DE19924370A1

DE19924370A1 - Novel triazines useful as herbicides suitable for the selective control of monocotyledonous and dicotyledonous weeds

Info

Publication number: DE19924370A1
Application number: DE1999124370
Authority: DE
Inventors: Hans-Jochem Riebel; Kristian Kather; Stefan Lehr; Katharina Voigt; Mark Wilhelm Drewes; Peter Dahmen; Dieter Feucht; Rolf Pontzen; Akihiko Yanagi; Yukiyoshi Watanabe; Toshio Goto
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1999-05-27
Filing date: 1999-05-27
Publication date: 2000-11-30
Also published as: JP2002531443A; UA73488C2; JP4911820B2

Abstract

Herbicidal substituted cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazines (I), are new. Substituted 1,3,5-triazines of formula (I) are new. A = CHR3R4, 1C-haloalkyl-substituted 3-6C cycloalkyl, 3-6C alkynyl or 1-4C cyanoalkyl; R3, R4 = CN, halo, 1-4C alkoxy-substituted 1-6C alkyl, 1-4C haloalkyl or 3-7C cycloalkyl (both optionally substituted by NO2, CN, OH or halo); in each case optionally CN, halo or 1-4C alkoxy-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio, alkyl-sulfinyl or alkyl sulfonyl (all having 1-6C) or optionally CN-, halo- or 1-4C alkyl substituted 3-6C cycloalkyl (sic); provided that the total number of carbon atoms of R3 + R4 is more than 3; R1 = amino, formylamino, dialkylaminoalkylidene amino, having up to 6C; optionally CN-, halo- or 1-4C alkoxy substituted alkyl carbonyl amino; alkoxy-carbonylamino or alkylaminocarbonylamino; R2 = alkyl, alkoxy, alkyl carbonyl, alkoxy-carbonyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl (all optionally substituted by OH, CN, halo or 1-4C alkoxy), CN, halo or 1-4C alkyl-substituted 3-6C cycloalkyl; Alkyl = 1-6C. An Independent claim is included for novel intermediates of formula (II) and their acid adducts.

Description

Die Erfindung betrifft neue substituierte Cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazine, Ver fahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.The invention relates to new substituted cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazines, Ver drive and new intermediates for their manufacture and their use as Herbicides.

Einige substituierte Cyclohexylalkylamino-triazine, wie die Verbindungen (R)-6- Chlor-N-(1-cyclohexyl-ethyl)-N'-ethyl-1,3,5-triazin-2,4-diamin, (S)-6-Chlor-N-(1- cyclohexyl-ethyl)-N'-ethyl-1,3,5-triazin-2,4-diamin und (R,S)-6-Chlor-N-(1-cyclo hexyl-ethyl)-N'-ethyl-1,3,5-triazin-2,4-diamin sind bereits aus der Literatur als herbizid wirksame Verbindungen bekannt (vgl. Z. Naturforsch., C: Biosc. (1987), 42, 663-669 - zitiert in Chem. Abstracts 107: 91770). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.Some substituted cyclohexylalkylamino-triazines, such as the compounds (R) -6- Chloro-N- (1-cyclohexyl-ethyl) -N'-ethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine, (S) -6-chloro-N- (1- cyclohexyl-ethyl) -N'-ethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine and (R, S) -6-chloro-N- (1-cyclo hexyl-ethyl) -N'-ethyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine are already known from the literature as known herbicidally active compounds (cf. Z. Naturforsch., C: Biosc. (1987), 42, 663-669 - cited in Chem. Abstracts 107: 91770). However, these connections have has so far gained no special significance.

Einige substituierte Cyclohexylalkylamino-triazine, wie die Verbindungen (R,S)-N'- (1-Cyclohexyl-propyl)-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2,4-diamin und (R,S)-N-[4-(1-Cyclohexyl-propylamino)-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2- yl]-formamid sind Beispiele in einer vorgängigen, jedoch nicht vorveröffentlichten Anmeldung (vgl. JP-A-10341671).Some substituted cyclohexylalkylamino-triazines, such as the compounds (R, S) -N'- (1-cyclohexyl-propyl) -6- (1-fluoro-1-methyl-ethyl) -1,3,5-triazine-2,4-diamine and (R, S) -N- [4- (1-cyclohexyl-propylamino) -6- (1-fluoro-1-methyl-ethyl) -1,3,5-triazine-2- yl] -formamide are examples in a previous, but not prepublished Application (see JP-A-10341671).

