature of the heat gradient tester as abscissa and the reflection density as ordinate.

Wenn der Träger transparent ist, der unter der reversiblen Aufzeichnungsschicht liegt, kön­ nen die Werte der Reflexionsdichte beispielsweise mit einem Bogen oder einer Schicht aus Aluminium gemessen werden, der bzw. die an der Rückseite der Aufzeichnungsschicht an­ gebracht ist, so dass der Bogen oder die Schicht entweder Licht absorbieren oder für die reguläre Reflexion sorgen kann.If the support is transparent, which is below the reversible recording layer, it may be For example, the values of the reflection density can be determined with an arc or a layer Measured at the back of the recording layer is brought so that the bow or the layer either absorb light or for the can provide regular reflection.

Nach dem Auftragen der Dichtewerte bei den jeweiligen Temperaturen wird das Diagramm dadurch fertig gestellt, dass man Paare nebeneinanderliegender, aufgetragener Punkte mit geraden Linien verbindet. Die Datenkurve im Diagramm wird allgemein in Trapezform erhalten, wie in Fig. 13 gezeigt.After applying the density values at the respective temperatures, the diagram is completed by connecting pairs of adjoining applied dots with straight lines. The data curve in the graph is generally obtained in a trapezoidal shape as shown in FIG .

Die beobachteten Werte werden durch mehrere Parameter beeinflusst, wie etwa die Ge­ samtdicke der Aufzeichnungsschicht zusammen mit dem Substrat und die Art des verwen­ deten Materials. Da hier keine nennenswerte Auswirkung der Dicke für den Bereich der Dicke der Aufzeichnungsschicht von höchstens etwa 300 Mikron beobachtet wird, können für diesen Bereich reproduzierbare Ergebnisse erhalten werden.The observed values are influenced by several parameters, such as the Ge velvet thickness of the recording layer together with the substrate and the kind of verwen material. Since there is no significant effect of the thickness for the range of Thickness of the recording layer of at most about 300 microns is observed For this area reproducible results are obtained.

Wenn dagegen die Dicke den obigen Bereich überschreitet, können die Werte der Dichte von der Dicke beeinflusst werden, und zuverlässige Werte können erst nach einem Aus­ gleich der Auswirkung der Dicke erhalten werden. Dies wird ausgeführt, indem man ent­ weder rückwärtige Teile der Aufzeichnungsschicht entfernt, um die Dicke auf höchstens etwa 300 Mikron zu verringern, oder indem man die beobachteten Werte in Relation zur Dicke umrechnet. Wenn zusätzlich die Aufzeichnungsschicht in erster Linie aus Polymer­ materialien zusammengesetzt ist, ergibt sich keine nennenswerte Auswirkung; wenn dagegen die Schicht in erster Linie aus Metallen zusammengesetzt ist, wird eine Berechnung zur Umwandlung ähnlich der oben erwähnten notwendig.In contrast, if the thickness exceeds the above range, the values of the density can be influenced by the thickness, and reliable values can only after an off equal to the effect of the thickness. This is done by ent neither rear portions of the recording layer removed to the thickness at most 300 microns or by comparing the observed values in relation to Thickness converted. In addition, when the recording layer is composed primarily of polymer material is composed, there is no appreciable effect; if against it  the layer is composed primarily of metals, is a calculation for Conversion similar to the above mentioned necessary.

Charakteristische Parameter, wie die dynamische Anfangstransparenztemperatur und die dynamische Endtransparenztemperatur, werden aus dem derart vorbereiteten Diagramm erhalten.Characteristic parameters, such as the dynamic initial transparency temperature and the dynamic final transparency temperature, become from the thus prepared diagram receive.

Es wird auf Fig. 13 Bezug genommen; die maximale Reflexionsdichte wird aus der Auftra­ gung erhalten. Eine gerade Linie, die y = 0,7 × (die maximale Reflexionsdichte) darstellt, wird nachfolgend gezogen. In der Fläche über der so gezeichneten, geraden Linie werden mehrere Datenpunkte ausgewählt, um hierdurch bevorzugt 5 bis 20 Punkte innerhalb dieser Fläche zu finden. Eine Anzahl von Punkten, die geringer ist als die obige Zahl, kann eine gewisse Zweideutigkeit in den Ergebnissen verursachen, die durch die nachfolgenden Be­ rechnungen erhalten werden. Wenn deshalb eine Anzahl gefunden wird, die kleiner ist als der obige Bereich, dann ist es nötig, die Anzahl der Punkte dadurch zu erhöhen, dass man das Heizzeitintervall während der vorgenannten Heizbehandlung verringert, bei der man das Wärmegradient-Prüfgerät verwendet.Referring to Fig. 13; the maximum reflection density is obtained from the order. A straight line representing y = 0.7 × (the maximum reflection density) is subsequently drawn. In the area above the straight line drawn in this way, several data points are selected in order to find 5 to 20 points within this area. A number of points less than the above number may cause some ambiguity in the results obtained by subsequent calculations. Therefore, if a number smaller than the above range is found, then it is necessary to increase the number of dots by decreasing the heating time interval during the aforementioned heating treatment using the thermal gradient tester.

Nach dem Ausschluss von Punkten sowohl höherer als auch niedrigerer Dichte unter den so gewählten Punkten werden Dichtewerte für die verbleibenden Punkte erhalten. Diesem folgt ein Mitteln dieser Werte, und hierdurch zu einer mittleren Transparenzdichte (D_tavd) zu ge­ langen. Das Verhältnis der Anzahl der oben erwähnten, ausgeschlossenen Punkte zu den gesamten, gewählten Punkten beträgt bevorzugt 10% bis 30% und weiter bevorzugt 15% bis 25%. Durch Ausschließen der Punkte mit höherer und niedrigerer Dichte, wie oben, können verlässliche Transparenzdichtewerte erhalten werden.After excluding higher and lower density points from the points so selected, density values for the remaining points are obtained. This is followed by _averaging these values, and thereby to a mean transparency _density (D _tavd ) to long. The ratio of the number of the above-mentioned excluded points to the entire selected points is preferably 10% to 30%, and more preferably 15% to 25%. By excluding the higher and lower density dots as above, reliable transparency density values can be obtained.

Als Nächstes wird die unterste, dynamische Transparenzdichte (D_tld) durch die folgende Gleichung berechnet:
Next, the lowest dynamic _{density of} transparency (D _tld ) is calculated by the following equation:

D_tld = D_tavd - 0,2 × (D_tavd - D_m) (1),
D _tld = D _tavd - 0.2 × (D _tavd - D _m ) (1),

wobei D_m die maximale, opake Dichte ist, die unter den Dichtewerten erhalten wird, wenn der weiß-opake Zustand durch Sicht bestätigt wird. Deshalb wird die unterste, dynamische Transparenzdichte (D_tld) als die Dichte erhalten, oberhalb deren die Probe durch Sicht als nahezu transparent erkannt wird.where D _{m is} the maximum opaque density obtained among the density values when the white-opaque state is confirmed by vision. Therefore, the lowest dynamic density of transparency (D _tld ) is obtained as the density above which the sample is seen to be nearly transparent by sight.

Nach dem Zeichnen einer geraden Linie, die y = D_tld darstellt, werden zusätzlich die Tempe­ raturen am Schnitt zwischen der so gezeichneten, geraden Linie und der Datenkurve erhal­ ten. Unter den Temperaturen wird die untere Temperatur als die dynamische Anfangstrans­ parenztemperatur (T_tsd) definiert, während die höhere Temperatur als die dynamische End­ transparenztemperatur (T_ted) definiert wird. Die Transparenztemperaturbreite (dT_wd) ergibt sich nachfolgend durch die folgende Gleichung:
After drawing a straight line representing y = D _tld , the temperatures at the intersection between the straight line thus drawn and the data curve are additionally obtained. Among the temperatures, the lower temperature is expressed as the initial dynamic transient temperature (T _tsd ). while the higher temperature is defined as the dynamic end transparency temperature (T _ted ). The transparency temperature _width (dT _wd ) is given below by the following equation:

dT_wd = T_ted - T_tsd (2).dT _wd = T _ted - T _tsd (2).

Weiße, opake Bilder können beispielsweise durch Aufdrücken des wärmeempfindlichen Mediums etwa 10 Sekunden lang gegen eine heiße Platte geformt werden, die bis auf eine Temperatur erwärmt ist, die hoch genug ist, um den weiß-opaken Zustand zu erreichen, und durch nachfolgendes Abkühlen auf Raumtemperatur. Wenn die so hergestellten, weiß- opaken Bilder mit dem Wärmegradient-Prüfgerät wärmebehandelt werden und Messungen der optischen Dichte unterzogen werden, und zwar innerhalb mehrerer zehn Minuten, dann ist der so erhaltene Wert von T_tsd eine dynamische Anfangstransparenztemperatur (T_tsd) un­ mittelbar nach der Bildformung, und in ähnlicher Weise ist der erhaltene Wert von dT_wd die dynamische Transparenztemperaturbreite (dT_wd) unmittelbar nach der Bildformung.For example, white opaque images may be formed by pressing the heat-sensitive medium against a hot plate for about 10 seconds, heated to a temperature high enough to achieve the white-opaque state, and then cooled to room temperature , When the white opaque images thus prepared are heat treated with the thermal gradient tester and subjected to optical density measurements within several tens of minutes, the value of T _tsd thus obtained is an initial dynamic _transient temperature (T _tsd ) immediately after image _forming , and similarly, the obtained value of dT _{wd is} the dynamic transparency temperature _width (dT _wd ) immediately after image formation.

Als Nächstes werden zwei weitere Parameter beschrieben, wie die dynamische Anfangs­ transparenztemperatur und die dynamische Transparenztemperaturbreite, und zwar beide nach längerer Lagerung.Next, two more parameters will be described, such as the dynamic start transparency temperature and the dynamic transparency temperature width, both after prolonged storage.

In diesem Fall werden weiß-opake Bilder im wärmeempfindlichen Medium eine Woche lang bei 35°C gelagert. Das wärmeempfindliche Medium mit den weiß-opaken Bildern wird nachfolgend unter ähnlichen Bedingungen wie bei den oben erwähnten Messungen der An­ fangstransparenztemperatur erwärmt, wobei die Erwärmung durch Erhöhen der Temperatur in gleichen Schritten und unter Benutzung des Wärmegradient-Prüfgeräts vorgenommen wird.In this case, white-opaque images in the heat-sensitive medium will last for a week stored at 35 ° C. The heat-sensitive medium with the white-opaque images becomes subsequently under similar conditions as in the above-mentioned measurements of An warmed up, wherein the heating by raising the temperature  in equal steps and using the heat gradient tester made becomes.

Nach Zeichnen einer geraden Linie, die y = D_tld darstellt, werden die Temperaturen am Schnitt zwischen der so gezeichneten, geraden Linie und der Datenkurve erhalten. Unter diesen Temperaturen wird die untere Temperatur als die dynamische Anfangstransparenz­ temperatur nach längerer Lagerung (T_tsd') definiert, während die obere Temperatur als die dynamische Endtransparenztemperatur nach längerer Lagerung (T_ted') herangezogen wird. Die Transparenztemperaturbreite nach längerer Lagerung (dT_wd') ergibt sich danach über die folgende Gleichung:
After drawing a straight line representing y = D _tld , the temperatures at the intersection between the straight line thus drawn and the data curve are obtained. Below these temperatures, the lower temperature is defined as the dynamic initial _transparency temperature after prolonged storage (T _tsd '), while the upper temperature is taken as the dynamic end- _transparency temperature after prolonged storage (T _ted '). The transparency temperature _width after prolonged storage (dT _wd ') is then given by the following equation:

dT_wd' = T_ted' - T_tsd' (3).dT _wd '= T _ted ' _{-T tsd} '(3).

Deshalb ist das so erhaltene T_tsd' die dynamische Anfangstransparenztemperatur (T_tsd) nach längerer Lagerung, und dT_Wd' ist die Transparenztemperaturbreite (dT_Wd) nach längerer La­ gerung.Therefore, the thus obtained T _tsd 'is the initial dynamic _transparency temperature (T _tsd ) after prolonged storage, and dT _Wd' is the transparency temperature width (dT _Wd ) after prolonged storage.

Nachfolgend werden eine zeitlich versetzte bzw. verzögerte Änderung der Anfangstranspa­ renztemperatur (dT_ts) und die Rate der Änderung der Transparenztemperaturbreite (dT_w) durch die folgenden Gleichungen angegeben:
Hereinafter, a time-delayed change of the initial transparency temperature (dT _ts ) and the rate of change of the transparency temperature width (dT _w ) are given by the following equations:

dT_ts = T_tsd' - T_tsd (4)
dT _ts = T _tsd '- T _tsd (4)

dT_W = (dT_Wd'/dT_Wd) × 100 (5).dT _W = (dT _Wd '/ dT _Wd ) × 100 (5).

Die verzögerte Änderung der Anfangstransparenztemperatur (dT_ts) beträgt bevorzugt höchstens 5°C und noch mehr bevorzugt höchstens 2°C. Eine verzögerte Änderung, die größer ist als der obige Bereich, veranlasst eine Schwierigkeit beim Löschen von Bildern. Es beträgt auch diese Änderung (dT_ts) bevorzugt höchstens -5°C und noch weiter bevorzugt -2°C. Eine verzögerte Änderung, die noch kleiner ist als der obige Bereich, veranlasst die Schwierigkeit, dass Bilder während der Lagerung bei hohen Temperaturen leicht gelöscht werden. The delayed change of the initial transparent temperature (dT _ts ) is preferably at most 5 ° C, and more preferably at most 2 ° C. A delayed change larger than the above range causes difficulty in deleting images. Also, this change (dT _ts ) is preferably at most -5 ° C, and more preferably at -2 ° C. A delayed change even smaller than the above range causes the difficulty that images are easily erased during storage at high temperatures.

Die Transparenztemperaturbreite (dT_W) beträgt bevorzugt, wie gefordert wird, 90% und noch weiter bevorzugt 95%, da durch ein kleineres dT_W eine Schwierigkeit beim Löschen eines Bildes in verhältnismäßig kurzer Aufheizzeit unter Verwendung eines Wärmedruck­ kopfes verursacht würde. Dieses dT_W beträgt auch höchstens 120%, bevorzugt höchstens 115% und am meisten bevorzugt höchstens 105%, da ein größeres dT_W eine Schwierigkeit, wie etwa eine sich ändernde Dichte von Bildern, die unter Verwendung eines Wärmedruck­ kopfes geformt wurden, verursacht würde.The transparency temperature width (dT _W ) is preferably 90%, and more preferably 95%, as required, because a smaller dT _{W would} cause difficulty in erasing an image in a relatively short heat-up time using a thermal head. This dT _W is also at most 120%, preferably at most 115%, and most preferably at most 105%, because a larger dT _{W would} cause a problem such as a changing density of images formed using a thermal print head.

Die vorher erwähnten zwei Parameter, die verzögerte Änderung der Anfangstransparenz­ temperatur (dT_ts) und die Rate der Änderung der Transparenztemperaturbreite (dT_W) können auch als die Parameter angesehen werden, die aus einem unterschiedlichen Gesichtspunkt heraus die Änderung in Materialeigenschaften des Matrixharzes in den wärmeempfindlichen Schichten verdeutlichen.The aforementioned two parameters, the delayed change of the initial transparency temperature (dT _ts ) and the rate of change of the transparency temperature width (dT _W ) may also be regarded as the parameters which, from a different point of view, account for the change in material properties of the matrix resin in the heat-sensitive Clarify layers.

Wie schon früher beschrieben, wird nämlich die Änderung der Löschbarkeit auf die Ände­ rung der Glasübergangstemperaturen des Matrixharzes zurückgeführt. Obwohl die Glas­ übergangstemperaturen im Allgemeinen mit einer Messvorrichtung wie einem DSC (Kalo­ rimeter mit differenzieller Abtastung) oder einem DMS (Datenverwaltungssystem) gemes­ sen werden, ist es doch schwierig, zuverlässige Ergebnisse aus den Messungen mit einer Probe wie einer wärmeempfindlichen Schicht zu erhalten, die als Beschichtung auf ein Sub­ strat aufgetragen ist, wie es der oft ausgeführte Fall ist. In den vorliegenden Messungen für die reversible Aufzeichnungsschicht stellt die Temperatur T₁ eine Glastemperatur dar, die eine Temperatur ist, die der Anfangstransparenz, wie in der Zuordnung der Transparenz gegenüber der Temperatur in Fig. 2 gezeigt.Namely, as described earlier, the change of the erasability is attributed to the change in the glass transition temperatures of the matrix resin. Although glass transition temperatures are generally measured with a measuring device such as a DSC (Differential Scanning Calorimeter) or a DMS (Data Management System), it is difficult to obtain reliable results from measurements with a sample such as a heat-sensitive layer applied as a coating on a substrate, as is the case often used. In the present measurements for the reversible recording layer, the temperature T _{1 represents} a glass transition temperature which is a temperature that is the initial transparency as shown in the assignment of transparency to temperature in FIG. 2.

Deshalb entspricht die dynamische Anfangstransparenztemperatur (T_tsd), die durch die Wärmebehandlungen unter Verwendung eines Wärmegradient-Prüfgerätes erhalten wurde, der Glasübergangstemperatur. Dementsprechend wird die verzögerte Anfangstransparenz­ temperatur (dT_ts) so angesehen, als stelle sie die Änderung in der Glasübergangstemperatur im Laufe der Zeit dar. Therefore, the initial dynamic _transparency temperature (T _tsd ) obtained by the heat treatments using a _{thermal gradient tester} corresponds to the glass transition temperature. Accordingly, the delayed onset transparency temperature (dT _ts ) is considered to represent the change in glass transition temperature over time.

Zusätzlich stellt die dynamische Endtransparenztemperatur (T_ted), das ist die Temperatur, bei der der Übergang aus dem transparenten Zustand, der durch die Erwärmung unter Ver­ wendung des Wärmegradient-Prüfgerätes verursacht wurde, in den opaken Zustand begon­ nen wird, die Temperatur dar, bei der Moleküle mit niedrigen Molekulargewicht, langen Ketten und hohem Schmelzpunkt beginnen, zu schmelzen. In ähnlicher Weise stellt die Transparenztemperaturbreite die Temperaturbreite von der Glastemperatur des Harzes bis zum Schmelzpunkt der Moleküle mit niedrigem Molekulargewicht, langen Ketten und ho­ hem Schmelzpunkt dar. Ferner stellt die Rate der Änderung der Transparenztemperatur­ breite (dT_W) die Änderung der Temperaturbreite von der Glastemperatur bis zum Schmelz­ punkt der Moleküle mit niedrigem Molekulargewicht, langen Ketten und hohem Schmelz­ punkt dar.In addition, the dynamic final transparency temperature (T _ted ), which is the temperature at which the transition from the transparent state caused by the heating using the thermal gradient tester to the opaque state, represents the temperature. low molecular weight, long chain and high melting point molecules begin to melt. Similarly, the transparency temperature width represents the temperature width from the glass transition temperature of the resin to the melting point of the low molecular weight, long chain and high melting point molecules. Further, the rate of change in the transparency temperature width (dT _W ) represents the change in the temperature width from the glass transition temperature to the melting point of the molecules with low molecular weight, long chains and high melting point.

Einer der Punkte, um zu erreichen, dass das reversible, wärmeempfindliche Aufzeich­ nungsmedium verbesserte Fähigkeiten der oben genannten, verzögerten Anfangstranspa­ renztemperatur und der Rate der Änderung der Transparenztemperaturbreite aufweist, ist es unter anderem, dass eine flexible Struktur des Moleküls in die Harzmatrix eingefügt wird.One of the points to achieve that reversible, heat-sensitive record improved capabilities of the above-mentioned, delayed startup transpa It is this temperature and the rate of change in the transparency temperature width inter alia, that a flexible structure of the molecule is inserted into the resin matrix.

Dies kann besonders dadurch bewirkt werden, dass man entweder eine geeignete Kombina­ tion des Harzmaterials und eines Vernetzungsmittels mit einer flexiblen Struktur oder ein Harz mit einer flexiblen Struktur wählt. Indem man so eine flexible Struktur in die Harz­ matrix einführt, können verschiedene Wirkungen erreicht werden, wie etwa das Verhindern der Aggregation von Molekülen in einer längeren Lagerzeit und das Vermindern der Enthalpie-Relaxation im molekularen System. Als Ergebnis kann die Verminderung der Rate der Änderung der Glasübergangstemperatur und die Änderung der oben erwähnten Parameter im Laufe der Zeit verhindert werden.This can be particularly effected by either a suitable Kombina tion of the resin material and a crosslinking agent with a flexible structure or a Resin with a flexible structure chooses. By putting such a flexible structure in the resin Introduces matrix, various effects can be achieved, such as preventing The aggregation of molecules in a longer storage time and reducing the Enthalpy relaxation in the molecular system. As a result, the reduction in the Rate of change of glass transition temperature and change of the above Parameters are prevented over time.

Zusätzlich kann die Haltbarkeit bei wiederholtem Gebrauch dadurch verbessert werden, dass man das Matrixharz im reversiblen Aufzeichnungsmedium durch eine Vernetzungsre­ aktion bildet, und zwar unter Verwendung eines thermoplastischen Harzes, das eine funkti­ onelle Gruppe aufweist, die in der Lage ist, mit dem Vernetzungsmittel zu reagieren. In addition, the durability in repeated use can be improved by that the matrix resin in the reversible recording medium by a Vernetzungsre action, using a thermoplastic resin, a funkti having an organic group capable of reacting with the crosslinking agent.  

Was das Verfahren zum Vernetzen des Harzes angeht, das in der reversiblen, wärmeemp­ findlichen Schicht enthalten ist, so kann Erwärmen, Ultraviolett-(UV-)Bestrahlung oder Elektronenstrahl-(EB-)Bestrahlung herangezogen werden. Da die Elektronenstrahlbestrah­ lung eine verhältnismäßig kostspielige Einrichtung erfordert, ist das Erwärmungsverfahren oder das UV-Bestrahlungsverfahren bevorzugt. Das Erwärmungsverfahren ist noch mehr zu bevorzugen, weil dieses Verfahren im Allgemeinen weniger teuere Einrichtungen verwen­ det, und weil die Vernetzungsreaktion wärmebedingt selbst bei verhältnismäßig niedriger Temperatur voranschreiten kann, nämlich während der längeren Lagerung für einen Zeit­ raum von bspw. 1 Woche oder 1 Monat.As for the process for crosslinking the resin, which is in the reversible, heat may contain heating, ultraviolet (UV) irradiation or Electron beam (EB) irradiation are used. Since the electron beam A relatively expensive device is the heating method or the UV irradiation method is preferred. The heating process is even more because this method generally uses less expensive devices det, and because the crosslinking reaction is thermally even at relatively low Temperature may progress, namely during the longer storage for a time room of eg 1 week or 1 month.

Beispiele einer solchen erwünschten Kombination von Harzmaterial und Vernetzungsmittel umfassen typischerweise, aber nicht einschränkend (1) ein thermoplastisches Harz mit einer Hydroxylgruppe und eine Isocyanatverbindung, und (2) ein thermoplastisches Harz mit ei­ ner Acryloyl- oder Methacryloyl-Gruppe und einem Acryl- oder Methacryl-Monomer.Examples of such a desirable combination of resin material and crosslinking agent typically, but not by way of limitation, comprise (1) a thermoplastic resin having a Hydroxyl group and an isocyanate compound, and (2) a thermoplastic resin having egg ner acryloyl or methacryloyl group and an acrylic or methacrylic monomer.

In der ersten Kombination eines eine Hydroxylgruppe enthaltenden thermoplastischen Har­ zes und einer Isocyanatverbindung kann das Gemisch aus linearen und cyclischen Isocya­ natverbindungen bevorzugt als Isocyanatverbindung benutzt werden.In the first combination of a hydroxyl group-containing thermoplastic resin and an isocyanate compound, the mixture of linear and cyclic Isocya natverbindungen preferably be used as isocyanate compound.

Wenn nur lineare Isocyanatverbindungen verwendet werden, hat das resultierende, vernetzte Harz eine flexible Struktur, und die Löschbarkeit ist verbessert. Eine zu flexible Struktur verursacht jedoch Schwierigkeiten, wie etwa die Abnahme der Haltbarkeit im wiederholten Gebrauch und der Wärmebeständigkeit geformter Bilder.If only linear isocyanate compounds are used, the resulting, crosslinked Resin a flexible structure, and the erasability is improved. Too flexible a structure causes difficulties, such as the decrease in durability in the repeated Use and heat resistance of shaped pictures.

Wenn dagegen nur cyclische Isocyanatverbindungen benutzt werden, dann hat das resultie­ rende, vernetzte Harz eine eher starre Struktur. Obwohl in diesem Fall die Haltbarkeit im wiederholten Gebrauch und die Wärmebeständigkeit geformter Bilder verbessert sind, hat sich herausgestellt, dass die Löschbarkeit abgenommen hat. Durch Verwendung eines Ge­ misches aus linearen und cyclischen Isocyanatverbindungen können deshalb die Löschbar­ keit, Haltbarkeit und Wärmebeständigkeit zugleich verbessert werden. In contrast, if only cyclic isocyanate compounds are used, then the resultie Rende, crosslinked resin has a rather rigid structure. Although in this case the durability in the repeated use and the heat resistance of molded images is improved it turned out that the erasability has decreased. By using a Ge Mixtures of linear and cyclic isocyanate compounds can therefore erasable improved durability, durability and heat resistance at the same time.  

Das Gewichtsverhältnis von linearer Isocyanatverbindung zu cyclischer Isocyanatverbindung beträgt bevorzugt 90 : 10 bis 10 : 90, mehr bevorzugt 90 : 10 bis 30 : 70 und am meisten bevor­ zugt 80 : 20 bis 30 : 70. Mit Zunahme der linearen Isocyanatverbindung können Löschbarkeit und maximaler Löschgradient zunehmen, um hierdurch zu einer Verbesserung im Bildkon­ trast zu führen.The weight ratio of linear isocyanate compound to cyclic isocyanate compound is preferably 90:10 to 10:90, more preferably 90:10 to 30:70 and most preferably added to 80: 20 to 30: 70. With increasing the linear isocyanate compound can be deletability and maximum extinction gradient increase to thereby improve the image contrast to lead.

Die lineare Isocyanatverbindung, die in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, kann entweder durch die Reaktion einer linearen Isocyanatverbindung, die eine Hydroxygruppe wie etwa Triol aufweist, unmittelbar mit einem aliphatischen Isocyanat wie Hexamethylen­ diisocyanat oder durch die Reaktion dieser Verbindungen in Anwesenheit mindestens eines von Ethylenoxid oder Propylenoxid erhalten werden.The linear isocyanate compound used in the present invention may either by the reaction of a linear isocyanate compound containing a hydroxy group such as triol, immediately with an aliphatic isocyanate such as hexamethylene diisocyanate or by the reaction of these compounds in the presence of at least one of ethylene oxide or propylene oxide.

Das Molekulargewicht der linearen Isocyanatverbindung beträgt bevorzugt mindestens 500, mehr bevorzugt mindestens 700 und am meisten bevorzugt mindestens 1000. Das obige Molekulargewicht beträgt auch bevorzugt höchstens 5000, mehr bevorzugt höchstens 4000 und am meisten bevorzugt höchstens 3000.The molecular weight of the linear isocyanate compound is preferably at least 500, more preferably at least 700, and most preferably at least 1000. The above Molecular weight is also preferably at most 5000, more preferably at most 4000 and most preferably at most 3000.

Ein zu geringes Molekulargewicht der linearen Isocyanatverbindung verursacht die Abnah­ me der Flexibilität der vernetzten Harzstruktur, wodurch die Löschbarkeit gemindert wird, während ein zu hohes Molekulargewicht hiervon die Verringerung des Vernetzungsgrades infolge der Schwierigkeit der Bewegung der Moleküle verursacht und hierdurch zur Verrin­ gerung in der Haltbarkeit führt.Too low a molecular weight of the linear isocyanate compound causes the decrease me the flexibility of the cross-linked resin structure, whereby the erasability is reduced, while too high a molecular weight thereof, the reduction of the degree of crosslinking caused by the difficulty of movement of the molecules and thereby to verrin results in durability.

Das Molekulargewicht, auf eine Isocyanatgruppe bezogen, beträgt mindestens 250, bevor­ zugt mindestens 300 und am meisten bevorzugt mindestens 400. Das Molekulargewicht be­ trägt auch bevorzugt höchstens 2000, mehr bevorzugt höchstens 1500 und am meisten be­ vorzugt höchstens 1000.The molecular weight, based on an isocyanate group, is at least 250 before at least 300, and most preferably at least 400, are preferred also preferably has at most 2,000, more preferably at most 1,500, and most preferably at most 1000.

Ein zu geringes Molekulargewicht, auf eine oben erwähnte Isocyanatgruppe bezogen, verur­ sacht die Abnahme in der Flexibilität der vernetzten Harzstruktur und verringert hierdurch die Löschbarkeit, während ein zu hohes Molekulargewicht hiervon die Verminderung des Vernetzungsgrades infolge der Schwierigkeit der Bewegung der Moleküle verursacht und hierdurch zur Verringerung der Haltbarkeit führt.Too low a molecular weight, based on an isocyanate group mentioned above, verur gently decreases the flexibility of the crosslinked resin structure and thereby reduces it the erasability, while too high a molecular weight thereof, the reduction of the  Degree of crosslinking caused by the difficulty of movement of the molecules and This leads to a reduction in durability.

