DD149189A5 - KOERPER WITH REVERSIBLE FIXABLE AND TEMPERATURE-CHANGING LIGHT TEXTINCTIONS - Google Patents
KOERPER WITH REVERSIBLE FIXABLE AND TEMPERATURE-CHANGING LIGHT TEXTINCTIONS Download PDFInfo
- Publication number
- DD149189A5 DD149189A5 DD80219196A DD21919680A DD149189A5 DD 149189 A5 DD149189 A5 DD 149189A5 DD 80219196 A DD80219196 A DD 80219196A DD 21919680 A DD21919680 A DD 21919680A DD 149189 A5 DD149189 A5 DD 149189A5
- Authority
- DD
- German Democratic Republic
- Prior art keywords
- temperature
- ester
- amide
- ammonium salt
- acid
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/36—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties
- B41M5/363—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using a polymeric layer, which may be particulate and which is deformed or structurally changed with modification of its' properties, e.g. of its' optical hydrophobic-hydrophilic, solubility or permeability properties using materials comprising a polymeric matrix containing a low molecular weight organic compound such as a fatty acid, e.g. for reversible recording
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
- Measuring Temperature Or Quantity Of Heat (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Road Signs Or Road Markings (AREA)
- Holo Graphy (AREA)
- Electrical Discharge Machining, Electrochemical Machining, And Combined Machining (AREA)
Abstract
Description
219196 -t- 219196 -t-
Die erfindungsgemäßen Körper mit reversiblen fixierbaren und temperaturveränderlichen Lichtextinktionen kön-IoThe bodies of the invention with reversible fixable and temperature-variable light extinctions kön-lo
nen als löschbare und wiederbeschriftbare Aufzeichnungsträger verwendet werden.can be used as erasable and rewritable record carrier.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Characteristic of the known technical solution
Es ist üblich, Informationen aller Art einschließlich Daten, Bildern, Schriftzeichen, Mustern usw. auf transparenten Trägern aufzuzeichnen, um sie optisch sichtbar zu speichern und entweder kopieren oder projizieren zu können. Auf diese Weise werden beispielsweise Mikrofilme und dergleichen gewonnen. Die Aufzeichnung erfolgt bekanntermaßen mit Hilfe einer lichtempfindlichen Schicht auf optischem Wege, wobei das Aufzeichnungsverfahren ein Entwickeln und Fixieren der aufzuzeichnenden Informationen einschließt.It is common to record information of all kinds, including data, images, characters, patterns, etc., on transparent supports in order to visually store and copy or project them. In this way, for example, microfilms and the like are obtained. As is known, recording is effected by optical means using a photosensitive layer, the recording method including developing and fixing the information to be recorded.
Vielfach sind solchermaßen aufgezeichnete Informationen geheim oder sollen wenigstens nicht in fremde Hände gelangen. Wenn solche Informationsträger nicht mehr benötigt werden, müssen sie daher sorgfältig vernichtet werden, wofür vielfach ein Zerkleinern nicht ausreicht, da etwa" bei Mikrofilmen die Schrift so klein ist, daß die beim Zerkleinern erhaltenen Stücke noch unerwünschte zusammenhängende Informationen beinhalten.In many cases, information recorded in this way is secret or at least should not get into the wrong hands. Therefore, if such information carriers are no longer needed, they must be carefully destroyed, for which in many cases a crushing is not sufficient, since "in microfilms the writing is so small that the pieces obtained during comminution still contain unwanted coherent information.
219196219196
Es ist daher in solchen Fällen erforderlich, auf chemischem Wege die Schicht zu zerstören, was arbeitsaufwendig und durch Verwendung von Chemikalienlösungen unangenehm ist, besonders wenn größere Mengen an Aufzeichnungsträgern vernichtet werden sollen. Außerdem sind solche bekannten Aufzeichnungsträger, auf denen die Informationen gelöscht wurden, nicht wieder verwendbar.It is therefore necessary in such cases to chemically destroy the layer, which is labor intensive and inconvenient by the use of chemical solutions, especially when larger amounts of recording media are to be destroyed. In addition, such known record carrier on which the information has been deleted, not reusable.
in Ziel der Erfindung ist eine Verbesserung der bekannten Aufzeichnungsträger. in object of the invention is an improvement of the known record carrier.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, neue Datenspei-The object of the invention is to provide new data storage
Λ f. cherungs- und Aufzeichnungsmaterialien zu bekommen, de-10 Λ f. to get backup and recording materials, DE-10
ren aufgezeichnete Daten auf möglichst einfache Weise gelöscht werden können und die danach erneut zur Aufzeichnung von Daten verwendet werden können.Recorded data can be deleted in the simplest possible way and then re-used for recording data.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch Körper mit reversiblen fixierbaren und temperaturveränderlichen Lichtextinktionen gelöst, und diese Körper sind dadurch gekennzeichnet, daß sie aus wenigstens einem Polymer- und/ oder Harzmatrixmaterial (A) und wenigstens einer zumindest teilweise in diesem unlöslichen, als disperse zweite Phase darin enthaltenen organischen niedermolekularen Substanz (B) bestehen, wobei das Stoffpaar (A/B) unterhalb einer bestimmten Temperatur (T ) in Abhängigkeit von einer vorausgehenden Erwärmung über T unterschiedliehe Lichtextinktionen besitzt und derart beschaffen ist, daß es beim Erwärmen über eine oberhalb T liegende Umwandlungstemperatur (T-) und anschließenden Abkühlen unter T maximale Lichtextinktion ergibt und beim Erwärmen im Zustand maximaler Lichtextinktion bis zu einer über TQ und unter T2 liegenden Klartemperatur (T1) und anschließenden Abkühlen unter T mit steigender Temperatur kleiner werdende LichtextinktionenThis object is achieved according to the invention by bodies with reversible fixable and temperature-variable light extinctions, and these bodies are characterized in that they consist of at least one polymer and / or resin matrix material (A) and at least one at least partially insoluble in this, as disperse second phase contained therein organic low molecular weight substance (B), the substance pair (A / B) having different light extinctions below a certain temperature (T) as a function of a previous heating above T and being such that upon heating above a transition temperature above (T) ( T-) and subsequent cooling below T results in maximum light absorbance, and upon heating in the state of maximum light extinction to a temperature above T Q and T 2 clear temperature (T 1) and subsequent cooling below T with increasing temperature decreasing light absorbances
219196 :219196:
und beim Erwärmen auf eine Temperatur zwischen T- und und anschli tion ergibtand upon heating to a temperature between T and and connection
und anschließenden Abkühlen unter T minimale Lichtextink-and then cooling below T minimal light texturing
Wenn hier von Körpern die Rede ist, so können diese unterschiedliche Form besitzen, wie etwa als Platten, Blöcke, Filme, Rohre und dergleichen, oder sie können die Form eines Überzuges auf einem anderen Träger, wie einer transparenten Folie haben. Der Begriff "Körper" wird hier also im weitesten Sinne verwendet.When referring to bodies, they may have different shapes, such as plates, blocks, films, tubes, and the like, or they may take the form of a coating on another substrate, such as a transparent film. The term "body" is used here in the broadest sense.
Wenn hier von Informationen, Daten oder Aufzeichnungen die Rede ist, sollen auch diese Begriffe im weitesten Sinne verstanden werden, wie als Zahlen, Buchstaben, Bilder, Muster zu dekorativen Zwecken oder dergleichen.Whenever reference is made here to information, data or records, these terms should also be understood in the broadest sense, such as numbers, letters, pictures, patterns for decorative purposes or the like.
Mit dem Erfindungsgegenstand wurde überraschenderweise gefunden, daß es erfindungsgemäß möglich ist, durch einfache Wärmeentwicklung ohne Nachbehandlung und ohne chemische Naßverfahren Aufzeichnungen zu erzeugen, d.h. auch ohne Entwicklungsverfahren und Fixierverfahren, wie sie bei lichtempfindlichen Schichten erforderlich sind. Besonders überraschend ist es., daß die durch Wärme erzeugten Aufzeichnungen ebenfalls ausschließlich durch Wärmeeinwirkung gelöscht werden können, ohne daß chemische Verfahren oder Naßbehandlungen erforderlich wären.It has surprisingly been found with the subject invention that according to the invention it is possible to record by simple heat generation without aftertreatment and without wet chemical processes. even without development process and fixing method, as required in photosensitive layers. It is particularly surprising that the records produced by heat can also be extinguished exclusively by the action of heat, without the need for chemical processes or wet treatments.
Weiterhin ist es überraschend, daß die so gelöschten Aufzeichnungsmaterialien erneut für Datenaufzeichnungen verwendet werden können, wobei der Aufzeichnungsvorgang und Löschvorgang beliebig oft wiederholt werden kann.Further, it is surprising that the thus-deleted recording materials can be reused for data recording, and the recording operation and erasing operation can be repeated as many times as desired.