Es wurden nun neue substituierte Cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazine der allge meinen Formel (I)
There have now been new substituted cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazines of the general formula (I)

in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
R¹ für Nitro, Cyano, Hydroxy, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkyl sulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cyclo alkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R² für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R³ für Amino, Formylamino, für Dialkylaminoalkylidenamino mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino oder Alkylaminocarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, und
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C₁-C₄- Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkyl thio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substitu iertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
unter Ausnahme der Verbindungen (R,S)-N'-(1-Cyclohexyl-propyl)-6-(1-fluor-1- methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2,4-diamin und (R,S)-N-[4-(1-Cyclohexyl-propylamino)- 6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-formamid (vgl. JP-A-10341671)
gefunden.in which
n stands for the numbers 0, 1, 2, 3, 4 or 5,
R ¹ for nitro, cyano, hydroxy, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkyl sulfinyl or alkyl sulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms each optionally substituted by cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkoxy, or for optionally by cyano, Halogen or C ₁ -C ₄ alkyl-substituted cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
R ^{2 represents} alkyl which has 1 to 6 carbon atoms and is optionally substituted by cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkoxy,
R ^{3 stands} for amino, formylamino, for dialkylaminoalkylidene amino having up to 6 carbon atoms, or for alkylcarbonylamino, alkoxycarbonylamino or alkylaminocarbonylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkoxy, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, and
R ⁴ for alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkyl thio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, each optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkoxy, each having 1 to 6 carbon atoms or for optionally substituted by cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkyl-substituted cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
with the exception of the compounds (R, S) -N '- (1-cyclohexyl-propyl) -6- (1-fluoro-1-methyl-ethyl) -1,3,5-triazine-2,4-diamine and ( R, S) -N- [4- (1-Cyclohexyl-propylamino) - 6- (1-fluoro-1-methyl-ethyl) -1,3,5-triazin-2-yl] -formamide (see JP -A-10341671)
found.

Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend aufge führten Formeln vorhandenen Reste werden im folgenden beschrieben.
n steht bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4,
R¹ steht bevorzugt für Nitro, Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
R² steht bevorzugt für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl,
R³ steht bevorzugt für Amino, Formylamino, Dimethylaminomethylenamino oder Diethylaminomethylenamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonyl amino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxycarbonylamino, Methyl aminocarbonylamino, Ethylaminocarbonylamino, n- oder i-Propylamino carbonylamino,
R⁴ steht bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy, n-, 1-, s- oder t-Butoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclo-butyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl,
n steht besonders bevorzugt für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3,
R¹ steht besonders bevorzugt für Hydroxy, Fluor, Chlor, für jeweils gegebenen falls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils ge gebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclohexyl,
R² steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substitu iertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl,
R³ steht besonders bevorzugt für Amino, Formylamino, Dimethylamino methylenamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroyl amino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxy carbonylamino,
R⁴ steht besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl,
n steht ganz besonders bevorzugt für die Zahlen 0, 1 oder 2,
R¹ steht ganz besonders bevorzugt für Fluor oder Chlor, für jeweils gegebenen falls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy,
R² steht ganz besonders bevorzugt für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.
R³ steht ganz besonders bevorzugt für Amino, Formylamino, Dimethylamino methylenamino, Acetylamino oder Propionylamino,
R⁴ steht ganz besonders bevorzugt für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl.Preferred substituents or ranges of the radicals present in the formulas listed above and below are described below.
n preferably represents the numbers 0, 1, 2, 3 or 4,
R ¹ preferably represents nitro, cyano, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, and in each case methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy , n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n -, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl , n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
R ² preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
R ³ preferably stands for amino, formylamino, dimethylaminomethyleneamino or diethylaminomethyleneamino, or for acetylamino, propionylamino, n- or i-butyroylamino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy , n- or i-propoxycarbonylamino, methyl aminocarbonylamino, ethylaminocarbonylamino, n- or i-propylamino carbonylamino,
R ⁴ preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t, optionally substituted by hydroxyl, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy -Butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, 1-, s- or t-butoxy, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylthio , Ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, or for each optionally by Cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl substituted cyclopropyl, cyclo-butyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
n particularly preferably represents the numbers 0, 1, 2 or 3,
R ¹ particularly preferably represents hydroxyl, fluorine, chlorine, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethylthio, which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , n- or i-Propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, or for each ge optionally by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl substituted cyclohexyl,
R ² particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine,
R ³ particularly preferably represents amino, formylamino, dimethylamino methylenamino, or acetylamino, propionylamino, n- or i-butyroyl amino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, n- or i-propoxy carbonylamino, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,
R ⁴ particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, or in each case cyclopropyl optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl or ethyl,
n very particularly preferably represents the numbers 0, 1 or 2,
R ¹ very particularly preferably represents fluorine or chlorine, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy which is optionally substituted by fluorine or chlorine,
R ² very particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl.
R ³ very particularly preferably represents amino, formylamino, dimethylamino, methylenamino, acetylamino or propionylamino,
R ⁴ very particularly preferably represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Reste definitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevor zugten Bereichen beliebig kombiniert werden.The radicals listed above or listed in preferred areas definitions apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly for the starting or intermediate products required for the production. This Residual definitions can be between themselves, that is, between the specified ones areas can be combined as required.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.Those compounds of the formula (I) are preferred according to the invention which is a combination of the meanings listed above as preferred is present.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.According to the invention, particular preference is given to those compounds of the formula (I) in which a combination of those listed as particularly preferred above Meanings exist.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind diejenigen Verbindungen der Formel (I), bei welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevor zugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt. According to the invention, those compounds of the Formula (I), in which a combination of the above is particularly preferred added listed meanings is present.

Gesättigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffreste, wie Alkyl, sind - auch in Ver bindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.Saturated or unsaturated hydrocarbon residues, such as alkyl, are - also in Ver Binding with heteroatoms, such as in alkoxy - as far as possible straight or branches.

Gegebenenfalls substituierte Reste können einfach oder mehrfach substituiert sein, wobei bei Mehrfachsubstitution die Substituenten gleich oder verschieden sein können.Optionally substituted radicals can be mono- or polysubstituted, in the case of multiple substitution, the substituents are the same or different can.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten mindestens ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in verschiedenen enantiomeren (R- und S-konfigurierten Formen) bzw. diasteromeren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allge meinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser isomeren Verbindungen.The compounds of general formula (I) according to the invention contain at least one asymmetrically substituted carbon atom and can therefore in different enantiomers (R- and S-configured forms) or diasteromers Shapes are available. The invention relates to both the different possible individual enantiomeric or stereoisomeric forms of the compounds of the general my formula (I) as well as the mixtures of these isomeric compounds.

Die neuen substituierten Cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I) weisen interessante biologische Eigenschaften auf. Sie zeichnen sich ins besondere durch starke herbizide Wirksamkeit aus.The new substituted cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazines of the general Formula (I) has interesting biological properties. You draw yourself into particularly characterized by strong herbicidal activity.

Man erhält die neuen substituierten Cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazine der allge meinen Formel (I), wenn man Biguanide der allgemeinen Formel (II)
The new substituted cyclohexylalkylamino-1,3,5-triazines of the general formula (I) are obtained if biguanides of the general formula (II)

in welcher
n, R¹, R² und R³ die oben angegebene Bedeutung haben,
- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
in which
n, R ¹ , R ² and R ^{3 have} the meaning given above,
and / or acid adducts of compounds of the general formula (II)
with alkoxycarbonyl compounds of the general formula (III)

R⁴-CO-OR' (III)
R ⁴ -CO-OR '(III)

in welcher
R⁴ die oben angegebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,
und gegebenenfalls an den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.in which
R ^{4 has} the meaning given above and
R 'represents alkyl,
if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent,
and optionally on the compounds of the general formula (I) thus obtained, as part of the definition of the substituent, carries out further conversions by customary methods.

Verwendet man beispielsweise 1-(1-Cyclohexyl-ethyl)-biguanid und Trifluoressig säure-methylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungs gemäßen Verfahren durch das folgende Formelschema skizziert werden:
If, for example, 1- (1-cyclohexyl-ethyl) biguanide and methyl trifluoroacetic acid are used as starting materials, the course of the reaction in the process according to the invention can be outlined using the following formula:

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all gemeinen Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Biguanide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (II) haben n, R¹, R² und R³ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der allge meinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für n, R¹, R² und R³ angegeben worden sind.The biguanides to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I) are generally defined by the formula (II). In the general formula (II), n, R ¹ , R ² and R ³ preferably or in particular have those meanings which are preferred or particularly preferred in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention for n, R ¹ , R ² and R ^{3 have been} specified.

Geeignete Säureaddukte von Verbindungen der Formel (II) sind deren Additions produkte mit Protonensäuren, wie z. B. mit Chlorwasserstoff (Hydrogenchlorid), Bromwasserstoff (Hydrogenbromid), Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzol sulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.Suitable acid adducts of compounds of the formula (II) are their additions products with protonic acids, such as B. with hydrogen chloride (hydrogen chloride), Hydrogen bromide (hydrogen bromide), sulfuric acid, methanesulfonic acid, benzene sulfonic acid and p-toluenesulfonic acid.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur be kannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.The starting materials of the general formula (II) are not yet from the literature knows; as new substances, they are also the subject of the present application.

Man erhält die neuen Biguanide der allgemeinen Formel (II), wenn man Cyclohexyl alkylamine der allgemeinen Formel (IV)
The new biguanides of the general formula (II) are obtained if cyclohexylalkylamines of the general formula (IV)

in welcher
n, R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben,
- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (IV), wie z. B. die Hydrochloride -
mit Cyanoguanidin ("Dicyandiamid") der Formel (V)
in which
n, R ¹ and R ^{2 have} the meaning given above,
- And / or acid adducts of compounds of general formula (IV), such as. B. the hydrochloride -
with cyanoguanidine ("dicyandiamide") of the formula (V)

gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z. B. Hydrogenchlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z. B. n-Decan oder 1,2-Dichlorbenzol, bei Temperaturen zwischen 100°C und 200°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).optionally in the presence of a reaction auxiliary, such as. B. hydrogen chloride, and optionally in the presence of a diluent, such as. B. n-decane or 1,2-dichlorobenzene, at temperatures between 100 ° C and 200 ° C (see Manufacturing examples).

Die Biguanide der allgemeinen Formel (II) können nach ihrer Herstellung auch ohne Zwischenisolierung direkt zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden.The biguanides of the general formula (II) can also be prepared without Intermediate insulation directly for the preparation of the compounds of the general formula (I) can be used by the process according to the invention.