Spezielle Beispiele der linearen Isocyanatverbindung umfassen die folgenden, sind aber nicht auf diese beschränkt:
Specific examples of the linear isocyanate compound include, but are not limited to, the following:

OCN-R'-O-CONH-R-NHCO-R"-NCO (II)
OCN-R'-O-CONH-R-NHCO-R "-NCO (II)

(R, R', R": Alkylen, -(CH₂CH₃O)_n­ oder -(CH₂CH₃CH₂-O)_m-; m, n: 1-10)(R, R ', R ": alkylene, - (CH ₂ CH ₃ O) _n or - (CH ₂ CH ₃ CH ₂ -O) _m -; m, n: 1-10)

Die hier offenbarten cyclischen Isocyanatverbindungen stellen Isocyanatverbindungen dar, die einen Benzolring oder einen Isocyanuratring aufweisen. Von diesen Verbindungen wer­ den solche, die einen Isocyanuratring aufweisen, bevorzugt benutzt, wegen ihrer Fähigkeit, ein Gelbwerden zu verhindern. Es ist für diese Isocyanatverbindungen auch bevorzugt, in diese eine lineare Struktur wie etwa eine Alkylenkette zusätzlich zur Ringstruktur einzu­ bringen.The cyclic isocyanate compounds disclosed herein are isocyanate compounds, which have a benzene ring or an isocyanurate ring. Of these compounds who those having an isocyanurate ring are preferably used because of their ability to to prevent yellowing. It is also preferred for these isocyanate compounds in to introduce this one linear structure such as an alkylene chain in addition to the ring structure bring.

Das Molekulargewicht der cyclischen Isocyanatverbindung beträgt bevorzugt mindestens 100, weiter bevorzugt mindestens 200 und am meisten bevorzugt mindestens 300. Das obi­ ge Molekulargewicht beträgt auch bevorzugt höchstens 1000 und weiter bevorzugt höchs­ tens 700. The molecular weight of the cyclic isocyanate compound is preferably at least 100, more preferably at least 200, and most preferably at least 300. The obi Molecular weight is also preferably at most 1000 and more preferably Höchs at least 700.  

Ein zu geringes Molekulargewicht der cyclischen Isocyanatverbindung verursacht zu gerin­ ge Vernetzung infolge der Verdampfung der Verbindung beim Erhitzen während der Schritte des Beschichtungsvorganges und führt hierdurch zu einer Abnahme in der Haltbar­ keit. Dagegen führt ein zu hohes Molekulargewicht hiervon ebenfalls zur Verringerung der Haltbarkeit, und zwar infolge der ungenügenden Bildung der starren Molekularstruktur.Too low molecular weight of the cyclic isocyanate compound causes clotting Crosslinking due to the evaporation of the compound during heating during the Steps of the coating process and thereby leads to a decrease in the shelf ness. In contrast, too high a molecular weight thereof also leads to the reduction of Durability due to insufficient formation of the rigid molecular structure.

Spezielle Beispiele der cyclischen Isocyanatverbindung umfassen die folgende, sind hierauf jedoch nicht beschränkt:
Specific examples of the cyclic isocyanate compound include, but are not limited to, the following:

Das Gemisch aus linearen und cyclischen Isocyanatverbindungen kann entweder durch Vermischen der vorerwähnten Verbindungen oder als im Handel erhältliches Gemisch er­ halten werden. Beispiele eines solchen Gemisches umfassen in nichteinschränkender Weise Coronate® 2298-90T mit einem Verhältnis von Verbindung (I) zu Verbindung (II) von 7/3.The mixture of linear and cyclic isocyanate compounds can either by Mixing the aforementioned compounds or as a commercially available mixture he to hold. Examples of such a mixture include, but are not limited to Coronate® 2298-90T with a ratio of compound (I) to compound (II) of 7/3.

Die Glasübergangstemperatur des oben erwähnten thermoplastischen Harzes, das Hydro­ xylgruppen aufweist und zusammen mit einer Isocyanatverbindung verwendet wird, beträgt bevorzugt mindestens 40°C, weiter bevorzugt mindestens 50°C und am meisten bevorzugt mindestens 60°C. Die Glasübergangstemperatur beträgt auch bevorzugt höchstens 120°C und weiter bevorzugt höchstens 100°C. Eine zu niedrige Glasübergangstemperatur des thermoplastischen Harzes verursacht eine Abnahme in der Wärmebeständigkeit der ge­ formten Bilder, während eine zu hohe Temperatur hiervon eine verminderte Löschbarkeit verursacht. The glass transition temperature of the above-mentioned thermoplastic resin, the hydro having xyl groups and is used together with an isocyanate compound is preferably at least 40 ° C, more preferably at least 50 ° C, and most preferably at least 60 ° C. The glass transition temperature is also preferably at most 120 ° C and more preferably at most 100 ° C. Too low a glass transition temperature of the thermoplastic resin causes a decrease in the heat resistance of ge Formed images, while too high a temperature of this reduced erasability caused.  

Erläuternde Beispiele des thermoplastischen Harzes, das in der vorliegenden Erfindung nutzbar ist, umfassen Polyvinylchloridharze, Polycarbonatharze, Polyurethanharze und Co­ polymere hiervon.Illustrative examples of the thermoplastic resin used in the present invention usable include polyvinyl chloride resins, polycarbonate resins, polyurethane resins and Co polymers thereof.

Spezielle Beispiele des thermoplastischen Harzes umfassen Vinylchlorid-Vinylacetat- Vinylalkohol-Copolymere, Vinylchlorid-Acrylat-Vinylalkohol-Copolymere und Vinylchlo­ rid-Vinylacetat-Hydroxyalkylacrylat-Copolymere. Ferner können Vinylchloridharze, die eine Sulfonsäuregruppe zusätzlich zur Hydroxylgruppe aufweisen, ebenfalls verwendet wer­ den. Spezielle Materialien, die in der Erfindung zweckmäßig verwendet werden können, umfassen MR®-110, MR®-104, MR®-112 und MR®-113. Besonders die Harze, die eine hoch­ polare, funktionelle Gruppe wie etwa eine Sulfongruppe aufweisen, werden wegen Ihrer Fähigkeit bevorzugt benutzt, den Bildkontrast zu verbessern.Specific examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride-vinyl acetate Vinyl alcohol copolymers, vinyl chloride-acrylate-vinyl alcohol copolymers and vinyl chloride chloride-vinyl acetate hydroxyalkyl acrylate copolymers. Furthermore, vinyl chloride resins, the have a sulfonic acid group in addition to the hydroxyl group, also used the. Special materials which can be suitably used in the invention include MR®-110, MR®-104, MR®-112 and MR®-113. Especially the resins that are a high have a polar, functional group such as a sulfonic group, because of your Ability preferably used to improve the image contrast.

Die Gewichtsmenge der Isocyanatverbindung, die 100 Gewichtsteilen von Harz hinzuzufü­ gen ist, beträgt mindestens 1 (eins), mehr bevorzugt mindestens 3. Die Menge beträgt auch bevorzugt höchstens 50 und mehr bevorzugt höchstens 40.The amount by weight of the isocyanate compound to add 100 parts by weight of resin is at least 1 (one), more preferably at least 3. The amount is also preferably at most 50 and more preferably at most 40.

Eine zu geringe Menge der Isocyanatverbindung verursacht eine Abnahme der Haltbarkeit, während eine zu große Menge eine Abnahme der Transparenz verursacht.Too small an amount of the isocyanate compound causes a decrease in durability, while a too large amount causes a decrease in transparency.

Das Äquivalent der Isocyanatgruppe in der Isocyanatverbindung beträgt, bezogen auf die Hydroxylgruppe im Harz, bevorzugt mindestens 0,05, mehr bevorzugt mindestens 0,1 und am meisten bevorzugt 0,2. Das Äquivalent beträgt auch bevorzugt höchstens 2 und mehr bevorzugt höchstens 1 (eins).The equivalent of the isocyanate group in the isocyanate compound is based on the Hydroxyl group in the resin, preferably at least 0.05, more preferably at least 0.1 and most preferably 0.2. The equivalent is also preferably at most 2 and more preferably at most 1 (one).

Ein zu kleines Äquivalent der Isocyanatgruppe verursacht die Abnahme der Haltbarkeit, während ein zu großes Äquivalent die Abnahme der Transparenz verursacht.Too small an equivalent of the isocyanate group causes the decrease in durability, while too much of an equivalent causes the decrease in transparency.

Als Vernetzungsverfahren, die hier offenbart werden und die in einer Kombination aus ei­ nem thermoplastischen Harz, das eine Acryloyl- oder Methacryloyl-Gruppe aufweist, und mit einem Acryl- oder Methacryl-Monomer ausgeführt werden können, können hier unter anderem zwei Verfahren verwendet werden. As crosslinking processes disclosed herein and which are described in a combination of ei a thermoplastic resin having an acryloyl or methacryloyl group, and can be carried out with an acrylic or methacrylic monomer, can be found here another two methods are used.  

Das eine verläuft über eine Vernetzungsreaktion zwischen einer Acryloyl- oder Methac­ ryloyl-Gruppe im Harz und dem Monomer, unterstützt durch Radikale, die durch Erhitzen mit organischen Peroxiden erzeugt werden, die hierin beigemischt sind. Das andere verläuft über eine Vernetzungsreaktion, die unterstützt wird durch Radikale, die durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht erzeugt werden, wobei hierin Polymerisationsinitiatoren anstelle der oben erwähnten Radikalen durch Erwärmung beigefügt sind.One proceeds via a crosslinking reaction between an acryloyl or methac Ryloyl group in the resin and the monomer, supported by radicals by heating produced with organic peroxides admixed herein. The other is going via a crosslinking reaction that is assisted by radicals by irradiation be produced with ultraviolet light, here polymerization initiators instead of Radicals mentioned above are added by heating.

Von diesen Verfahren ist das erste wegen des einfacheren Zugriffs gegenüber dem zweiten vorzuziehen, indem die Vernetzungsreaktion im ersten durch Erwärmen unter Benutzung organischer Peroxide erreicht werden kann, ohne eine ziemlich teuere Einrichtung, wie sie im zweiten benötigt wird.Of these methods, the first is because of easier access over the second preferable by using the crosslinking reaction in the first by heating using Organic peroxides can be achieved without a rather expensive device, like them needed in the second.

Die Beispiele der Acryl- oder Methacrylmonomere, die für die vorliegende Erfindung ge­ eignet sind, umfassen funktionelle Monomere und Oligomere, die im Allgemeinen zur Bil­ dung von Harzen verwendet werden, die mit ultravioletten Strahlen oder mit Elektronen­ strahlen aushärten. Von diesen Verbindungen werden jene, die eine flexiblere Struktur ha­ ben, bevorzugt verwendet, beispielsweise aliphatische Verbindungen und aromatische Ver­ bindungen, die mit der linearen Kettenstruktur einhergehen. In ähnlicher Weise werden mo­ no- und bifunktionelle Monomere gegenüber multifunktionellen Monomeren bevorzugt (das sind drei- oder höherfunktionelle Monomere).The examples of the acrylic or methacrylic monomers which are suitable for the present invention are suitable, include functional monomers and oligomers, which are generally used in the Bil be used with resins that are ultraviolet rays or with electrons cure rays. Of these compounds, those that ha ha a more flexible structure ben, preferably used, for example, aliphatic compounds and aromatic Ver bonds associated with the linear chain structure. Similarly, mo no- and bifunctional monomers are preferred over multifunctional monomers (the are tri- or higher functional monomers).

Spezielle Beispiele dieser Monomere umfassen die folgenden, sind aber nicht auf diese be­ schränkt:Specific examples of these monomers include, but are not limited to, the following limits:

Monofunktionelle MonomereMonofunctional monomers

Methacrylsäure (MAA)
Hydroxyethylmethacrylat (HEMA)
Hydroxypropylmethacrylat (HPMA)
Dimethylaminoethylmethacrylat (DMMA)
Chloridsalz von Dimethylaminoethylmethacrylat (DMCMA)
Diethylaminoethylmethacrylat (DEMA)
Glycidylmethacrylat (GMA)
Tetrahydrofurfurylmethacrylat (THFMA)
Allylmethacrylat (AMA)
Ethylenglykoldimethacrylat (EDMA)
Triethylenglykoldimethacrylat (3EDMA)
Tetraethylenglykoldimethacrylat (4EDMA)
1,3-Butylenglykoldimethacrylat (BDMA)
1,6-Hexandioldimethacrylat (HXMA)
Trimethylolpropantrimethacrylat (TMPMA)
2-Ethoxyethylmethacrylat (ETMA)
2-Ethylhexylacrylat
Phenoxyethylacrylat
2-Ethoxyethylacrylat
2-Ethoxyethoxyethylacrylat
2-Hydroxyethylacrylat
2-Hydroxypropylacrylat
Dicyclopentenyloxyethylacrylat
N-Vinylpyrrolidon
VinylacetatMethacrylic acid (MAA)
Hydroxyethyl methacrylate (HEMA)
Hydroxypropyl methacrylate (HPMA)
Dimethylaminoethyl methacrylate (DMMA)
Chloride salt of dimethylaminoethyl methacrylate (DMCMA)
Diethylaminoethyl methacrylate (DEMA)
Glycidyl methacrylate (GMA)
Tetrahydrofurfuryl methacrylate (THFMA)
Allyl methacrylate (AMA)
Ethylene glycol dimethacrylate (EDMA)
Triethylene glycol dimethacrylate (3EDMA)
Tetraethylene glycol dimethacrylate (4EDMA)
1,3-Butylene glycol dimethacrylate (BDMA)
1,6-hexanediol dimethacrylate (HXMA)
Trimethylolpropane trimethacrylate (TMPMA)
2-ethoxyethyl methacrylate (ETMA)
2-ethylhexyl acrylate
phenoxyethyl
2-ethoxyethyl
2-ethoxyethoxyethyl
2-hydroxyethyl acrylate
2-hydroxypropyl acrylate
dicyclopentenyloxyethyl
N-vinylpyrrolidone
vinyl acetate

Bifunktionelle MonomereBifunctional monomers

1,4-Butandiolacrylat
1,6-Hexandioldiacrylat
1,9-Nonandioldiacrylat
Neopentylglykoldiacrylat
Tetraethylenglykoldiacrylat
Tripropylenglykoldiacrylat
Polypropylenglykoldiacrylat
(Addukt von Bisphenol A mit Ethylenoxid)-diacrylat
Glycerolmethacrylatacrylat
(Addukt von Neopentylglykol mit 2 Mol Propylenoxid)-diacrylat
Diethylenglykoldiacrylat
Polypropylenglykol-(400)-diacrylat
Neopentylglykolhydroxypivalatdiacrylat
2,2-bis(4-Acryloxydiethyloxyphenyl)-propan
Neopentylglykoladipatdiacrylat
(Addukt von Neopentylglykolhydroxypivalat mit ε-Caprolacton)-diacrylat
2-(2-Hydroxy-1,1-dimethylethyl)-5-hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxandiacrylat
Tricyclodecandimethyloldiacrylat
(Addukt von Tricyclodecandimethylol mit ε-Caprolacton)-diacrylat
1,6-Hexamethylendiglycidyletherdiacrylat
Trimethylolpropantriacrylat
Pentaerythritoltriacrylat
(Addukt von Glycerol mit Polyethylenoxid)-triacrylat
Trisacryloyloxyethylphosphat
Pentaerythritoltetraacrylat
(Addukt von Trimethylolpropan mit 3 Mol Propylenoxid)-triacrylat
Glycerolpropoxytriacrylat
Dipentaerythritolpolyacrylat
(Addukt von Dipentaerythritol mit ε-Caprolacton)-polyacrylat
Dipentaerythritolpropionattriacrylat
(Hydroxypivalinaldehyd-modifiziertes Dimethylolpropyn)-triacrylat
Dipentaerythritolpropionattetraacrylat
Dimethylolpropantetraacrylat
Dipentaerythritolpropionatpentaacrylat
Dipentaerythritolhexaacrylat (DPHA)
Addukt von Dipentaerythritolhexaacrylat mit ε-Caprolacton1,4-butanediol
1,6-hexanediol diacrylate
1,9-nonanediol diacrylate
neopentylglycol
tetraethylene
tripropylene
polypropylene glycol
(Adduct of bisphenol A with ethylene oxide) diacrylate
Glycerolmethacrylatacrylat
(Adduct of neopentyl glycol with 2 moles of propylene oxide) diacrylate
diethylene
Polypropylene glycol (400) diacrylate
Neopentylglykolhydroxypivalatdiacrylat
2,2-bis (4-Acryloxydiethyloxyphenyl) propane
Neopentylglykoladipatdiacrylat
(Adduct of neopentyl glycol hydroxypivalate with ε-caprolactone) diacrylate
2- (2-hydroxy-1,1-dimethylethyl) -5-hydroxymethyl-5-ethyl-1,3-dioxane diacrylate
tricyclodecanedimethylol
(Adduct of tricyclodecanedimethylol with ε-caprolactone) diacrylate
1,6-Hexamethylendiglycidyletherdiacrylat
trimethylolpropane
pentaerythritol
(Adduct of glycerol with polyethylene oxide) triacrylate
Trisacryloyloxyethylphosphat
pentaerythritol
(Adduct of trimethylolpropane with 3 moles of propylene oxide) triacrylate
glycerol propoxy triacrylate
dipentaerythritol polyacrylate
(Adduct of dipentaerythritol with ε-caprolactone) -polyacrylate
Dipentaerythritolpropionattriacrylat
(Hydroxypivalaldehyde-modified dimethylolpropyne) triacrylate
Dipentaerythritolpropionattetraacrylat
dimethylolpropane
Dipentaerythritolpropionatpentaacrylat
Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA)
Adduct of dipentaerythritol hexaacrylate with ε-caprolactone

Die Menge an Acryl- oder Methacrylmonomer, die zu einem Kunstharz hinzuzufügen ist, beträgt bevorzugt mindestens 1 (ein) Gewichtsteil, mehr bevorzugt mindestens 3 Ge­ wichtsteile und am meisten bevorzugt 5 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile des Harzes. Die Menge hiervon beträgt auch bevorzugt höchstens 70 Gewichtsteile und mehr bevorzugt höchstens 50 Gewichtsteile. The amount of acrylic or methacrylic monomer to add to a synthetic resin, is preferably at least 1 (one) part by weight, more preferably at least 3 Ge parts by weight, and most preferably 5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin. The amount thereof is also preferably at most 70 parts by weight, and more preferably at most 50 parts by weight.  

Eine zu geringe Menge an Monomer verursacht die Schwierigkeit der Verringerung der Haltbarkeit in wiederholtem Gebrauch, während eine zu große Menge hiervon eine Ver­ schlechterung der Transparenz verursacht.Too little amount of monomer causes the difficulty of reducing the Durability in repeated use, too large a quantity of which is a Ver deterioration of transparency caused.

Zusätzlich beträgt das Äquivalent der Acryl- oder Methacrylgruppe, bezogen auf Acryloyl oder Methacryloyl bevorzugt mindestens 0,02 und weiter bevorzugt mindestens 0,05. Zu­ sätzlich beträgt das Äquivalent bevorzugt höchstens 2, weiter bevorzugt höchstens 1 (eins) und am meisten bevorzugt 0,8.In addition, the equivalent of the acrylic or methacrylic group, based on acryloyl or methacryloyl preferably at least 0.02 and more preferably at least 0.05. to In addition, the equivalent is preferably at most 2, more preferably at most 1 (one) and most preferably 0.8.

Zu wenig Äquivalent des Monomers verursacht die Schwierigkeit, die Beständigkeit der Umkehrfähigkeit zu verringern, während zu viel Äquivalent eine Verschlechterung der Transparenz verursacht.Too little equivalent of the monomer causes the difficulty of the durability of the monomer Reduce reversibility, while too much equivalent worsening the Transparency causes.

Die Glasübergangstemperatur des thermoplastischen Harzes mit einer Acryloyl- oder Me­ thacryloylgruppe beträgt bevorzugt mindestens 40°C, weiter bevorzugt mindestens 50°C und am meisten bevorzugt mindestens 60°C. Zusätzlich beträgt die Glasübergangstempera­ tur bevorzugt höchstens 120°C und weiter bevorzugt höchstens 100°C.The glass transition temperature of the thermoplastic resin with an acryloyl or Me Thacryloylgruppe is preferably at least 40 ° C, more preferably at least 50 ° C. and most preferably at least 60 ° C. In addition, the glass transition temperature is ture preferably at most 120 ° C and more preferably at most 100 ° C.

Eine zu niedrige Glasübergangstemperatur des thermoplastischen Harzes verursacht die Schwierigkeit der Verringerung der Wärmebeständigkeit der geformten Bilder, während eine zu hohe Glasübergangstemperatur eine Verringerung der Löschbarkeit verursacht.Too low a glass transition temperature of the thermoplastic resin causes the Difficulty of reducing the heat resistance of the molded images while Too high a glass transition temperature causes a reduction in erasability.

Verdeutlichende Beispiele des thermoplastischen Harzes mit einer Acryloyl- oder Methac­ ryloylgruppe umfassen Polyvinylchloridharze, Polycarbonatharze, Polyurethanharze und Copolymere von diesen, sind jedoch nicht hierauf beschränkt.Illustrative examples of the thermoplastic resin with an acryloyl or methac Ryloyl group include polyvinyl chloride resins, polycarbonate resins, polyurethane resins and Copolymers of these are, but not limited to.

Spezielle Verbindungen eines thermoplastischen Harzes mit einer Acryloyl- oder Methac­ ryloylgruppe werden beispielsweise von Pfropfcopolymeren veranschaulicht, die durch die Reaktion der Hydroxylgruppe des vorgenannten thermoplastischen Harzes, das eine Hydro­ xylgruppe aufweist, mit der Isocyanatgruppe der Isocyanatverbindung gewonnen werden können, die eine Acryloyl- oder Methacryloylgruppe aufweist. Specific compounds of a thermoplastic resin with an acryloyl or methac For example, ryloyl groups are exemplified by graft copolymers prepared by the Reaction of the hydroxyl group of the aforementioned thermoplastic resin containing a hydro xyl group, are obtained with the isocyanate group of the isocyanate compound which has an acryloyl or methacryloyl group.  

Hier offenbarte Beispiele eines thermoplastischen Harzes, das eine Acryloyl- oder Methac­ ryloylgruppe aufweist, umfassen Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-Copolymere, Vi­ nylchlorid-Acrylat-Vinylalkohol-Copolymere und Vinylchlorid-Vinylacetat-Hydroxyalkyl­ acrylat-Copolymere.Here, disclosed examples of a thermoplastic resin containing an acryloyl or methac ryloyl group include vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymers, Vi nylchloride-acrylate-vinyl alcohol copolymers and vinyl chloride-vinyl acetate-hydroxyalkyl acrylate copolymers.

Zusätzlich umfassen Beispiele der Isocyanatverbindung, die eine Methacryloyl- oder Acry­ loylgruppe aufweisen, Methacryloyloxyethylisocyanat, sind jedoch nicht hierauf beschränkt.In addition, examples of the isocyanate compound including methacryloyl or acryl loyl group, methacryloyloxyethyl isocyanate, but are not limited thereto.

Beispiele der organischen Peroxide, die in geeigneter Weise in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, umfassen Ketonperoxid, Peroxyketal, Hydroperoxid, Dialkylperoxid, Dialcylperoxid, Peroxyester und Peroxydicarbonat.Examples of the organic peroxides suitably used in the present invention include ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, Dialkyl peroxide, peroxyester and peroxydicarbonate.

Der Initiator für die Photopolymerisation ist unter denen ausgewählt, die allgemein beim Härten von Harzen mit UV-Bestrahlung verwendet werden, und diese Initiatoren werden einzeln oder als Mischung aus zweien oder mehreren verwendet. Die Menge der Initiatoren für die Photopolymerisation, die zugesetzt werden muss, beträgt bevorzugt 0,005 bis 1,0 Gewichtsteile, mehr bevorzugt 0,01 bis 0,5 Gewichtsteile pro Gewichtsteil des Vernet­ zungsmittels.The photopolymerization initiator is selected from those commonly used in the art Hardening of resins can be used with UV irradiation, and these initiators become used singly or as a mixture of two or more. The amount of initiators for the photopolymerization to be added is preferably 0.005 to 1.0 Parts by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight per part by weight of the crosslink actant.

Zusätzlich kann ein Photopolymerisationsbeschleuniger wie aromatische, tertiäre Amine oder aliphatische Amine hinzugegeben werden. Diese Beschleuniger werden einzeln oder als Gemisch von zweien oder mehreren verwendet. Die Menge an Photopolymerisationsbe­ schleuniger beträgt bevorzugt 0,1 bis 5 Gewichtsteile und mehr bevorzugt 0,3 bis 3 Ge­ wichtsteile, pro Gewichtsteil der Photopolymerisationsinitiatoren.In addition, a photopolymerization accelerator such as aromatic tertiary amines or aliphatic amines are added. These accelerators are single or used as a mixture of two or more. The amount of Photopolymerisationsbe accelerator is preferably 0.1 to 5 parts by weight, and more preferably 0.3 to 3 Ge parts by weight, per part by weight of the photopolymerization initiators.

Erläuternde Beispiele des vorgenannten Harzes, das zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung geeignet ist und eine flexible Struktur hat, umfassen Urethanharze auf Polycar­ bonatbasis, sind aber nicht hierauf beschränkt. Spezielle Beispiele des Basispolycarbonats umfassen die folgenden, sind aber nicht hierauf beschränkt:
Illustrative examples of the aforementioned resin suitable for use in the present invention and having a flexible structure include, but are not limited to, polycarbonate-based urethane resins. Specific examples of the base polycarbonate include, but are not limited to, the following:

(R, R': Methylen oder aromatische Gruppe; m = 1~10)(R, R ': methylene or aromatic group, m = 1 ~ 10)

Als Urethanharze auf Polycarbonatbasis kann auch NIPPOLAN® 3151 zur Verfügung ste­ hen, sie sind aber nicht hierauf beschränkt.As polycarbonate-based urethane resins, NIPPOLAN® 3151 may also be available but they are not limited to this.

Ein anderer Punkt zum Erhalten des reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedi­ ums mit verbesserten Fähigkeiten der Löschbarkeit und im maximalen Löschgradienten ist die Verwendung einer Vielzahl von Verbindungen mit unterschiedlichen Schmelzpunkten in Kombination.Another point for obtaining the reversible thermosensitive recording medium with improved erasability and maximum extinction grades the use of a variety of compounds with different melting points in Combination.

Unter den Verbindungen beträgt die Schmelzpunkt-Differenz zwischen den Verbindungen mit dem niedrigsten und mit dem höchsten Schmelzpunkt mindestens 30°C, bevorzugt mindestens 40°C, weiter bevorzugt mindestens 50°C und am meisten bevorzugt mindes­ tens 60°C. Je größer die Differenz, desto größer die Verbesserung der Löschbarkeit.Among the compounds, the melting point difference between the compounds is with the lowest and the highest melting point at least 30 ° C, preferably at least 40 ° C, more preferably at least 50 ° C, and most preferably min at least 60 ° C. The larger the difference, the greater the erasability improvement.

Es ist bevorzugt, dass die Eigenschaften des reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsmediums in der vorliegenden Erfindung den folgenden drei Bedingungen genügen: (1) die oberste Transparenztemperatur ist mindestens 125°C, (2) die Differenz zwischen der obersten Transparenztemperatur und der untersten weiß-opaken Temperatur beträgt höchs­ tens 20°C und (3) der Transparenztemperaturbereich beträgt mindestens 30°C.It is preferred that the properties of the reversible, heat-sensitive Aufzeich In the present invention, the medium to be used satisfies the following three conditions: (1) the highest transparency temperature is at least 125 ° C, (2) the difference between the highest transparency temperature and the lowest white-opaque temperature is Höchs at least 20 ° C and (3) the transparency temperature range is at least 30 ° C.

In der vorliegenden Erfindung können charakteristische Temperaturen für das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium in der folgenden Weise bestimmt werden, wie die oberste Transparenztemperatur (T_tu), die unterste weiß-opake Temperatur (T_s1), die Dif­ ferenz zwischen der obersten Transparenztemperatur und der untersten weiß-opaken Tem­ peratur (T_ts), die Anfangstransparenztemperatur (T_ta) und der Transparenztemperaturbereich (ΔT_W). In the present invention, characteristic temperatures for the reversible thermosensitive recording medium can be determined in the following manner such as the uppermost transparency temperature (T _tu ), the lowest white opaque temperature (T _s1 ), the difference between the uppermost transparency temperature and the lowest white opaque temperature (T _ts ), the initial transparency temperature (T _ta ) and the transparency temperature range (ΔT _W ).

Zuerst wird ein Probenstück eines weiß-opaken, reversiblen, wärmeempfindlichen Auf­ zeichnungsmediums vorbereitet. Ein entweder transparentes oder schon vorab weiß-opakes Stück kann verwendet werden, nachdem man den weiß-opaken Zustand durch Erhitzen er­ reicht hat, indem man es beispielsweise gegen eine heiße Platte drückt. Um herauszufinden, ob die vorher gewählte Heiztemperatur hoch genug ist, um den weiß-opaken Zustand zu erreichen, kann das Probenstück einer zweiten Erwärmung zugeführt werden, in der die Temperatur beispielweise um 10°C höher ist.First, a specimen of a white-opaque, reversible, heat-sensitive Auf drawing medium prepared. An either transparent or already white-opaque Piece can be used after heating the white-opaque condition by heating is enough, for example, by pressing it against a hot plate. To figure out, whether the previously selected heating temperature is high enough to allow the white-opaque state reach the sample piece of a second heating can be supplied, in which the Temperature is higher by 10 ° C, for example.

Wenn sich auch nach der zweiten Erwärmung derselbe Grad des weiß-opaken Zustandes herausgestellt hat, wird dadurch angegeben, dass die vorherige Temperatur hoch genug war, um den weiß-opaken Zustand zu erreichen. Ansonsten ist die vorherige Temperatur nicht hoch genug, um den weiß-opaken Zustand zu erzielen. Wenn deshalb nach dem zwei­ ten Erwärmen ein höherer Grad des weiß-opaken Zustands gefunden wird, kann eine zweite Erwärmung bei einer ein wenig höheren Temperatur herangezogen werden. Dieses Verfah­ ren kann successiv wiederholt werden, bis der weiß-opake Zustand erreicht ist.If the same degree of white-opaque condition persists after the second warming is indicated by the fact that the previous temperature is high enough was to reach the white-opaque state. Otherwise, the previous temperature not high enough to achieve the white-opaque state. If therefore after the two a higher degree of white-opaque state is found, a second Heating at a slightly higher temperature are used. This procedure It can be repeated successively until the white-opaque state is reached.

Die derart vorbereitete, weiß-opake Probe des reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsmediums wird nachfolgend der Erwärmung auf unterschiedliche Temperaturen unter­ zogen, um die Transparenztemperaturen herauszufinden.The thus prepared, white-opaque sample of the reversible, heat-sensitive record The heating medium is subsequently subjected to heating to different temperatures withdrew to find the transparency temperatures.