Die für die Bilderzeugung benötigte Wärme kann auf beliebige Weise zugeführt werden, vorzugsweise mittels fein gebün-35delter Wärme- oder Lichtstrahlung oder durch Kontaktwärme aus elektrischen Leiterbahnen. Je feiner die Wärmestrahlenbündelung ist xind die Abmessungen der Leiterbahnen sind, desto schärfere Aufzeichnungen lassen sich erhalten. Mit La-The heat required for the image formation can be supplied in any desired manner, preferably by means of finely bundled heat or light radiation or by contact heat from electrical conductor tracks. The finer the heat beam bundling, xind the dimensions of the tracks are, the sharper records can be obtained. With
21 919 621 919 6
-A--A-
1serstrahlen bekommt man ein hohei. ,Auflösungsvermögen in der Größenordnung von 10 m. Dieses hohe Auflösungsvermögen führt zu einer scharfen Bildwiedergabe.1serstrahlen you get a high. , Resolving power of the order of 10 m. This high resolution leads to a sharp image reproduction.
Die auf den Aufzeichnungsmaterialien nach der Erfindung erhaltenen Bilder lassen sich mit dem Auge deutlich erkennen oder mit üblichen photoelektronischen Geräten im mikroskopischen Bereich ablesen. Es sind Datenaufzeichnungen nach dem Analogverfahren wie auch nach dem Digitalverfahren möglich. 10The images obtained on the recording materials according to the invention can be clearly recognized by eye or read off with conventional photoelectronic devices in the microscopic range. Data recordings are possible using the analog method as well as the digital method. 10
Erstaunlicherweise kann man mit dem Erfindungsgegenstand auch Zwischentöne erzeugen, so daß man bei entsprechender Temperatureinstellung photographicartige Abbildungen mit hohem Auflösungsvermögen erhalten kann.Astonishingly, one can also produce intermediate tones with the subject invention, so that one can obtain photographic images with high resolution with appropriate temperature setting.
- "- "
Die Aufzeichnungen können im Positivverfahren wie auch im Negativverfahren erfolgen. Geht man von dem Zustand minimaler Lichtextinktion, d.h. vom maximal transparenten Zustand aus, so bekommt man durch Erhitzen über die Umwandlungstem-The recordings can be made in the positive as well as in the negative process. Assuming the state of minimum light extinction, i. From the maximum transparent state, you get by heating on the conversion
20peratur T- auf dem transparenten Grund opake Abbildungen, wie Schriftzeichen und dergleichen. Diese besitzen alle die maximal erreichbare Opazität. Um Halbtöne bzw. Grautöne zu erzielen, muß bei diesem Positivverfahren der Bildbereich maximaler Opazität, der aufgehellt werden soll, in einem zweiten Vorgang auf eine Temperatur zwischen T und T- erwärmt werden, wobei je nach der Erwärmungstemperatur in diesem Bereich eine unterschiedliche Aufhellung erreicht wird. Beim Positivverfahren kann man jedes aufgezeichnete Element vollständig löschen, indem man den Bereich dieses20peratur T- on the transparent ground opaque pictures, such as characters and the like. These all have the maximum achievable opacity. In order to achieve halftones or shades of gray in this positive process, the image area of maximum opacity, which is to be brightened, must be heated in a second operation to a temperature between T and T-, with a different brightening is achieved depending on the heating temperature in this area , In the positive method one can completely erase each recorded element by dividing the area of this
30aufgezeichneten Elemente auf eine Temperatur zwischen T- und T^ erwärmt. Dabei wird die zu korrigierende Stelle wieder vollständig transparent. Durch anschließendes erneutes Erwärmen dieser Stelle auf eine Temperatur oberhalb T- läßt sich dann an der gleichen Stelle das richtige Auf zeichnungselement einfügen.30 recorded elements to a temperature between T and T ^ heated. The point to be corrected again becomes completely transparent. By subsequent reheating this point to a temperature above T- can then insert the correct recording element at the same place.
Beim Negativverfahren geht man von' dem Zustand maximaler Opazität bzw. maximaler Lichtextinktion aus. Erwärmt man aufIn the negative method one starts from 'the state of maximum opacity or maximum light extinction. You warm up
219196 ;_s.219196; _ s .
leine Temperatur im Bereich zwischen T0 und T-, bekommt man je nach der Erwärmungstemperatur beliebige Grautöne zwischen dem Zustand maximaler Opazität und dem Zustand maximaler Transparenz. Diese Grautöne können beim Negativverfahren in einem Arbeitsgang erzielt werden.If the temperature is in the range between T 0 and T-, you will get any shades of gray between the state of maximum opacity and the state of maximum transparency, depending on the heating temperature. These shades of gray can be achieved in the negative process in one operation.
Unabhängig davon> ob man nach dem Negativverfahren oder nach dem Positiwerfahren arbeitet, kann man ein Auflösungsvermögen von mindestens 300 bis 400 Linien pro Millimeter erzie-Regardless of whether you work according to the negative method or after the positive driving, you can create a resolution of at least 300 to 400 lines per millimeter.
lOlen, so daß das Verfahren für jegliche optische Datenaufzeichnung, etwa auch für die Herstellung von Mikrofilmen, geeignet ist. Zur besseren Absorption von Laserstrahlen kann die Schicht schwach eingefärbt werden, und es lassen sich dann einzelne Punkte mit einem Durchmesser von weniger alsso that the method is suitable for any optical data recording, for example for the production of microfilms. For better absorption of laser beams, the layer can be colored weakly, and then can be single points with a diameter of less than
150,003 mm.aufzeichnen, wobei die für die Aufzeichnung eines Punktes erforderliche Zeit je nach Energie des Laserstrahles im Mikrosekundenbereich liegt. Mit den gleichen Laserstrahlen, jedoch durch Reduktion der Leistung, lassen sich die Aufzeichnungen wieder löschen.150.003 mm., Whereby the time required for the recording of a point is in the microsecond range depending on the energy of the laser beam. With the same laser beams, but by reducing the power, the recordings can be deleted again.
Die Abmessungen der erfindungsgcmäßen Körper können beliebig gewählt werden. Die bevorzugte Ausbildung dieser Körper besteht in einer transparenten Trägerfolie mit einer Beschichtung mit dem Stoffpaar A/B. Die Dicke dieser BeschichtungThe dimensions of the erfindungsgcmäßen body can be chosen arbitrarily. The preferred embodiment of these bodies consists in a transparent carrier film with a coating with the fabric pair A / B. The thickness of this coating
25kann beliebig'variiert werden und beispielsweise zwischen etwa 10 m und einigen Millimetern liegen. Beschichtungen mit einer Dicke zwischen 10~ m und 10 m sind bevorzugt. Selbstverständlich können die Stoffpaare A/B auch selbsttragende Folien oder Filme bilden, wenn man Matrixmaterialien25 may be varied as desired, for example between about 10 m and a few millimeters. Coatings with a thickness of between 10 μm and 10 μm are preferred. Of course, the substance pairs A / B can also form self-supporting films or films, if matrix materials
30auswählt, die zusammen mit den eingelagerten organischen niedermolekularen Substanzen ausreichend mechanisch stabil sind, um nicht auf einem zusätzlichen Träger abgestützt werden zu müssen.Selects which are sufficiently mechanically stable together with the embedded organic low molecular weight substances in order not to have to be supported on an additional carrier.
In der Zeichnung bedeutetIn the drawing means
Fig. 1 eine graphische Darstellung eines typischen Kurvenverlaufes der Abhängigkeit der Lichtextinktion von d.er Erwärmungstemperatur bei einem Stoffpaar (A/B)1 is a graphical representation of a typical curve of the dependence of the light extinction of the heating temperature for a pair of fabric (A / B)
219196219196
nach der Erfindung, Fig. 2 die entsprechende Kurve für das konkrete StoffpaarAccording to the invention, Fig. 2 shows the corresponding curve for the concrete pair of materials
des Beispiels 1,of Example 1,
Fig. 3 die entsprechende Kurve für das konkrete Stoffpaar des Beispiels 2 undFig. 3 shows the corresponding curve for the concrete pair of materials of Example 2 and
Fig. 4 die entsprechende Kurve für das konkrete Stoffpaar des Beispiels 3.4 shows the corresponding curve for the concrete pair of materials of Example 3.
Anhand der Fig. 1 läßt sich das Verhalten der erfindungsgemaß zu verwendenden Stoffpaare von Matrixmaterial A und niedermolekularer organischer Substanz B erläutern. Wenn man die Lichtextinktion gegen die Erwärmungstemperatur aufträgt, so kann man unterschiedliche Kurvenverläufe bei den erfindungsgemäßen Stoffpaaren bekommen, doch gehorchen diese Kurvenverläufe alle den eingangs aufgezeigten Prinzipien.The behavior of the substance pairs of matrix material A and low molecular weight organic substance B to be used according to the invention can be explained with reference to FIG. If you apply the light extinction against the heating temperature, so you can get different curves in the substance pairs of the invention, but obey these curves all the principles shown above.