Die als Vorprodukte benötigten Cyclohexylalkylamine der allgemeinen Formel (IV) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Bull. Soc. Chim. France 1952, 276-279; loc. cit. 1953, 974-981; Bull. Chem Soc. Japan 57 (1984), 1570-1575; J. Am. Chem. Soc. 76 (1954), 4564-4570; loc. cit. 80 (1958), 5270-5272).The cyclohexylalkylamines of the general formula (IV) required as precursors are known and / or can be produced by methods known per se (see Bull. Soc. Chim. France 1952, 276-279; loc. cit. 1953, 974-981; Bull. Chem Soc. Japan 57: 1570-1575 (1984); J. Am. Chem. Soc. 76: 4564-4570 (1954); loc. cit. 80 (1958), 5270-5272).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der all gemeinen Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoxycarbonyl verbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der allgemeinen Formel (III) hat R⁴ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Ver bindungen der allgemeinen Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R³ angegeben worden ist; R' steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlen stoffatomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl.Formula (III) provides a general definition of the alkoxycarbonyl compounds to be used as starting materials in the process according to the invention for the preparation of compounds of the general formula (I). In the general formula (III), R ⁴ preferably or in particular has the meaning which has already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the general formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R ³ ; R 'preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (III) sind bekannte Synthese chemikalien.The starting materials of the general formula (III) are known synthesis chemicals.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wird vorzugsweise unter Verwendung eines Verdünnungsmittels durchge führt. Als Verdünnungsmittel zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht.The process according to the invention for the preparation of the compounds of the general Formula (I) is preferably carried out using a diluent leads. As a diluent for carrying out the method according to the invention In addition to water, inert organic solvents are particularly suitable.

Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenen falls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlormethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropylether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Aceton, Butanon oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Acetonitril, Propio nitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Dimethylacet amid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethylphosphorsäure triamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i-Propanol, Ethylen glykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylenglykolmono methylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, given if halogenated hydrocarbons, such as gasoline, benzene, toluene, Xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, Chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, Dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones, such as acetone, butanone or methyl isobutyl ketone; Nitriles such as acetonitrile, propio nitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacet amide, N-methyl-formanilide, N-methyl-pyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamid; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as Dimethyl sulfoxide, alcohols, such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol mono methyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, their mixtures with water or pure water.

Als Reaktionshilfsmittel für das erfindungsgemäße Verfahren kommen im allge meinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall-acetate, -amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calciumacetat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N-Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 2,4-Di methyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5-Ethyl-2-methyl pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1,4-Diazabicyclo[2,2,2]- octan (DABCO), 1,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1,8 Diazabicyclo- [5,4,0]-undec-7-en (DBU).As reaction aids for the process according to the invention generally come mean the usual inorganic or organic bases or acid acceptors in Consideration. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetate, amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as for example sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate, sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, Lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium methanolate, ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; Farther also basic organic nitrogen compounds, such as trimethylamine, Triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyl-diisopropylamine, N, N-dimethyl cyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyl-dicyclohexylamine, N, N-dimethyl-aniline, N, N-dimethyl-benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-methyl, 2,4-di methyl, 2,6-dimethyl, 3,4-dimethyl and 3,5-dimethyl-pyridine, 5-ethyl-2-methyl pyridine, 4-dimethylamino-pyridine, N-methylpiperidine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] - octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene (DBN), or 1.8 diazabicyclo- [5,4,0] -undec-7-enes (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, vorzugsweise zwischen 10°C und 120°C.The reaction temperatures can be carried out when carrying out the process according to the invention Process can be varied over a wide range. Generally you work at temperatures between 0 ° C and 150 ° C, preferably between 10 ° C and 120 ° C.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird im allgemeinen unter Normaldruck durchge führt. Es ist jedoch auch möglich, das erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzu führen.The process according to the invention is generally carried out under normal pressure leads. However, it is also possible to increase the process according to the invention or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar to lead.

Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel in Gegen wart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im all gemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Auf arbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbei spiele).To carry out the process according to the invention, the starting materials in generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a larger excess. The Reaction is generally carried out in a suitable diluent were carried out a reaction auxiliary and the reaction mixture is in space agitated several hours at the required temperature. The on work is carried out according to customary methods (cf. games).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten auf wachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab. Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z. B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden: The active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, kraut tabs killers and especially used as a weed killer. Weeds in the broadest sense are understood to mean all plants that are found in places grow where they are undesirable. Whether the substances according to the invention as total or Selective herbicides act essentially depends on the amount used. The active compounds according to the invention can, for. B. in the following plants be used:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.Dicotyledon weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.

Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.Dicot cultures of the genera: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, lactuca, cucumis, cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris.Monocotyledonous weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera, Aegilops, Phalaris.

Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.Monocot cultures of the genera: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, sorghum, panicum, saccharum, pineapple, asparagus, allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andere Pflanzen.The use of the active compounds according to the invention is by no means limited to these Limited genres, but extends in the same way to others Plants.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe eignen sich in Abhängigkeit von der Kon zentration zur Totalunkrautbekämpfung, z. B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die erfindungs gemäßen Wirkstoffe zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z. B. Forst, Zierge hölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weide flächen sowie zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.The active compounds according to the invention are suitable depending on the con center for total weed control, e.g. B. on industrial and track systems and on Because of and places with and without tree cover. Likewise, the fiction active agents for weed control in permanent crops, e.g. B. Forst, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, Cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture areas and for selective weed control in annual crops become.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeigen starke herbizide Wirk samkeit und ein breites Wirkungsspektrum bei Anwendung auf dem Boden und auf oberirdische Pflanzenteile. Sie eignen sich in gewissem Umfang auch zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern vor allem in monokotylen Kulturen, sowohl im Vorauflauf als auch im Nachauflauf-Verfahren.The compounds of formula (I) according to the invention show strong herbicidal activity solvency and a wide range of effects when used on and on the floor aerial parts of plants. To a certain extent, they are also suitable for selective use Control of monocot and dicot weeds, especially in monocotyledons Cultures, both pre-emergence and post-emergence.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-im prägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.The active ingredients can be converted into the usual formulations, such as Solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient im impregnated natural and synthetic materials as well as very fine encapsulation in polymers Fabrics.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Ver mischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeu genden Mitteln.These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by Ver mixing the active ingredients with extenders, i.e. liquid solvents and / or solid carriers, optionally using surface-active agents Agents, that is emulsifiers and / or dispersants and / or foam generators resources.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser. In the case of the use of water as an extender, e.g. B. also organic Solvents are used as auxiliary solvents. As a liquid solvent essentially come into question: aromatics, such as xylene, toluene, or alkyl naphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as Chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, e.g. B. petroleum fractions, mineral and vegetable Oils, alcohols such as butanol or glycol and their ethers and esters, ketones such as Acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar Solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaum erzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emul gatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweiß hydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.As solid carriers come into question: B. ammonium salts and natural Rock flours, such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, Mont morillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powder, such as highly disperse Silicic acid, aluminum oxide and silicates, as solid carriers for granules come into question: z. B. broken and fractionated natural rocks such as calcite, Marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours as well as granules from organic material such as sawdust, Coconut shells, corn cobs and tobacco stems; as emulsifying and / or foam Generating funds are possible: z. B. non-ionic and anionic emuls gators, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol ethers, e.g. B. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolysates; as dispersants come into question: z. B. lignin sulfite and Methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural, can be used in the formulations and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers are used, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospho lipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids. Further Additives can be mineral and vegetable oils.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Dyes such as inorganic pigments, e.g. B. iron oxide, titanium oxide, ferro cyan and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, Molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight Active ingredient, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind. The active compounds according to the invention can be used as such or in their formulations also used in a mixture with known herbicides for weed control find, where ready formulations or tank mixes are possible.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise
Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosuliron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzobicyclon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlo methoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlor sulfuron, Chlortoluron, Cinidon(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clefoxydim, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyra sulfuron(-methyl), Cloransulam(-methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf uron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysuliron, Etobenzanid, Fenoxaprop- (-P-ethyl), Fentrazamide, Flamprop(-isopropyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Florasulam, Fluazifop(-P-butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen(-ethyl), Flupoxam, Fluprop acil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Fluthiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo sulfuron, Iodosulfuron(-methyl, -sodium), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz uron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metolachlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendi methalin, Pendralin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi sulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulf uron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl), Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thia fluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(-methyl), Thiobencarb, Tiocarb azil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Tribenuron(-methyl), Triclopyr, Tri diphane, Trifluralin und Triflusulfuron.Known herbicides are suitable for the mixtures, for example
Acetochlor, Acifluorfen (-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim (-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosuliron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin, Azimsulfuron, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentom Benzobicyclone, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlo methoxyazide, Chlo methoxyazide , Chlorimuron (-ethyl), chloronitrofen, chlorosulfuron, chlortoluron, cinidon (-ethyl), cinmethylin, cinosulfuron, clefoxydim, clethodim, clodinafop (-propargyl), clomazone, clomeprop, clopyralid, clopyra sulfuron (-mulam) methyl), cumyluron, cyanazine, cybutryne, cycloate, cyclosulfamuron, cycloxydim, cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, desmedipham, dialallate, dicamba, diclofop (-methyl) , Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflufenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimet hachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Di thiopyr, Diuron, Dymron, Epropodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulf uron (-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysidiron, Fenoxapanulapen ethyl), fentrazamide, flamprop (-isopropyl), flamprop (-isopropyl-L), flamprop (-methyl), flazasulfuron, florasulam, fluazifop (-P-butyl), fluazolate, flucarbazone, flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentyl) , Flumioxazin, Flumipropyn, Flumet sulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Fluprop acil, Flurpyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-meptidol, Fluroxone), Fluroxone Fluthiacet (-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate (-ammonium), Glyphosate (-isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop- (-ethoxyethyl), Haloxyfop (-P-methyl), Hexazinone, Imazamethabenz (-methyl), Imazamoxethapyr, Imazamoxapyr , Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazo sulfuron, Iodosulfuron (-methyl, -sodium ), Ioxynil, Isopropalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiaz uron, Metobromurol, Metobenzuron, Metobenzuron , Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanilide, Naprop amide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orbencarb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxa diazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Pendol, Pentax Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primi sulfuron (-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquizafop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen (-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuroxoxy, Pyrenoxy, Pyrenoxy, Pyrene Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac (-methyl), Pyrithiobac (-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop (-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetr yn, sulcotrione, sulfentrazone, sulfometuron (-methyl), sulfosate, sulfosulfuron, tebutam, tebuthiuron, tepraloxydim, terbuthylazine, terbutryn, thenylchlor, thia fluamide, thiazopyr, thidiazimin, thifensulfuron, tri-carboxylate, tri-benzo, trialloxi, tri-benzo, tri-benzo, tri-benzo, tri-benzo, tri-benzo Triasulfuron, tribenuron (-methyl), triclopyr, tri diphane, trifluralin and triflusulfuron.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzen nährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.A mixture with other known active ingredients, such as fungicides, Insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plants nutrients and soil structure improvers are possible.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z. B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.The active substances can be used as such, in the form of their formulations or in the form thereof application forms prepared by further dilution, such as ready-to-use Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used become. The application is done in the usual way, e.g. B. by pouring, spraying, Spray, sprinkle.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden einge arbeitet werden. The active compounds according to the invention can be used both before and after emergence of the plants are applied. They can also be planted in the soil before sowing be working.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Boden fläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 pro ha.The amount of active ingredient used can vary over a wide range. she depends essentially on the type of effect desired. In general the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil area, preferably between 5 g and 5 per ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor.The manufacture and use of the active compounds according to the invention start out the following examples.