Die Erwärmung wird mit dem Wärmegradient-Prüfgerät (HG-100, TOYO SEIKI Co) durchgeführt. Dieses Prüfgerät ist mit fünf Heizblöcken ausgestattet, von denen jeder indi­ viduell auf eine unterschiedliche Temperatur, eine unterschiedliche Heizperiode und einen unterschiedlichen Heizdruck ausgesteuert werden kann, so dass man bei Anwendung dieses Prüfgeräts im Stande ist, gleichzeitig fünf Stellen an der Probe auf fünf jeweilige Tempera­ turen zu erwärmen.Heating is done with the Heat Gradient Tester (HG-100, TOYO SEIKI Co) carried out. This tester is equipped with five heating blocks, each of which has indi viduell to a different temperature, a different heating season and a different heating pressure can be controlled, so that when using this Tester is capable of simultaneously five points on the sample to five respective tempera to warm up.

Speziell wird die Erwärmung 1 Sekunde lang in Berührung mit dem Heizblock unter einem Druck von 24,5 × 10⁴ Pa Druck so durchgeführt, dass die Temperatur in gleichen Schritten von 1°C bis 5°C von einer niedrigen Temperatur aus erhöht wird, bei der sich die Trans­ parenz der Probe nicht ändert, bis zu einer Temperatur, bei der der weiß-opake Zustand mit Sicherheit erreicht ist. Um zu verhindern, dass die Probe des Mediums am Heizblock während des Erwärmens anhaftet, kann zwischen beiden eine dünne Folie eingelegt werden, die aus Polyimid oder Polyamid zusammengesetzt ist und eine Dicke von 10 Mikron oder weni­ ger bei zufrieden stellender Wärmebeständigkeit aufweist.Specifically, the heating is performed for 1 second in contact with the heating block under a pressure of 24.5 × 10 ⁴ Pa pressure so as to raise the temperature in equal steps from 1 ° C to 5 ° C from a low temperature the trans-parency of the sample does not change to a temperature at which the white-opaque state is reached with certainty. In order to prevent the sample of the medium from adhering to the heating block during heating, a thin film composed of polyimide or polyamide and having a thickness of 10 microns or less with satisfactory heat resistance may be interposed therebetween.

Nach dem Erwärmen auf die oben beschriebene Weise wird die Probe auf Raumtemperatur abgekühlt und Messungen der optischen Reflexionsdichten an Stellen unterzogen, die auf jeweilige Temperaturen aufgeheizt wurden, unter Verwendung eines MacBeth-Reflexions­ densitometers RD-914. Die gemessenen Werte werden aufgetragen, wie in Fig. 3 gezeigt, mit der gewählten Temperatur des Wärmegradient-Prüfgeräts als Abszisse und der Reflexi­ onsdichte als Ordinate.After heating in the manner described above, the sample is cooled to room temperature and subjected to measurements of optical reflection densities at locations heated to respective temperatures using a MacBeth RD-914 Reflection densitometer. The measured values are plotted as shown in Fig. 3 with the selected temperature of the thermal gradient tester as the abscissa and the reflection density as the ordinate.

Wenn der Träger, der unter der reversiblen Aufzeichnungsschicht liegt, transparent ist, können Dichtewerte mit einem Bogen gemessen werden, der an der Rückseite der Auf­ zeichnungsschicht so angebracht wird, dass der Bogen entweder Licht absorbieren kann oder für regelmäßige Reflexion sorgt.When the support underlying the reversible recording layer is transparent, For example, density values can be measured with a bow placed at the back of the up is applied so that the sheet can either absorb light or ensures regular reflection.

Nach dem Auftrag der Dichtewerte bei den jeweiligen Temperaturen wird der Auftrag da­ durch fertig gestellt, dass man Paare benachbarter, aufgetragener Punkte durch gerade Li­ nien verbindet. Die Datenkurve im Auftrag wird im Allgemeinen in der trapezartigen Form erhalten, wie sie in Fig. 2 gezeigt ist.After applying the density values at the respective temperatures, the job is completed by connecting pairs of adjacent applied dots by straight lines. The data curve in the order is generally obtained in the trapezoidal shape as shown in FIG .

Die beobachteten Daten werden durch mehrere Parameter beeinflusst, wie beispielsweise die Gesamtdicke der Aufzeichnungsschicht zusammen mit dem Substrat und die Art des verwendeten Materials. Da für den Bereich der Aufzeichnungsschichtdicke von höchstens etwa 300 Mikron keine merkliche Auswirkung der Dicke beobachtet wird, können für die­ sen Bereich reproduzierbare Ergebnisse erhalten werden.The observed data is affected by several parameters, such as the total thickness of the recording layer together with the substrate and the type of used material. As for the range of the recording layer thickness of at most about 300 microns no noticeable effect of the thickness is observed, for the sen reproducible results are obtained.

Wenn dagegen die Dicke den obigen Wert übersteigt, können Dichtewerte von der Dicke beeinträchtigt werden, und zuverlässige Ergebnisse können erst dann erreicht werden, wenn man die Auswirkung der Dicke berichtigt. Dies wird entweder dadurch durchgeführt, dass man rückwärtige Abschnitte der Aufzeichnungsschicht entfernt, um die Dicke auf höchstens etwa 300 µm zu verringern, oder dass man die beobachteten Werte im Verhältnis zur Dicke umrechnet. Wenn die Aufzeichnungsschicht in erster Linie aus Polymermaterialien zusammengesetzt ist, tritt außerdem keine merkliche Auswirkung auf; dagegen wird eine Umrechnung ähnlich der oben erwähnten erforderlich, wenn die Schicht in erster Linie aus Metallen zusammengesetzt ist.On the other hand, if the thickness exceeds the above value, density values of the thickness and reliable results can only be achieved when to correct the effect of the thickness. This is done either by: To remove the rearward portions of the recording layer to the thickness at most about 300 microns or to reduce the observed values in relation to  Thickness converted. When the recording layer is primarily made of polymeric materials In addition, no noticeable effect occurs; against it becomes a Conversion similar to the one mentioned above is required if the layer is made up in the first place Composed of metals.

Die oben erwähnten, charakteristischen Temperaturen, wie die oberste Transparenztempe­ ratur und die unterste weiß-opake Temperatur, werden aus der so angefertigten Auftragung erhalten.The above-mentioned characteristic temperatures, such as the top transparency temperature and the lowest white-opaque temperature, are from the so-prepared plot receive.

Es wird auf Fig. 3 Bezug genommen; die maximale Reflexionsdichte (D_max) wird der Auf­ tragung zuerst entnommen. Dann wird eine gerade Linie gezogen, die y = 0,7 × D_max darstellt. Eine Vielzahl von Punkten wird nachfolgend im Bereich oberhalb der geraden Linie 0,7 × D_max ausgewählt, um hierdurch bevorzugt 5 bis 20 Punkte innerhalb dieses Bereichs zu finden. Eine kleinere Anzahl von Punkten als die obige Zahl kann eine gewisse Zweideutig­ keit der Ergebnisse verursachen, die durch die nachfolgenden Berechnungen erhalten wer­ den. Wenn deshalb herausgefunden wird, dass die Zahl kleiner ist, ist es nötig, die Anzahl der Punkte dadurch zu erhöhen, dass man das Beheizungs-Zeitintervall während der oben erwähnten Wärmebehandlung unter Verwendung des Wärmegradient-Prüfgeräts verringert.Reference is made to FIG. 3; the maximum reflection density (D _max ) is taken from the order first. Then draw a straight line representing y = 0.7 × D _max . A plurality of points are subsequently selected in the region above the straight line 0.7 × D _max , to thereby preferably find 5 to 20 points within this range. A smaller number of dots than the above number may cause some ambiguity of the results obtained by the subsequent calculations. Therefore, if it is found that the number is smaller, it is necessary to increase the number of dots by decreasing the heating time interval during the above-mentioned heat treatment using the thermal gradient tester.

Nach Ausschluss derselben Anzahl von Punkten höherer und niedriger Dichte unter den so ausgewählten Punkten werden Dichtewerte für die verbleibenden Punkte erhalten. Diesem folgt das Mitteln dieser Werte, um hierdurch zu einem Mittelwert der Transparenzdichte (D_tav) zu gelangen. Das Verhältnis der oben erwähnten ausgeschlossenen Punkte zur Ge­ samtheit der gewählten Punkte beträgt bevorzugt 10% bis 30% und mehr bevorzugt 15% bis 25%. Durch Ausschluss der Punkte mit höherer und niedrigerer Dichte können verlässliche Transparenzwerte erreicht werden.After excluding the same number of higher and lower density points below the points thus selected, density values for the remaining points are obtained. This is followed by the averaging of these values in order to arrive at an average value of the transparency _density (D _tav ). The ratio of the above-mentioned excluded points to the totality of the selected points is preferably 10% to 30%, and more preferably 15% to 25%. By excluding the dots with higher and lower density, reliable transparency values can be achieved.

Als Nächstes wird die unterste Transparenzdichte (D_tm) durch die folgende Gleichung er­ rechnet:
Next, the lowest transparency density (D _tm ) is calculated by the following equation:

D_tm = D_tav - 0,2 × (D_max - D_min) (6)
D _tm = D _tav - 0.2 × (D _max - D _min ) (6)

worin D_min die maximale opake Dichte ist die durch Mitteln der Dichtewerte dreier benach­ barter Punkte erhalten wird, wenn die Differenz der Dichte zwischen diesen drei Werten höchstens 0,3 erreicht. Ferner stimmt der Wert D_tm näherungsweise mit dem Dichtewert überein, oberhalb dessen es sich durch Betrachtung herausstellt, dass die Aufzeichnungs­ schicht transparent ist.where D _{min is} the maximum opaque density obtained by averaging the density values of three adjacent dots when the difference in density between these three values reaches at most 0.3. Furthermore, the value D _tm approximately coincides with the density value above which it is found by observation that the recording layer is transparent.

Nach Zeichnen einer geraden Linie, die y = 0,7 × D_tm darstellt, werden Temperaturablesungen an den Schnittpunkten zwischen der so gezogenen, geraden Linie und der Datenkurve er­ halten. Die Temperaturen für die höhere und niedrigere Ablesung werden als unterste (T_tl) bzw. oberste (T_tu) Transparenztemperatur angesehen.After drawing a straight line representing y = 0.7 × D _tm , temperature readings are taken at the intersections between the straight line thus drawn and the data curve. Temperatures for the higher and lower readings are considered to be the lowest ( _Ttl ) and highest ( _Ttu ) transparency temperatures, respectively.

Die Transparenztemperaturbreite (ΔT_W) wird durch die folgende Gleichung erhalten:
The transparency temperature width (ΔT _W ) is obtained by the following equation:

ΔT_W = T_tu - T_tl (7)ΔT _W = T _tu - T _tl (7)

Zusätzlich wird die oberste weiß-opake Dichte (D_s) durch die folgende Gleichung berechnet:
In addition, the top white-opaque density (D _s ) is calculated by the following equation:

D_s = D_min + 0,1 × (D_tav - D_min) (8).D _s = D _min + 0.1 × (D _tav - D _min ) (8).

Nach Zeichnen einer geraden Linie, die y = D_s darstellt, wird die unterste Transparenztem­ peratur abgelesen als die Temperatur, die dem Schnittpunkt zwischen der so gezeichneten, geraden Linie und der Datenkurve entspricht.After drawing a straight line representing y = D _s , the lowest transparency temperature is read as the temperature corresponding to the intersection between the straight line thus drawn and the data curve.

Die Temperaturdifferenz (ΔT_ts) zwischen der oberstem Transparenztemperatur und der o­ bersten opak-weißen Temperatur wird durch die folgende Gleichung erhalten:
The temperature difference (ΔT _ts ) between the uppermost transparency temperature and the highest opaque white temperature is obtained by the following equation:

ΔT_ts = T_sl - T_tu (9).ΔT _ts = T _{sl -T tu} (9).

Die Anfangstransparenzdichte (D_ts) wird durch die folgende Gleichung erhalten:
The initial transparency density (D _ts ) is obtained by the following equation:

D_ts = D_min + 0,25 × (D_tav - D_min) (10).
D _ts = D _min + 0.25 x (D _tav - D _min ) (10).

Wie in Fig. 3 gezeigt, wird die Anfangstransparenztemperatur (T_ta) dann als die Temperatur abgelesen, die dem Schnittpunkt zwischen der geraden Linie, die y = D_ts entspricht, und der Datenkurve entspricht.As shown in Fig. 3, the initial transparent temperature (T _ta ) is then read as the temperature corresponding to the intersection between the straight line corresponding to y = D _ts and the data curve.

In der vorliegenden Erfindung beträgt die oberste Transparenztemperatur (T_tu) bevorzugt mindestens 125°C. Durch Erhöhen von T_tu kann die Transparenztemperaturbreite (ΔT_W) verbreitert werden, ohne die Dauerhaftigkeit der geformten Bilder zu verschlechtern. Zu­ sätzlich beträgt die oberste Transparenztemperatur (T_tu) bevorzugt mindestens 130°C, wei­ ter bevorzugt mindestens 135°C und am meisten bevorzugt mindestens 140°C.In the present invention, the uppermost transparency temperature (T _tu ) is preferably at least 125 ° C. By increasing T _tu , the transparency temperature width (ΔT _W ) can be widened without deteriorating the durability of the formed images. In addition, the uppermost transparency temperature (T _tu ) is preferably at least 130 ° C, more preferably at least 135 ° C, and most preferably at least 140 ° C.

Je höher die Temperatur T_tu, desto empfindlicher wird das Aufzeichnungsmedium bei der Bildaufzeichnung. Die Temperatur T_tu beträgt auch bevorzugt höchstens 190°C, weiter be­ vorzugt höchstens 180°C und am meisten bevorzugt höchstens 170°C. Innerhalb dieses Be­ reichs ist das Aufzeichnungsmedium umso empfindlicher, je niedriger die Temperatur T_tu liegt.The higher the temperature T _tu , the more sensitive the recording medium becomes in image recording. The temperature T _tu is also preferably at most 190 ° C, more preferably at most 180 ° C, and most preferably at most 170 ° C. Within this range, the lower the temperature T _tu , the more sensitive the recording medium.

Die Temperaturdifferenz (ΔT_ts) zwischen der obersten Transparenztemperatur und der o­ bersten opak-weißen Temperatur beträgt bevorzugt höchstens 20°C. Eine größere Differenz ΔT_ts als 20°C verursacht Schwierigkeiten, wobei eine größere Energiemenge zur Formung der weiß-opaken Bilder erforderlich ist, weil die oben erwähnte weiß-opake Temperatur höher ist als üblich, und führt möglicherweise zur Beschädigung der Oberfläche der Auf­ zeichnungsschicht und/oder einer verschlechterten opaken Dichte derselben. Die Differenz ΔT_ts beträgt mehr bevorzugt höchstens 20°C und am meisten bevorzugt höchstens 10°C.The temperature difference (ΔT _ts ) between the uppermost transparency temperature and the highest opaque white temperature is preferably at most 20 ° C. A larger difference ΔT _ts than 20 ° C causes difficulty, requiring a larger amount of energy for forming the white-opaque images, because the above-mentioned white-opaque temperature is higher than usual, and possibly causing damage to the surface of the recording layer and or a deteriorated opaque density thereof. The difference ΔT _ts is more preferably at most 20 ° C, and most preferably at most 10 ° C.

Die Anfangstransparenztemperatur (T_ta) beträgt bevorzugt höchstens 95°C, weiter bevorzugt höchstens 90°C und am meisten bevorzugt höchstens 85°C. Die Temperatur T_ta beträgt auch bevorzugt mindestens 70°C und weiter bevorzugt mindestens 75°C. Mit der Abnahme dieser Temperatur nimmt die Bildlöschbarkeit zu, während die Haltbarkeit mit der Zunahme dieser Temperatur zunimmt.The initial transparency temperature (T _ta ) is preferably at most 95 ° C, more preferably at most 90 ° C, and most preferably at most 85 ° C. The temperature T _ta is also preferably at least 70 ° C and more preferably at least 75 ° C. With the decrease of this temperature, the image erasability increases, while the durability increases with the increase of this temperature.

Die Transparenztemperaturbreite (ΔT_W) beträgt bevorzugt mindestens 30°C. Eine Differenz ΔT_W, die kleiner ist als 30°C, verursacht die Abnahme in der Löschbarkeit. Die Differenz ΔT_W beträgt bevorzugt mindestens 40°C, weiter bevorzugt mindestens 45°C und am meis­ ten bevorzugt mindestens 50°C. Je größer die Differenz, desto höher ist die Löschbarkeit. Die Differenz beträgt auch bevorzugt höchstens 100°C, weiter bevorzugt höchstens 90°C und am meisten bevorzugt höchstens 80°C. Insbesondere führt die größere Differenz der Transparenztemperaturbreite zu dem Vorteil, dass konstante Löschergebnisse selbst bei hö­ herer Verarbeitungsgeschwindigkeit während des Löschvorganges erreicht werden können. In solchen Fällen beträgt die Differenz ΔT_W bevorzugt mindestens 60°C, weiter bevorzugt mindestens 70°C.The transparency temperature width (ΔT _W ) is preferably at least 30 ° C. A difference ΔT _W smaller than 30 ° C causes the decrease in erasability. The difference ΔT _W is preferably at least 40 ° C, more preferably at least 45 ° C, and most preferably at least 50 ° C. The larger the difference, the higher the erasability. The difference is also preferably at most 100 ° C, more preferably at most 90 ° C, and most preferably at most 80 ° C. In particular, the greater difference in the transparency temperature width leads to the advantage that constant quenching results can be achieved even at a higher processing speed during the quenching process. In such cases, the difference ΔT _{W is} preferably at least 60 ° C, more preferably at least 70 ° C.

Um ein erwünschtes, reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium zu bilden, wie es oben erwähnt ist, ist einer der Kernpunkte die Auswahl der organischen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht, die in der vorliegenden Erfindung zu verwenden sind. Dies wird nämlich dadurch bewirkt, dass man geeignete Kombinationen aus linearem Koh­ lenwasserstoff herausfindet, die Verbindungen (A) und (B) enthaltend, wobei die Verbin­ dung (A) einen Schmelzpunkt von mindestens 130°C aufweist, und die Verbindung (B) ei­ nen Schmelzpunkt, der um mindestens 30°C höher ist als derjenige der Verbindung (A).In order to form a desirable, reversible, heat-sensitive recording medium, As mentioned above, one of the key issues is the selection of organic materials low molecular weight to be used in the present invention. Namely, this is accomplished by using suitable combinations of linear Koh hydrogen chloride containing the compounds (A) and (B), wherein the verbin (A) has a melting point of at least 130 ° C, and the compound (B) ei NEN melting point, which is higher by at least 30 ° C than that of the compound (A).

Der Schmelzpunkt des linearen Kohlenwasserstoffs, der die Verbindung (A) enthält, beträgt bevorzugt mindestens 135°C und weiter bevorzugt mindestens 140°C. Der Schmelzpunkt beträgt auch bevorzugt höchstens 200°C, weiter bevorzugt maximal 190°C und am meisten bevorzugt maximal 170°C.The melting point of the linear hydrocarbon containing the compound (A) is preferably at least 135 ° C and more preferably at least 140 ° C. The melting point is also preferably at most 200 ° C, more preferably at most 190 ° C and most preferably a maximum of 170 ° C.

Die untere Grenze der Differenz der Schmelzpunkte zwischen den Verbindungen (A) und (B) beträgt bevorzugt mindestens 30°C, weiter bevorzugt mindestens 40°C und am meisten bevorzugt mindestens 50°C. Die Bildlöschbarkeit nimmt mit der Zunahme der unteren Grenze der Differenz der Schmelzpunkte zu. Ferner beträgt die obere Grenze der Differenz bevorzugt höchstens 100°C, weiter bevorzugt höchstens 90°C und am meisten bevorzugt höchstens 80°C. Die Wärmeempfindlichkeit nimmt mit der Zunahme der oberen Grenze der Differenz zu.The lower limit of the difference in melting points between the compounds (A) and (B) is preferably at least 30 ° C, more preferably at least 40 ° C and most preferably at least 50 ° C. The image erasability decreases with the increase of the lower one Limit of difference of melting points too. Further, the upper limit is the difference preferably at most 100 ° C, more preferably at most 90 ° C, and most preferably maximum 80 ° C. The heat sensitivity decreases with the increase of the upper limit of the Difference to.

Die untere Grenze des Schmelzpunktes der linearen, kohlenwasserstoffhaltigen Verbindung (A) beträgt bevorzugt mindestens 50°C, weiter bevorzugt mindestens 60°C und am meisten bevorzugt mindestens 70°C. Je höher der Schmelzpunkt, desto mehr ist die Wärmebestän­ digkeit verbessert.The lower limit of the melting point of the linear, hydrocarbon-containing compound (A) is preferably at least 50 ° C, more preferably at least 60 ° C and most  preferably at least 70 ° C. The higher the melting point, the more the heat resistance improved.

Zusätzlich können diesen Verbindungen (A) und (B) weitere, linearen Kohlenwasserstoff enthaltende Verbindungen (C) zugemischt werden, die Schmelzpunkte haben, die um min­ destens 10°C höher liegen als die Verbindungen (B) und um mindestens 10°C niedriger liegen als die Verbindungen (A). Durch den Zusatz der Verbindungen (C) kann der Bild­ kontrast verbessert werden. Der Schmelzpunkt der linearen Kohlenwasserstoff enthaltenden Verbindung (C) beträgt bevorzugt mindestens 80°C, weiter bevorzugt mindestens 90°C und am meisten bevorzugt mindestens 100°C. Der Schmelzpunkt beträgt auch bevorzugt höchs­ tens 150°C, weiter bevorzugt höchstens 140°C und am meisten bevorzugt höchstens 130°C.In addition, these compounds (A) and (B) can be further, linear hydrocarbon containing compounds (C) which have melting points which are min at least 10 ° C higher than the compounds (B) and at least 10 ° C lower lie as the compounds (A). By adding the compounds (C), the image contrast can be improved. The melting point of the linear hydrocarbon-containing Compound (C) is preferably at least 80 ° C, more preferably at least 90 ° C and most preferably at least 100 ° C. The melting point is also preferably high at least 150 ° C, more preferably at most 140 ° C, and most preferably at most 130 ° C.

Diese linearen, Kohlenwasserstoff enthaltenden Verbindungen (A), (B) und (C) können in der vorliegenden Erfindung einzeln oder in Kombination verwendet werden. Sie umfassen bevorzugt eine langkettige Struktur, mit bevorzugt 4, weiter bevorzugt mindestens 6 und am meisten bevorzugt mindestens 8 Kohlenstoffatomen. Mit der Zunahme der Kohlenstoffzahl wird die Haltbarkeit bei wiederholtem Gebrauch verbessert.These linear hydrocarbon-containing compounds (A), (B) and (C) can be used in of the present invention may be used singly or in combination. They include preferably a long-chain structure, with preferably 4, more preferably at least 6 and on most preferably at least 8 carbon atoms. With the increase of the carbon number the durability is improved with repeated use.

Die Zahl der langkettigen Strukturen, die in der linearen Verbindung enthalten ist, kann gleich eins oder mehr betragen. Im Übrigen stellt die obige Kohlenstoffzahl die Gesamt- Kohlenstoffzahl in den langen Ketten dar, die in der linearen Verbindung enthalten ist. Wenn zwei langkettige Strukturen in einer linearen Verbindung enthalten sind, von denen jede sechs Kohlenstoffatome aufweist, dann wird die lineare Verbindung als langkettige Struktur mit 12 Kohlenstoffatomen bezeichnet.The number of long-chain structures contained in the linear compound can equal to one or more. Incidentally, the above carbon number represents the total carbon Carbon number in the long chains contained in the linear compound. When two long-chain structures are contained in a linear compound, of which has every six carbon atoms, then the linear compound becomes long-chain Structure with 12 carbon atoms called.

Falls die Verbindungen (A) und (B) gemischt sind, beträgt das Gewichtsverhältnis der Ver­ bindung (A) zum Gesamtgewicht der organischen Verbindung mit niedrigem Molekularge­ wicht, das heißt zum Gewicht der Kombination aus Verbindungen (A) und Verbindung (B), bevorzugt mindestens 3%, weiter bevorzugt mindestens 5% und am meisten bevorzugt min­ destens 10%. Je höher das Gewichtsverhältnis, desto mehr ist die Löschbarkeit verbessert. Das Gewichtsverhältnis beträgt auch bevorzugt höchstens 50%, weiter bevorzugt höchstens 40% und am meisten bevorzugt höchstens 30%. Je geringer das Gewichtsverhältnis, desto höher ist die Transparenz.If the compounds (A) and (B) are mixed, the weight ratio of the Ver Compound (A) to the total weight of the low molecular weight organic compound weight, that is to say the weight of the combination of compounds (A) and compound (B), preferably at least 3%, more preferably at least 5% and most preferably min at least 10%. The higher the weight ratio, the more the erasability is improved. The weight ratio is also preferably at most 50%, more preferably at most  40% and most preferably at most 30%. The lower the weight ratio, the more higher is the transparency.

In ähnlicher Weise beträgt das Gewichtsverhältnis der Verbindung (B) zum Gesamtgewicht der organischen Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht bevorzugt mindestens 30%, weiter bevorzugt mindestens 50% und am meisten bevorzugt mindestens 60%. Je geringer das Gewichtsverhältnis, desto mehr ist die Löschbarkeit verbessert. Das Gewichtsverhältnis beträgt auch höchstens 95%, weiter bevorzugt höchstens 90% und am meisten bevorzugt höchstens 85%. Je höher das Gewichtsverhältnis, desto höher ist die Transparenz nach dem Löschen.Similarly, the weight ratio of the compound (B) to the total weight the organic compounds of low molecular weight preferably at least 30%, more preferably at least 50%, and most preferably at least 60%. The lower the weight ratio, the more the erasability is improved. The weight ratio is also at most 95%, more preferably at most 90% and most preferred at most 85%. The higher the weight ratio, the higher the transparency after Clear.

Falls die lineare, Kohlenwasserstoff enthaltende Verbindung (C) zusätzlich beigemischt ist, beträgt das Gewichtsverhältnis der Verbindung (C) zum Gesamtgewicht der organischen Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht bevorzugt mindestens 3%, weiter bevorzugt mindestens 5% und am meisten bevorzugt mindestens 10%. Je höher das Gewichtsverhält­ nis, desto mehr ist die Transparenz verbessert. Das Gewichtsverhältnis beträgt auch bevor­ zugt höchstens 50%, weiter bevorzugt höchstens 40% und am meisten bevorzugt höchstens 30%. Je geringer das Gewichtsverhältnis, desto höher ist die Löschbarkeit.If the linear hydrocarbon-containing compound (C) is additionally admixed, is the weight ratio of the compound (C) to the total weight of the organic Low molecular weight compounds preferably at least 3%, more preferably at least 5%, and most preferably at least 10%. The higher the weight behaves The more the transparency is improved. The weight ratio is also ahead at most 50%, more preferably at most 40%, and most preferably at most 30%. The lower the weight ratio, the higher the erasability.

Das organische Material mit niedrigem Molekulargewicht des reversiblen, wärmeempfindli­ chen Aufzeichnungsmediums, das in der vorliegenden Erfindung in geeigneter Weise ver­ wendet wird, kann bevorzugt das Gemisch von mindestens einer Art einer linearen, koh­ lenwasserstoffhaltigen Verbindung (A) aufweisen, die Schmelzpunkte von mindestens 130°C aufweist, und die von Amid-, Harnstoff und Sulfonylbindungen mindestens eine sowie mindestens ein Carboxyradikal umfasst, mit mindestens einer Art der linearen, Koh­ lenwasserstoff enthaltenden Verbindung (B), die einen Schmelzpunkt aufweist, der um min­ destens 30°C höher ist als die Verbindung (A).The low molecular weight organic material of the reversible, heat sensitive Recording medium, ver in the present invention ver is used, preferably, the mixture of at least one kind of a linear, coh having a hydrogen-containing compound (A), the melting points of at least 130 ° C, and of amide, urea and Sulfonylbindungen at least one and at least one carboxy radical, having at least one type of linear, Koh hydrogen chloride-containing compound (B), which has a melting point, the min at least 30 ° C higher than the compound (A).

Im obigen organischen Material mit niedrigem Molekulargewicht können die Amid-, Harn­ stoff und Sulfonylbindungen als höchstens eine der jeweiligen Bindungen oder als mindes­ tens eine dieser Bindungen enthalten sein. Diese Bindungen können auch entweder am Ende oder in der Mitte der Molekülkette enthalten sein. Zusätzlich kann jede Anzahl von Carboxyradikalen enthalten sein, die entweder am Ende der Molekülkette oder in einer Seitenkette angesetzt sind.In the above low molecular weight organic material, the amide, urine substance and sulfonyl bonds as at most one of the respective bonds or as mindes at least one of these bindings can be contained. These ties can also be either in the end or in the middle of the molecular chain. In addition, any number of carboxy radicals  be included either at the end of the molecular chain or in a side chain are attached.

Die lineare, Kohlenwasserstoff enthaltende Verbindung (A) kann bevorzugt sowohl eine Amidbindung als auch ein Carboxyradikal enthalten, ist jedoch nicht hierauf beschränkt. Zusätzlich kann bevorzugt eine Vielzahl von mindestens irgendeiner der Amidbindung und der Carboxyradikalen bevorzugt im organischen Material mit niedrigem Molekulargewicht enthalten sein. Ferner ist es mehr bevorzugt, dass sowohl die Amidbindung als das Carbo­ xyradikal hierin enthalten sind.The linear hydrocarbon-containing compound (A) may preferably have both Amide bond as well as a carboxy radical, but is not limited thereto. In addition, preferably, a plurality of at least one of the amide bond and the carboxy radicals are preferably in the low molecular weight organic material be included. Further, it is more preferable that both the amide bond and the carbo xyradikal are contained herein.