Nimmt man einen Körper aus einem Stoffpaar A/B nach der Erfindung im Zustand maximaler Opazität und erwärmt diesen Körper von einer Temperatur T aus, und geht man dabei nicht über die Temperatur T1, so hellt sich die Opazität je nach Temperatursteigerung mehr und mehr auf, d.h. der Körper wird an den erwärmten Stellen lichtdurchlässiger, d.h. transparenter. Beim Abkühlen bis auf die Temperatur T oder darunter bleibt dieser Trübungszwischenwert zwischen maximaler Opazität und maximaler Transparenz erhalten oder im wesentlichen erhalten. Auf diese Weise gelingt es, bei den Aufzeichnungen erfindungsgemäß Halbtöne oder Grautöne zu erzeugen.If one takes a body of a pair of fabric A / B according to the invention in the state of maximum opacity and heats this body from a temperature T, and you do not go above the temperature T 1 , the opacity brightens more and more depending on the temperature increase ie the body becomes more translucent at the heated points, ie more transparent. Upon cooling to temperature T or below, this intermediate turbidity value between maximum opacity and maximum transparency is maintained or substantially preserved. In this way it is possible to produce in the recordings according to the invention halftones or shades of gray.
Erwärmt man jedoch bis zur Temperatur T- oder über diese hinaus bis zur Temperatur T-, so stellt sich beim Abkühlen des Körpers auf die Temperatur T oder darunter stets maximale Transparenz oder minimale Lichtextinktion ein.However, heating up to the temperature T or beyond this up to the temperature T, the maximum or minimum light extinction is always established when the body is cooled to the temperature T or below.
Man braucht also, .um zu maximaler Transparenz zu kommen, nicht auf einen scharfen Temperaturwert zu erwärmen, sondern es genügt, an den transparent zu machenden Stellen auf eine Temperatur irgendwo zwischen T- und T2 zu erhitzen. JeIt is therefore necessary, in order to achieve maximum transparency, not to heat to a sharp temperature value, but it is sufficient to heat at the points to be made transparent to a temperature somewhere between T and T 2 . ever
2191921919
-1--1-
größer dieser Temperaturabstand zwischen T und T„ ist, desto leichter läßt sich die maximale Lichtdurchlässigkeit ohne Gefahr von Zwischenwerten oder Rückkehr zur maximalen Opazität erreichen. Vorzugsweise beträgt der Abstand zwisehen T- und T2 mindestens 5° Cf besonders bevorzugt 5 bis 50, und besonders 5 bis 15 C. Wenn der Abstand von T1 zu Ty zu groß ist, muß man im Negativverfahren beim Löschen der Aufzeichnungen zu hoch erhitzen, was bei bestimmten Matrixmaterialien oder Anwendungen von Nachteil sein kann. 10the larger the temperature difference between T and T ", the easier the maximum light transmittance can be achieved without danger of intermediate values or return to the maximum opacity. Preferably, the distance zwisehen T and T 2 is at least 5 more preferably 5 to 50, and especially 5 to 15 C. When the distance from T 1 to Ty is too large, it is necessary to too high in negative deleting records ° C f heat, which can be detrimental to certain matrix materials or applications. 10
Erwärmt man den erfindungsgemäßen Körper auf die Temperatur Tj oder darüber, so stellt sich beim Abkühlen zwingend wieder die maximale Opazität ein.If the body according to the invention is heated to the temperature Tj or above, the maximum opacity will inevitably reappear on cooling.
Je nach Temperatureinstellung auf den betreffenden Stellen des erfindungsgernäßen Körpers läßt sich dort also frei nach Wahl maximale Opazität, maximale Transparenz oder ein von der Temperatureinwirkung abhängiger opaker Zwischenton einstellen.Depending on the temperature setting on the relevant points of the body according to the invention, it is therefore possible to set maximum opacity, maximum transparency or an opaque intermediate tone which depends on the temperature effect, depending on the choice.
Verwendet man im Gegensatz zu dem oben beschriebenen Negativverfahren ein Positivverfahren und geht von einem erfindungsgemäßen Körper im Zustand maximaler Transparenz aus, so bleibt diese Transparenz bis zur Umwandlungstemperatur T2 nach dem /ibkühlen auf dem maximalen Ausgangswert. Erst bei Erreichen der Temperatur T2 oder einer darüberliegenden Temperatur wird der Körper beim Abkühlen opak und erreicht die maximale Opazität.If, in contrast to the negative method described above, a positive method is used and starts from a body according to the invention in the state of maximum transparency, this transparency remains at the maximum initial value up to the transition temperature T 2 after cooling. Only when the temperature reaches T 2 or an overlying temperature, the body is opaque when cooled and reaches the maximum opacity.
Ausgehend vom transparenten Zustand lassen sich also keine Zwischentöne erreichen, sondern nur maximale Transparenz und maximale Opazität, doch läßt sich, wie oben dargelegt, durch ein zweites Erwärmen der bereits opak gemachten Stellen auf eine Temperatur zwischen T und T- jeder beliebige Zwischenton nachträglich einstellen.Starting from the transparent state can therefore reach no intermediate tones, but only maximum transparency and maximum opacity, but can be, as stated above, set by a second heating the already opaque made bodies to a temperature between T and T- any intermediate tone subsequently.
Die Fig. 2 bis 4 zeigen konkrete Ausführungsbeispiele für Stoffpaare gemäß den-Ausführungsbeispielen 1 bis 3.2 to 4 show concrete embodiments of pairs of materials according to the embodiments 1 to 3.
219196219196
-δ--δ-
Aufgrund der obigen technischen Lehre ist es dem Fachmann • also möglich, anhand einiger Routineversuche jene Stoffpaare auszuwählen, die unter den Erfindungsgegenstand fallen. Hierzu braucht er lediglich von dem Stoffpaar, das durch Dispergieren der Substanz B in dem Matrixmaterial A erhalten wurde, ein Diagramm der Lichtextinktion in Abhängigkeit von der Temperatur oder der Lichtdurchlässigkeit in Abhängigkeit von der Temperatur anzufertigen, was letzteres mit handelsüblichen Apparaturen und automatischen Aufzeichnern möglich ist. Wenn die dabei erhaltene Kurve den oben geschilderten Verlauf mit einer Umwandlungstemperatur T„ und einer Klartemperatur T1 zeigt, entspricht das Stoffpaar zwingend dem Erfindungsgegenstand.On the basis of the above technical teaching, it is therefore possible for a person skilled in the art to select, based on a few routine experiments, those substance pairs which fall under the subject of the invention. For this purpose, he only needs to make a diagram of the light extinction depending on the temperature or the light transmittance as a function of the temperature of the pair of substances obtained by dispersing the substance B in the matrix material A, the latter being possible with commercially available apparatus and automatic recorders , If the curve obtained shows the above-described curve with a transformation temperature T "and a clear temperature T 1 , the substance pair necessarily corresponds to the subject of the invention.
Zweckmäßig besitzt die organische niedermolekulare Substanz (B) bei Umgebungstemperatur im festen Zustand einen Brechungsindex, der dem des Matrixmaterials (A) möglichst nahekommt, da dann im transparenten Zustand maximale Transparenz erreicht wird. Das Stoffpaar A/B kann also nach diesem Kriterium ausgewählt werden.Suitably, the organic low molecular weight substance (B) has a refractive index at ambient temperature in the solid state, which comes as close as possible to that of the matrix material (A), since then maximum transparency is achieved in the transparent state. The substance pair A / B can therefore be selected according to this criterion.
Die Temperatur T_ stimmt im wesentlichen mit dem Schmelzpunkt bzw. Erstarrungspunkt der organischen, niedermolekularen Substanz (B) überein. Deshalb kann letzterer als weiteres Auswahlkriterium herangezogen werden.The temperature T_ substantially coincides with the melting point or solidification point of the organic, low molecular weight substance (B). Therefore, the latter can be used as a further selection criterion.
Bevorzugt werden Stoffpaare A/B so ausgewählt, daß die organische niedermolekulare Substanz (B) im festen Zustand zwei unterschiedliche Zustandsformen, wie z.B. Kristallformen/ besitzt, die unterschiedliche Brechungsindices haben, wobei die bei Räumtemperatur stabile Zustandsform einen Brechungsindex hat, der dem des Matrixmaterials (A) möglichst nahekommt, und die bei Raumtemperatur stabile Zustandsform einen Brechungsindex hat, der zwischen diesem und dem der Schmelze der organischen niedermolekularen Substanz (B) liegt. Im Zusammenspiel mit dem Matrixmaterial (A) stellen sich in Abhängigkeit.der Ternperaturvorbehand^ lung entsprechende Zustandsformen der Substanz (B) ein.Preferably, substance pairs A / B are selected such that the solid state organic low molecular weight substance (B) has two different forms of state, e.g. Crystal forms / having different refractive indices, wherein the room temperature stable state form has a refractive index as close as that of the matrix material (A), and the stable at room temperature state form has a refractive index between this and that of the melt of the organic low molecular substance (B) is located. In conjunction with the matrix material (A), corresponding state forms of the substance (B) are established as a function of the temperature pretreatment.