Herstellungsbeispiele Manufacturing examples

Beispiel 1 example 1

Eine Lösung von 4,7 g (85 mMol) Natriummethylat in 100 ml Methanol wird wird bei Raumtemperatur (ca. 20°C) unter Rühren zu einer Mischung aus 20 g (80 mMol) (R,S)-1-Cyclohexyl-ethyl-biguanid-Hydrochlorid, 10 g (80 mMol) 2-Fluor-propan säure-methylester und 100 ml Methanol gegeben und die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach Einengen im Wasserstrahlvakuum wird der Rückstand mit Methylenchlorid und Wasser geschüttelt, die organische Phase mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter ver mindertem Druck sorgfältig abdestilliert.A solution of 4.7 g (85 mmol) of sodium methylate in 100 ml of methanol is added at room temperature (approx. 20 ° C) with stirring to a mixture of 20 g (80 mmol) (R, S) -1-cyclohexyl-ethyl-biguanide hydrochloride, 10 g (80 mmol) 2-fluoropropane acid methyl ester and 100 ml of methanol and the reaction mixture is 15 Stirred for hours at room temperature. After concentration in a water jet vacuum the residue was shaken with methylene chloride and water, the organic phase with Dried sodium sulfate and filtered. The solvent is removed from the filtrate under ver carefully distilled off under reduced pressure.

Man erhält 9,2 g (43% der Theorie (R,S)-N'-(1-Cyclohexyl-ethyl)-6-(1-fluor-ethyl)- 1,3,5-triazin-2,4-diamin als amorphen Rückstand.
logP = 1,83 ^a) 9.2 g (43% of theory (R, S) -N '- (1-cyclohexyl-ethyl) -6- (1-fluoro-ethyl) -1,3,5-triazine-2,4- diamine as an amorphous residue.
logP = 1.83 ^a)

Beispiel 2 Example 2

Eine Mischung aus 3,5 g (13 mMol) (R,S)-N'-(1-Cyclohexyl-ethyl)-6-(1-fluor ethyl)-1,3,5-triazin-2,4-diamin (vgl. Beispiel 1) und 25 ml Propionsäureanhydrid wird 60 Minuten bei 130°C gerührt. Dann werden die flüchtigen Anteile unter ver mindertem Druck sorgfältig abdestilliert.A mixture of 3.5 g (13 mmol) (R, S) -N '- (1-cyclohexyl-ethyl) -6- (1-fluor ethyl) -1,3,5-triazine-2,4-diamine (see Example 1) and 25 ml propionic anhydride is stirred at 130 ° C for 60 minutes. Then the volatile components under ver carefully distilled off under reduced pressure.