Die lineare, Kohlenwasserstoff enthaltende Verbindung (A), die die Amidbindung und das Carboxyradikal umfasst, wird durch die folgende, allgemeine Formel ausgedrückt, ist hier­ auf jedoch nicht beschränkt:
The linear hydrocarbon-containing compound (A) comprising the amide bond and the carboxy radical is expressed by the following general formula, but is not limited to:

HOOC-(CH₂)_n-X-(CH₂)_m-Y-(CH₂)_n-COOH (IV),
HOOC- (CH ₂ ) _n -X- (CH ₂ ) _m -Y- (CH ₂ ) _n -COOH (IV),

wobei 26 ≧ n ≧ 1, 26 ≧ m ≧ 1, und wobei X und Y eine der Gruppen CONH und NHCO darstel­ len, aber nicht beide gleichzeitig dieselbe. Die Zahl 2n + m ist bevorzugt mindestens 6, weiter bevorzugt mindestens 8 und am meisten bevorzugt mindestens 10.where 26 ≧ n ≧ 1, 26 ≧ m ≧ 1, and wherein X and Y represent one of the groups CONH and NHCO but not both at the same time. The number 2n + m is preferably at least 6, more preferably at least 8, and most preferably at least 10.

Die lineare, Kohlenwasserstoff enthaltende Verbindung (A) kann bevorzugt sowohl eine Harnstoffbindung als auch ein Carboxyradikal enthalten. Die Verbindung (A) kann auch bevorzugt sowohl eine Sulfonylbindung als auch ein Carboxyradikal enthalten.The linear hydrocarbon-containing compound (A) may preferably have both Contain urea bond as well as a carboxy radical. The compound (A) can also preferably both a sulfonyl bond and a carboxy radical.

Die lineare, Kohlenwasserstoff enthaltende Verbindung (A), die eine Harnstoffbindung und ein Carboxyradikal umfasst, wie auch eine Sulfonylbindung und ein Carboxyradikal, wird durch die folgende, allgemeine Formel ausgedrückt, ist aber nicht auf diese beschränkt:
The linear hydrocarbon-containing compound (A) comprising a urea bond and a carboxy radical, as well as a sulfonyl bond and a carboxy radical, is expressed by, but not limited to, the following general formula:

CH₃-(CH₂)_n-Z-(CH₂)_m-COOH (V),
CH ₃ - (CH ₂ ) _n -Z- (CH ₂ ) _m -COOH (V),

wobei 25 ≧ n ≧ 0, 26 ≧ m ≧ 1, und wobei Z entweder NHCONH oder SO_z ist. Die Zahl n + m beträgt bevorzugt mindestens 6, weiter bevorzugt mindestens 8 und am meisten bevorzugt mindestens 10.wherein 25 ≧ n ≧ 0, 26 ≧ m ≧ 1, and wherein Z is either NHCONH or SO _z . The number n + m is preferably at least 6, more preferably at least 8, and most preferably at least 10.

Der Schmelzpunkt der Verbindung, die durch die Formel (IV) ausgedrückt wird, beträgt bevorzugt mindestens 130°C, weiter bevorzugt mindestens 135°C und am meisten bevor­ zugt mindestens 140°C. Die Bildlöschbarkeit nimmt mit der Zunahme des Schmelzpunktes zu. Der Schmelzpunkt beträgt auch höchstens 200°C, bevorzugt höchstens 180°C, weiter bevorzugt 170°C und am meisten bevorzugt höchstens 160°C. Die Wärmeempfindlichkeit nimmt mit der Zunahme des Schmelzpunktes zu.The melting point of the compound expressed by the formula (IV) is preferably at least 130 ° C, more preferably at least 135 ° C, and most preferably at least 140 ° C. Image erasability decreases as the melting point increases to. The melting point is also at most 200 ° C, preferably at most 180 ° C, further preferably 170 ° C and most preferably at most 160 ° C. The heat sensitivity increases as the melting point increases.

Zusätzlich beträgt der Schmelzpunkt der durch die Formel (V) ausgedrückten Verbindung bevorzugt mindestens 135°C und weiter bevorzugt mindestens 140°C. Die Bildlöschbarkeit nimmt mit der Zunahme des Schmelzpunktes zu. Der Schmelzpunkt beträgt auch bevorzugt höchstens 190°C, weiter bevorzugt höchstens 170°C und weiter bevorzugt höchstens 150°C. Die Wärmeempfindlichkeit nimmt mit der Zunahme des Schmelzpunktes zu.In addition, the melting point is the compound expressed by the formula (V) preferably at least 135 ° C and more preferably at least 140 ° C. The image erasability increases as the melting point increases. The melting point is also preferred at most 190 ° C, more preferably at most 170 ° C, and further preferably at most 150 ° C. The heat sensitivity increases with the increase of the melting point.

Spezifische Beispiele der oben beschriebenen Verbindung schließen die folgenden ein, sind aber nicht auf diese beschränkt: Specific examples of the above-described compound include the following but not limited to this:  

TABELLE 1 TABLE 1

TABELLE 2 TABLE 2

Die linearen, Kohlenstoff enthaltenden Verbindungen (B) können bevorzugt solche mit wie in den obigen Tabellen angegebenen Schmelzpunkten sein, und auch eine lineare Ketten­ struktur haben. Die lineare Kettenstruktur hat bevorzugt mindestens 8 Kohlenstoffatome, weiter bevorzugt mindestens 10 Kohlenstoffatome und am meisten bevorzugt mindestens 12 Kohlenstoffatome. Die lineare Kettenstruktur hat auch bevorzugt höchstens 50 Kohlenstoff­ atome, weiter bevorzugt höchstens 40 Kohlenstoffatome und am meisten bevorzugt höchs­ tens 30 Kohlenstoffatome.The linear carbon-containing compounds (B) may preferably be those having in the tables above, and also a linear chain have structure. The linear chain structure preferably has at least 8 carbon atoms, more preferably at least 10 carbon atoms, and most preferably at least 12 Carbon atoms. The linear chain structure also preferably has at most 50 carbon atoms, more preferably at most 40 carbon atoms, and most preferably at most at least 30 carbon atoms.

Beispiele der linearen Kohlenstoff enthaltenden Verbindungen (B), die bei der vorliegenden Erfindung zweckmäßig sind, umfassen nichteinschränkend Alkanole; Alkandole; haloge­ nierte Alkanole oder halogenierte Alkandiole; Alkylamine; Alkane; Alkene; Alkyne; halo­ genierte Alkane; halogenierte Alkene; halogenierte Alkyne; Cycloalkane; Cycloalkene; Cycloalkyne; Ester von gesättigten oder ungesättigten Monocarbonsäuren oder gesättigten oder ungesättigten Dicarbonsäuren oder Ester, Amide und Ammoniumsalze hiervon; Arylcarbonsäuren sowie Ester, Amide und Ammoniumsalze hiervon; halogenierte Arylcarbon­ säuren sowie Ester, Amide und Ammoniumsalze hiervon; Thioalkohole; Thiocarbonsäuren sowie Ester, Amide und Ammoniumsalze hiervon; sowie Carbonsäureester von Thioalko­ hol.Examples of the linear carbon-containing compounds (B) used in the present invention Useful in the invention include, but are not limited to, alkanols; Alkandole; on halogenated ned alkanols or halogenated alkanediols; alkyl amines; alkanes; alkenes; alkyne; halo genated alkanes; halogenated alkenes; halogenated alkynes; Cycloalkanes; cycloalkenes; Cycloalkyne; Esters of saturated or unsaturated monocarboxylic acids or saturated ones or unsaturated dicarboxylic acids or esters, amides and ammonium salts thereof; arylcarboxylic  and esters, amides and ammonium salts thereof; halogenated arylcarbon acids and esters, amides and ammonium salts thereof; thioalcohols; thiocarboxylic and esters, amides and ammonium salts thereof; and carboxylic acid esters of thioalko hol.

Diese Verbindungen können einzeln oder in Kombination verwendet werden. Diese Verbin­ dungen haben 10 bis 60 Kohlenstoffatome, bevorzugt 10 bis 38 Kohlenstoffatome und wei­ ter bevorzugt 10 bis 30 Kohlenstoffatome. Alkoholgruppen in diesen Estern können gesät­ tigt, ungesättigt oder halogeniert sein. Es ist bevorzugt, dass die organischen Verbindungen mit niedrigem Molekulargewicht in ihrem Molekül von Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel und Halogen mindestens eines aufweisen, wie -OH, -COOH, -CONH, -COOR, -NH-, -NH₂, -S-, -S-S-, -O- oder Halogen.These compounds can be used singly or in combination. These compounds have 10 to 60 carbon atoms, preferably 10 to 38 carbon atoms and more preferably 10 to 30 carbon atoms. Alcohol groups in these esters can be saturated, unsaturated or halogenated. It is preferred that the low molecular weight organic compounds in their molecule of oxygen, nitrogen, sulfur and halogen have at least one such as -OH, -COOH, -CONH, -COOR, -NH-, -NH ₂ , -S-, , -SS-, -O- or halogen.

Spezielle Beispiele dieser Verbindungen umfassen nichteinschränkend eine Monocar­ bon(fett)säure, eine Dicarbon(fett)säure, einen Fettsäureester, ein Keton mit höheren Al­ kylgruppen, einen Ester einer zweibasischen Säure, einen Polyalkoholdifettsäureester, ein Fettsäuremonoamid, eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel (VI) ausgedrückt wird, und eine Verbindung, die durch die allgemeine Formel (VII) ausgedrückt wird.
Specific examples of these compounds include, but are not limited to, a monocarboxylic acid, a dicarboxylic acid, a fatty acid ester, a higher alkyl ketone, a dibasic acid ester, a polyalkanol fatty acid ester, a fatty acid monoamide, a compound represented by the general formula Formula (VI) is expressed, and a compound expressed by the general formula (VII).

CH₃-(CH₂)_n-X-(CH₂)_m-COOH (VI),
CH ₃ - (CH ₂ ) _n -X- (CH ₂ ) _m -COOH (VI),

wobei der Schmelzpunkt der Verbindung, die durch die Formel (VI) ausgedrückt ist, niedri­ ger als 130°C ist, und wobei 26 ≧ n ≧ 0, 26 ≧ m ≧ 0, n + m ≧ 10 ist und Z eines von NHCONH, SO₂, CONH oder NHCO ist.
wherein the melting point of the compound expressed by the formula (VI) is lower than 130 ° C, and wherein 26 ≧ n ≧ 0, 26 ≧ m ≧ 0, n + m ≧ 10, and Z is one of NHCONH, SO ₂ , CONH or NHCO is.

HOOC-(CH₂)_n-NHCO-(CH₂)_m-COOH (VI),
HOOC- (CH ₂ ) _n -NHCO- (CH ₂ ) _m -COOH (VI),

wobei der Schmelzpunkt der Verbindung, die durch die Formel (VII) ausgedrückt ist, nied­ riger als 130°C ist, und wobei 26 ≧ n ≧ o, 26 ≧ m ≧ 0 und n + m ≧ 10 ist. wherein the melting point of the compound expressed by the formula (VII) is low Riger than 130 ° C, and wherein 26 ≧ n ≧ o, 26 ≧ m ≧ 0 and n + m ≧ 10.  

Weitere Beispiele der linearen, Kohlenwasserstoff enthaltenden Verbindungen sind vorgese­ hen, die in der vorliegenden Erfindung zweckmäßig sind und die folgenden Verbindungen umfassen, aber nicht auf diese beschränkt sind.Further examples of the linear, hydrocarbon-containing compounds are vorgese hen, which are useful in the present invention and the following compounds include, but are not limited to, these.

Erläuternde Beispiele der Monocarbon(fett)säure umfassen Laurinsäure, Tridecylsäure, My­ ristinäure, Pentadecylsäure, Palmitinsäure, Margarinsäure, Stearinsäure, Nonadecylsäure, Arachinsäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerotinsäure, Montansäure und Melissinsäure.Illustrative examples of the monocarboxylic fatty acid include lauric acid, tridecylic acid, My ristinic acid, pentadecylic acid, palmitic acid, margaric acid, stearic acid, nonadecylic acid, Arachic acid, behenic acid, lignoceric acid, cerotic acid, montanic acid and melissic acid.

Erläuternde Beispiels der Dicarbon(fett)säure umfassen Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adi­ pinsäure, Pimarsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Undecandisäure, Dode­ candisäure, Tetradecandisäure, Pentadecandisäure, Hexadecandisäure, Heptadecandisäure, Octadecandisäure, Nonadecandisäure, Eicosandisäure, Heneicosandisäure und Docosanedi­ säure.Illustrative examples of dicarboxylic acid include succinic acid, glutaric acid, adi penic acid, pimaric acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dode candic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, heptadecanedioic acid, Octadecanedioic, nonadecanedioic, eicosanedioic, heneicosanedioic and docosanedi acid.

Spezielle Beispiele von Fettsäureestern zur Verwendung in der vorliegenden Erfindung um­ fassen Octadecyllaurat, Dococyllaurat, Dococylmyristat, Dodecylpalmitat, Tetradecylpal­ mitat, Pentadecylpalmitat, Hexadecylpalmitat, Octadecylpalmitat, Triacontylpalmitat, Doco­ cylpalmitat, Vinylstearat, Propylstearat, Isopropylstearat, Butylstearat, Amylstearat, Oc­ tylstearat, Tetradecylstearat, Hexadecylstearat, Heptadecylstearat, Octadecylstearat, Doco­ cylstearat, Hexacocylstearat, Triacontylstearat, Dodecylbehenat, Octadecylbehenat, Doco­ cylbehenat, Tetracocyllignocerat und Melissylmyristat.Specific examples of fatty acid esters for use in the present invention include octadecyl laurate, dococyl laurate, dococyl myristate, dodecyl palmitate, tetradecyl palate mitate, pentadecyl palmitate, hexadecyl palmitate, octadecyl palmitate, triacontyl palmitate, doco cylpalmitate, vinyl stearate, propyl stearate, isopropyl stearate, butyl stearate, amyl stearate, Oc tylstearate, tetradecyl stearate, hexadecyl stearate, heptadecyl stearate, octadecyl stearate, doco cylstearate, hexacocyl stearate, triacontyl stearate, dodecyl behenate, octadecyl behenate, doco cylbehenate, tetracocyl lignocerate and melissyl myristate.

Erläuternde Beispiele des Ketons mit höheren Alkylgruppen umfassen 8-Pentadecanon, 9- Heptadecanon, 10-Nonadecanon, 11-Henicosanon, 12-Tricosanon, 14-Heptacosanon, 16- Hentriacontanon, 18-Entatriacontanon, 22-Tritetracontanon, 2-Pentadecanon, 2- Hexadecanon, 2-Heptadecanon, 2-Octadecanon und 2-Nonadecanon.Illustrative examples of the higher alkyl ketone include 8-pentadecanone, 9- Heptadecanone, 10-nonadecanone, 11-henicosanone, 12-tricosanone, 14-heptacosanone, 16- Hentriacontanone, 18-Entatriacontanone, 22-Tritetracontanone, 2-Pentadecanone, 2- Hexadecanone, 2-heptadecanone, 2-octadecanone and 2-nonadecanone.

Die zweibasischen Säureester können entweder Monoester oder Diester sein, was durch die folgende, allgemeine Formel ausgedrückt ist:
The dibasic acid esters may be either monoester or diester, which is expressed by the following general formula:

ROOC-(CH₂)_n-COOR' (VIII)
ROOC- (CH ₂ ) _n -COOR '(VIII)

wobei R und R' ein Wasserstoffatom oder ein Alkylradikal mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellen, und R und R' entweder gleich oder unterschiedlich sind, den Fall ausgeschlos­ sen, dass beide gleichzeitig Wasserstoff sind; die Zahl n ist eine ganze Zahl von 0 bis 40.wherein R and R 'represent a hydrogen atom or an alkyl radical having 1 to 30 carbon atoms and R and R 'are either the same or different, excluding the case that both are hydrogen at the same time; the number n is an integer from 0 to 40.

Im zweibasischen Säureester, ausgedrückt durch die obige, allgemeine Formel (VIII), betragen die Kohlenstoffzahlen der Alkylradikale R und R' bevorzugt 1 bis 22 und ist auch die Zahl n eine ganze Zahl von 1 bis 30, mehr bevorzugt von 2 bis 20. Die Schmelztempe­ ratur des Esters beträgt bevorzugt mindestens 40°C.In the dibasic acid ester expressed by the above general formula (VIII), The carbon numbers of the alkyl radicals R and R 'are preferably 1 to 22 and are also the number n is an integer from 1 to 30, more preferably from 2 to 20. The Schmelztempe The temperature of the ester is preferably at least 40 ° C.

Die speziellen Beispiele der zweibasigen Säureester umfassen Bernsteinsäurediester, Adipin­ säurediester, Sebacinsäurediester und 1-(18-)Octadecamethylendicarbonsäureester.The specific examples of the dibasic Säureester include succinic acid diester, adipic acid diester, sebacic diesters and 1- (18 -) Octadecamethylendicarbonsäureester.

Die Polyalkoholdifettsäureester, die in der vorliegenden Erfindung zweckmäßig sind, wer­ den durch die folgende, allgemeine Formel ausgedrückt:
The polyalkanol difatty acid esters useful in the present invention are expressed by the following general formula:

CH₃(CH₂)_m-2COO(CH₂)_nOOC(CH₂)_m-2CH₃ (IX),
CH ₃ (CH ₂ ) _m-2 COO (CH ₂ ) _n OOC (CH ₂ ) _m-2 CH ₃ (IX)

wobei die Zahl n eine ganze Zahl von 2 bis 40 ist, vorzugsweise 3 bis 30 und weiter bevor­ zugt von 4 bis 22; und die Zahl m eine ganze Zahl von 2 bis 40 ist, bevorzugt von 3 bis 30 und weiter bevorzugt von 4 bis 22.wherein the number n is an integer from 2 to 40, preferably 3 to 30 and further before given from 4 to 22; and the number m is an integer from 2 to 40, preferably from 3 to 30 and more preferably from 4 to 22.

Die speziellen Beispiele der Ester umfassen 1,3-Propandioldialkanat, 1,6-Hexan­ dioldialkanat, 1,10-Decandioldialkanat und 1,18-Octadecandioldialkanat.The specific examples of the esters include 1,3-propanediol dialkanate, 1,6-hexane diol dialkanate, 1,10-decanediol dialkanate and 1,18-octadecanediol dialkyl.

Ein Fettsäuremonoamid, das für die vorliegende Erfindung geeignet ist, wird durch die fol­ 73435 00070 552 001000280000000200012000285917332400040 0002019953569 00004 73316 gende allgemeine Formel ausgedrückt:
A fatty acid monoamide suitable for the present invention is expressed by the following general formula: ## STR4 ##

R¹-CONH-R² (X),
R ¹ -CONH-R ² (X),

wobei R¹ eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe ist, die höchstens 25 Kohlenstoffatome ent­ hält; R² aus Wasserstoff, einer linearen Kohlenwasserstoffgruppe, die höchstens 26 Kohlenstoffatome enthält, und einer Methylolgruppe ausgewählt ist; und von R¹ und R² mindestens eines eine lineare Kohlenwasserstoffgruppe ist, die höchstens 10 Kohlenstoffatome enthält.wherein R ^{1 is} a linear hydrocarbon group containing at most 25 carbon atoms ent; R ^{2 is selected} from hydrogen, a linear hydrocarbon group containing at most 26 carbon atoms, and a methylol group; and of R ¹ and R ^2, at least one is a linear hydrocarbon group containing at most 10 carbon atoms.

Spezielle Beispiele des Monoamides umfassen Nonanamid, Decanamid, Undecanamid, Do­ decanamid, Tridecanamid, Tetradecanamid, Hexadecanamid, Octadecanamid, Eicosanamid, Docosanamid, Tricosanamid, Hexacosanamid und Octacosanamid.Specific examples of the monoamide include nonanamide, decanamide, undecanamide, Do decanamide, tridecanamide, tetradecanamide, hexadecanamide, octadecanamide, eicosanamide, Docosanamide, tricosanamide, hexacosanamide and octacosanamide.

Erläuternde Beispiele der Verbindungen, die durch die allgemeinen Formeln (VI) und (VII) ausgedrückt sind, sind in den Tabellen 3 bzw. 4 gezeigt.Illustrative examples of the compounds represented by the general formulas (VI) and (VII) are shown in Tables 3 and 4, respectively.

TABELLE 3 TABLE 3

TABELLE 4 TABLE 4

Zusätzlich zu den oben erwähnten linearen, kohlenwasserstoffhaltigen Verbindungen (A) und (B) kann auch mindestens eine Art eines organischen Materials mit niedrigem Moleku­ largewicht eingeschlossen sein kann, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie einen Schmelzpunkt aufweist, der um mindestens mehr als 10°C höher liegt als die Verbindung (B), und um mindestens 10°C niedriger als die Verbindung (A). Diese Verbindungen kön­ nen in geeigneter Weise aus den oben erwähnten Verbindungen (B) ausgewählt sein.In addition to the above-mentioned linear hydrocarbons (A) and (B) may also be at least one kind of low molecular weight organic material largeweight, which is characterized in that it has a Melting point which is higher by at least more than 10 ° C than the compound (B), and at least 10 ° C lower than the compound (A). These compounds can may be suitably selected from the above-mentioned compounds (B).

Die wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht in der vorliegenden Erfindung hat bevorzugt eine Dicke von 1 bis 30 Mikron, weiter bevorzugt von 2 bis 20 Mikron und am meisten bevorzugt von 4 bis 15 Mikron. Eine zu große Dicke der Aufzeichnungsschicht verursacht die Schwierigkeit, die Aufzeichnungsschicht gleichförmig transparent zu machen, da in der Schicht Temperaturschwankungen auftreten. Eine zu kleine Dicke der Aufzeichnungsschicht verursacht andererseits eine Verringerung des weiß-opaken Zustands und des Kontrast. Durch Erhöhen der Menge aliphatischer Säuren und/oder vernetzender Harzmaterialien in der Aufzeichnungsschicht kann der weiß-opake Zustand erhöht werden.The heat-sensitive recording layer in the present invention is preferred a thickness of 1 to 30 microns, more preferably 2 to 20 microns and most preferably from 4 to 15 microns. Too large a thickness of the recording layer causes the difficulty of making the recording layer uniformly transparent, because in the Layer temperature fluctuations occur. Too small a thickness of the recording layer on the other hand causes a reduction of the white-opaque state and the contrast. By increasing the amount of aliphatic acids and / or crosslinking resin materials in In the recording layer, the white-opaque state can be increased.

Das Gewichtsverhältnis der organischen Materialien mit niedrigem Molekulargewicht zu den vernetzten Harzmaterialien beträgt 2 : 1 bis 1 : 16, bevorzugt 1 : 2 bis 1 : 8, weiter bevor­ zugt 1 : 2 bis 1 : 5, noch weiter bevorzugt 1 : 2 bis 1 : 4 und am meisten bevorzugt 1 : 2,5 bis 1 : 4.The weight ratio of low molecular weight organic materials to the crosslinked resin materials is 2: 1 to 1:16, preferably 1: 2 to 1: 8, further before from 1: 2 to 1: 5, more preferably from 1: 2 to 1: 4, and most preferably from 1: 2.5 to 1: 4.

Ein Anteil des Harzes unter dem obigen Bereich verursacht eine Schwierigkeit bei Formung eines Films, in dem das organische Material mit niedrigem Molekulargewicht im Harz zu­ rückgehalten bleibt. Die Harzmenge oberhalb des obigen Bereichs verursacht auch eine Schwierigkeit, und zwar beim Erreichen des weiß-opaken Zustands, weil die Menge an or­ ganischem Material mit niedrigem Molekulargewicht gering ist. A proportion of the resin below the above range causes a difficulty in molding a film in which the low molecular weight organic material in the resin too withheld. The amount of resin above the above range also causes a Difficulty, when reaching the white-opaque state, because the amount of or low molecular weight ganic material.  

Ferner kann eine Schutzschicht auf der Aufzeichnungsschicht vorgesehen sein, um diese vor Beschädigung oder Beeinträchtigung zu schützen. Geeignete Materialien für die Schutz­ schicht mit einer Dicke von 0,1 bis 5 µm umfassen Silikongummi oder Silikonharz (ja­ panische offengelegte Patentanmeldung Nr. 63-221087), Polysiloxanpfropfpolymer (japani­ sche offengelegte Patentanmeldung Nr. 63-317385) und durch ultraviolette Strahlung härt­ bares oder durch Elektronenstrahlen härtbares Harz (japanische offengelegte Patentanmel­ dung Nr. 2-566). Zusätzlich können organische oder anorganische Füllmaterialien dort ein­ bezogen werden, wo sie von Relevanz sind.Further, a protective layer may be provided on the recording layer to prevent them Damage or damage. Suitable materials for protection Layer with a thickness of 0.1 to 5 microns include silicone rubber or silicone resin (yes Japanese Patent Application Laid-open No. 63-221087), polysiloxane graft polymer (Japanese Patent Laid-open) Patent Application Publication No. 63-317385) and cured by ultraviolet radiation or electron beam curable resin (Japanese Patent Laid-Open Publication Nos no. 2-566). Additionally, organic or inorganic fillers may be included where relevant.

Zusätzlich kann eine Zwischenschicht zwischen der Schutzschicht und der Aufzeichnungs­ schicht vorgesehen sein, um die Aufzeichnungsschicht vor Lösungsmitteln oder Monomer­ komponenten in der schichtbildenden Flüssigkeit zur Bildung der Schutzschicht zu schützen, wie in der japanischen offengelegten Patentanmeldung Nr. 1-133781 offenbart.In addition, an intermediate layer between the protective layer and the recording be provided to the recording layer before solvents or monomer components in the layer-forming liquid to protect the protective layer, as disclosed in Japanese Laid-Open Patent Application No. 1-133781.

Als Materialien für die Zwischenschicht können die folgenden warmaushärtenden Harze (Thermosetharze) und thermoplastischen Harze zusätzlich zu den vorher zur Bildung der Aufzeichnungsschicht erwähnten Harzmaterialien verwendet werden. Beispiele geeigneter Materialien umfassen Polyethylen, Polypropylen, Polystyrol, Polyvinylalkohol, Polyvinyl­ butyral, Polyurethan, gesättigten Polyester, ungesättigten Polyester, Epoxydharz, Phenol­ harz, Polycarbonat und Polyamid. Die Dicke der Zwischenschicht beträgt bevorzugt 0,1 bis 2 Mikron. Eine Dicke unter dem obigen Bereich der Zwischenschicht verursacht eine Schwierigkeit beim Schutz der Aufzeichnungsschicht, während deren Abmessung über dem obigen Bereich eine Verringerung der Wärmeempfindlichkeit verursacht.As materials for the intermediate layer may be mentioned the following thermosetting resins (Thermosetharze) and thermoplastic resins in addition to those previously used to form the Recording layer mentioned resin materials can be used. Examples of suitable Materials include polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyurethane, saturated polyester, unsaturated polyester, epoxy resin, phenol resin, polycarbonate and polyamide. The thickness of the intermediate layer is preferably 0.1 to 2 microns. A thickness below the above range of the intermediate layer causes a Difficulty in protecting the recording layer while dimensioning it above the above range causes a reduction in heat sensitivity.

Das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung kann wirksam zusammen mit einem anderen Datenspeichermedium verwendet werden. Dies wird nämlich dadurch bewerkstelligt, dass man diese beiden Medien beispielsweise auf ei­ ner Speicherkarte vorsieht; von dem Datenspeichermedium auf das reversible, wärmeemp­ findliche Aufzeichnungsmedium verschiedenartige Informationen, die häufig umgeschrieben werden, abspeichert (oder überträgt); und nachfolgend die Informationen im reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium für das Auge erkennbar macht. Bei dieser Ausbildung der Medien- und Informationsdatenhandhabung kann der Karteneigentümer unmittelbar durch Sicht zu notwendigen Daten aus den gesamtem gespeicherten Daten Zugriff erhalten, so dass man im Stande ist, die Bequemlichkeit für Benutzer beträchtlich zu för­ dern.The reversible thermosensitive recording medium of the present invention can be used effectively with another data storage medium. This is namely accomplished by the fact that these two media, for example, on ei ner memory card provides; from the data storage medium to the reversible, wärmeemp sensitive recording medium various information that is often rewritten be stored (or transferred); and subsequently the information in the reversible, makes heat-sensitive recording medium recognizable to the eye. At this Training of media and information data handling can be done directly by the card owner  Access to necessary data from the entire stored data so that one is able to considerably increase the convenience for users countries.

Das Datenspeichermedium, das oben erwähnt und in der Erfindung in geeigneter Weise benutzt ist, kann irgendein Speichermedium sein, wie bevorzugt beispielsweise ein magneti­ sches Aufzeichnungsmedium, eine integrierte Schaltung (IC), eine kontaktfreie IC und ein optischer Speicher. Magnetische Schichten zur Bildung eines magnetischen Aufzeichnungs­ mediums umfassen jene aus Eisenoxiden und Bariumferriten, die auf einem Substrat entwe­ der durch Auftrag einer Beschichtungszusammensetzung, die mit Urethan- oder Nylonhar­ zen vermischt ist, oder durch Abscheiden ohne Harze gebildet sind, beispielsweise durch das Vakuum-Verdampfungs- oder Vakuumaufsprühverfahren (Sputtern).The data storage medium mentioned above and suitable in the invention may be any storage medium, such as preferably a magneti, for example beautiful recording medium, an integrated circuit (IC), a non-contact IC and a optical memory. Magnetic layers for forming a magnetic recording mediums include those of iron oxides and barium ferrites emanating on a substrate by application of a coating composition comprising urethane or nylon har zen is mixed, or are formed by deposition without resins, for example by the vacuum evaporation or vacuum spraying method (sputtering).

Die Abschnitte des magnetischen Aufzeichnungsmediums können (1) auf der Seite des Sub­ strats vorgesehen sein, die der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht entgegengesetzt ist, (2) zwischen dem Substrat und der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht oder (3) auf Abschnitten der reversiblen, wärmeempfindlichen Auf­ zeichnungsschicht.The portions of the magnetic recording medium can be (1) on the side of the sub Strats be provided, that of the reversible, heat-sensitive recording layer is opposite, (2) between the substrate and the reversible, heat-sensitive Recording layer or (3) on portions of the reversible, heat-sensitive Auf recording layer.