219196219196
_ o__ o_
Die organische niedermolekulare Substanz (B) ist in dem Matrixmaterial (A) als zweite, d.h. als diskrete Phase eingelagert, und zwar zweckmäßig fein verteilt in der Form kleiner bis kleinster Teilchen, wie als Tröpfchen bzw. Kristallite. Der Grad der Feinverteilung der organischen Substanz in dem Matrixmaterial kann je nach dem erwünschten Effekt und Verwendungszweck eingestellt werden.The organic low molecular weight substance (B) is second in the matrix material (A), i. incorporated as a discrete phase, and that suitably finely divided in the form of small to very small particles, such as droplets or crystallites. The degree of fine distribution of the organic substance in the matrix material may be adjusted depending on the desired effect and purpose.
Die organische Substanz (B) kann in das Matrixmaterial in unterschiedlicher Weise eingearbeitet und darin fein verteilt werden. Eine Methode besteht darin, Monomere und/oder Oligomere und/oder Vorpolymere des Matrixmaterials (A) mit der organischen Substanz (B) zu vermischen und gegebenenfalls einen Härter für die Monomeren, Oligomeren oder Vor- polymeren zuzusetzen und dieses Gemisch unter Ausbildung und Formgebung des Materialmaterials auszupolymerisieren. Dabei kann die organische Substanz (B) in den Monomeren, Oligomeren oder Vorpolymeren des Matrixmaterials durchaus gelöst vorliegen, sofern zu irgendeinem Zeitpunkt während der Polymerisation eine Unverträglichkeit bzw. Schwerlöslichkeit bzw. Phasentrennung auftritt, so daß dann im Endpunkt tatsächlich Matrixmaterial und organische Substanz als zwei getrennte Phasen vorliegen, von denen diejenige organische Substanz (B) die innere oder disperse Phase ist, die in der Matrixphase gewöhnlich mehr oder weniger feinteilig dispergiert ist.The organic substance (B) can be incorporated into the matrix material in a different manner and finely dispersed therein. One method consists of mixing monomers and / or oligomers and / or prepolymers of the matrix material (A) with the organic substance (B) and, if appropriate, adding a hardener for the monomers, oligomers or prepolymers and this mixture with formation and shaping of the Polymerize out material material. In this case, the organic substance (B) in the monomers, oligomers or prepolymers of the matrix material may be quite dissolved, if at any time during the polymerization, an incompatibility or poor solubility or phase separation occurs, so that then in the end point matrix material and organic substance as two there are separate phases, of which the organic substance (B) is the internal or disperse phase, which is usually more or less finely dispersed in the matrix phase.
Eine andere Methode besteht darin, die organische Substanz (B) mit einer Lösung des Matrixmaterials in einem organisehen Lösungsmittel zu vermischen und anschließend das Lösungsmittel unter Formgebung des Matrixmaterials zu verdampfen. Auch hier kann zunächst beim Auflösen die organische Substanz sich vollständig in der gemeinsamen Lösung auflösen, muß aber beim Verdampfen des Lösungsmittels zu irgendeinem Zeitpunkt in feinteiliger Form als zweite Phase ausfallen. Selbstverständlich ist es auch möglich, die Substanzen so auszuwählen, daß die organische Substanz (B) sich überhaupt nicht vollständig in der Lesung des Matrix-Another method is to mix the organic substance (B) with a solution of the matrix material in an organic solvent and then evaporate the solvent to form the matrix material. Again, upon dissolution, the organic substance may completely dissolve in the common solution, but must precipitate as a second phase in finely divided form on evaporation of the solvent at some point in time. Of course, it is also possible to select the substances so that the organic substance (B) is not at all completely in the reading of the matrix
219196219196
materials auflöst, sondern stets als zweite Phase darin dispergiert bleibt, wobei dafür. Sorge getragen werden muß, daß man eine feinteilige Dispergierung etwa in der Form von kleinen Tröpfchen oder Kristalliten bekommt, etwa durch wirksame Rühreinrichtungen, Ultraschall oder wirksame Zerkleinerung des Feststoffes.dissolves materials, but always remains dispersed as a second phase in it, for which. Care must be taken that one gets a finely divided dispersion, for example in the form of small droplets or crystallites, such as by effective stirring, ultrasound or effective comminution of the solid.
Eine weitere Methode besteht darin, das Matrixmaterial zu schmelzen, sodann die organische Substanz (B) zuzumischen oder zu dispergieren und abschließend nach gleichmäßigem Durchmischen das Matrixmaterial unter Formgebung abzukühlen. 'Another method is to melt the matrix material, then admix or disperse the organic substance (B), and finally, after uniformly mixing, to cool the matrix material under molding. '
Die Formgebung kann darin bestehen, daß man das Matrixmaterial mit der darin feinverteilten organischen Substanz (B) in einer Form polymerisieren, aushärten oder erstarren läßt, indem man das Matrixmaterial in üblichen Extrudern mit Mundstücken zu Folien oder Platten oder anderen Formungen verformt oder andere übliche Formverfahren, wie Folienformverfahren, anwendet oder aber das Matrixmaterial als Beschichtung auf einem anderen transparenten Körper, wie einer Glasplatte oder transparenten Kunststoffolie, auspolymerisieren oder durch Verdampfen des Lösungsmittels oder durch Erstarren eine Beschichtung dieses transparenten Körpers, wie einer Glasplatte, bilden läßt. Grundsätzlich sind alle bekannten Formverfahren anwendbar, da es sich bei dem Matrixmaterial um Polymer- oder Harzmaterialien handelt, deren Formgebung dem Fachmann bekannt ist.The shaping may consist in polymerizing, hardening or solidifying the matrix material with the finely divided organic substance (B) in a mold by deforming the matrix material in conventional extruders with mouthpieces into films or sheets or other formations or other conventional molding methods , such as sheet molding method, or polymerizing the matrix material as a coating on another transparent body, such as a glass plate or transparent plastic, or by evaporation of the solvent or by solidification, a coating of this transparent body, such as a glass plate, form. In principle, all known molding methods are applicable, since the matrix material is polymer or resin materials whose shape is known to the person skilled in the art.
Die Matrixmaterialien können thermoplastische oder duroplastische Kunststoffe, natürliche oder synthetische Harze sein, sie können zu Elastomeren oder starren Körpern härten.The matrix materials may be thermoplastic or thermosetting plastics, natural or synthetic resins, they may harden into elastomers or rigid bodies.