Man erhält 3,8 g (90% der Theorie) (R,S)-N-[4-(1-Cyclohexyl-ethylamino)-6-(1- fluor-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-propionsäureamid als amorphen Rückstand.
logP = 3,14 ^a) 3.8 g (90% of theory) of (R, S) -N- [4- (1-cyclohexyl-ethylamino) -6- (1-fluoro-ethyl) -1,3,5-triazine-2 are obtained -yl] -propionic acid amide as an amorphous residue.
logP = 3.14 ^a)

Beispiel 3 Example 3

Eine Mischung aus 3,5 g (13 mMol) (R,S)-N'-(1-Cyclohexyl-ethyl)-6-(1-fluor ethyl)-1,3,5-triazin-2,4-diamin (vgl. Beispiel 1), 2,5 g (21 mMol) N,N-Dimethyl formamid-dimethylacetal und 50 ml 1,4-Dioxan wird 15 Stunden bei Raumtempe ratur (ca. 20°C) gerührt. Nach Zugabe von 80 ml Wasser und 3 ml konz. Salzsäure wird die Mischung weitere 60 Minuten bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend wird das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen isoliert.A mixture of 3.5 g (13 mmol) (R, S) -N '- (1-cyclohexyl-ethyl) -6- (1-fluor ethyl) -1,3,5-triazine-2,4-diamine (see Example 1), 2.5 g (21 mmol) of N, N-dimethyl formamide dimethylacetal and 50 ml 1,4-dioxane is 15 hours at room temperature temperature (approx. 20 ° C). After adding 80 ml of water and 3 ml of conc. hydrochloric acid the mixture is stirred for a further 60 minutes at room temperature. Subsequently the crystalline product is isolated by suction.

Man erhält 1,8 g (47% der Theorie) (R,S)-N-[4-(1-Cyclohexyl-ethylamino)-6-(1- fluor-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-formamid vom Schmelzpunkt 127°C.
logP = 3,04 ^a) 1.8 g (47% of theory) of (R, S) -N- [4- (1-cyclohexyl-ethylamino) -6- (1-fluoro-ethyl) -1,3,5-triazine-2 are obtained -yl] -formamide with a melting point of 127 ° C.
logP = 3.04 ^a)

Analog zu den Beispielen 1 bis 3 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (I) hergestellt werden.
Analogously to Examples 1 to 3 and in accordance with the general description of the production process according to the invention, it is also possible, for example, to prepare the compounds of the general formula (I) listed in Table 1 below.

Tabelle 1 Table 1

Beispiele für die Verbindungen der Formel (I) Examples of the compounds of the formula (I)

Ausgangsstoffe der Formel (II) Starting materials of formula (II)

Beispiel (II-1) Example (II-1)

Eine Mischung aus 28,4 g (0,4 Mol) (R,S)-1-Cyclohexyl-ethylamin, 350 ml Toluol, 150 ml Decan und 48 g 30%iger wässriger Salzsäure wird einer azeotropen Destil lation unterworfen. Es wird dabei so viel Flüssigkeit abdestilliert, bis eine Innen temperatur von 135°C erreicht ist. Zur verbleibenden Mischung werden bei dieser Temperatur 33,6 g (0,4 Mol) Cyanoguanidin gegeben und die Reaktionsmischung wird zwei Stunden bei 135°C gerührt. Anschließend läßt man die Mischung auf Raumtemperatur abkühlen, gibt etwa 100 ml Aceton dazu und isoliert das kristallin angefallene Produkt durch Absaugen.A mixture of 28.4 g (0.4 mol) (R, S) -1-cyclohexyl-ethylamine, 350 ml toluene, 150 ml of decane and 48 g of 30% aqueous hydrochloric acid becomes an azeotropic distillate lation subject. So much liquid is distilled off until an inside temperature of 135 ° C is reached. The rest of the mixture will be in this Temperature 33.6 g (0.4 mol) of cyanoguanidine and the reaction mixture is stirred for two hours at 135 ° C. The mixture is then left on Cool to room temperature, add about 100 ml acetone and isolate the crystalline accrued product by suction.

Man erhält 67,9 g (69% der Theorie) (R,S)-1-Cyclohexyl-ethyl-biguanid-Hydro chlorid als festes Produkt.67.9 g (69% of theory) of (R, S) -1-cyclohexyl-ethyl-biguanide hydro are obtained chloride as a solid product.

Analog zu Beispielen II-1 können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen der allgemeinen Formel (II) hergestellt werden.
Analogously to Examples II-1, it is also possible, for example, to prepare the compounds of the general formula (II) listed in Table 2 below.

Tabelle 2Table 2 Beispiele für die Verbindungen der Formel (II)Examples of the compounds of the formula (II)

Es handelt sich hierbei jeweils um die Hydrochloride
These are the hydrochlorides

AnwendungsbeispieleExamples of use Beispiel AExample A Pre-emergence-TestPre-emergence test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton
Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 5 parts by weight of acetone
Emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.To prepare a suitable preparation of active compound, 1 Ge is mixed most of the active ingredient with the specified amount of solvent, gives the specified Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired level Concentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils ge wünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils ge wünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours the soil is sprayed with the active ingredient preparation so that the ge desired amount of active ingredient is applied per unit area. The concentration the spray liquor is chosen so that the ge in 1000 liters of water per hectare desired amount of active ingredient is applied.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale Vernichtung.It means:
0% = no effect (like untreated control)
100% = total annihilation.