Das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium kann auch als Teil eines Daten­ speichermediums dienen, und zwar durch Herstellung eines Strichcodes oder zweidimensio­ nalen Codes. Von diesen Speichermedien können bevorzugt die Magnetaufzeichnung und IC-Speicher in der vorliegenden Erfindung verwendet werden.The reversible thermosensitive recording medium can also be used as part of a data Serve storage medium, by producing a bar code or zweidimensio nal codes. Of these storage media, preferably the magnetic recording and IC memory can be used in the present invention.

Eine Schicht aus einem Kleber oder druckempfindlichen Kleber kann ferner auf der Rück­ seite des Substrates gebildet sein, um ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungs­ etikett zu bilden. Alle Materialien, die allgemein als Kleber oder druckempfindlicher Kleber verwendet werden, können auch in der vorliegenden Erfindung benutzt werden.A layer of an adhesive or pressure-sensitive adhesive may also be on the back be formed side of the substrate to a reversible, heat-sensitive recording to form a label. All materials commonly used as glue or pressure sensitive glue can also be used in the present invention.

Beispiele von Materialien der Klebschicht umfassen nichteinschränkend Harnstoffharze, Melaminharze, Phenolharze, Epoxidharze, Vinylacetatharze, Vinylacetat-Acryl-Copoly­ mere, Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, Acrylharze, Polyvinyletherharze, Vinylchlorid- Vinylacetat-Copolymere, Polystyrolharze, Polyesterharze, Polyurethanharze, Polyamidhar­ ze, chlorierte Polyolefinharze, Polyvinylbutyralharze, Acrylatcopolymere, Methacrylat- Copolymere, natürliche Gummis, Cyanoacrylatharze und Siliconharze. Die Klebschicht kann aus einem Heißschmelzklebermaterial zusammengesetzt sein. Wenn ein Etikett ver­ wendet wird, dann kann eines entweder mit oder ohne ablösbares Papier verwendet werden.Examples of materials of the adhesive layer include, but are not limited to, urea resins. Melamine resins, phenolic resins, epoxy resins, vinyl acetate resins, vinyl acetate-acrylic copoly mers, ethylene-vinyl acetate copolymers, acrylic resins, polyvinyl ether resins, vinyl chloride  Vinyl acetate copolymers, polystyrene resins, polyester resins, polyurethane resins, polyamide-resin chlorinated polyolefin resins, polyvinyl butyral resins, acrylate copolymers, methacrylate Copolymers, natural gums, cyanoacrylate resins and silicone resins. The adhesive layer may be composed of a hot melt adhesive material. If a label ver is used, then one can be used either with or without removable paper.

Durch zusätzliche Benutzung der so hergestellten Schicht aus Kleber oder druckempfindli­ chem Klebstoff kann ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett gebildet werden. Mit der Klebstoffschicht kann das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungs­ material deshalb selbst an Flächen vorgesehen sein, wie beispielsweise der gesamten Fläche oder Teilen eines relativ dicken Substrates einer Polyvinylchloridkarte, auf der magnetische Streifen vorliegen, wo die Beschichtung mit Aufzeichnungsmaterial im Allgemeinen schwer zu erzielen ist. Deshalb können Teile der Informationsdaten, die vorher im magnetischen Datenspeichermedium gespeichert wurden, somit auf der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht durch Sicht erkennbar werden, so dass man in der Lage ist, die Be­ quemlichkeit für Benutzer beträchtlich zu steigern.By additional use of the thus prepared layer of adhesive or druckempfindli A reversible, heat-sensitive recording label can be formed become. With the adhesive layer, the reversible, heat-sensitive recording Therefore, material itself be provided on surfaces, such as the entire surface or dividing a relatively thick substrate of a polyvinyl chloride card, on the magnetic Strips are present where coating with recording material is generally difficult to achieve. Therefore, parts of the informational data, previously in magnetic Data storage medium were stored, thus on the reversible, heat-sensitive Recording layer can be seen by sight, so that one is able to Be increase convenience for users considerably.

Zusätzlich zur obigen Polyvinylchloridkarte, auf der magnetische Streifen vorliegen, kann das mit der Klebstoffschicht versehene, reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungseti­ kett auch zusammen mit relativ dicken Speicherkarten verwendet werden, wie IC-Karten oder optischen Speicherkarten.In addition to the above polyvinyl chloride card on which magnetic stripes are present, can the reversible heat-sensitive recording set provided with the adhesive layer also be used together with relatively thick memory cards, such as IC cards or optical memory cards.

Das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsetikett kann auch als Anzeigeetikett an der Oberfläche einer Disketten- oder Plattenhülle verwendet werden, worin eine wiederbe­ schreibbare Speicherdiskette wie etwa eine Floppy Disk, MD (Mikrodiskette) oder DVD- RAM untergebracht ist. Fig. 4 ist mit aufgenommen, um das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsetikett darzustellen, wie es auf die Frontfläche einer MD-Diskettenhülle auf­ gesetzt ist.The reversible thermosensitive recording label can also be used as a display label on the surface of a disk or disk cartridge housing a rewritable storage disk such as a floppy disk, MD (micro disk) or DVD-RAM. Fig. 4 is included to illustrate the reversible thermosensitive recording label as set on the front surface of an MD disk cartridge.

Ferner wird beispielsweise im Fall einer CD-RW-Platte bzw. -Diskette, für die im Allge­ meinen keine Diskettenhülle verwendet wird, ein reversibles, wärmeempfindliches Auf­ zeichnungsetikett unmittelbar auf die Stirnfläche der Diskette bzw. Platte aufgeklebt. Deshalb kann das Aufzeichnungsetikett zweckmäßig auf eine Vielfalt von Weisen verwendet werden, so dass sein Anzeigeinhalt veranlasst werden kann, sich automatisch in Überein­ stimmung mit der Änderung des Originalgehaltes des Datenspeichermediums zu ändern (o­ der neu geschrieben zu werden). Fig. 5 veranschaulicht ein reversibles, wärmeempfindli­ ches Aufzeichnungsmedium, das unmittelbar auf die Frontfläche einer CD-RW-Diskette bzw. -Platte aufgebracht wurde.Further, for example, in the case of a CD-RW disk or floppy disc, for which generally no floppy disk cartridge is used, a reversible, heat-sensitive recording label is adhered directly to the end face of the disk or disk. Therefore, the record label may be suitably used in a variety of ways so that its display content may be made to automatically change (or be rewritten) in accordance with the change in the original content of the data storage medium. Fig. 5 illustrates a reversible, thermosensitive recording medium which has been applied directly to the front surface of a CD-RW disc.

Noch weiter wird ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett unmittelbar auf die Stirnfläche einer wiederbeschreibbaren, optischen Diskette bzw. Platte aufgebracht, wie einer CD-R-Diskette bzw. -Platte, wobei die Anteile an Informationen, die ursprünglich in der CD-R-Diskette gespeichert waren, auf das Etikett übertragen werden, um nachfolgend auf diesem angezeigt zu werden.Still further, a reversible thermosensitive recording label immediately becomes the end face of a rewritable, optical disk or plate applied, such as a CD-R disk, the portions of information originally stored in the CD-R floppy disk were stored, transferred to the label below to be displayed on this.

Fig. 6 stellt eine Ausführungsform eines reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungs­ etiketts dar, das auf ein optisches Informationsspeichermedium (CD-RW) aufgebracht wur­ de, das ein AgInSbTe-Phasenübergangs-Aufzeichnungsmaterial verwendet. Fig. 6 illustrates an embodiment of a reversible thermosensitive recording label applied to an optical information storage medium (CD-RW) using an AgInSbTe phase-change recording material.

Das Speichermedium hat eine Grundkonfiguration, die ein Substrat mit einer Führungsnut mit den folgenden, angrenzenden Schichten aufweist, die hierauf in der genannten Reihen­ folge ausgebildet sind: eine erste dielektrische Schicht, eine optische Datenspeicherschicht, eine zweite dielektrische Schicht, eine Reflexions- und Wärmeableitungsschicht, eine Zwi­ schenschicht, sowie eine harte Überzugsschicht auf der Rückseite des Substrats. Zusätzlich ist ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett auf der Zwischenschicht auf­ gebracht. Die dielektrischen Schichten sind nicht notwendigerweise auf den beiden Seiten der Datenspeicherschicht vorgesehen. Auch ist die erste dielektrische Schicht bevorzugt in dem Fall vorgesehen, in dem das Substrat aus Harzmaterialien gebildet ist, die verhältnis­ mäßig niedrige Schmelzpunkte haben, wie z. B. Polycarbonatharz.The storage medium has a basic configuration that includes a substrate having a guide groove having the following adjoining layers, which are thereon in said rows The following are formed: a first dielectric layer, an optical data storage layer, a second dielectric layer, a reflection and heat dissipation layer, a Zwi layer as well as a hard coating layer on the back side of the substrate. additionally is a reversible thermosensitive recording label on the intermediate layer brought. The dielectric layers are not necessarily on both sides the data storage layer provided. Also, the first dielectric layer is preferably in provided in the case where the substrate is formed of resin materials, the ratio have moderately low melting points, such as. B. polycarbonate resin.

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett ist auch auf der Stirnfläche einer Videokassette angebracht, wie in Fig. 7 dargestellt. A reversible thermosensitive recording label is also mounted on the face of a video cassette as shown in FIG .

Zusätzlich zum oben erwähnten Verfahren, das reversible, wärmeempfindliche Material in Form eines Etiketts auf einer relativ dicken Diskette vorzusehen, kann das wärmeempfindli­ che Material auch unmittelbar aufgetragen werden, oder kann von einem anderen Träger her, der das wärmeempfindliche Material vorher trägt, auf die Oberfläche der Disketten­ hülle oder Diskette selbst übertragen werden. Was das obige Übertragungsverfahren angeht, so kann eine Schicht aus einer Art Heißschmelzkleber oder aus druckempfindlichem Kleber in geeigneter Weise verwendet werden, indem man sie auf die wärmeempfindliche Schicht aufbringt. Wenn die wärmeempfindliche Schicht oder ihr Etikett auf einer steifen Fläche z. B. einer Karte, Diskette, Hülle oder Bandkassette vorgesehen ist, kann ein Polsterbogen oder eine Polsterschicht bevorzugt zwischen das steife Substrat eingebracht werden, um einen befriedigenden Kontakt mit einer Wärmedruckkopf zu erreichen. Dies macht es mög­ lich, befriedigende, konstante Bedingungen während des gesamten Bildformungsvorganges aufrechtzuerhalten.In addition to the above-mentioned method, the reversible heat-sensitive material in Provide the shape of a label on a relatively thick disk, the heat sensitive The material may also be applied directly or may be from another carrier which carries the heat-sensitive material before, on the surface of the floppy disks case or disk itself. As far as the above transmission procedure is concerned, so may a layer of a type of hot melt adhesive or pressure-sensitive adhesive be suitably used by placing them on the heat-sensitive layer applies. If the heat-sensitive layer or its label on a stiff surface z. B. a card, diskette, case or tape cassette is provided, a cushion bow or a cushion layer may preferably be introduced between the rigid substrate to to achieve satisfactory contact with a thermal print head. This makes it possible Lich, satisfying, constant conditions during the entire image forming process maintain.

Wenn das auf der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht geformte Bild gemeinsam mit einem Strichcode verwendet wird, ist es bevorzugt, dass eine Lichtreflexi­ onsschicht hinter der Aufzeichnungsschicht verwendet wird. Die Reflexionsschicht kann die weiß-opake Dichte der weiß-opaken Anteile der Aufzeichnungsschicht erhöhen, und auch den Kontrast. Dies ermöglicht die Zunahme der Genauigkeit der Datenablesung. Die Refle­ xionsschicht kann als dünner Film oder aufgedampfte Schicht aus Metall wie bspw. gebildet sein.When the image formed on the reversible thermosensitive recording layer is used in common with a bar code, it is preferred that a Lichtreflexi onsschicht behind the recording layer is used. The reflection layer can the increase white-opaque density of the white-opaque portions of the recording layer, and also the contrast. This allows the increase of the accuracy of the data reading. The reflect The xionsschicht can be formed as a thin film or vapor-deposited layer of metal such as his.

Wenn das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium mit sowohl (1) wiederbe­ schreibbaren Strichcodeabschnitten, die üblicherweise von einer Ableseeinheit erkannt werden, als auch mit (2) anderen Abschnitten versehen ist, die sowohl Bilder als auch al­ phanumerische Zeichen aufweisen und von menschlichen Augen durch Sicht wahrgenom­ men werden, sind diese beiden Abschnitte bevorzugt als mindestens zwei unterschiedliche Abschnitte ausgebildet, die eine jeweilige Reflexionsfähigkeit haben.When the reversible thermosensitive recording medium with both (1) reproduces writable bar code sections usually recognized by a meter reading unit are provided, as well as (2) other sections, both images and al have phanumeric signs and perceived by human eyes through vision men, these two sections are preferred as at least two different Formed sections that have a respective reflectivity.

Es ist nämlich zu bevorzugen, dass auf der Rückseite der Strichcodeabschnitte eine Lichtre­ flexionsschicht vorgesehen ist, während eine lichtabsorbierende oder gefärbte Schicht auf der Rückseite der durch Sicht erkennbaren Abschnitte vorgesehen ist. Dies wird wie folgt in Betracht gezogen.Namely, it is preferable that on the back of the bar code sections a Lichtre flexionsschicht is provided while a light-absorbing or colored layer on  the back of the visible by visible portions is provided. This will be as follows Considered.

Wenn die letztgenannten Abschnitte durch Sicht erkannt werden, dann können die Augen im Allgemeinen den Farbunterschied wahrnehmen, sowie den Unterschied der Intensität reflektierten Lichts zwischen weiß-opak abgebildeten Abschnitten und gefärbten, abbil­ dungsfreien Abschnitten. Durch Anordnung der Farbschicht kann ferner ein übermäßig in­ tensiver Glanz von den reflektierenden Abschnitten her bei einem bestimmten Blickwinkel unterdrückt werden, um hierdurch die Beobachtung von Bildern zu erleichtern, die auf der reversiblen Aufzeichnungsschicht geformt sind.If the latter sections are detected by sight, then the eyes can generally perceive the color difference, as well as the difference in intensity reflected light between white-opaque pictured sections and colored, abbil non-friction sections. By arranging the color layer can also be excessively in intense gloss from the reflective sections at a certain angle be suppressed, thereby facilitating the observation of images displayed on the reversible recording layer are formed.

Dagegen fallen, wenn die selben Bilder von einer Leseeinheit, wie z. B. einem Reflexi­ onsspektrometer oder Strichcodeleser abgelesen werden, deren Messeinheit im Allgemeinen senkrecht zur Oberfläche der Aufzeichnungsschicht ausgerichtet ist, die ankommenden Lichtstrahlen schräg ein. Natürlich führt diese Ausbildung zur unrichtig beobachteten Werten des Bildkontrasts, die durch die Lichtabsorption gemindert werden, die durch die Farbschicht verursacht wird.In contrast, when the same images of a reading unit, such. B. a Reflexi be read on spectrometers or bar code readers whose measuring unit in general oriented perpendicular to the surface of the recording layer, the incoming Beams at an angle. Of course, this training leads to the wrongly observed Image contrast values, which are mitigated by the light absorption caused by the Color layer is caused.

Dementsprechend ist es hocherwünscht, dass das reversible, wärmeempfindliche Aufzeich­ nungsmedium der vorliegenden Erfindung so ausgebildet ist, dass es mindestens zwei Ab­ schnitte aufweist, die bevorzugt so ausgebildet sind, dass sie eine jeweilige Reflexionsfähig­ keit aufweisen, so dass eine Lichtreflexionsschicht auf der Rückseite der Strichcodeab­ schnitte und eine lichtabsorbierende oder farbige Schicht an der Rückseite der durch Sicht erkennbaren Abschnitte ausgebildet ist. Bei dieser Ausbildung werden nicht nur die Bilder, die im reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium geformt sind, durch Sicht mit hohem Kontrast beobachtet, sondern auch von der Ableseeinheit mit hinlänglicher Ge­ nauigkeit gemessen.Accordingly, it is highly desirable that the reversible, heat-sensitive recording tion medium of the present invention is formed so that there are at least two Ab has sections, which are preferably formed so that they each have a reflectivity have, so that a light reflection layer on the back of the barcode cuts and a light-absorbing or colored layer at the back of the view recognizable sections is formed. In this training not only the pictures, which are formed in the reversible thermosensitive recording medium by sight observed with high contrast, but also from the reading unit with sufficient Ge accuracy measured.

Es wird auf Fig. 8A Bezug genommen; das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungs­ medium der vorliegenden Erfindung kann bevorzugt als Film bzw. Folie ausgebildet sein, die ein Substrat 11 mit einer hierauf ausgebildeten, reversiblen, wärmeempfindlichen Auf­ zeichnungsschicht 13 und eine Schutzschicht 14 umfasst, die ferner hierauf gebildet ist. Referring to Fig. 8A; The reversible thermosensitive recording medium of the present invention may be preferably formed as a film comprising a substrate 11 having a reversible thermosensitive recording layer 13 formed thereon and a protective layer 14 further formed thereon.

Wie in Fig. 8B gezeigt, kann das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium aber auch bevorzugt als eine Folie ausgebildet sein, die ein Substrat 11 mit einer hierauf ausgebildeten Reflexionsschicht 12 aus Al, eine reversible, wärmeempfindliche Aufzeich­ nungsschicht 13, die hierauf ausgebildet ist, und eine Schutzschicht 14 umfasst, die ferner hierauf ausgebildet ist.However, as shown in Fig. 8B, the reversible thermosensitive recording medium may also be preferably formed as a film comprising a substrate 11 having a reflective layer 12 formed thereon of Al, a reversible thermosensitive recording layer 13 formed thereon, and a Protective layer 14 , which is further formed thereon.

Ferner kann das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium auch als Folie aus­ gebildet sein, wie in Fig. 8C gezeigt, die ein Substrat 11 mit einer hierauf ausgebildeten Reflexionsschicht 12 aus Al, eine hierauf ausgebildete, reversible, wärmeempfindliche Auf­ zeichnungsschicht 13 und eine hierauf ferner ausgebildete Schutzschicht 14 umfasst, mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht 16, die ferner auf der Rückseite des Substrats ausgebildet ist.Further, the reversible, heat-sensitive recording medium may also be formed as a film, as shown in Fig. 8C, a substrate 11 having formed thereon a reflective layer 12 made of Al, formed thereon, a reversible, heat-sensitive recording layer 13 and a protective layer further formed thereon 14 , with a magnetic recording layer 16 , which is further formed on the back side of the substrate.

Zusätzlich können diese Folien 22 jeweils an der Stirnfläche einer Karte 21 vorgesehen sein, auf der außerdem ein gedruckter Anzeigeabschnitt 23 vorliegt.In addition, these foils 22 may each be provided on the end face of a card 21 on which there is also a printed display section 23 .

Noch weiter kann das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium auch als Karte ausgebildet sein, wie in Fig. 9A dargestellt, die ein Substrat 11 mit einer hierauf ausgebil­ deten, reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht 13 und eine Schutzschicht 14 umfasst, die weiter hierauf ausgebildet ist. Diese Folie wird dann so geformt, dass sie kar­ tenartig ist, mit ferner einem konkaven Abschnitt 23, um z. B. einen IC-Chip aufzunehmen.Still further, the reversible thermosensitive recording medium may be formed as a card, as shown in Fig. 9A, comprising a substrate 11 having a reversible thermosensitive recording layer 13 formed thereon and a protective layer 14 further formed thereon. This film is then shaped so that it is kartenartig Kar, also with a concave portion 23 to z. B. to record an IC chip.

In der vorliegenden Ausführungsform dient ein wiederbeschreibbarer Speicherabschnitt 24 als Etikett, und ein konkaver Abschnitt 23 ist in einem vorbestimmten Abschnitt auf der Rückseite der Karte für ein zu befestigendes Wafersubstrat 231 ausgebildet, wie in Fig. 10B gezeigt. Am Wafersubstrat 231 sind integrierte Schaltungen 233 hergestellt. Eine Vielzahl elektrischer Kontaktanschlüsse 234 sind hieran angeschlossen, und diese Anschlüsse 234 liegen zur Rückseite des Wafers 232 frei, um elektrisch angeschlossen zu werden, um rele­ vante Informationsdaten mittels eines exklusiven Druckers oder einer Lese-/Schreibein­ richtung zu entnehmen und wieder aufzuzeichnen. In the present embodiment, a rewritable storage portion 24 serves as a label, and a concave portion 23 is formed in a predetermined portion on the back side of the card for a wafer substrate 231 to be fixed, as shown in Fig. 10B. Integrated circuits 233 are fabricated on the wafer substrate 231 . A plurality of electrical contact terminals 234 are connected thereto, and these terminals 234 are exposed to the back side of the wafer 232 to be electrically connected to extract rele-relevant information data by means of an exclusive printer or a read / write means and recording again.

Betriebscharakteristiken der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungskarte werden nachfolgend unter Bezugnahme auf Fig. 11A und 11B beispielsweise beschrieben.Operating characteristics of the reversible thermosensitive recording card will be described below with reference to Figs. 11A and 11B, for example.

Fig. 11A ist ein Blockschaltbild, das den Aufbau der IC-(integrierten) Schaltung 233 dar­ stellt, und Fig. 11B ist ein Blockschaltbild, das die Struktur der Speicherdaten in einem Zugriffsspeicher (RAM) darstellt. Fig. 11A is a block diagram showing the structure of the IC (integrated) circuit 233 , and Fig. 11B is a block diagram showing the structure of the memory data in an access memory (RAM).

Die integrierte Schaltung (IC-Schaltung) ist beispielsweise aus einem Großintegrationsele­ ment (LSI) zusammengesetzt. Im LSI sind eine zentrale Verarbeitungseinheit (CPU) 235 zum Ermöglichen der Durchführung der Steuerung von Schritten in einer vorbestimmten Reihenfolge, ein Festspeicher (ROM) 236 zum Speichern von Programmdaten für den CPU-Betrieb und ein Zugriffsspeicher (RAM) 237 für die Ablese-/Schreibvorgänge der er­ forderlichen Daten umfasst. Zusätzlich umfasst die IC-Schaltung 233 eine Eingabe- Ausgabe-Schnittstelle (I/O-Interface) 238 zum Eingeben/Ausgeben von Datensignalen in Ab­ hängigkeit von der Eingabe bzw. Ausgabe, und andere Schaltungen (nicht gezeigt), wie eine Einschalt-Rückstellschaltung, eine Schaltung zum Erzeugen eines Impulsschritt- bzw. Zeit­ signals, eine Impulsteilschaltung (oder Schaltung zum Erzeugen eines Unterbrechungssig­ nals) und eine Adressen-Dekodierungsschaltung.The integrated circuit (IC circuit) is composed of, for example, a large scale integration element (LSI). In the LSI, a central processing unit (CPU) 235 for enabling the execution of the control of steps in a predetermined order, a read only memory (ROM) 236 for storing program data for the CPU operation, and an access memory (RAM) 237 for the read / write Write operations include the required data. In addition, the IC circuit 233 includes an input / output interface (I / O) 238 for inputting / outputting data signals depending on the input and output, and other circuits (not shown) such as a power-on reset circuit , a circuit for generating a pulse step or a time signal, a pulse subcircuit (or circuit for generating an interrupt signal) and an address decoding circuit.

Die CPU 235 ist im Stande, Unterbrechungs-Steuerroutinen in Abhängigkeit von Unterbre­ chungssignalen auszuführen, die periodisch eingegeben werden. Die Adressen-Deko­ dierungsschaltung dekodiert Adressendaten, die von der CPU 235 ausgegeben werden, und gibt nachfolgend notwendige Signale in den ROM 236, den RAM 237 bzw. das I/O- Interface 238 ein.The CPU 235 is capable of executing interruption control routines in response to interruption signals which are input periodically. The address decoding circuit decodes address data output from the CPU 235 , and subsequently inputs necessary signals to the ROM 236 , the RAM 237, and the I / O interface 238, respectively.

Durch eine Vielzahl von Steueranschlüssen (d. h. 8 Anschlüsse, die in Fig. 11A gezeigt sind), die an das I/O-Interface 238 angeschlossen sind, werden erforderliche, vom Drucker (oder der Ablese-Schreibeinrichtung) ausgegebenen Daten in die CPU 235 eingegeben.Through a plurality of control terminals (ie, 8 terminals shown in FIG. 11A) connected to the I / O interface 238 , necessary data output from the printer (or the read-write unit) is input to the CPU 235 ,

Die CPU 235 führt dann vorbestimmte Verarbeitungsschritte in Abhängigkeit von eingege­ benen Signalen und/oder von Programmdaten aus, die vorher im ROM 236 gespeichert wurden, und gibt nachfolgend die erforderlichen Daten und Signale an den Drucker durch das I/O-Interface 238 aus.The CPU 235 then executes predetermined processing steps in response to inputted signals and / or program data previously stored in the ROM 236 , and thereafter outputs the required data and signals to the printer through the I / O interface 238 .

Der RAM 237 umfasst eine Vielzahl von Speicherregionen 239, wie als 239a bis 239f in Fig. 11B gezeigt. Dort sind jeweils eine Kartennummer 239a; Name. Adresse, Telefon­ nummer und andere Informationen über den Karteneigner in der Region 239b; das Karten­ saldo und andere Daten des Wertpostens für den Karteneigner in der Region 239c; und Verkaufsaufzeichnungen der Werte durch den Karteneigner in den Regionen 239d, 239e, 239f und 239g gespeichert.The RAM 237 includes a plurality of storage regions 239 as shown as 239a to 239f in FIG. 11B. There are each a card number 239 a; Surname. Address, telephone number and other information about the cardholder in the region 239 b; the card balance and other data of the value item for the cardholder in the region 239 c; and sales records of the values are stored by the card owner in the regions 239d , 239e , 239f and 239g .

Die Verfahren des Schreibens und Löschens von Bildern, die beim reversiblen, wärmeemp­ findlichen Aufzeichnungsmedium der Erfindung geeignet sind, werden wie folgt ausgeführt.The methods of writing and erasing images that occur during reversible, heat temp sensitive recording medium of the invention are carried out as follows.

Das Schreiben der Bilder wird durch Erwärmungsmittel ausgeführt, wie z. B. einen Wärme­ druckkopf oder Laser, der im Stande ist, die Teilabschnitte bereits bestehender Bilder zu erwärmen. Das Löschen der Bilder wird mit verschiedenartigen Mitteln durchgeführt, die einen Heißstempel, eine keramische Heizeinrichtung, eine Heizwalze, einen Strom heißer Luft, einen Wärmedruckkopf und einen Laser umfassen. Von diesen Mitteln wird eine ke­ ramische Heizeinrichtung bevorzugt benutzt, die die stabile Löschung und Bilder mit hohem Kontrast bei minimalem baulichem Aufwand sicherstellt. Die Temperatur, die zum Erwär­ men der keramischen Einheit geeignet ist, beträgt bevorzugt mindestens 110°C, weiter be­ vorzugt mindestens 112°C und am meisten bevorzugt mindestens 115°C.The writing of the images is carried out by heating means, such. B. a heat printhead or laser that is capable of subsections of already existing images heat. The deletion of the images is performed by various means, which a hot stamp, a ceramic heater, a heat roller, a stream of hotter Air, a thermal print head and a laser include. Of these funds, a ke Razische heater preferably used, the stable erasure and images with high Ensure contrast with minimal construction effort. The temperature used for heating the ceramic unit is suitable, is preferably at least 110 ° C, further be preferably at least 112 ° C, and most preferably at least 115 ° C.

Bei Verwendung eines Wärmedruckkopfes kann die Löscheinrichtung noch weiter miniatu­ risiert werden, und der Stromverbrauch der Einrichtung kann noch weiter verringert wer­ den, was z. B. eine tragbare Löscheinrichtung ermöglicht, die eine Batterie-Stromversorgung aufweist.When using a thermal print head, the extinguishing device can still miniatu can be risiert, and the power consumption of the device can be further reduced who what z. B. allows a portable extinguishing device that a battery power supply having.

Wenn sowohl das Schreiben als auch das Löschen von Bildern mit einem einzigen Wärme­ druckkopf durchgeführt wird, dann wird dies dadurch bewirkt, dass man entweder (1) neue Bilder nach Löschen der Gesamtheit der alten Bilder schreibt, oder (2) neue Bilder schreibt, unmittelbar nachdem man bildweise die alten Bilder gelöscht hat, mit variabler Heizleistung für jedes Bild, was man allgemein das Überschreibverfahren nennt. Deshalb kann die Ge­ samtzeit für Schreiben und Löschen bei diesem Überschreibverfahren verringert werden, um eine raschere Datenverarbeitung zu erhalten.When both writing and erasing images are performed with a single thermal printhead, this is accomplished by either ( 1 ) writing new images after erasing the entirety of the old images, or ( 2 ) writing new images immediately after deleting imagewise the old images, with variable heating power for each image, which is commonly called the overwriting process. Therefore, the total time for writing and erasing in this overwriting method can be reduced to obtain faster data processing.

Zusätzlich wird das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der Erfindung noch weiter mit einem anderen Datenspeichermedium versehen, wie oben erwähnt, damit der Informationsabschnitt im anderen Datenspeichermedium überführt und im reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium durch Sicht erkennbar/sichtbar gemacht wer­ den kann. Dies kann dadurch erreicht werden, dass man sowohl Ablese- als auch Über­ schreibmöglichkeiten in den oben erwähnten Heizeinrichtungen zusätzlich vorsieht.In addition, the reversible thermosensitive recording medium of the invention becomes further provided with another data storage medium, as mentioned above, so the information section in the other data storage medium transferred and reversible, heat-sensitive recording medium made visible by visual / visible who that can. This can be achieved by reading both read and over writing options in the above-mentioned heaters additionally provides.

Es wird nun auf die Fig. 12A und 12B Bezug genommen; Aufzeichnungseinrichtungen sind beschrieben, die in geeigneter Weise für das reversible, wärmeempfindliche Aufzeich­ nungsmedium der vorliegenden Erfindung benutzt werden können.Referring now to Figs. 12A and 12B; Recording devices are described which can be suitably used for the reversible thermosensitive recording medium of the present invention.