Als Matrixmaterialien können die unterschiedlichsten Stoffklassen verwendet werden, wobei sich die spezielle Auswahl einerseits nach dem Brechungsindex und andererseits nach den für einen speziellen Verwendungszweck benötigten physikalischen Eigenschaftetn richtet. Sie sollen möglichst me-The matrix materials used can be any of a wide variety of substance classes, the specific selection being based on the one hand on the refractive index and on the other hand on the physical properties required for a specific application. They should as far as possible
219196219196
chanisch stabil und filmbildend sein. Beispiele geeigneter Matrixmaterialien sind etwa Polyester, Polyamide, Polystyrol, Polyacrylate und Polymethacrylate sowie Siliconharze. Unter den Polyestern sind besonders die hochmolekularen Iinearen gesättigten Polyester, besonders solche mit Molekulargewichten von 10 000 bis 20 000 geeignet. Besonders brauchbar'als Matrixmaterial sind Vinylidenchlorid-Copolymere, wie Polyvinylidenchlorid-Acrylnitril-Copolymere, Polyvinylchlorid, Vinylchlorid-, Vinylacetat- und Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymere und/oder Polyester. Spezielle Beispiele von Matrixmaterialien sind Polymere aus 91 Gewichts-% Vinylchlorid, 3 Gewichts-% Vinylacetat und 6 Gewichts-% Vinylalkohol aus S3 Gewichts-% Vinylchlorid, 16 Gewichts-% Vinylacetat und 1 Gewichts-% Maleinsäure oder aus 90 Gewichts-% Vinylchlorid, 5 Gewichts-% Polyvinylacetat und 5 Gewichts-% Vinylakohol, Vinylchlorid-Acrylat-Copolymere, Terpolymerisate mit freien Carboxylgruppen und Polymere aus 83 Gewichts-% Vinylchlorid, 16 Gewichts-% Vinylacetat und 1 Gewichts-% Dicarbonsäure. Handelsnamen soleher Polymere sind Vinylite VAGH, VMCC und VROH (Union Carbide) , Vinnol E 5/48A, E 15/-Ϊ0Α und H 15/45M (Wacker-Chcmie) undVilit MC 39 (Chemische Werke Hüls AG). Günstigerweise verwendet man Matrixmaterialien (A), die Weißbruch zeigen.be chanically stable and film-forming. Examples of suitable matrix materials are, for example, polyesters, polyamides, polystyrene, polyacrylates and polymethacrylates, and also silicone resins. Particularly suitable polyesters are the high molecular weight saturated polyesters, especially those with molecular weights of 10,000 to 20,000. Particularly useful as the matrix material are vinylidene chloride copolymers such as polyvinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, polyvinyl chloride, vinyl chloride, vinyl acetate and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers and / or polyesters. Specific examples of matrix materials are polymers of 91% by weight of vinyl chloride, 3% by weight of vinyl acetate and 6% by weight of vinyl alcohol of S3% by weight of vinyl chloride, 16% by weight of vinyl acetate and 1% by weight of maleic acid or of 90% by weight of vinyl chloride, 5% by weight of polyvinyl acetate and 5% by weight of vinyl alcohol, vinyl chloride-acrylate copolymers, terpolymers having free carboxyl groups and polymers of 83% by weight of vinyl chloride, 16% by weight of vinyl acetate and 1% by weight of dicarboxylic acid. Commercial names of such polymers are Vinylite VAGH, VMCC and VROH (Union Carbide), Vinnol E 5 / 48A, E 15 / -0 0Α and H 15 / 45M (Wacker-Chmie) and Vilite MC 39 (Chemische Werke Huls AG). It is favorable to use matrix materials (A) which exhibit stress whitening.
Es ist günstig, das Gewichtsverhältnis von organischer Substanz (B) zu Matrixmaterial (A) im Bereich von 1 : 3 bis 1 : 16, vorzugsweise von 1 : 6 bis 1*: 12 zu halten, so daß 3 bis 16, vorzugsweise 6 bis 12 Gewichtsteile Matrixmaterial auf ein Gewichtsteil der organischen Substanz (B) kommen. Besonders brauchbare organische Substanzen (B) sind solche mit wenigstens einem Heteroatom, besonders Sauerstoff, Stickstoff, Schwefel und/oder Halogen, im Molekül.It is favorable to keep the weight ratio of organic substance (B) to matrix material (A) in the range from 1: 3 to 1:16, preferably from 1: 6 to 1: 12, so that 3 to 16, preferably 6 to 12 parts by weight of matrix material come to one part by weight of the organic substance (B). Particularly useful organic substances (B) are those having at least one heteroatom, especially oxygen, nitrogen, sulfur and / or halogen, in the molecule.
Beispiele geeigneter organischer Substanzen (B) sind Alkanole, Alk5iidiole, Halogenalkanole oder -alkandiole, Alkylamine, Alkane, Alkene, Alkine, Halogenalkane, -alkene oder -alkine, Cycloalkane, -alkene und -alkine, gesättigte oderExamples of suitable organic substances (B) are alkanols, Alk5iidiole, haloalkanols or alkandiols, alkylamines, alkanes, alkenes, alkynes, haloalkanes, alkenes or alkynes, cycloalkanes, alkenes and alkynes, saturated or
219196219196
ungesättigte Mono- oder Dicarbonsäuren oder Ester, Amide oder Ammoniumsalze derselben, gesättigte oder ungesättigte Halogenfettsäuren oder Ester, Amide oder Ammoniumsalze derselben, Acrylcarbonsäuren oder deren Ester, Amide oder Ammoniumsalze, Halogenarylcarbonsäuren oder deren Ester, Amide oder Ammoniumsalze, Thioalkohole, Thiocarbonsäuren oder deren Ester, Amide oder Ammoniumsalze oder Carbonsäureester von Thioalkoholen sowie Gemische derselben, wobei alle diese Verbindungen zweckmäßig 10 bis 60, vorzugsweise 10 bis 38, besonders 10 bis 30 Kohlenstoffatome enthalten. In den Estern können die Alkoholgruppen ihrerseits gesättigt oder ungesättigt und/oder halogensubstituiert sein. Die Halogenatome sind in diesen Verbindungen zweckmäßig Chlor oder Brom, besonders Chlor. Zweckmäßig enthalten die Halogenverbindungen einen oder zwei Halogensubstituenten. Als besonders günstig erwiesen sich solche Verbindungen als organische Substanz (B), die wenigstens eine geradkettige aliphatische Gruppe, zweckmäßig mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, enthalten. In den Arylverbindungen ist die Arylgruppe vorzugsweise Phenyl oder substituiertes Phenyl.unsaturated mono- or dicarboxylic acids or esters, amides or ammonium salts thereof, saturated or unsaturated halo fatty acids or esters, amides or ammonium salts thereof, acryliccarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, haloarylcarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts, thioalcohols, thiocarboxylic acids or their esters, Amides or ammonium salts or carboxylic acid esters of thioalcohols and mixtures thereof, all of these compounds suitably contain 10 to 60, preferably 10 to 38, especially 10 to 30 carbon atoms. In the esters, the alcohol groups may in turn be saturated or unsaturated and / or halogen-substituted. The halogen atoms in these compounds are suitably chlorine or bromine, especially chlorine. Suitably, the halogen compounds contain one or two halogen substituents. Such compounds have proven to be particularly advantageous as organic substance (B) containing at least one straight-chain aliphatic group, expediently having 10 to 30 carbon atoms. In the aryl compounds, the aryl group is preferably phenyl or substituted phenyl.
Niedermolekular bedeutet bei den Substanzen (B) vorzugsweise Molekulargewichte von 100 bis 700, vorzugsweise 300 bis 500. Zweckmäßig benutzt man solche Substanzen (B), die bei der Phasenveränderung von fest nach flüssig oder umgekehrt einen Volumensprung von wenigstens 5 %, vorzugsweise von 5 bis 15 % zeigen.Low molecular weight in the case of the substances (B) is preferably molecular weights of 100 to 700, preferably 300 to 500. Suitably, such substances (B) are used, which in the phase change from solid to liquid or conversely a volume jump of at least 5%, preferably from 5 to 15% show.
Zur Verbesserung der optischen Eigenschaften, wie zur Erhöhung der optischen Absorption in einem bestimmen Wellenlängenbereich oder zur Erhöhung des Kontrastes gegenüber der Umgebung, kann man d'en jeweiligen Stoffpaaren A/B Farbstoffe, Aufheller, UV- oder IR-Absorber zusetzen. Im Falle der Verwendung von Laserstrahlen zur Datenaufzeichnung ist es möglich, den Farbstoff bzw. die Wellenlänge des Lasers so aufeinander abzustimmen, daß bei einer gegebenen Resonanzfrequenz eine möglichst hohe Wärmeenergie zugeführt wird. Auch können den Stoff g"emi sehen geeignete Netzmittel undTo improve the optical properties, such as increasing the optical absorption in a certain wavelength range or increasing the contrast to the environment, it is possible to add to the respective substance pair A / B dyes, brighteners, UV or IR absorbers. In the case of the use of laser beams for data recording, it is possible to match the dye or the wavelength of the laser so that at a given resonant frequency as high as possible heat energy is supplied. Also, the substance can look like suitable wetting agents and
219196219196
Verlaufshilfsmittel zugesetzt werden, wie sie beispielsweise in der Lackindustrie zur Erzielung besserer Haftung und Oberflächenglattheit benutzt wird.Flow control agents are added, as used for example in the paint industry to achieve better adhesion and surface smoothness.
Wenn oben von Stoffpaaren (A/B) die Rede ist, bedeutet dies selbstverständlich, daß die Komponente A aus einem oder !mehreren Polymeren oder Harzen und die Komponente B aus einer oder mehreren organischen niedermolekularen Substanzen bestehen kann.It goes without saying, when referring to substance pairs (A / B) above, that component A can consist of one or more polymers or resins and component B can consist of one or more organic low molecular weight substances.
Aufgrund der besonderen überraschenden Eigenschaften lassen sich die erfindungsgemäßen Körper mit Vorteil als löschbare Aufzeichnungsträger verwenden. Diese können auf verschiedenen Anwendungsgebieten eingesetzt werden, wie zur Datenspeicherung, zu Dekorationszwecken, zu Werbezwecken und anderem.Because of the particular surprising properties, the bodies according to the invention can advantageously be used as erasable recording media. These can be used in a variety of applications, such as data storage, decoration, advertising and more.
Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1example 1
10 Gewichtsteile eines hochmolekularen linearen Copolyesters auf der Basis aromatischer Dicarbonsäuren und aliphatischer Diole (Polyester Dynapol L 206 der Firma Dynamit Nobel) werden bei ca. 160 C aufgeschmolzen. Zu dieser Schmelze wird ein Teil Docosansäure zugemischt und die Schmelze in einer 0,01 mm dicken Schicht auf eine Glasplatte aufgebracht.10 parts by weight of a high molecular weight linear copolyester based on aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols (polyester Dynapol L 206 from Dynamit Nobel) are melted at about 160 ° C. A portion of docosanoic acid is added to this melt and the melt is applied to a glass plate in a 0.01 mm thick layer.
Die so erzeugte thermofunktionelle Schicht ist nach dem Abkühlen auf Zimmertemperatur opak/weiß und zeigt beim Erwärmen auf 72 C und anschließender Abkühlung eine fixierte Transparenz, die erst wieder durch erneute Erwärmung auf Temperaturen über 77 C in den opaken Zustand überführt werden kann.The thermofunctional layer thus produced is opaque / white after cooling to room temperature and shows on heating to 72 C and subsequent cooling a fixed transparency, which can be converted into the opaque state only by re-heating to temperatures above 77 C.
2191921919
- -14-- -14-
Fig. 2 zeigt die Abhängigkeit der Lichtextinktion von der Temperatur für dieses Material.Fig. 2 shows the dependence of the light absorbance on the temperature for this material.
Beispiel 2 5 Example 2 5
Zu 6 Gewichtsteilen einer 30 %igen Lösung eines Copolyrneren aus Vinylidenchlorid und Acrylnitril (Saran F 310 der Firma Dow Chemicals & Co.) in Tetrahydrofuran werden 6 Gewichtsteile einer 5 %igen Lösung von Docosansäure in Tetrahydrofuran gemischt.To 6 parts by weight of a 30% solution of a copolymer of vinylidene chloride and acrylonitrile (Saran F 310 from Dow Chemicals & Co.) in tetrahydrofuran is mixed 6 parts by weight of a 5% solution of docosanoic acid in tetrahydrofuran.
Zur Verbesserung der Verlaufseigenschaften werden 0,2 % einer 16 %igen Lösung von FC 430 (Fluorad Netzmittel der 3 M Company) in Tetrahydrofuran zugemischt. Diese Mischung wird derart auf eine 0,050 mm dicke Folie aus Polyterephthalsäureglycolester aufgebracht, daß nach dem Verdampfen des Lösungsmittels eine Schichtdicke von 0,01 mm resultiert. Die so erzeugte thermofunktionelle Schicht ist opak/weiß und zeigt beim Erwärmen auf 63 C und anschlie-Bender Abkühlung eine fixierte Transparenz, die erst wieder durch erneute Erwärmung auf Temperatu opaken Zustand überführt werden kann.To improve flow properties, 0.2% of a 16% solution of FC 430 (Fluorad Wetting Agent from 3M Company) in tetrahydrofuran is mixed. This mixture is applied to a 0.050 mm thick film of Polyterephthalsäureglycolester that results in a layer thickness of 0.01 mm after evaporation of the solvent. The thermofunctional layer produced in this way is opaque / white and exhibits a fixed transparency upon heating to 63 ° C. and subsequent cooling, which can only be converted to the opaque state by renewed heating.
durch erneute Erwärmung auf Temperaturen über 74° C in denby reheating to temperatures above 74 ° C in the
Darüberhinaus lassen sich bei entsprechender Temperatursteuerung beliebig viele Stufen zwischen Maximal- und Minimalwert der Extinktion entsprechend Temperaturen zwischen 40 und 63° C erreichen.In addition, with appropriate temperature control, any number of steps between the maximum and minimum extinction values can be achieved in accordance with temperatures between 40 and 63 ° C.
Fig. 3 zeigt die Abhängigkeit der Lichtextinktion von der Temperatur für dieses Material.Fig. 3 shows the dependence of the light absorbance on the temperature for this material.
Zu 6 Gewichtsteilen einer 30 %igen Lösung eines Vinylchlorid-Vinylacetat-Copolymers (VIlit. .AS 47 der Firma Chemische Werke Hüls AG) in Methylisobutylketon. werden 6 Gewichtsteile einer 10 %igen Lösung von Docosanol in Tetra-' hydrofuran gemischt. Diese Lösung wird derart auf eineTo 6 parts by weight of a 30% solution of a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (VIlit .AS 47 from Chemische Werke Huls AG) in methyl isobutyl ketone. 6 parts by weight of a 10% solution of docosanol in tetrahydrofuran are mixed. This solution is so on a
219196219196
0,075 mm dicke Folie aus 1olyterephthalsäureglycolester aufgebracht, daß nach dem Verdampfen des Lösungsmittels eine Schichtdicke von ca. 0,01 nun resultiert. Die so erzeugte thermofunktionelle Schicht ist opak/weiß und zeigt beim Erwärmen auf 68 C und anschließender Abkühlung eine fixierte Transparenz, die erst wieder durch erneute Erwärmung auf Temperaturen überführt werden kann.0.075 mm thick film from 1olyterephthalsäureglycolester applied so that after evaporation of the solvent, a layer thickness of about 0.01 now results. The thermofunctional layer thus produced is opaque / white and shows a fixed transparency when heated to 68 C and subsequent cooling, which can only be converted to temperatures by renewed heating.
mung auf Temperaturen über 70° C in den opaken Zustandmung to temperatures above 70 ° C in the opaque state
Fig. 4 zeigt die Abhängigkeit der Lichtextinktion von der Temperatur für dieses Material.Fig. 4 shows the dependence of the light absorbance on the temperature for this material.
In 6 Gewichtsteilen einer 20.%igen Lösung eines Polyesters auf der Basis eines Gemisches aromatischer und nichtaroma- - tischer Dicarbonsäuren und aliphatischer Diole (Polyester Dynapol L 206 der Firma Dynamit Nobel) in Trichloräthylen wird ein Teil Docosansäure gelöst. Diese Lösung wird mit Hilfe eines Drahtrakels derart auf eine 0,075 mm dicke Folie aus Polyterephthalsäureglycolester aufgebracht, daß nach dem Verdampfen des Lösungsmittels eine Schichtdicke von 0,02 mm resultiert.In 6 parts by weight of a 20.% solution of a polyester based on a mixture of aromatic and non-aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diols (polyester Dynapol L 206 from Dynamit Nobel) in trichlorethylene part of a docosanoic acid is dissolved. This solution is applied by means of a wire doctor so on a 0.075 mm thick film of Polyterephthalsäureglycolester that results in a layer thickness of 0.02 mm after evaporation of the solvent.
Die so erzeugte thermofunktionelle Schicht ist opak/weiß und zeigt beim Erwärmen auf 72° C und anschließender Abkühlung auf Temperaturen unter 72 C eine fixierte Transparenz, die erst wieder durch erneute Erwärmung auf Temperatüren über 77° C in den opaken Zustand überführt werden kann.The thermofunctional layer thus produced is opaque / white and shows a fixed transparency when heated to 72 ° C and then cooled to temperatures below 72 C, which can only be converted into the opaque state by reheating to temperatures above 77 ° C.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19792907352 DE2907352A1 (en) | 1979-02-24 | 1979-02-24 | BODY WITH REVERSIBLE, FIXABLE AND TEMPERATURE VARIABLE LIGHT TEXT INK |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD149189A5 true DD149189A5 (en) | 1981-07-01 |
Family
ID=6063887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD80219196A DD149189A5 (en) | 1979-02-24 | 1980-02-21 | KOERPER WITH REVERSIBLE FIXABLE AND TEMPERATURE-CHANGING LIGHT TEXTINCTIONS |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0014826B1 (en) |
| JP (1) | JPS55154198A (en) |
| AT (1) | ATE8025T1 (en) |
| AU (1) | AU532554B2 (en) |
| BR (1) | BR8001060A (en) |
| CA (1) | CA1142357A (en) |
| DD (1) | DD149189A5 (en) |
| DE (2) | DE2907352A1 (en) |
| ES (1) | ES8200272A1 (en) |
| IL (1) | IL59376A (en) |
| NO (1) | NO800352L (en) |
| ZA (1) | ZA80990B (en) |
Families Citing this family (86)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3436476A1 (en) * | 1984-10-05 | 1986-04-10 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | METHOD FOR PRESENTING OPTICALLY READABLE INFORMATION |
| DE3436477A1 (en) * | 1984-10-05 | 1986-04-10 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | GLAZINGS WITH TEMPERATURE CONTROLLED LIGHT TRANSMISSION |
| JPS61204269A (en) * | 1985-03-07 | 1986-09-10 | Seizo Miyata | Multi-component blended resin composition |
| JPS6331790A (en) * | 1986-07-25 | 1988-02-10 | Ricoh Co Ltd | Display material for thermal recording |
| DE3744857C2 (en) * | 1986-08-05 | 1991-02-14 | Ricoh Co., Ltd., Tokio/Tokyo, Jp | |
| JP2639522B2 (en) * | 1986-08-05 | 1997-08-13 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording material |
| JP2557357B2 (en) * | 1986-11-21 | 1996-11-27 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording material |
| JP2534237B2 (en) * | 1986-10-22 | 1996-09-11 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording material |
| JPH07115545B2 (en) * | 1986-08-05 | 1995-12-13 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording material |
| JPS6345085A (en) * | 1986-08-12 | 1988-02-26 | Ricoh Co Ltd | Thermal recording displaying material |
| JP2639523B2 (en) * | 1986-12-03 | 1997-08-13 | 株式会社リコー | Thermal recording display |
| JP2655839B2 (en) * | 1987-01-21 | 1997-09-24 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording material |
| JP2682622B2 (en) * | 1987-03-10 | 1997-11-26 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording material |
| JP2577737B2 (en) * | 1987-05-13 | 1997-02-05 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording material |
| JPS6414077A (en) * | 1987-07-08 | 1989-01-18 | Ricoh Kk | Reversible composite thermal recording material |
| JPS6420193A (en) * | 1987-07-15 | 1989-01-24 | Ricoh Kk | Data-recording material |
| DE3725948A1 (en) * | 1987-08-05 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | DISPERSION SOLUTION, BISTABLE REVERSIBLE DISPERSION LAYER MADE THEREOF AND THEIR USE |
| JPH02187389A (en) * | 1989-01-17 | 1990-07-23 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Heat transfer sheet with reversible heat-sensitive recording layer |
| JPH023858U (en) * | 1989-02-14 | 1990-01-11 | ||
| JP2615200B2 (en) * | 1989-05-31 | 1997-05-28 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording material |
| EP0405054A1 (en) * | 1989-06-30 | 1991-01-02 | Telenorma Gmbh | Portable data carrier with optical display area |
| EP0431155B1 (en) * | 1989-06-30 | 1995-01-18 | Klaus M. Moses | Device for recording information on an optical record carrier |
| US5157011A (en) * | 1989-11-17 | 1992-10-20 | Oki Electric Industry Co., Ltd. | Thermoreversible recording medium, apparatus utilizing the same and method for fabricating the same |
| JPH0775914B2 (en) * | 1990-02-02 | 1995-08-16 | 日東電工株式会社 | Reversible thermosensitive recording material |
| JP3060432B2 (en) * | 1990-07-06 | 2000-07-10 | 株式会社リコー | A rewritable barcode display, a method of processing the barcode display, a method of reading the barcode, and a processing device of the barcode display. |
| JPH03219279A (en) * | 1990-09-29 | 1991-09-26 | Ricoh Co Ltd | Image information display device |
| DE4035899A1 (en) * | 1990-11-12 | 1992-05-14 | Telefonbau & Normalzeit Gmbh | Display and transfer of graphical information - using combined matrix display and input matrix panel and storing position of writing element in memory for direct transfer to controller for pixel display |
| JP2592545B2 (en) * | 1990-12-25 | 1997-03-19 | 旭化成工業株式会社 | Heat-sensitive repetitive recording material |
| US5545381A (en) * | 1991-01-31 | 1996-08-13 | Ricoh Company, Ltd. | Device for regenerating printed sheet-like recording medium |
| EP0506085B1 (en) * | 1991-03-28 | 1999-06-02 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | A reversible thermosensitive recording material and a recording medium using the same |
| JPH0585046A (en) * | 1991-09-30 | 1993-04-06 | Fujitsu Ltd | Thermally reversible recording material, production thereof and thermal recording medium |
| DE69216343T2 (en) * | 1991-10-04 | 1997-07-31 | Oki Electric Ind Co Ltd | Thermoreversible recording material and thermoreversible recording method using this material |
| US5620781A (en) * | 1991-10-23 | 1997-04-15 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Erasable display medium |
| JPH0524349A (en) * | 1991-12-19 | 1993-02-02 | Ricoh Co Ltd | Heat-sensitive image recording and erasing method |
| US5517228A (en) * | 1992-04-15 | 1996-05-14 | Ricoh Co., Ltd. | Apparatus for displaying a recording medium sheet and printing an image thereon |
| US5273950A (en) * | 1992-04-20 | 1993-12-28 | Tomoegawa Paper Co., Ltd. | Reversible heat-sensitive recording medium |
| US5424764A (en) * | 1992-08-24 | 1995-06-13 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Thermal recording apparatus for recording and erasing an image on and from a recording medium |
| US5605777A (en) * | 1992-08-31 | 1997-02-25 | Ricoh Company, Ltd. | Method and apparatus for regenerating image holding member |
| JPH06227126A (en) * | 1993-01-29 | 1994-08-16 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Thermal recording method |
| JP3322931B2 (en) * | 1993-02-18 | 2002-09-09 | 株式会社東芝 | Recording device |
| EP0832755B1 (en) * | 1993-03-15 | 2000-05-31 | King Jim Co., Ltd. | Seal making device |
| US5589237A (en) * | 1993-06-25 | 1996-12-31 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Reversible display medium |
| FR2707212B1 (en) * | 1993-07-06 | 1996-06-28 | Ricoh Kk | Reversible thermosensitive recording medium and its manufacturing process. |
| JPH07140704A (en) * | 1993-09-22 | 1995-06-02 | Ricoh Co Ltd | Method of repeatedly using image carrier |
| JP2691512B2 (en) * | 1993-09-22 | 1997-12-17 | 株式会社リコー | Method and apparatus for removing image forming substance from image carrier |
| EP0692389B1 (en) * | 1994-01-28 | 1999-09-01 | Ricoh Company, Ltd | Reversible heat-sensitive recording medium, and image forming and erasing method |
| US5642550A (en) * | 1994-02-28 | 1997-07-01 | Ricoh Company, Ltd. | Apparatus for removing image forming substance from image holding member |
| US5699097A (en) * | 1994-04-22 | 1997-12-16 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Display medium and method for display therewith |
| US5707543A (en) * | 1994-05-11 | 1998-01-13 | Fuji Xerox Co., Ltd. | Reversible display medium |
| JP3159610B2 (en) * | 1994-08-23 | 2001-04-23 | 株式会社キングジム | Printing equipment |
| US5574538A (en) | 1994-09-26 | 1996-11-12 | Ricoh Company, Ltd. | Method and apparatus for removing image forming substance from image holding member forming processing situation mark |
| US5538822A (en) * | 1994-09-27 | 1996-07-23 | Ricoh Company, Ltd. | Image erasing method |
| JPH08166747A (en) * | 1994-10-14 | 1996-06-25 | Ricoh Co Ltd | Device for removing adhesive matter from sheet material |
| US5813344A (en) * | 1994-10-24 | 1998-09-29 | Ricoh Company, Ltd. | Method and apparatus for removing image forming substance from image holding member |
| DE4439097C2 (en) * | 1994-11-02 | 1997-05-15 | Orga Kartensysteme Gmbh | Chip and / or magnetic stripe card |
| DE19642886A1 (en) * | 1996-10-17 | 1998-04-23 | Fraunhofer Ges Forschung | Process for the production of a thermo-optic variable polymer material and its application |
| FR2776232B1 (en) | 1998-03-23 | 2001-05-18 | Ricoh Kk | REVERSIBLE THERMOSENSITIVE RECORDING MEDIUM AND IMAGE FORMATION AND ERASING METHOD USING THE SAME |