In der in Fig. 12A schematisch gezeigten Vorrichtung ist eine keramische Heizeinrichtung als Bildformungs- oder -schreibeinrichtung verwendet, während ein Wärmedruckkopf als Löscheinrichtung verwendet wird. Es wird wieder auf Fig. 12A Bezug genommen. Infor­ mationsdaten, die vorher in einer magnetischen Aufzeichnungsschicht aufgezeichnet wur­ den, werden zunächst mit einem Magnetkopf abgelesen, dann werden alte Bildinformationen im reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium erwärmt, um gelöscht zu wer­ den, und neue Bilddaten, die auf der Basis der gegenwärtigen, vom Magnetkopf abgelese­ nen Daten aktualisiert wurden, werden im reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsmedium mit dem Wärmedruckkopf aufgezeichnet. Nachfolgend werden die Bilddaten in der magnetischen Aufzeichnungsschicht ebenfalls aktualisiert.In the apparatus schematically shown in Fig. 12A, a ceramic heater is used as an image forming or writing means, while a thermal printing head is used as a canceling means. Referring again to Fig. 12A. Information data previously recorded in a magnetic recording layer is first read by a magnetic head, then old image information in the reversible thermosensitive recording medium is heated to be erased, and new image data based on the current one from the magnetic head read-on data are recorded in the reversible, heat-sensitive recording medium with the thermal print head. Subsequently, the image data in the magnetic recording layer is also updated.

In der vorliegenden Ausführungsform wird ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeich­ nungsmedium verwendet, das mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht versehen ist, die auf der Rückseite des Mediums aus einer reversiblen, wärmeempfindlichen Schicht aus­ gebildet ist. In the present embodiment, a reversible, heat-sensitive Aufzeich used, which is provided with a magnetic recording layer, the on the back of the medium of a reversible, heat-sensitive layer is formed.  

In Fig. 12A kann das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium 1 entweder in einer ersten Richtung (z. B. nach rechts) oder einer zweiten und entgegengesetzten Richtung (z. B. nach links) über einen Förderweg versetzt werden, der hier durch einen Doppelpfeil dargestellt ist. Längs des Förderweges wird die Vorrichtung für das reversible, wärmeemp­ findliche Aufzeichnungsmedium wie folgt betrieben: (1) die Daten in der magnetischen Aufzeichnungsschicht werden während des Durchgangs zwischen einem Magnetkopf 34 und einer Andruckrolle 40 magnetisch aktualisiert (d. h. aufgezeichnet und/oder gelöscht), (2) die Bilddaten im reversiblen Medium werden während eines Durchgangs zwischen einer keramischen Heizeinrichtung 38 und einer Walze 40 erwärmt/gelöscht, und (3) Bilddaten im reversiblen Medium werden während des Durchgangs zwischen einem Wärmedruckkopf 53 und einer Walze 47 umgeschrieben/aktualisiert. Danach wird das reversible, wärmeemp­ findliche Aufzeichnungsmedium aus der Vorrichtung freigegeben.In Fig. 12A, the reversible thermosensitive recording medium 1 may be displaced either in a first direction (eg, to the right) or a second and opposite direction (eg, to the left) via a conveying path represented by a double-headed arrow is. Along the conveying path, the apparatus for the reversible, heat-sensitive recording medium is operated as follows: ( 1 ) the data in the magnetic recording layer is magnetically updated (ie, recorded and / or erased) during passage between a magnetic head 34 and a platen roller 40 ; 2 ) the image data in the reversible medium is heated / erased during passage between a ceramic heater 38 and a roller 40 , and ( 3 ) image data in the reversible medium is rewritten / updated during passage between a thermal head 53 and a roller 47 . Thereafter, the reversible, wärmeemp-sensitive recording medium is released from the device.

Wie schon früher beschrieben, beträgt die Temperatur, die für die Beheizung der kerami­ schen Einheit 38 geeignet ist, bevorzugt mindestens 110°C, mehr bevorzugt mindestens 112°C und am meisten bevorzugt mindestens 115°C.As previously described, the temperature suitable for heating the ceramic unit 38 is preferably at least 110 ° C, more preferably at least 112 ° C, and most preferably at least 115 ° C.

Es kann vermerkt werden, dass die Datenaktualisierungsschritte entweder vor oder nach der Löschung der Bilddaten mit der keramischen Heizeinrichtung ausgeführt werden können. Falls zweckmäßig, kann das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium aber auch unmittelbar nach dem Durchgang entweder zwischen der keramischen Heizeinrichtung 38 und der Walze 40 oder zwischen dem Wärmedruckkopf 53 und der Walze 47 in Rück­ wärtsrichtung versetzt werden, um hierdurch in der Lage zu sein, wieder mit der kerami­ schen Heizeinrichtung 38 bzw. mit dem Wärmedruckkopf 53 behandelt zu werden.It may be noted that the data updating steps may be performed either before or after the erasure of the image data with the ceramic heater. However, if appropriate, the reversible thermosensitive recording medium can be offset immediately after passage either between the ceramic heater 38 and the roller 40 or between the thermal print head 53 and the roller 47 in the reverse direction, thereby being able to again with the Kerami's heating device 38 and to be treated with the thermal print head 53 .

In einer anderen Ausführungsform, wie in Fig. 12B dargestellt, wird ein reversibles, wär­ meempfindliches Aufzeichnungsmedium 1 im Inneren der Vorrichtung entweder in Vor­ wärts- oder in Rückwärtsrichtung längs eines Weges 50 versetzt, der durch eine gestrichelte Linie dargestellt ist.In another embodiment, as shown in Fig. 12B, a reversible thermosensitive recording medium 1 inside the apparatus is displaced either in a forward or backward direction along a path 50 shown by a broken line.

Nach der Einspeisung aus einem Zuführschlitz 30 wird das reversible, wärmeempfindliche Medium 1 mittels einer Förderwalze 31 und einer Führungswalze 32 durch das Innere der Vorrichtung gefördert. Nach Ankunft in einer bestimmten Position längs des Weges 50 wird das Aufzeichnungsmedium 1 von einem Messfühler 33 erfasst, und die Daten in der magne­ tischen Aufzeichnungsschicht werden während des Durchgangs zwischen einem Magnetkopf 34 und einer Andruckwalze 35 durch eine Steuereinheit 34C magnetisch aktualisiert (d. h. aufgezeichnet und/oder gelöscht).After being fed from a feed slot 30 , the reversible heat-sensitive medium 1 is conveyed through the interior of the apparatus by means of a feed roller 31 and a guide roller 32 . Upon arrival at a particular position along the path 50, the recording medium 1 is detected by a sensor 33, and the data in the magnetic tables recording layer to be updated during passage between a magnetic head 34 and a platen roller 35 by a control unit 34 C magnetic (recorded ie and / or deleted).

Nachfolgend wird das Aufzeichnungsmedium weiter durch eine Führungswalze 36 und eine andere Förderwalze 40 versetzt und läuft zwischen einer Führungswalze 39 und einer För­ derwalze 40 hindurch bis zu einem Punkt weiter, wo das Aufzeichnungsmedium von einem Messfühler 43 erfasst wird. An diesem Punkt aktiviert der Messfühler 43 zusammen mit einer Steuereinheit Vorgänge zum Erhitzen der keramischen Heizeinrichtung, um hierdurch während des Durchgangs zwischen einer keramischen Heizeinrichtung 38 und einer Walze 44 Heiz-/Löschschritte auszuführen.Subsequently, the recording medium further through a guide roller 36 and another conveyance roller 40 is set and runs between a guide roller 39 and a För derwalze 40 passes to a point further, where the recording medium from a sensor 43 is detected. At this point, the sensor 43, together with a control unit, activates processes for heating the ceramic heater to thereby perform heating / extinguishing steps during passage between a ceramic heater 38 and a roller 44 .

Das Aufzeichnungsmedium wird weiter durch Förderwalzen 45, 46, 47 längs des Weges 50 bewegt, bis es an einem anderen, bestimmten Punkt durch einen anderen Messfühler 51 erfasst wird. An diesem Punkt wird der Vorgang zum erneuten Beschreiben/Aktualisieren der Bilddaten im reversiblen Medium während des Durchgangs zwischen einem Wärme­ druckkopf 53 und einer Andruckwalze 52 aktiviert.The recording medium is further moved along conveying path 45 , 46 , 47 along the path 50 until it is detected at another, certain point by another sensor 51 . At this point, the process for rewriting / updating the image data in the reversible medium during the passage between a heat print head 53 and a pressure roller 52 is activated.

Nachfolgend wird das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium von der Ma­ schine längs eines Förderweges 56a durch eine Förderwalze 59, eine Führungswalze 60 und einen Austrittsschlitz 61 freigegeben.Subsequently, the reversible, heat-sensitive recording medium is released from the machine along a conveying path 56 a by a conveying roller 59 , a guide roller 60 and an outlet slot 61 .

Die Temperatur, die zum Erwärmen der keramischen Einheit 38 geeignet ist, beträgt bevor­ zugt mindestens 110°C, weiter bevorzugt mindestens 112°C und am meisten bevorzugt mindestens 115°C, wie es schon früher beschrieben ist.The temperature suitable for heating the ceramic unit 38 is preferably at least 110 ° C, more preferably at least 112 ° C, and most preferably at least 115 ° C, as previously described.

Zusätzlich kann das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium auch, wenn zweckmäßig, wieder mit dem Wärmedruckkopf 53 behandelt werden. Dies wird dadurch erreichet, dass man (I) zunächst durch Umschalten einer Förderweg-Umschalteinrichtung 55a das Aufzeichnungsmedium einem anderen Weg 56b zuführt, (2) das Aufzeichnungsmedium dann durch einen Fördergurt 58 in Rückwärtsrichtung bewegt, der sich in Rückwärts­ richtung voranbewegt, nachdem er durch einen Grenzschalter 57a angeschaltet wurde, der durch Druck infolge des Gewichts des Aufzeichnungsmediums aktiviert wurde, (3) nach Ankunft des Mediums Daten zwischen dem Wärmedruckkopf 53 und der Andruckwalze 52 bearbeitet werden, (4) es in Vorwärtsrichtung längs eines Förderweges 49b bewegt wird, der durch Aktivieren einer Weg-Umschalteinrichtung 55b gebildet wird, (5) es dann längs des Fördergurtes 48 nach Aktivieren eines Begrenzungsschalters 57b zurückläuft, und (6) es nachfolgend von der Vorrichtung freigegeben wird, nachdem es längs des Weges 56a über die Führungswalze und durch den Austrittsschlitz 61 gelaufen ist.In addition, the reversible thermosensitive recording medium may also be re-treated with the thermal print head 53 , if appropriate. This is erreichet characterized by supplying to (I) by first switching a conveyance path switching means 55 a, the recording medium to another path 56 b, (2) then moves the recording medium by a conveyor belt 58 in the reverse direction, which in the reverse direction moved forward after it was turned on by a limit switch 57 a, which was activated by pressure due to the weight of the recording medium (3) are processed after the arrival of the media data between the thermal print head 53 and the platen roller 52, (4) it in forward direction along a feed path 49 b is moved, which is formed by activating a path-switching means 55 b, (5) then along the conveyor belt B passes back to 48 by activation of a limit switch 57, and (6) it is subsequently released from the device after it along the path 56 a has passed over the guide roller and through the exit slot 61 .

Die obigen geteilten Förderwege und die Förderweg-Umschalteinrichtungen, die im Stande sind, unter der Vielzahl der aufgeteilten Wege einen zu wählen, sind in einer anderen Aus­ führung auch auf jeder Seite der keramischen Heizeinrichtung 38 vorgesehen. In diesem Fall ist bevorzugt ein Messfühler 43a zwischen der Andruckwalze 44 und der Förderwalze 45 vorgesehen.The above divided conveying paths and the conveying path switching means capable of selecting one among the plurality of divided paths are also provided on each side of the ceramic heater 38 in another embodiment. In this case, a measuring sensor 43 a is preferably provided between the pressure roller 44 and the conveying roller 45 .

Nachdem diese Erfindung allgemein beschrieben wurde, kann ein weiteres Verständnis durch Bezugnahme auf spezielle Beispiele erhalten werden, die hier nur zu Zwecken der Erläuterung vorgesehen sind und nicht als Einschränkung gedacht sind. In der Beschreibung der folgenden Beispiele sind Ziffern Gewichtsanteile, so weit nichts anderes angegeben ist.Having generally described this invention, a further understanding may be had are obtained by reference to specific examples, which are used here only for the purposes of Explanations are provided and are not intended to be limiting. In the description The following examples are numbers by weight unless otherwise specified.

BEISPIELEEXAMPLES BEISPIEL 1EXAMPLE 1

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten und Vorrichtungen hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium of the present invention was made in accordance with the following steps and devices.

Ein Bogen einer Rolle aus magnetischem Rohmaterial wurde als tragendes Substrat verwen­ det, das aus einer Folie aus Polyethylenterephthalat zusammengesetzt war, das mit einer magnetischen Aufzeichnungsschicht und einer selbstreinigenden Schicht beschichtet war, die als Memorydisk DS-1711-1040 verfügbar ist. An arc of a roll of magnetic raw material was used as a supporting substrate det, which was composed of a film of polyethylene terephthalate, which with a magnetic recording layer and a self-cleaning layer was coated, the available as Memorydisk DS-1711-1040.  

Eine Schicht aus Aluminium wurde auf der Polyethylenterephthalatfolie des Substrates unter Verwendung einer Vakuum-Verdampfungsvorrichtung niedergeschlagen, um eine Lichtre­ flexionsschicht mit einer Dicke von 40 mm zu bilden. Eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer Klebschicht wurde dann durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt.A layer of aluminum was deposited on the polyethylene terephthalate film of the substrate Using a vacuum evaporation device deposited to a Lichtre flexion layer with a thickness of 40 mm. A coating composition to form an adhesive layer was then made by mixing the following components manufactured.

Vinylchlorid-Vinylacetat-PhosphorestercopolymerVinyl chloride-vinyl acetate Phosphorestercopolymer 10 Teile10 parts Methylethylketonmethyl ethyl ketone 45 Teile45 parts Toluoltoluene 45 Teile45 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde als Beschichtung auf die Al- Reflexionsschicht aufgetragen und getrocknet, um eine Kleberschicht mit einer Dicke von 0,5 Mikron zu bilden.The coating composition thus prepared was applied as a coating to the aluminum Reflective layer applied and dried to form an adhesive layer having a thickness of 0.5 micron.

Eine disperse Lösung A wurde dann wie folgt hergestellt: zu 50 Teilen einer Tetrahydrofu­ ranlösung, die 15% Feststoffanteil aus Polyvinylchloridcopolymeren (MR110) enthielt, wurden 1,5 Teile von HOOC-(CH₂)₅-NHCO-(CH₂)₄-CONH-(CH₂)₅-COOH hinzugegeben. Die so hergestellte Mischung wurde weiter dadurch vermischt, dass man 48 Stunden in ei­ ner Glasflasche umrühre, die auch Glasperlen von etwa 2 Millimeter Durchmesser enthielt, unter Verwendung eines Farbrührwerks (von Asada Tekko Co).A disperse solution A was then prepared as follows: to 50 parts of a tetrahydrofuran solution containing 15% solids of polyvinyl chloride copolymers (MR110) was added 1.5 parts of HOOC- (CH ₂ ) ₅ -NHCO- (CH ₂ ) ₄ - CONH- (CH ₂ ) ₅ -COOH added. The mixture thus prepared was further mixed by stirring for 48 hours in a glass bottle which also contained glass beads about 2 millimeters in diameter, using a paint stirrer (from Asada Tekko Co.).

Eine Lösungsflüssigkeit B wurde durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt:
A dissolving liquid B was prepared by mixing the following components:

Behensäurebehenic 1,10 Teile1.10 parts Eicosandisäureeicosanedioic 0,25 Teile0.25 parts Vinylchloridcopolymervinyl chloride copolymer 3,00 Teile3.00 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 17,00 Teile17.00 parts o-Xylolo-xylene 6,00 Teile6.00 parts

Nachfolgend wurde eine Beschichtungszusammensetzung durch Vermischung der folgenden Lösungen und Komponenten hergestellt:
Subsequently, a coating composition was prepared by mixing the following solutions and components:

Disperse Lösung ADisperse Solution A 7,8 Teile7.8 parts Lösungsflüssigkeit BDissolving liquid B 27,0 Teile27.0 parts Isocyanatverbindungisocyanate 0,6 Teile0.6 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde als Beschichtung auf die Kleb­ schicht aufgetragen, die vorher gebildet wurde, wie oben beschrieben, mit der darunter lie­ genden magnetischen Aufzeichnung mit dem Polyethylenterephthalatsubstrat, und wurde getrocknet, um eine wärmeempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 11 Mikron zu bilden. Die wärmeempfindliche Schicht wurde noch weiter gehärtet, indem man sie bei 60°C 72 Stunden lang stehen ließ.The coating composition thus prepared was coated onto the adhesive applied layer, which was previously formed, as described above, with the lie below magnetic recording with the polyethylene terephthalate substrate, and became dried to a heat-sensitive layer with a thickness of about 11 microns form. The heat-sensitive layer was further cured by adding it 60 ° C for 72 hours.

Eine andere Beschichtungszusammensetzung wurde durch Vermischen der folgenden Kom­ ponenten hergestellt:
Another coating composition was prepared by mixing the following components:

75%-Lösung aus auf Urethanacrylat basierendem,75% solution based on urethane acrylate, 10 Teile10 parts AL=L<UV-aushärtendem Harz in ButylacetatAL = L <UV curing resin in butyl acetate Isopropylalkoholisopropyl alcohol 10 Teile10 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde mit einer Drahtstange auf die Aufzeichnungsschicht aufgeschichtet, getrocknet und mit ultravioletter Bestrahlung aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe mit etwa 80 W/cm bestrahlt, um eine Deckschicht mit einer Dicke von etwa 3 Mikrometer zu bilden.The coating composition thus prepared was coated with a wire rod on the Layer coated, dried and irradiated with ultraviolet radiation from a High-pressure mercury lamp irradiated with about 80 W / cm to a cover layer with a Thickness of about 3 microns to form.

Nachfolgend wurde das so gebildete Aufzeichnungsmedium durch Erwärmen auf 150°C für 10 Sekunden auf einer heißen Platte in weiß-opaken Zustand verbracht und dann bei 90°C eine Minute lang in einem Ofen mit konstanter Temperatur transparent gemacht, wodurch ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium hergestellt war.Subsequently, the thus formed recording medium was heated by heating at 150 ° C for Spent 10 seconds on a hot plate in white-opaque condition and then at 90 ° C making it transparent for one minute in a constant temperature oven a reversible thermosensitive recording medium was prepared.

BEISPIEL 2EXAMPLE 2

Ein weiteres, erfindungsgemäßes, reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten und Vorrichtungen hergestellt:
Eine Aluminiumschicht wurde auf einer Polyesterfolie niedergeschlagen, um eine Lichtre­ flexionsschicht zu bilden. Die Polyesterfolie wurde als tragendes Substrat für das Aufzeich­ nungsmedium verwendet.Another reversible thermosensitive recording medium according to the present invention was prepared in accordance with the following steps and apparatus:
An aluminum layer was deposited on a polyester film to form a Lichtre flexionsschicht. The polyester film was used as a supporting substrate for the recording medium.

Eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer Klebeschicht wurde durch Mischen der folgenden Komponenten hergestellt:
A coating composition for forming an adhesive layer was prepared by mixing the following components:

Vinylchlorid-Vinylacetat-Phosphorsäure-CopolymerVinyl chloride-vinyl acetate copolymer phosphoric acid 10 Teile10 parts Methylethylketonmethyl ethyl ketone 45 Teile45 parts Toluoltoluene 45 Teile45 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde auf die Lichtreflexionsschicht aus Al als Beschichtung aufgetragen und getrocknet, um eine Klebeschicht mit einer Dicke von 0,5 Mikrometer zu bilden. Nachfolgend, also in einer Weise ähnlich Beispiel 1, wurde hier­ auf eine wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht gebildet, und eine Überzugsschicht wur­ de weiter hierauf gebildet, wodurch ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungs­ medium hergestellt wurde. Ferner wurde das so gebildete Aufzeichnungsmedium auf eine Weise ähnlich Beispiel 1 wärmebehandelt, um hierdurch den weiß-opaken Zustand und dann die Transparenz herzustellen.The coating composition thus prepared was exposed to the light-reflecting layer Al coated and dried to form an adhesive layer having a thickness of 0.5 microns to form. Below, in a manner similar to Example 1, was here formed on a heat-sensitive recording layer, and a coating layer wur de further formed thereon, whereby a reversible, heat-sensitive recording medium was produced. Further, the thus formed recording medium was placed on a Were heat treated similar to Example 1, thereby the white-opaque state and then to create transparency.

Das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wurde so hergestellt.The reversible thermosensitive recording medium of the present invention was made that way.

Ferner wurde eine Schicht aus Klebstoff auf der Rückseite des Aufzeichnungsmediums vor­ gesehen, die aus Acrylharz zusammengesetzt war und eine Dicke von etwa 5 Mikrometer aufwies, wodurch ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett gebildet wur­ de. Nachfolgend wurde das Aufzeichnungsetikett auf die Oberfläche einer CD-RW-Platte (wiederbeschreibbare CD-Platte) aufgebracht, wodurch ein optisches Datenspeichermedium hergestellt wurde, das reversible Anzeigemöglichkeiten umfasste. Further, a layer of adhesive was formed on the back side of the recording medium seen to be composed of acrylic resin and about 5 microns thick which formed a reversible thermosensitive recording label de. Subsequently, the recording label was placed on the surface of a CD-RW disc (rewritable compact disc), thereby forming an optical data storage medium was prepared, which included reversible display options.  

Das so hergestellte, optische Datenspeichermedium wurde dem folgenden Versuch unterzo­ gen:
Informationsdaten wie Daten und Zeiten wurden zuerst auf der CD-RW-Platte in einem CD-RW-Laufwerk (MP 6200S von Ricoh Co) gespeichert. Die Abschnitte dieser Informatio­ nen wurden dann in die reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht unter Benut­ zung einer Schreib-/Aufzeichnungsvorrichtung (ein Wärmedruckkopf) und einer Löschvor­ richtung (eine keramische Heizeinrichtung) übertragen, wobei man jede Aufzeichnungs­ energie des Wärmedruckkopfes in Abhängigkeit von der Aufzeichnungstemperatur des Auf­ zeichnungsmediums einstellte. Als Ergebnis wurden die übertragenen Informationsdaten erfolgreich angezeigt und durch Sicht auf dem reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsetikett erkannt.The thus prepared optical data storage medium was subjected to the following experiment:
Information data such as dates and times were first stored on the CD-RW disc in a CD-RW drive (Ricoh Co's MP 6200S). The portions of this information were then transferred to the reversible heat-sensitive recording layer using a writing / recording apparatus (a thermal print head) and a quenching apparatus (a ceramic heater), each recording energy of the thermal print head depending on the recording temperature of the on setting medium. As a result, the transmitted information data was successfully displayed and recognized by visualization on the reversible heat-sensitive recording label.

Nachdem die vorherigen Informationsdaten in der CD-RW-Platte neu geschrieben und die alten angezeigten Daten im Aufzeichnungsetikett mit der Löschvorrichtung gelöscht wur­ den, wurde zusätzlich ein neuer Satz von Informationsdaten neu in das Aufzeichnungsetikett mit dem Wärmedruckkopf geschrieben. Die neu geschriebenen Informationsdaten wurden wiederum erfolgreich auf dem reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsetikett ange­ zeigt. Dieser Vorgang wurde nachfolgend bis zu 50 mal wiederholt, und man fand die Schreib- und Löschergebnisse befriedigend.After rewriting the previous information data in the CD-RW disc and the Old displayed data in the recording label was deleted with the deleting device In addition, a new set of informational data was newly added to the record label written with the thermal print head. The newly written information data was again successfully on the reversible thermosensitive recording label shows. This process was subsequently repeated up to 50 times, and they found the Write and delete results satisfactory.

BEISPIEL 3EXAMPLE 3

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett wurde in einer zu Beispiel 2 ähnlichen Weise hergestellt.A reversible thermosensitive recording label was prepared in a manner similar to Example 2 made in a similar way.

Das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsetikett wurde nachfolgend auf der Ober­ fläche einer MD-Diskettenhülle aufgebracht, wodurch, ein Datenspeichermedium hergestellt wurde, das reversible Anzeigemöglichkeiten umfasste.The reversible thermosensitive recording label was subsequently printed on the top surface of an MD floppy disk, thereby producing a data storage medium which included reversible display options.

Informationsdaten wie Daten und Musiktitel waren in der MD-Diskette bereits gespeichert. Teile dieser Informationen wurden dann in die reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht unter Verwendung einer Schreib-/Aufzeichnungsvorrichtung (ein Wärme­ druckkopf) und einer Löschvorrichtung (eine keramische Heizeinrichtung) übertragen, wäh­ rend man die Energie des Wärmedruckkopfes in Abhängigkeit von der Aufzeichnungstem­ peratur des Aufzeichnungsmediums einstellte. Als Ergebnis wurden die übertragenen Daten erfolgreich angezeigt und durch Sicht auf dem reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsmedium erkannt.Information data such as data and songs were already stored in the MD floppy disk. Portions of this information were then incorporated into the reversible thermosensitive recording layer  using a writing / recording device (a heat print head) and a quenching device (a ceramic heater), currency the energy of the thermal print head is dependent on the recording term set the temperature of the recording medium. As a result, the transmitted data displayed successfully and by looking at the reversible, heat-sensitive record detected medium.

Nachdem die alten angezeigten Daten im Aufzeichnungsmedium mit der Löschvorrichtung gelöscht wurden, wurde zusätzlich wieder ein neuer Satz von Informationsdaten in das Auf­ zeichnungsetikett mit dem Wärmedruckkopf geschrieben. Die neu geschriebenen Informati­ onsdaten wurden wieder auf dem reversiblen Aufzeichnungsetikett angezeigt. Dieser Vor­ gang wurde nachfolgend 50 mal wiederholt, und man fand die Schreib- und Löschergebnis­ se befriedigend.After the old data displayed in the recording medium with the deleting device were deleted, in addition, a new set of information data in the Auf Drawing label written with the thermal print head. The rewritten informati data was again displayed on the reversible recording label. This before The procedure was repeated 50 times, and the writing and erasing results were found Satisfactory.

VERGLEICHSBEISPIEL 1COMPARATIVE EXAMPLE 1

In Übereinstimmung mit den folgenden Schritten wurde ein weiteres, reversibles, wärme­ empfindliches Aufzeichnungsmedium hergestellt.In accordance with the following steps became another, reversible, heat sensitive recording medium produced.

In einer Weise ähnlich Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Klebschicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie der magnetischen Rohmaterialrolle ge­ bildet.In a manner similar to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive layer were used on the surface of the polyethylene terephthalate film of the magnetic raw material roll ge forms.

Eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsschicht wurde dann durch Mischen der folgenden Komponenten hergestellt.A coating composition for forming a heat-sensitive recording layer was then prepared by mixing the following components.

Hexadecandisäurehexadecanedioic 1,0 Teil1.0 part Stearylbehenatstearyl 5,0 Teile5.0 parts Vinylchlorid-Vinylacetat-CopolymerVinyl chloride-vinyl acetate copolymer 12,0 Teile12.0 parts 1,9-Nonandioldiacrylat1,9-nonanediol diacrylate 4,0 Teile4.0 parts Photopolymerisationsinitiatorphotopolymerization 0,2 Teile0.2 parts Photoaushärtendes HarzPhoto-curing resin 26,7 Teile26.7 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 140,0 Teile140.0 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde als Schicht auf die Klebschicht aufgetragen, getrocknet und mit einer ultravioletten Strahlung aus einer Hochdruck- Quecksilberlampe mit etwa 80 W/cm bestrahlt, um eine wärmeempfindliche Schicht mit ei­ ner Dicke von etwa 11 Mikrometer zu bilden.The coating composition thus prepared was coated on the adhesive layer coated, dried and exposed to ultraviolet radiation from a high pressure Mercury lamp irradiated with about 80 W / cm to a heat-sensitive layer with egg ner thickness of about 11 microns to form.

Eine Überzugsschicht wurde nachfolgend auf der wärmeempfindlichen Aufzeichnungs­ schicht in einer Weise ähnlich Beispiel 1 gebildet, wodurch ein reversibles, wärmeempfind­ liches Aufzeichnungsmedium hergestellt wurde.A coating layer was subsequently applied to the heat-sensitive recording layer formed in a manner similar to Example 1, whereby a reversible, heat sensitive was made.

VERGLEICHSBEISPIEL 2COMPARATIVE EXAMPLE 2

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium was made to match made with the following steps.

In einer Weise ähnlich Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Klebschicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie der magnetischen Rohmaterialrolle ge­ bildet.In a manner similar to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive layer were used on the surface of the polyethylene terephthalate film of the magnetic raw material roll ge forms.

Eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsschicht wurde dann durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt.A coating composition for forming a heat-sensitive recording layer was then prepared by mixing the following components.

1,18-Octadecadicarbonsäuredodecyl1.18 Octadecadicarbonsäuredodecyl 2,4 Teile2.4 parts Eicosandisäureeicosanedioic 2,6 Teile2.6 parts Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymer (M2018 mit 80% Vinylchlorid, 20% Vinylacetat und einem mittlerenVinyl chloride-vinyl acetate copolymer (M2018 with 80% vinyl chloride, 20% vinyl acetate and a medium 14,0 Teile14.0 parts AL=L<Polymerisationsgrad von 1800)AL = L <degree of polymerization of 1800) Reaktionspolymerspecies (NK polymer B-301511)Reaction Polymer Species (NK polymer B-301511) 2,4 Teile2.4 parts Photopolymerisationsinitiator (Irgacure 184)Photopolymerization initiator (Irgacure 184) 0,1 Teile0.1 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 108,0 Teile108.0 parts Amylalkoholamyl alcohol 12,0 Teile12.0 parts

Die so hergestellte Beschichtung wurde als Schicht auf der Klebschicht aufgetragen, ge­ trocknet und mit ultravioletter Strahlung aus einer Hochdruck-Quecksilberlampe mit etwa 80 W/cm bestrahlt, um eine wärmeempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 11 Mik­ rometer zu bilden.The coating thus prepared was applied as a layer on the adhesive layer, ge dries and with ultraviolet radiation from a high pressure mercury lamp with about 80 W / cm irradiated to a heat-sensitive layer having a thickness of about 11 micron to form rometer.