| US6639580B1 (en) | 1999-11-08 | 2003-10-28 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophoretic display device and method for addressing display device |
| JP3667242B2 (en) | 2000-04-13 | 2005-07-06 | キヤノン株式会社 | Electrophoretic display method and electrophoretic display device |
| US6794334B2 (en) | 2000-06-13 | 2004-09-21 | Ricoh Company, Ltd. | Thermo reversible recording medium, member having information memorizing part, thermo reversible recording label, method of and apparatus for image processing |
| JP4865172B2 (en) | 2000-10-11 | 2012-02-01 | キヤノン株式会社 | Display device and manufacturing method thereof |
| JP3667257B2 (en) | 2000-12-01 | 2005-07-06 | キヤノン株式会社 | Electrophoretic display device |
| JP2002248863A (en) | 2001-02-26 | 2002-09-03 | Ricoh Co Ltd | Reversible heat-sensitive recording medium and method for processing image thereof |
| DE60201214T2 (en) | 2001-05-16 | 2005-09-29 | Ricoh Co., Ltd. | Apparatus for printing, erasing, and rewriting visible images on thermochromic recording material |
| KR100730974B1 (en) | 2002-06-03 | 2007-06-22 | 가부시키가이샤 리코 | Thermoreversible recording medium, thermoreversible recording label, thermoreversible recording member, image processing unit and method of image processing |
| JP4416380B2 (en) | 2002-06-14 | 2010-02-17 | キヤノン株式会社 | Electrophoretic display device and driving method thereof |
| JP2004074584A (en) | 2002-08-19 | 2004-03-11 | Sony Corp | Reversible multi-color recording medium and recording method using the recording medium |
| JP2004074583A (en) | 2002-08-19 | 2004-03-11 | Sony Corp | Reversible multi-color recording medium and recording method using the recording medium |
| JP2004271610A (en) | 2003-03-05 | 2004-09-30 | Canon Inc | Color electrophoresis display device |
| JP2005035276A (en) | 2003-06-25 | 2005-02-10 | Ricoh Co Ltd | Reversible thermosensitive recording medium, reversible thermosensitive recording label, reversible thermosensitive recording member, image processing apparatus, and image processing method |
| JP4335017B2 (en) | 2004-01-08 | 2009-09-30 | 株式会社リコー | Thermoreversible recording medium, thermoreversible recording member, and image processing method |
| DE602005010134D1 (en) | 2004-03-03 | 2008-11-20 | Ricoh Kk | Reversible thermosensitive recording material, image forming apparatus and image forming method |
| US7452847B2 (en) | 2004-11-02 | 2008-11-18 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording medium, reversible thermosensitive recording label, reversible thermosensitive recording device, image processing apparatus, and image processing method |
| JP2008254333A (en) | 2007-04-05 | 2008-10-23 | Ricoh Co Ltd | Heating unit, erasing device, and information erasing and recording apparatus |
| JP5332412B2 (en) | 2007-09-13 | 2013-11-06 | 株式会社リコー | Image processing method and image processing apparatus |
| JP5487609B2 (en) | 2007-12-28 | 2014-05-07 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording medium |
| US8101334B2 (en) | 2008-02-13 | 2012-01-24 | Ricoh Company, Ltd. | Image processing method and image processing apparatus |
| JP5428412B2 (en) | 2008-03-18 | 2014-02-26 | 株式会社リコー | Heat resistance improver and reversible thermosensitive recording medium |
| JP5651935B2 (en) | 2008-08-28 | 2015-01-14 | 株式会社リコー | Image processing device |
| EP2264652B1 (en) | 2009-06-09 | 2016-06-01 | Ricoh Company, Ltd. | Reversible thermosensitive recording medium and method for producing the same |
| JP5436992B2 (en) * | 2009-09-11 | 2014-03-05 | パイロットインキ株式会社 | Pastel tone reversible thermochromic ink composition for writing instrument, writing instrument using the same, and writing instrument set |
| US8598074B2 (en) | 2010-02-23 | 2013-12-03 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording medium, image recording method and image processing method |
| JP5672067B2 (en) | 2010-03-09 | 2015-02-18 | 株式会社リコー | Method and apparatus for producing reversible thermosensitive recording medium, and reversible thermosensitive recording medium |
| JP5924017B2 (en) | 2011-02-16 | 2016-05-25 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording medium and method for producing the same |
| JP5879832B2 (en) | 2011-09-02 | 2016-03-08 | 株式会社リコー | Reversible thermosensitive recording medium |
| WO2017209111A1 (en) | 2016-05-30 | 2017-12-07 | Ricoh Company, Ltd. | Thermosensitive recording medium |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE473772C (en) * | 1926-08-07 | 1929-04-02 | Telefunken Gmbh | Arrangement for light control, especially for the purposes of picture telegraphy |
| US3240932A (en) * | 1962-10-31 | 1966-03-15 | Ibm | Reversible printing method |
| FR1465453A (en) * | 1964-10-02 | 1967-01-13 | Keuffel & Esser Co | Recording method and medium |
| US3496355A (en) * | 1966-01-13 | 1970-02-17 | Keuffel & Esser Co | Imaging method wherein a latent heat image is developed by the uniform application of mechanical force |
| FR2335347A1 (en) * | 1977-01-18 | 1977-07-15 | Agfa Gevaert | Thermosensitive opaque copying sheets - including a layer of styrene or methyl methacrylate copolymer with a plasticising monomer |
| DE2738253A1 (en) * | 1977-08-25 | 1979-03-01 | Dabisch Tipp Ex Tech | BODY WITH REVERSIBLE TEMPERATURE-DEPENDENT TRANSPARENCY |
-
1979
- 1979-02-24 DE DE19792907352 patent/DE2907352A1/en not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-01-10 EP EP80100111A patent/EP0014826B1/en not_active Expired
- 1980-01-10 AT AT80100111T patent/ATE8025T1/en not_active IP Right Cessation
- 1980-01-10 DE DE8080100111T patent/DE3068278D1/en not_active Expired
- 1980-02-11 NO NO800352A patent/NO800352L/en unknown
- 1980-02-13 IL IL59376A patent/IL59376A/en not_active IP Right Cessation
- 1980-02-21 ZA ZA00800990A patent/ZA80990B/en unknown
- 1980-02-21 DD DD80219196A patent/DD149189A5/en unknown
- 1980-02-22 AU AU55831/80A patent/AU532554B2/en not_active Ceased
- 1980-02-22 ES ES488878A patent/ES8200272A1/en not_active Expired
- 1980-02-22 BR BR8001060A patent/BR8001060A/en unknown
- 1980-02-22 CA CA000346304A patent/CA1142357A/en not_active Expired
- 1980-02-22 JP JP2068580A patent/JPS55154198A/en active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0014826A2 (en) | 1980-09-03 |
| ATE8025T1 (en) | 1984-07-15 |
| EP0014826A3 (en) | 1981-07-22 |
| IL59376A (en) | 1985-08-30 |
| AU532554B2 (en) | 1983-10-06 |
| DE3068278D1 (en) | 1984-07-26 |
| DE2907352A1 (en) | 1980-08-28 |
| AU5583180A (en) | 1980-09-04 |
| JPS55154198A (en) | 1980-12-01 |
| ZA80990B (en) | 1981-03-25 |
| CA1142357A (en) | 1983-03-08 |
| EP0014826B1 (en) | 1984-06-20 |
| ES488878A0 (en) | 1981-11-01 |
| ES8200272A1 (en) | 1981-11-01 |
| IL59376A0 (en) | 1980-05-30 |
| BR8001060A (en) | 1980-11-04 |
| NO800352L (en) | 1980-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DD149189A5 (en) | KOERPER WITH REVERSIBLE FIXABLE AND TEMPERATURE-CHANGING LIGHT TEXTINCTIONS | |
| US4695528A (en) | Process for forming images using body with reversible fixable and temperature-variable light extinctions | |
| EP0000868B1 (en) | Body with reversibly changeable temperature dependent extinction of light and method for the manufacture of this body | |
| DE69216343T2 (en) | Thermoreversible recording material and thermoreversible recording method using this material | |
| DE3436476C2 (en) | ||
| DE3856109T2 (en) | Recording device | |
| DE2153775A1 (en) | Recording method | |
| DE3933487C2 (en) | ||
| EP0335302A2 (en) | Apparatus for the reversible storage of data | |
| DE69828448T2 (en) | Reversible thermosensitive recording material, process for its preparation, process for using this material and apparatus using this material | |
| DE4138448A1 (en) | REVERSIBLE HEAT-SENSITIVE RECORDING MATERIAL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF | |
| DE4217407C2 (en) | Reversible thermosensitive recording material | |
| DE2160149A1 (en) | Photochromic device and process for their operation | |
| DE3607587A1 (en) | MULTI-COMPONENT RESIN DIMENSIONS WITH TEMPERATURE VARIABLE LIGHT TRANSMISSION LEVEL | |
| DE19509187A1 (en) | Reversible thermographic material with easily recognised marks, useful e.g. for prepaid magnetic cards | |
| DE69202324T2 (en) | Rewritable thermosensitive recording material. | |
| DE1278515B (en) | Thermoplastic recording medium for information storage | |
| DE60108809T2 (en) | Reversible thermosensitive recording medium and label, information data storage unit, image forming and erasing method and apparatus | |
| DE2150134A1 (en) | Recording medium and method of recording thereon | |
| DE69412836T2 (en) | REVERSIBLE HEAT SENSITIVE RECORDING MATERIAL | |
| DE69108317T2 (en) | Reversible thermosensitive recording material, recording and erasing method and magnetic card using the recording material. | |
| US3694246A (en) | Method of using display device utilizing polymer-polymer miscibilities | |
| DE3725948A1 (en) | DISPERSION SOLUTION, BISTABLE REVERSIBLE DISPERSION LAYER MADE THEREOF AND THEIR USE | |
| DE4222434C2 (en) | A process for producing a reversible thermosensitive recording material | |
| DE69212445T2 (en) | Method and device for rewritable and erasable recording |