Nachfolgend wurde auf der wärmeempfindlichen Schicht eine Überzugsschicht auf eine Weise ähnlich Beispiel 1 gebildet, wodurch ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeich­ nungsmedium hergestellt war.Subsequently, on the heat-sensitive layer, a coating layer on a Formed similar to Example 1, whereby a reversible, heat-sensitive Aufzeich was prepared.

BEISPIEL 4EXAMPLE 4

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium of the present invention was made in accordance with the following steps.

In ähnlicher Weise wie im Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Kleb­ schicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie der Rolle aus magnetischem Rohmaterial gebildet.In a similar manner as in Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive Layer on the surface of the polyethylene terephthalate film of the magnetic role Raw material formed.

Eine disperse Lösung B wurde wie folgt hergestellt. Zu 50 Teilen Tetrahydrofuranlösung, die 15% Feststoffanteil an Urethanharz (Nipporan 3151 mit 35% Feststoffanteil von Nippon Polyurethan Industry Co) wurden 1,5 Teile an HOOC-(CH₂)₅-NHCO-(CH₂)₄-CONH-(CH₂)₅- COOH zugesetzt. Die so hergestellte Mischung wurde weiter durch Rühren in einer Glas­ flasche 48 Stunden lang vermischt, die auch Glasperlen mit einem Durchmesser von etwa 2 Millimeter enthielt, unter Verwendung eines Farbmischers (von Asada Tekko Co).A disperse solution B was prepared as follows. To 50 parts of tetrahydrofuran solution containing 15% solids of urethane resin (Nipporan 3151 35% solids from Nippon Polyurethane Industry Co) was added 1.5 parts of HOOC- (CH ₂ ) ₅ -NHCO- (CH ₂ ) ₄ -CONH- (CH ₂ ) ₅ - COOH added. The mixture thus prepared was further mixed by stirring in a glass bottle for 48 hours, which also contained glass beads approximately 2 millimeters in diameter, using a paint mixer (from Asada Tekko Co.).

Eine Lösungsflüssigkeit C wurde durch Vermischen der folgenden Komponenten herge­ stellt. A dissolving liquid C was prepared by mixing the following components provides.  

Behensäurebehenic 1,10 Teile1.10 parts EikosandisäureEikosandisäure 0,25 Teile0.25 parts Polyurethanharz (Nipporan 3151 mit 35% Feststoffanteil)Polyurethane resin (Nipporan 3151 with 35% solids content) 15,60 Teile15.60 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 17,10 Teile17.10 parts o-Xylolo-xylene 4,43 Teile4.43 parts

Nachfolgend wurde eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfind­ lichen Aufzeichnungsschicht durch Vermischen der folgenden Lösungen und Komponenten hergestellt.Subsequently, a coating composition for forming a heat-sensitive recording layer by mixing the following solutions and components manufactured.

Disperse Lösung BDisperse Solution B 2,20 Teile2.20 parts Lösungsflüssigkeit CSolution liquid C 26,60 Teile26.60 parts Isocyanatverbindung (Coronate® HK)Isocyanate compound (Coronate® HK) 0,25 Teile0.25 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde auf die vorher wie oben be­ schrieben geformte Klebschicht als Beschichtung aufgetragen, mit der darunter liegenden magnetischen Aufzeichnung zusammen mit dem Polyethylenterephthalatsubstrat, und ge­ trocknet, um eine wärmeempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 11 Mikrometer zu bilden, ähnlich wie im Beispiel 1. Ferner wurde darauf eine Überzugsschicht mit einer Di­ cke von etwa 3 Mikrometer ähnlich wie in Beispiel 1 ausgebildet.The thus-prepared coating composition was previously prepared as above wrote shaped adhesive layer applied as a coating, with the underlying magnetic recording together with the polyethylene terephthalate substrate, and ge Dries to a heat-sensitive layer with a thickness of about 11 microns Formed similarly as in Example 1. Further, a coating layer having a di 3 microns, similar to Example 1.

Nachfolgend wurde das so gebildete Aufzeichnungsmedium ähnlich wie in Beispiel 1 wär­ mebehandelt. Das Medium wurde nämlich durch Erwärmen auf 150°C für 10 Sekunden in den weiß-opaken Zustand verbracht und dann durch Erwärmen auf 90°C für eine Minute in einem Ofen mit konstanter Temperatur transparent gemacht, wodurch ein reversibles, wär­ meempfindliches Aufzeichnungsmedium hergestellt wurde.Subsequently, the thus formed recording medium was similar to Example 1 mebehandelt. Namely, the medium was heated by heating at 150 ° C for 10 seconds the white-opaque state and then by heating to 90 ° C for one minute in a constant temperature oven made transparent, which makes a reversibles, would meempfindliches recording medium was produced.

BEISPIEL 5EXAMPLE 5

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium of the present invention was made in accordance with the following steps.

Ähnlich wie im Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Klebschicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie einer Rolle mit magnetischem Rohmaterial ge­ bildet.Similar to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive layer were placed on the Surface of the polyethylene terephthalate film of a roll of magnetic raw material ge forms.

Als eine disperse Lösung wurde auch eine disperse Lösung A ähnlich wie im Beispiel 1 verwendet. Zusätzlich wurde eine Lösungsflüssigkeit D durch Mischen der folgenden Kom­ ponenten hergestellt.As a disperse solution, a disperse solution A also became similar to Example 1 used. In addition, a dissolving liquid D was prepared by mixing the following comm manufactured components.

Behensäurebehenic 1,10 Teile1.10 parts Eicosandisäureeicosanedioic 0,25 Teile0.25 parts Vinylchloridcopolymervinyl chloride copolymer 2,81 Teile2.81 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 18,60 Teile18.60 parts o-Xylolo-xylene 4,00 Teile4.00 parts

Nachfolgend wurde eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfind­ lichen Aufzeichnungsschicht durch Mischen der folgenden Lösungen und Komponenten hergestellt.Subsequently, a coating composition for forming a heat-sensitive recording layer by mixing the following solutions and components manufactured.

Disperse Lösung ADisperse Solution A 6,18 Teile6.18 parts Lösungsflüssigkeit DSolution liquid D 20,40 Teile20.40 parts Isocyanatverbindung (Coronate® 2298-90T)Isocyanate compound (Coronate® 2298-90T) 0,45 Teile0.45 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde als Beschichtung auf die Kleb­ schicht aufgetragen, die vorher gebildet wurde, wie oben beschrieben, mit der darunter lie­ genden Magnetschicht zusammen mit dem Polyethylenterephthalatsubstrat, und getrocknet, um auf ähnliche Weise wie im Beispiel 1 eine wärmeempfindliche Schicht zu bilden, die eine Dicke von etwa 11 Mikrometer hat. Ferner wurde hierauf ähnlich wie im Beispiel 1 eine Überzugsschicht gebildet, die eine Dicke von etwa 3 Mikrometer hatte. The coating composition thus prepared was coated onto the adhesive applied layer, which was previously formed, as described above, with the lie below magnetic layer together with the polyethylene terephthalate substrate, and dried, to form, in a manner similar to Example 1, a heat-sensitive layer which has a thickness of about 11 microns. Further, it was similar to that in Example 1 formed a coating layer having a thickness of about 3 microns.  

Nachfolgend wurde das so gebildete Aufzeichnungsmedium auf eine Weise ähnlich wie in Beispiel 1 durch Erwärmen auf 150°C 10 Sekunden lang an einer heißen Platte wärmebe­ handelt, um den weiß-opaken Zustand hervorzubringen, und dann auf 90°C 1 Minute lang in einem Ofen mit konstanter Temperatur erhitzt, um Transparenz zu erbringen. Das rever­ sible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium wurde so hergestellt.Subsequently, the thus formed recording medium was formed in a manner similar to that in FIG Heat Example 1 by heating to 150 ° C for 10 seconds on a hot plate to bring about the white-opaque state, and then to 90 ° C for 1 minute heated in a constant temperature oven to provide transparency. The rever sible, heat-sensitive recording medium was prepared so.

BEISPIEL 6EXAMPLE 6

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium of the present invention was made in accordance with the following steps.

Auf eine Weise ähnlich wie in Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Kleb­ stoffschicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie einer Rolle aus magneti­ schen Rohmaterial gebildet.In a manner similar to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive layer of material on the surface of the polyethylene terephthalate film of a roll of magneti formed raw material.

Als disperse Lösung wurde auch eine disperse Lösung A ähnlich wie in Beispiel 1 verwen­ det. Zusätzlich wurde eine Lösungsflüssigkeit E durch Vermischen der folgenden Kompo­ nenten hergestellt.The disperse solution was also a disperse solution A similar to Example 1 verwen det. In addition, a solution liquid E was prepared by mixing the following compo manufactured.

Behensäurebehenic 1,10 Teile1.10 parts Eicosandisäureeicosanedioic 0,25 Teile0.25 parts Vinylchloridcopolymervinyl chloride copolymer 2,81 Teile2.81 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 18,60 Teile18.60 parts o-Xylolo-xylene 4,00 Teile4.00 parts

Nachfolgend wurde eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfind­ lichen Aufzeichnungsschicht durch Vermischen der folgenden Lösungen und Komponente hergestellt.Subsequently, a coating composition for forming a heat-sensitive recording layer by mixing the following solutions and component manufactured.

Disperse Lösung ADisperse Solution A 6,18 Teile6.18 parts Lösungsflüssigkeit ESolution liquid E 20,40 Teile20.40 parts Isocyanatverbindung (Coronate® 2298-90T)Isocyanate compound (Coronate® 2298-90T) 0,61 Teile0.61 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde als Beschichtung auf die Kleb­ schicht aufgetragen, die, wie oben beschrieben, vorher gebildet wurde, mit der darunter liegenden Magnetschicht zusammen mit dem Polyethylenterephthalatsubstrat, und getrock­ net, um auf eine Weise ähnlich Beispiel 1 eine wärmeempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 11 Mikrometer zu bilden. Ferner wurde hierauf eine Überzugsschicht mit einer Dicke von etwa 3 Mikrometer ähnlich wie im Beispiel 1 gebildet.The coating composition thus prepared was coated onto the adhesive layer, which, as described above, previously formed, with the underneath lying magnetic layer together with the polyethylene terephthalate substrate, and getrock net, in a manner similar to Example 1, a heat-sensitive layer having a thickness of about 11 microns. Furthermore, a coating layer with a Thickness of about 3 microns similar to that formed in Example 1.

Nachfolgend wurde das so gebildete Aufzeichnungsmedium auf eine Weise ähnlich Beispiel 1 durch Erhitzen auf 150°C 10 Sekunden lang an einer Heizplatte wärmebehandelt, um den weiß-opaken Zustand hervorzubringen, um dann durch Erwärmen auf 90°C 1 Minute lang in einem Ofen mit konstanter Temperatur die Transparenz zu erzielen. Somit war das rever­ sible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium hergestellt.Subsequently, the thus formed recording medium was similar to Example in a manner 1 by heating at 150 ° C for 10 seconds on a hot plate heat treated to white-opaque state, then by heating to 90 ° C for 1 minute to achieve transparency in a constant temperature oven. Thus, the rever was sible, heat-sensitive recording medium produced.

BEISPIEL 7EXAMPLE 7

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium of the present invention was made in accordance with the following steps.

In einer Weise ähnlich Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Klebschicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie von der Rolle mit magnetischem Roh­ material hergestellt.In a manner similar to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive layer were used on the surface of the polyethylene terephthalate film from the magnetic raw roll manufactured material.

Eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsschicht wurde dann durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt.A coating composition for forming a heat-sensitive recording layer was then prepared by mixing the following components.

Behensäurebehenic 0,80 Teile0.80 parts Eicosandisäureeicosanedioic 0,80 Teile0.80 parts Vinylchloridpolymer (MR110)Vinyl chloride polymer (MR110) 4,20 Teile4.20 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 25,70 Teile25.70 parts o-Xylolo-xylene 4,50 Teile4.50 parts Isocyanatverbindung (2298-90T)Isocyanate compound (2298-90T) 0,66 Teile0.66 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde auf die wie beschrieben schon vorher gebildete Klebschicht als Beschichtung aufgetragen, mit der darunter liegenden Magnetschicht zusammen mit dem Polyethylenterephthalatsubtrat, und getrocknet, um eine wärmeempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 11 Mikrometer auf eine Weise ähn­ lich der des Beispiels 1 zu bilden. Ferner wurde eine Überzugsschicht mit einer Dicke von etwa 3 Mikrometer hierauf auf eine Weise ähnlich der des Beispiels 1 gebildet. Somit war das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium hergestellt.The coating composition thus prepared was as already described previously formed adhesive layer applied as a coating, with the underlying Magnetic layer together with the Polyethylenterephthalatsubtrat, and dried to a thermosensitive layer having a thickness of about 11 microns in a similar way Lich that of Example 1 to form. Further, a coating layer having a thickness of about 3 microns thereon in a manner similar to that of Example 1. Thus was the reversible thermosensitive recording medium is produced.

BEISPIEL 8EXAMPLE 8

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium of the present invention was made in accordance with the following steps.

In einer Weise ähnlich Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Klebschicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie der Rolle aus magnetischem Rohmateri­ al gebildet.In a manner similar to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive layer were used on the surface of the polyethylene terephthalate film of the roll of magnetic raw material al formed.

Als disperse Lösung wurde auch eine disperse Lösung A verwendet, die auf ähnliche Weise wie in Beispiel 1 hergestellt wurde. Zusätzlich wurde eine Lösungsflüssigkeit F durch Ver­ mischen der folgenden Komponenten gebildet.The disperse solution used was also a disperse solution A, similarly as prepared in Example 1. In addition, a dissolving liquid F by Ver Mix the following components formed.

12-Tricosanon12 Tricosanon 0,82 Teile0.82 parts 14-Heptacosanon14-heptacosanone 0,28 Teile0.28 parts Eicosandisäureeicosanedioic 0,25 Teile0.25 parts Vinylchloridcopolymer (MR110)Vinyl chloride copolymer (MR110) 2,81 Teile2.81 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 18,60 Teile18.60 parts o-Xylolo-xylene 4,00 Teile4.00 parts

Nachfolgend wurde eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfind­ lichen Aufzeichnungsschicht durch Vermischen der folgenden Lösungen und Komponenten hergestellt. Subsequently, a coating composition for forming a heat-sensitive recording layer by mixing the following solutions and components manufactured.  

Disperse Lösung ADisperse Solution A 6,18 Teile6.18 parts Lösungsflüssigkeit FDissolving liquid F 20,80 Teile20.80 parts Isocyanatverbindung (Coronate® 2298-90T)Isocyanate compound (Coronate® 2298-90T) 0,50 Teile0.50 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde als Beschichtung auf die schon vorher, wie oben beschrieben, gebildete Klebschicht aufgetragen, mit der darunter liegen­ den magnetischen Schicht zusammen mit dem Polyethylenterephthalatsubstrat, und getrock­ net, um auf eine Weise ähnlich Beispiel 1 eine wärmeempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 11 Mikrometer zu bilden. Ferner wurde hierauf eine Überzugsschicht mit einer Dicke von etwa 3 Mikrometer auf eine Weise ähnlich Beispiel 1 gebildet.The coating composition thus prepared was coated on the already before, as described above, applied adhesive layer, with the underlying the magnetic layer together with the polyethylene terephthalate substrate, and getrock net, in a manner similar to Example 1, a heat-sensitive layer having a thickness of about 11 microns. Furthermore, a coating layer with a Thickness of about 3 microns formed in a manner similar to Example 1.

Nachfolgend wurde das so gebildete Aufzeichnungsmedium auf eine Beispiel 1 ähnliche Weise durch Erwärmen auf 150°C für 10 Sekunden zum Hervorbringen des weiß-opaken Zustandes und dann durch Erwärmen auf 90°C für 1 Minute in einem Ofen mit konstanter Wärme zum Hervorbringen der Transparenz wärmebehandelt. So wurde das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium hergestellt.Subsequently, the thus formed recording medium was similar to Example 1 By heating to 150 ° C for 10 seconds to bring out the white-opaque Condition and then by heating at 90 ° C for 1 minute in a constant oven Heat to heat the transparency produced. So that became reversible, heat-sensitive recording medium produced.

BEISPIEL 9EXAMPLE 9

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium of the present invention was made in accordance with the following steps.

Auf eine Weise ähnlich Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Klebstoff­ schicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie einer Rolle mit magnetischem Rohmaterial gebildet.In a manner similar to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive were used Layer on the surface of the polyethylene terephthalate film of a magnetic role Raw material formed.

Als disperse Lösung wurde auch die disperse Lösung A ähnlich dem Beispiel 1 benutzt. Zusätzlich wurde eine Lösungsflüssigkeit G durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt. As a disperse solution, the disperse solution A similar to Example 1 was used. In addition, a dissolving liquid G was prepared by mixing the following components manufactured.  

DiphenylbehenatDiphenylbehenat 1,10 Teile1.10 parts Eicosandisäureeicosanedioic 0,25 Teile0.25 parts Vinylchloridcopolymer (M110)Vinyl chloride copolymer (M110) 2,81 Teile2.81 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 18,60 Teile18.60 parts o-Xylolo-xylene 4,00 Teile4.00 parts

Nachfolgend wurde eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfind­ lichen Aufzeichnungsschicht durch Vermischen der folgenden Lösungen und Komponenten hergestellt.Subsequently, a coating composition for forming a heat-sensitive recording layer by mixing the following solutions and components manufactured.

Disperse Lösung ADisperse Solution A 6,18 Teile6.18 parts Lösungsflüssigkeit GSolution liquid G 20,80 Teile20.80 parts Isocyanatverbindung (Coronate® 2298-90T)Isocyanate compound (Coronate® 2298-90T) 0,50 Teile0.50 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde auf die schon früher, wie oben beschrieben, gebildete Klebschicht als Beschichtung aufgetragen, mit der darunter liegenden magnetischen Schicht, zusammen mit dem Polyethylenterephthalatsubstrat, und wurde ge­ trocknet, um auf eine Weise ähnlich Beispiel 1 eine wärmeempfindliche Schicht mit etwa 11 Mikrometer Dicke zu bilden. Ferner wurde hierauf eine Überzugsschicht mit einer Dicke von etwa 3 Mikrometer ähnlich dem Beispiel 1 gebildet.The coating composition thus prepared was previously used as above described formed adhesive layer as a coating, with the underlying magnetic layer, together with the polyethylene terephthalate substrate, and was ge is dried to form a heat-sensitive layer of about 11 in a manner similar to Example 1 Microns to form thickness. Further, a coating layer having a thickness was added thereto formed by about 3 microns similar to Example 1.

Nachfolgend wurde das so gebildete Aufzeichnungsmedium ähnlich wie im Beispiel 1 durch Erwärmen auf 150°C 10 Sekunden lang an einer Heizplatte zum Herbeiführen des weiß- opaken Zustands und dann durch Erwärmen auf 90°C 1 Minute lang in einem Ofen mit konstanter Temperatur zum Erzielen der Transparenz wärmebehandelt. Das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium war so hergestellt.Subsequently, the thus formed recording medium was similar to Example 1 by Heat to 150 ° C for 10 seconds on a hot plate to induce whitening. opaque state and then by heating at 90 ° C for 1 minute in an oven with constant temperature to achieve transparency heat treated. The reversible, heat-sensitive recording medium was thus prepared.

BEISPIEL 10EXAMPLE 10

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium of the present invention was made in accordance with the following steps.

Ähnlich dem Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Klebschicht an der O­ berfläche der Polyethylenterephthalatfolie der Rolle mit magnetischem Rohmaterial gebildet. Similar to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive layer were attached to the O Surface of the polyethylene terephthalate film of the roll with magnetic raw material formed.  

Eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsschicht wurde dann durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt.A coating composition for forming a heat-sensitive recording layer was then prepared by mixing the following components.

Behensäurebehenic 0,80 Teile0.80 parts CH₃(CH₂)₁₇-SO₂-(CH₂)₂-COOHCH ₃ (CH _{2) 17} -SO ₂ - (CH _{2) 2} -COOH 0,80 Teile0.80 parts Vinylchloridcopolymer (MR110)Vinyl chloride copolymer (MR110) 4,20 Teile4.20 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 25,70 Teile25.70 parts o-Xylolo-xylene 4,50 Teile4.50 parts Isocyanatverbindung (Coronate® 2298-90T)Isocyanate compound (Coronate® 2298-90T) 0,66 Teile0.66 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde als Beschichtung auf die schon vorher, wie oben beschrieben, gebildete Klebschicht aufgebracht, mit der darunter liegen­ den magnetischen Schicht zusammen mit dem Polyethylenterephthalatsubstrat, und wurde getrocknet, um auf eine Weise ähnlich dem Beispiel 1 eine wärmeempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 11 Mikrometer zu bilden. Ferner wurde eine Überzugsschicht hierauf mit einer Dicke von etwa 3 Mikrometer ähnlich dem Beispiel 1 gebildet. Somit war das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium hergestellt.The coating composition thus prepared was coated on the already previously applied, as described above, applied adhesive layer with which lie below the magnetic layer together with the polyethylene terephthalate substrate, and became dried to provide a heat-sensitive layer in a manner similar to Example 1 to form a thickness of about 11 microns. Further, a coating layer was formed thereon formed with a thickness of about 3 microns similar to Example 1. So that was it reversible, heat-sensitive recording medium produced.

VERGLEICHSBEISPIEL 3COMPARATIVE EXAMPLE 3

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten gebildet.A reversible thermosensitive recording medium was made to match formed with the following steps.

In einer Weise ähnlich dem Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Kleb­ schicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie der Rolle mit magnetischem Rohmaterial (Memorydick DS-1711-1040) gebildet.In a manner similar to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive Layer on the surface of the polyethylene terephthalate film of the magnetic role Raw material (Memorydick DS-1711-1040) formed.

Eine Beschichtungszusammensetzung zur Bildung einer wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsschicht wurde dann durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt. A coating composition for forming a heat-sensitive recording layer was then prepared by mixing the following components.  

Behensäurebehenic 0,5 Teile0.5 parts Eicosandisäureeicosanedioic 0,5 Teile0.5 parts Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-CopolymerVinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 3,0 Teile3.0 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 15,0 Teile15.0 parts Isocyanatverbindung (Coronate® L)Isocyanate compound (Coronate® L) 0,5 Teile0.5 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde als Beschichtung auf die schon vorher, wie oben beschrieben, gebildete Klebschicht aufgebracht, mit der darunter liegen­ den magnetischen Schicht zusammen mit dem Polyethylenterephthalatsubstrat, und wurde getrocknet, um eine wärmeempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 11 Mikrometer zu bilden, ähnlich dem Beispiel 1. Ferner wurde ähnlich dem Beispiel 1 eine Überzugs­ schicht mit einer Dicke von etwa 3 Mikrometer hierauf gebildet. Somit war das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium hergestellt.The coating composition thus prepared was coated on the already previously applied, as described above, applied adhesive layer with which lie below the magnetic layer together with the polyethylene terephthalate substrate, and became dried to a heat-sensitive layer having a thickness of about 11 microns similar to Example 1. Further, similar to Example 1, a coating layer with a thickness of about 3 microns formed thereon. So that was reversible heat-sensitive recording medium produced.

VERGLEICHSBEISPIEL 4COMPARATIVE EXAMPLE 4

Ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium wurde in Übereinstimmung mit den folgenden Schritten hergestellt.A reversible thermosensitive recording medium was made to match made with the following steps.

Ähnlich dem Beispiel 1 wurden eine Lichtreflexionsschicht und eine Klebschicht auf der Oberfläche der Polyethylenterephthalatfolie der Rolle aus magnetischem Rohmaterial (Me­ morydick DS-1711-1040) gebildet.Similarly to Example 1, a light-reflecting layer and an adhesive layer were placed on the Surface of the polyethylene terephthalate film of the roll of magnetic raw material (Me morydick DS-1711-1040).

Eine Beschichtungszusammensetzung zum Bilden einer wärmeempfindlichen Aufzeich­ nungsschicht wurde dann durch Vermischen der folgenden Komponenten hergestellt. A coating composition for forming a heat-sensitive recording layer was then prepared by mixing the following components.

Behensäurebehenic 1,0 Teile1.0 parts Vinylchlorid-Vinylacetat-Vinylalkohol-CopolymerVinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer 3,0 Teile3.0 parts Tetrahydrofurantetrahydrofuran 15,0 Teile15.0 parts Isocyanatverbindung (Coronate® L)Isocyanate compound (Coronate® L) 0,5 Teile0.5 parts

Die so hergestellte Beschichtungszusammensetzung wurde als Beschichtung auf die schon vorher, wie oben beschrieben, gebildete Klebschicht aufgetragen, mit der darunter liegen­ den magnetischen Schicht, zusammen mit dem Polyethylenterephthalatsubstrat, und wurde getrocknet, um eine wärmeempfindliche Schicht mit einer Dicke von etwa 11 Mikrometer ähnlich dem Beispiel 1 zu bilden. Ferner wurde hieran eine Überzugsschicht mit einer Di­ cke von etwa 3 Mikrometer ähnlich Beispiel 1 gebildet. Somit war das reversible, wärme­ empfindliche Aufzeichnungsmedium hergestellt.The coating composition thus prepared was coated on the already before, as described above, applied adhesive layer, with the underlying the magnetic layer, together with the polyethylene terephthalate substrate, and became dried to a heat-sensitive layer having a thickness of about 11 microns to form similar to Example 1. Further, a coating layer having a Di was added thereto 3 microns similar to Example 1 formed. Thus, that was reversible, heat sensitive recording medium produced.

Die Vielzahl der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedien, die so in den Bei­ spielen 1, 4, 5, 6, 7, 8 und den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 hergestellt wurden, wurden jeweils Messungen unterzogen, um charakteristische Parameter zu bestimmen. Diese Para­ meter sind die Änderung in der verstrichenen Anfangstransparenztemperatur und die Rate der Änderung der Transparenztemperaturbreite.The variety of reversible, thermally sensitive recording media thus incorporated in the 1, 4, 5, 6, 7, 8 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared each subjected to measurements to determine characteristic parameters. This para meters are the change in the elapsed initial transparency temperature and rate the change of the transparency temperature width.

Messbedingungen unter Verwendung eines Wärmegradienten-PrüfgerätsMeasurement conditions using a thermal gradient tester

Probenstücke des weiß-opaken, reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums wurden zunächst durch Erwärmen des Mediums auf Temperaturen hergestellt, die hoch ge­ nug sind, um den weiß-opaken Zustand zu erzielen, wie schon früher beschrieben.Sample pieces of the white-opaque, reversible, heat-sensitive recording medium were first prepared by heating the medium to temperatures that were high are not enough to achieve the white-opaque state, as described earlier.

Die so hergestellten weiß-opaken Proben wurden anschließend erwärmt. Die Erwärmung wurde mit einem Wärmegradienten-Prüfgerät durchgeführt, mit einer Heizzeit von 0,1 Sekunden und bei einem Druck von 9,8 × 10⁴ Pa. Die Temperatur wurde in gleichmäßigen Schritten von 2°C von 72°C bis 165°C erhöht, wo möglicherweise die Transparenz begann, bzw. gleichmäßigen Schritten von 5°C in dem Temperaturbereich, in dem die Transparenz möglicherweise endete. Die Proben wurden dann auf Raumtemperatur abgekühlt und unter Verwendung eines MacBeth-Reflexionsdensitometers RD-914 Messungen der optischen Dichte unterzogen.The thus prepared white-opaque samples were then heated. The heating was carried out with a thermal gradient tester, with a heating time of 0.1 second and at a pressure of 9.8 × 10 ⁴ Pa. The temperature was increased in uniform increments of 2 ° C from 72 ° C to 165 ° C, where the transparency possibly started, or uniform steps of 5 ° C in the temperature range in which the transparency might end. The samples were then cooled to room temperature and subjected to optical density measurements using a MacBeth Reflection Densitometer RD-914.

Eine andere Gruppe von Messungen wurden im Wesentlichen für die weiß-opaken Proben durchgeführt, die in ähnlicher Weise wie oben hergestellt und eine Woche bei 35°C belas­ sen wurden. Diese Proben wurden dann der gleichen Wärmebehandlung und gleichen optischen Messungen unterzogen, wie oben beschrieben. Aus den Messungen bei den jeweiligen Temperaturen wurden die Änderung der verzögerten Anfangstransparenztemperatur bei der Rate der Änderung der Transparenztemperaturbreite erhalten.Another group of measurements were essentially for the white-opaque samples which was prepared in a similar manner as above and loaded at 35 ° C for one week were sen. These samples were then subjected to the same heat treatment and same optical  Measurements as described above. From the measurements at the respective Temperatures were the change in the delayed onset transparency temperature at the Rate of change of the transparency temperature width obtained.

Die Ergebnisse aus den Messungen sind in Fig. 14 für die Ergebnisse gezeigt, die aus den Messungen in Beispiel 1 erhalten wurden. In ähnlicher Weise sind die Ergebnisse jeweils in Fig. 15 für Beispiel 4, Fig. 16 für Beispiel 5, Fig. 17 für Beispiel 6, Fig. 18 für Beispiel 7, Fig. 19 für Beispiel 8, Fig. 20 für Beispiel 9, Fig. 21 für Beispiel 10, Fig. 22 für Ver­ gleichsbeispiel 1, Fig. 23 für Vergleichsbeispiel 2 und Fig. 24 für Vergleichsbeispiel 3 gezeigt.The results from the measurements are shown in FIG. 14 for the results obtained from the measurements in Example 1. Similarly, the results are each in Fig. 15 for Example 4, Fig. 16 for Example 5, Fig. 17 for Example 6, Fig. 18 for Example 7, Fig. 19 for Example 8, Fig. 20 for Example 9, Fig. 21 for example 10, Fig. 22 for example Ver equal to 1, Fig. 23 for Comparative example 2 and Fig. 24 are shown for Comparative example 3.

Es sind auch die Ergebnisse der Änderung der verzögerten Anfangstransparenztemperatur und die Rate der Änderung der Transparenztemperaturbreite in Tabelle 5 aufgelistet.It is also the results of the change of the delayed initial transparency temperature and the rate of change of the transparency temperature width are listed in Table 5.

Ferner werden die unterste und die oberste Transparenztemperatur und die Transparenztem­ peraturbreite in ähnlicher Weise wie oben beschrieben erhalten.Further, the lowest and the highest transparency temperatures and the transparency tem become obtained in a similar manner as described above.

Es wurden nämlich Probenstücke des weiß-opaken, reversiblen, wärmeempfindlichen Auf­ zeichnungsmediums zunächst dadurch vorbereitet, dass man das Medium auf Temperaturen aufgeheizt hat, die hoch genug waren, um den weiß-opaken Zustand zu erreichen. Die so vorbereiteten weiß-opaken Proben wurden nachfolgend unter Benutzung des Wärmegra­ dient-Prüfgeräts mit einer Heizzeit von 1 Sekunde und unter einem Druck von 2,5 × 10⁵ Pa erwärmt. Die Temperatur wurde in gleichen Schritten von 1°C bis 5°C von einer Tem­ peratur, die hoch genug war, um den weiß-opaken Zustand aufrechtzuerhalten, bis zu einer Temperatur erhöht, die hoch genug war, um befriedigende Transparenz zu erhalten. Die Proben wurden dann auf Raumtemperatur abgekühlt und Messungen der optischen Dichte unterzogen, unter Verwendung eines MacBeth-Reflexionsdensitometers RD-914.Namely, samples of the white-opaque, reversible, heat-sensitive recording medium were first prepared by heating the medium to temperatures high enough to achieve the white-opaque state. The thus-prepared white-opaque samples were subsequently heated using the heat gradient tester with a heating time of 1 second and a pressure of 2.5 × 10 ⁵ Pa. The temperature was increased in equal steps from 1 ° C to 5 ° C from a temperature high enough to maintain the white opaque state to a temperature high enough to obtain satisfactory transparency. The samples were then cooled to room temperature and subjected to optical density measurements using a MacBeth Reflection Densitometer RD-914.

Aus den Messungen bei jeweiligen Temperaturen wurden eine unterste und eine oberste Transparenztemperatur sowie die Transparenztemperaturbreite erhalten, wie in Fig. 6 ge­ zeigt. From the measurements at respective temperatures, a lowermost and an uppermost transparency temperature as well as the transparency temperature width were obtained, as shown in FIG .

Zusätzlich wurde von der Vielzahl der reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsme­ dien, die in den Beispielen 1, 4, 5, 6, 7, 8 und in den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 herge­ stellt wurden, jedes Messungen der Löschbarkeit unterzogen.In addition, of the variety of reversible thermosensitive recording media which in Examples 1, 4, 5, 6, 7, 8 and in Comparative Examples 1 to 4 herge each measurement has undergone erasability.

Die Messungen wurden unter Verwendung eines Druck-Prüfgeräts von Yashiro Denkt Co durchgeführt, das mit einem Kanten-Wärmedruckkopf EUX-ET8A9AS1 mit einem Wider­ stand von 1152 Ω ausgestattet war.The measurements were made using a pressure tester from Yashiro Denkt Co performed with an edge heat pressure head EUX-ET8A9AS1 with a Wider stand was equipped by 1152 Ω.

Bedingungen der Löschbarkeitsmessung (I)Conditions of erasability measurement (I)

Die Druckbedingungen mit dem Wärmedruckkopf wurden auf eine Impulsbreite von 2,0 ms, eine Zeilendauer von 2,86 ms, eine Druckgeschwindigkeit von 43,10 mm/s, eine seitli­ che Abtastdichte von 8 Punkte/mm und einen Andruckwalzendruck von 29,4 Pa eingestellt.The print conditions with the thermal print head were set to a pulse width of 2.0 ms, a line duration of 2.86 ms, a printing speed of 43.10 mm / s, a side line Sample density of 8 dots / mm and a pressure roller pressure of 29.4 Pa set.

Die transparenten, reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedien wurden dann unter Aufbringung verschiedener Energiemengen durch Ändern des angelegten Spannungs­ potenzials erwärmt, das von 0,176 bis 0,527 mJ/Punkt reichte, um hierdurch Energiewerte zu erhalten, die erforderlich waren, um die jeweiligen Medien bis auf gesättigte weiß-opake Dichte zu bringen.The transparent, reversible, heat-sensitive recording media then became applying different amounts of energy by changing the applied voltage Potentials heated, which ranged from 0.176 to 0.527 mJ / point, thereby energy values to obtain the necessary media to saturated white-opaque To bring density.

Als Ergebnisse wurden erreicht 0,414 mJ/Punkt für die Beispiele 1, 4, 5, 6, 8, 9 und 10 sowie 0,339 mJ/Punkt für das Beispiel 7 und die Vergleichsbeispiele 1, 2, 3 und 4.The results were 0.414 mJ / dot for Examples 1, 4, 5, 6, 8, 9 and 10 and 0.339 mJ / dot for Example 7 and Comparative Examples 1, 2, 3 and 4.

Nachdem weiß-opake Bilder mit der oben erwähnten Druckenergie auf die jeweiligen Me­ dien aufgedruckt wurden, wurden Druckschritte auf den weiß-opaken Bildabschnitten mit denselben Druckbedingungen wie oben durchgeführt. Während des Druckens wurden die Druckenergiewerte im Bereich von 0,09 bis 0,363 mJ/Punkt durch Ändern des angelegten Spannungspotenzials eingestellt, wodurch die Löschbarkeit für die jeweiligen Medien bei den jeweiligen Energiewerten erreicht wurde.After white-opaque images with the above-mentioned pressure energy on the respective Me printing steps were printed on the white-opaque image sections the same pressure conditions as above. During printing, the Print energy values in the range of 0.09 to 0.363 mJ / dot by changing the applied Voltage potential adjusted, whereby the erasability for the respective media at the respective energy values.

Nachdem weiß-opake Bilder auf die jeweiligen Medien mit der oben erwähnten Druckener­ gie aufgedruckt wurden, wurden ferner diese Medien eine Woche lang bei 35°C belassen. After white-opaque images on the respective media with the above-mentioned printer Furthermore, these media were left at 35 ° C for one week.  

Die so vorbereiteten Medien wurden unter denselben Bedingungen wie oben bedruckt, so dass hierdurch die Löschbarkeit für die jeweiligen Medien nach längerer Lagerung unter jeweiligen Energiewerten erreicht wurde.The prepared media were printed under the same conditions as above, so that thereby erasability for the respective media after prolonged storage under respective energy values was achieved.

Bedingungen der Löschbarkeitsmessung (II)Conditions of erasability measurement (II)

Um die Löschbarkeit für eine kürzere Druckzeit zu messen, wurden zusätzliche Messungen durchgeführt. Die Druckbedingungen mit dem Wärmedruckkopf wurden nämlich auf eine Impulsbreite von 1,62 ms, eine Zeilendauer von 1,8 ms, eine Druckgeschwindigkeit von 69,44 mm/s, eine seitliche Abtastdichte von 8 Punkten/mm und einen Andruckwalzendruck von 29,4 Pa eingestellt.To measure the erasability for a shorter print time, additional measurements were taken carried out. Namely, the printing conditions with the thermal print head were set to one Pulse width of 1.62 ms, a line duration of 1.8 ms, a printing speed of 69.44 mm / s, a lateral scanning density of 8 dots / mm and a pressure roller pressure set by 29.4 Pa.

Nachdem weiß-opake Bilder unter den obigen Bedingungen auf jeweilige Media gedruckt wurden, wurden Druckschritte auf den weiß-opaken Bildabschnitten durchgeführt, wobei die Druckenergiewerte infolge von Änderungen im angelegten Spannungspotential im Be­ reich von 0,084 bis 0,297 mJ/Punkt lagen. Es wurde die Löschbarkeit für die jeweiligen Medien bei entsprechenden Energiewerten somit erreicht.After printing white-opaque images on respective media under the above conditions printing steps were performed on the white-opaque image sections, wherein the pressure energy values due to changes in the applied voltage potential in Be range from 0.084 to 0.297 mJ / dot. It was the deletability for the respective Media thus achieved with corresponding energy values.

Nachdem man weiß-opake Bilder auf die jeweiligen Medien mit der oben erwähnten Druck­ energie gedruckt hat, wurden diese Medien eine Woche lang bei 35°C belassen. Die so vorbereiteten Medien wurden unter denselben Bedingungen wie oben bedruckt, und hier­ durch wurde die Löschbarkeit für die jeweiligen Medien nach längerer Lagerung bei den jeweiligen Energiewerten erreicht.After making white-opaque images on the respective media with the above-mentioned print energy, these media were left at 35 ° C for one week. The way prepared media were printed under the same conditions as above, and here By the erasability for the respective media after prolonged storage in the achieved respective energy values.

In Tabelle 7 sind die oben genannten Werte aufgeführt, die von Messungen unter Benutzung des Gradientenheiz-Prüfgeräts erhalten wurden, wie die mittlere Transparenzdichte, die unterste Transparenzdichte, die oberste Transparenzdichte und die Änderung in der verzö­ gerten Transparenztemperatur; ebenfalls die anderen, vorher erwähnten Werte, die aus der Löschung unter den Bedingungen (I) unter Verwendung des Wärmedruckkopfes erhalten wurden, wie die maximale Anfangslöschdichte und die verzögerte maximale Löschdichte. Table 7 lists the above values obtained from measurements using of the gradient heating tester, such as the average transparency density, lowest transparency density, the highest transparency density and the change in the delay eaten transparency temperature; also the other, previously mentioned values, from the Deletion under the conditions (I) obtained using the thermal print head such as the maximum initial extinction density and the delayed maximum extinction density.  

In ähnlicher Weise sind in Tabelle 8 die oben erwähnten Werte aufgeführt, die aus Messun­ gen unter Benutzung des Gradientenheiz-Prüfgeräts erhalten wurden, wie die mittlere Transparenzdichte, die unterste Transparenzdichte, die oberste Transparenzdichte und die verzögerte Änderung der Transparenztemperatur; sowie auch die anderen, oben erwähnten Werte, die aus der Löschung unter den Bedingungen (II) unter Verwendung des Wärme­ druckkopfes erhalten wurden, wie die maximale Anfangslöschdichte und die verzögerte ma­ ximale Löschdichte.Similarly, in Table 8, the above-mentioned values are listed from Messun were obtained using the Gradientenheiz tester, such as the middle Transparency density, the lowest transparency density, the highest transparency density and the delayed change in the transparency temperature; as well as the others mentioned above Values resulting from the extinction under the conditions (II) using the heat printhead, such as the maximum initial quenching density and the delayed ma maximum extinction density.

Die in den Tabellen 5 bis 8 gezeigten Ergebnisse geben deutlich an, dass, was die Lösch­ barkeit unter Verwendung des Wärmedruckkopfes mit den Bedingungen (I) angeht, die je­ weiligen Medien in den Beispielen jeweils eine höhere maximale Löschdichte aufweisen als Dtm, und zwar sowohl für den Anfangszustand als auch den verzögerten Zustand der Me­ dien. Dies gibt an, dass die Löschung ausreichend fertig gestellt ist.The results shown in Tables 5 to 8 clearly indicate that what the extinguishing With the use of the thermal print head conditions (I), depending The respective media in the examples each have a higher maximum extinguishing density than Dtm, both for the initial state and the delayed state of the Me serving. This indicates that the deletion is sufficiently completed.

Dagegen haben manche der Medien in den Vergleichsbeispielen eine niedrigere maximale Löschdichte als Dtm, wodurch angegeben ist, dass die Löschbarkeit nicht völlig befriedi­ gend ist. Die Differenz zwischen der Anfangslöschdichte und der verzögerten Löschdichte ist nämlich beim Beispiel 5 höher als bei anderen Beispielen, obwohl sich die maximale Löschdichte von mehr als Dtm bei dem Medium ergeben hat, das eine verzögerte Anfangs­ transparenztemperatur von -2,0°C aufweist als im Aufzeichnungsmedium im Beispiel 5.In contrast, some of the media in the comparative examples have a lower maximum Erasure density as Dtm, indicating that erasability is not completely satisfactory is low. The difference between the initial extinction density and the delayed extinction density is in Example 5 higher than other examples, although the maximum Extinguishing density of more than Dtm has resulted in the medium having a delayed onset transparency temperature of -2.0 ° C than in the recording medium in Example 5.

TABELLE 5 TABLE 5

Gemessene, dynamische TransparenzcharakteristikenMeasured, dynamic transparency characteristics Gradientenheiz-Prüfgerät: 0,1 Sekunden und bei einem Druck von 9,8 × 10⁴ PaGradient heating tester: 0.1 seconds and at a pressure of 9.8 × 10 ⁴ Pa

T_tsd T _tsd

: dynamische Anfangstransparenztemperatur unmittelbar nach Herstellung des Mediums
T_tsd : dynamic initial transparency temperature immediately after media preparation
T _tsd

': dynamische Anfangstransparenztemperatur nach längerer Lagerung des Mediums
dT_Wd Dynamic initial transparency temperature after prolonged storage of the medium
dT _Wd

: dynamische Transparenztemperaturbreite unmittelbar nach der Bildformung
dT_Wd : dynamic transparency temperature width immediately after image formation
dT _Wd

': dynamische Transparenztemperaturbreite nach längerer Lagerung des Mediums
dT_ts ': Dynamic transparency temperature width after prolonged storage of the medium
dT _ts

: verzögerte Änderung der Anfangstransparenz­ temperatur
dT_W : delayed change of the initial transparency temperature
dT _W

: Rate der Änderung der Transparenztemperaturbreite: Rate of change of transparency temperature width

TABELLE 6 TABLE 6

TABELLE 7 TABLE 7

TABELLE 8 TABLE 8

Wie aus der obigen Beschreibung ersichtlich wird, die auch die Beispiele umfasst, hat das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der Erfindung eine verbesserte Löschbarkeit und verbesserten Bildkontrast, selbst innerhalb verringerter Zeit eines Druck­ kopfes, um fähig zu sein, der immer mehr wachsenden Datenverarbeitungsgeschwindigkeit zu entsprechen.As can be seen from the above description, which also includes the examples, has reversible, heat-sensitive recording medium of the invention improved Erasability and improved image contrast, even within a reduced time of a print In order to be able to cope with the ever increasing data processing speed correspond to.

Überdies kann das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium der vorliegenden Erfindung auch kartenartig sein, um als ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeich­ nungsetikett verwendet zu werden. Dieses Etikett kann auf der Oberfläche einer Disketten­ hülle, einer wiederbeschreibbaren oder einmalbeschreibbaren Diskette bzw. Platte, und ei­ ner Magnetbandkassette vorgesehen sein, wobei es im Stande ist, mindestens einen Teil der Informationen anzuzeigen, die in der Informationsspeicherdiskette bzw. -platte oder auf dem Magnetband gespeichert ist.Moreover, the reversible thermosensitive recording medium of the present invention The invention may also be card-like to be considered a reversible, thermally sensitive record to be used. This label may be on the surface of a floppy disk hull, a rewritable or write-once disk, and ei ner magnetic tape cassette may be provided, wherein it is capable of at least a part of To display information stored in the information storage disk or disk or on the Magnetic tape is stored.

Claims (22)

1. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium, mit:
einem tragenden Substrat; und
einer wärmeempfindlichen Schicht, die auf dem Substrat vorgesehen ist, wobei
die wärmeempfindliche Schicht die Transparenz oder den Farbton reversibel mit der Temperatur ändert,
dadurch gekennzeichnet, dass
für das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium die Differenz (dT_ts) zwischen dynamischer Anfangstransparenztemperatur (T_tsd') nach längerer Lagerung und dynamischer Anfangstransparenztemperatur (T_tsd) unmittelbar nach einer Bildformung höchstens 5°C beträgt.1. Reversible thermosensitive recording medium, comprising:
a supporting substrate; and
a heat-sensitive layer provided on the substrate, wherein
the heat-sensitive layer changes the transparency or hue reversibly with the temperature,
characterized in that
for the reversible thermosensitive recording _medium, the difference (dT _ts ) between dynamic initial _transparency temperature (T _tsd ') after prolonged storage and initial dynamic _transparency (T _tsd ) immediately after image formation is at most 5 ° C. 2. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1, da­ durch gekennzeichnet, dass für das reversible, wärmeempfindliche Aufzeichnungsme­ dium die Differenz (dT_ts) zwischen dynamischer Anfangstransparenztemperatur (T_tsd') nach längerer Lagerung und dynamischer Anfangstransparenztemperatur (T_tsd) unmittel­ bar nach einer Bildformung höchstens 2°C beträgt.2. Reversible, heat-sensitive recording medium according to claim 1, characterized in that for the reversible, thermosensitive recording medium the difference (dT _ts ) between dynamic initial _transparency temperature (T _tsd ') after prolonged storage and dynamic initial _transparency temperature (T _tsd ) _immediacy bar after a Image forming is not more than 2 ° C. 3. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass für das reversible, wärmeempfindliche Aufzeich­ nungsmedium das Verhältnis (dT_w') von Transparenztemperaturbreite nach längerer La­ gerung (dT_wd) zu der Transparenztemperaturbreite unmittelbar nach einer Bildformung (dT_wd) mindestens 90% beträgt. 3. A reversible thermosensitive recording medium according to claim 1 or 2, characterized in that, for the reversible thermosensitive recording medium, the ratio (dT _w ') of transparency temperature _width after prolonged storage (dT _wd ) to the transparency temperature _width immediately after image formation (dT _wd ) is at least 90%. 4. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium mit:
einem tragenden Substrat, und
einer wärmeempfindlichen Schicht, die auf dem tragenden Substrat vorgesehen ist und als Hauptbestandteile ein Matrixharz und ein organisches Material mit niedrigem Molekulargewicht aufweist, das im Matrixharz dispergiert ist,
wobei die wärmeempfindliche Schicht die Transparenz oder den Farbton mit der Temperatur reversibel ändert,
dadurch gekennzeichnet, dass
das Matrixharz eine vernetzte Mischung aus einem eine Hydroxylgruppe enthal­ tenden, thermoplastischen Harz, einer linearen Isocyanatverbindung mit einem Moleku­ largewicht von mindestens 500 bis höchstens 5000, und mit einem Molekulargewicht, bezogen auf eine Isocyanatgruppe, von mindestens 250 und höchstens 2000, und einer cyclischen Isocyanatverbindung mit einem Molekulargewicht von mindestens 100 und höchstens 1000 aufweist.4. Reversible, heat-sensitive recording medium with:
a supporting substrate, and
a heat-sensitive layer provided on the supporting substrate and having as main components a matrix resin and a low molecular weight organic material dispersed in the matrix resin,
wherein the heat-sensitive layer reversibly changes the transparency or hue with temperature,
characterized in that
the matrix resin is a crosslinked mixture of a hydroxyl group-containing thermoplastic resin, a linear isocyanate compound having a molecular weight of at least 500 to at most 5000, and having a molecular weight based on an isocyanate group of at least 250 and at most 2000, and a cyclic isocyanate compound having a molecular weight of at least 100 and at most 1000. 5. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 4, da­ durch gekennzeichnet, dass die lineare Isocyanatverbindung ein Molekulargewicht von mindestens 250 hat, bezogen auf eine Isocyanatgruppe.5. Reversible, heat-sensitive recording medium according to claim 4, since characterized in that the linear isocyanate compound has a molecular weight of has at least 250, based on an isocyanate group. 6. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 4, da­ durch gekennzeichnet, dass die lineare Isocyanatgruppe ein Molekulargewicht von mindestens 1000 und höchstens 3000 hat.6. Reversible, heat-sensitive recording medium according to claim 4, since characterized in that the linear isocyanate group has a molecular weight of at least 1000 and at most 3000. 7. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium mit:
einem tragenden Substrat, und
einer wärmeempfindlichen Schicht, die auf dem tragenden Substrat vorgesehen ist und als Hauptbestandteile ein Matrixharz und ein organisches Material mit niedrigem Molekulargewicht aufweist, das im Matrixharz dispergiert ist,
wobei die wärmeempfindliche Schicht die Transparenz oder den Farbton mit der Temperatur ändert,
dadurch gekennzeichnet, dass
das Matrixharz ein vernetztes Urethanharz auf Polycarbonatbasis umfasst. 7. Reversible thermosensitive recording medium with:
a supporting substrate, and
a heat-sensitive layer provided on the supporting substrate and having as main components a matrix resin and a low molecular weight organic material dispersed in the matrix resin,
wherein the heat-sensitive layer changes transparency or hue with temperature,
characterized in that
the matrix resin comprises a crosslinked urethane resin based on polycarbonate. 8. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprü­ che 4 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material mit niedrigem Mole­ kulargewicht eine Mischung aus mindestens einem organischen Material mit niedrigem Schmelzpunkt und niedrigem Molekulargewicht und mindestens einem organischen Mate­ rial mit hohem Schmelzpunkt und niedrigem Molekulargewicht aufweist, wobei die Diffe­ renz der Schmelzpunkte zwischen dem organischen Material mit niedrigem Schmelzpunkt und niedrigem Molekulargewicht und dem organischen Material mit hohem Schmelzpunkt und niedrigem Molekulargewicht mindestens 30°C beträgt.8. Reversible, heat-sensitive recording material according to Ansprü che 4 to 7, characterized in that the organic material with low moles kulargewicht a mixture of at least one organic material with low Melting point and low molecular weight and at least one organic Mate high melting point, low molecular weight material, the diffe- the melting points between the low melting point organic material and low molecular weight and the high melting point organic material and low molecular weight is at least 30 ° C. 9. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprü­ che 4 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass das Matrixharz eine Glasübergangstemperatur von mindestens 40°C und höchstens 120°C aufweist.9. Reversible, heat-sensitive recording medium according to Ansprü che 4 to 8, characterized in that the matrix resin has a glass transition temperature of at least 40 ° C and at most 120 ° C. 10. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprü­ che 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das reversible, wärmeempfindliche Aufzeich­ nungsmedium eine oberste Transparenztemperatur von mindestens 125°C aufweist, wobei die Differenz zwischen der obersten Transparenztemperatur und einer untersten weiß- opaken Temperatur höchstens 20°C und die Transparenztemperaturbreite mindestens 30°C betragen.10. Reversible, heat-sensitive recording medium according to Ansprü che 1 to 9, characterized in that the reversible, heat-sensitive Aufzeich tion medium has a maximum transparency temperature of at least 125 ° C, wherein the difference between the highest transparency temperature and a lowest white opaque temperature at most 20 ° C and the transparency temperature width at least 30 ° C. 11. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprü­ che 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das organische Material mit niedrigem Mole­ kulargewicht eine Mischung aus mindestens einer ersten linearen Kohlenwasserstoff ent­ haltenden Verbindung mit einem Schmelzpunkt von mindestens 130°C, die eine Amid­ bindung und/oder Harnstoffbindung und/oder Sulfonylbindung und einen Carboxylrest aufweist, mit mindestens einer zweiten linearen Kohlenwasserstoff enthaltenden Verbin­ dung aufweist, die einen Schmelzpunkt aufweist, der um mindestens 30°C höher liegt als der der ersten linearen Kohlenwasserstoff enthaltenden Verbindung.11. Reversible, heat-sensitive recording medium according to Ansprü che 1 to 4, characterized in that the organic material with low moles kulargewicht a mixture of at least a first linear hydrocarbon ent holding compound having a melting point of at least 130 ° C, which is an amide bond and / or urea bond and / or sulfonyl bond and a carboxyl radical comprising at least one second linear hydrocarbon-containing verbin having a melting point which is at least 30 ° C higher than the first linear hydrocarbon-containing compound. 12. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprü­ che 1 bis 11, gekennzeichnet durch eine Schicht aus einem Kleber oder einem druckemp­ findlichen Kleber, die auf der Seite des tragenden Substrats vorgesehen ist, die der wärmeempfindlichen Aufzeichnungsschicht entgegengesetzt ist, um ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett zu bilden.12. Reversible, heat-sensitive recording medium according to Ansprü che 1 to 11, characterized by a layer of an adhesive or a druckemp sensitive adhesive, which is provided on the side of the supporting substrate, the  heat-sensitive recording layer is opposite to a reversible, form heat-sensitive recording label. 13. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprü­ che 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass das tragende Substrat kartenartig ist und ferner einen Informations-Aufzeichnungsabschnitt aufweist.13. Reversible, heat-sensitive recording medium according to Ansprü che 1 to 12, characterized in that the supporting substrate is card-like and further comprises an information recording section. 14. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach Anspruch 13, da­ durch gekennzeichnet, dass der Informations-Aufzeichnungsabschnitt von einer magne­ tischen Aufzeichnungsschicht, einer integrierten Schaltung (IC) und einer optischen Speichereinrichtung mindestens eines aufweist.14. Reversible, heat-sensitive recording medium according to claim 13, since characterized in that the information recording section of a magne recording layer, an integrated circuit (IC) and an optical Memory device has at least one. 15. Disketten- oder Plattenhülle, die im Stande ist, mindestens einen Teil der Infor­ mationen anzuzeigen, die auf einer wiederbeschreibbaren Informationsspeicherdiskette oder -platte gespeichert ist, umfassend
die wiederbeschreibbare Informationsspeicherdiskette oder -platte, und
ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett, das an mindestens einer der Oberflächen der Disketten- oder Plattenhülle vorgesehen ist,
dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsetikett das Aufzeichnungsme­ dium nach einem der Ansprüche 1 bis 14 aufweist.A floppy or disk cartridge capable of displaying at least a portion of the information stored on a rewritable information storage disk or disk
the rewritable information storage disk or disk, and
a reversible thermosensitive recording label provided on at least one of the surfaces of the disk or disk cartridge,
characterized in that the recording label comprises the recording medium according to any one of claims 1 to 14. 16. Wiederbeschreibbare Informationsspeicherdiskette oder -platte, die mindestens einen Teil der Informationen anzeigt, die in der wiederbeschreibbaren Informationsspeicherdis­ kette oder -platte gespeichert sind, umfassend
die wiederbeschreibbare Informationsspeicherdiskette oder -platte, und
ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett, das auf mindestens einer der Oberflächen der wiederbeschreibbaren Informationsspeicherdiskette oder - platte vorgesehen ist,
dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsetikett das Aufzeichnungsme­ dium nach einem der Ansprüche 1 bis 14 aufweist. A rewritable information storage disk or disk that displays at least a portion of the information stored in the rewritable information storage disk or disk
the rewritable information storage disk or disk, and
a reversible thermosensitive recording label provided on at least one of the surfaces of the rewritable information storage disk or disk;
characterized in that the recording label comprises the recording medium according to any one of claims 1 to 14. 17. Magnetbandkassette, die im Stande ist, mindestens einen Teil der Informationen, die auf einem Magnetband gespeichert sind, anzuzeigen, umfassend
die Magnetbandkassette, und
ein reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsetikett, das auf mindestens einer der Oberflächen der Magnetbandkassette vorgesehen ist,
dadurch gekennzeichnet, dass das Aufzeichnungsetikett das Aufzeichnungsme­ dium nach einem der Ansprüche 1 bis 14 aufweist.17. A magnetic tape cassette capable of displaying at least a part of the information stored on a magnetic tape
the magnetic tape cassette, and
a reversible thermosensitive recording label provided on at least one of the surfaces of the magnetic tape cassette;
characterized in that the recording label comprises the recording medium according to any one of claims 1 to 14. 18. Reversibles, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmedium nach einem der Ansprü­ che 1 bis 14, umfassend einen gedruckten Anzeigeabschnitt, der auf dem reversiblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmedium vorgesehen ist.18. Reversible, heat-sensitive recording medium according to Ansprü che 1 to 14, comprising a printed display section mounted on the reversible, heat-sensitive recording medium is provided. 19. Verfahren zum Formen und Löschen eines Bildes auf einem reversiblen, wärme­ empfindlichen Aufzeichnungsmedium, bei dem das Bild durch Erwärmen eines rever­ siblen, wärmeempfindlichen Aufzeichnungsmediums geformt wird, wobei das reversib­ le, wärmeempfindliche Aufzeichnungsmedium eine wärmeempfindliche Schicht auf­ weist, die auf einem tragenden Substrat vorgesehen ist, wobei die wärmeempfindliche Schicht ihre Transparenz oder ihren Farbton reversibel mit der Temperatur ändert, da­ durch gekennzeichnet, dass für das reversible Aufzeichnungsmedium die Differenz (dT_ts) zwischen dynamischer Anfangstransparenztemperatur (T_tsd') nach längerer Lagerung und dynamischer Anfangstransparenztemperatur (T_tsd) unmittelbar nach einer Bildformung höchstens 5°C beträgt.19. A method of forming and erasing an image on a reversible thermally sensitive recording medium, wherein the image is formed by heating a reversible thermosensitive recording medium, the reversible thermosensitive recording medium having a thermosensitive layer supported on a supporting substrate is provided, wherein the heat-sensitive layer changes its transparency or hue reversibly with the temperature, characterized in that for the reversible recording _medium, the difference (dT _ts ) between dynamic initial _transparency temperature (T _tsd ') after prolonged storage and dynamic initial _transparency temperature (T _tsd ) is at most 5 ° C immediately after image formation. 20. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass das Verfahren mit einem Wärmedruckkopf durchgeführt wird.20. The method according to claim 19, characterized in that the method with a thermal print head is performed. 21. Verfahren nach Anspruch 20, dadurch gekennzeichnet, dass in Übereinstim­ mung mit der Überschreibmethode so durchgeführt wird, dass das Schreiben neuer Bil­ der bildweise unmittelbar nach dem Löschen der alten Bilder und mit sich verändernder Heizleistung für jedes Bild durchgeführt wird. 21. The method according to claim 20, characterized in that in correspondence using the overwrite method is done so that the writing of new Bil the picture-wise immediately after the deletion of the old pictures and with changing ones Heating power is performed for each image.   22. Verfahren nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet, dass die Löschung mit einer keramischen Heizeinrichtung durchgeführt wird.22. The method according to claim 19, characterized in that the deletion with a ceramic heater is performed.