In diesem Test zeigt beispielsweise die Verbindung gemäß Herstellungsbeispiel 1 bei sehr guter Verträglichkeit gegenüber Kulturpflanzen, wie z. B. Mais, starke Wirkung gegen Unkräuter. This test shows, for example, the compound according to Preparation Example 1 very good tolerance to crops, such as. B. corn, strong effect against weeds.

Beispiel BExample B Post-emergence-TestPost emergence test

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5-15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 l Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden. Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation have so that the desired amounts of active ingredient per unit area be applied. The concentration of the spray liquor is chosen so that in 1000 l water / ha the desired amounts of active ingredient are applied. After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

Es bedeuten:
0% = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle)
100% = totale VernichtungIt means:
0% = no effect (like untreated control)
100% = total annihilation

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 3, 4, S. 6, 7, 8 und 9 bei teilweise guter Verträglichkeit gegenüber Kultur pflanzen, wie z. B. Mais, starke Wirkung gegen Unkräuter.In this test, for example, the compounds according to the preparation example show 1, 2, 3, 4, pp. 6, 7, 8 and 9 with good tolerance to culture plants, such as B. corn, strong action against weeds.

Claims

1. Verbindungen der allgemeinen Formel (I)
in welcher
n für die Zahlen 0, 1, 2, 3, 4 oder 5 steht,
R¹ für für Nitro, Cyano, Hydroxy, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen steht,
R² für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy sub stituiertes Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,
R³ für Amino, Formylamino, für Dialkylaminoalkylidenamino mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonylamino, Alkoxycarbonylamino oder Alkylaminocarbonylamino mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, und
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl, Alkoxy carbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoff atomen steht,
wobei jedoch die Verbindungen (R,S)-N'-(1-Cyclohexyl-propyl)-6-(1-fluor- 1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2,4-diamin und (R,S)-N-[4-(1-Cyclohexyl propylamino)-6-(1-fluor-1-methyl-ethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-formamid ausgenommen sind.1. Compounds of the general formula (I)
in which
n stands for the numbers 0, 1, 2, 3, 4 or 5,
R ^{1 is} for nitro, cyano, hydroxy, halogen, for alkyl, alkoxy, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl each having 1 to 6 carbon atoms each optionally substituted by cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkoxy, or for optionally being substituted by cyano, Halogen or C ₁ -C ₄ alkyl-substituted cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
R ² represents alkyl which is optionally substituted by cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkoxy and has 1 to 6 carbon atoms,
R ^{3 stands} for amino, formylamino, for dialkylaminoalkylidene amino having up to 6 carbon atoms, or for alkylcarbonylamino, alkoxycarbonylamino or alkylaminocarbonylamino, each optionally substituted by cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkoxy, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, and
R ⁴ for alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl, each optionally substituted by hydroxy, cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkoxy, each having 1 to 6 carbon atoms or for optionally by cyano, halogen or C ₁ -C ₄ alkyl-substituted cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms,
however, the compounds (R, S) -N '- (1-cyclohexyl-propyl) -6- (1-fluoro-1-methyl-ethyl) -1,3,5-triazine-2,4-diamine and ( R, S) -N- [4- (1-cyclohexyl propylamino) -6- (1-fluoro-1-methyl-ethyl) -1,3,5-triazin-2-yl] formamide are excluded.

2. Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0, 1, 2, 3 oder 4 steht,
R¹ für Nitro, Cyano, Hydroxy, Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gege benenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t- Butoxy, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl substituiertes Cyclo propyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,
R² für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i- oder s-Butyl steht,
R³ für Amino, Formylamino, Dimethylaminomethylenamino oder Di ethylaminomethylenamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy sub stituiertes Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxy carbonylamino, Methylaminocarbonylamino, Ethylaminocarbonyl amino, n- oder i-Propylaminocarbonylamino steht, und
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Hydroxy, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, 1-, s- oder t-Butoxy, Acetyl, Propionyl, n- oder i- Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy carbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclo-butyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.2. Compounds according to claim 1, characterized in that
n stands for the numbers 0, 1, 2, 3 or 4,
R ¹ for nitro, cyano, hydroxy, fluorine, chlorine, bromine, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n- , i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl substituted cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl,
R ^{2 represents} methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy,
R ^{3 is} amino, formylamino, dimethylaminomethyleneamino or diethylaminomethyleneamino, or acetylamino, propionylamino, n- or i-butyroylamino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy. n- or i-propoxy carbonylamino, methylaminocarbonylamino, ethylaminocarbonyl amino, n- or i-propylaminocarbonylamino, and
R ⁴ for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl, optionally substituted by hydroxy, cyano, fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy , Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, 1-, s- or t-butoxy, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxy carbonyl, methylthio, Ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, or for each optionally by cyano , Fluorine, chlorine, methyl or ethyl substituted cyclopropyl, cyclo-butyl, cyclopentyl or cyclohexyl.

3. Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder Anspruch 2, dadruch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0, 1, 2 oder 3 steht,
R für Hydroxy, Fluor, Chlor, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, Methylthio, Ethyltbio, n- oder i-Propylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propyl sulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl substituiertes Cyclohexyl steht,
R² für jeweils gegebenenfalls durch Fluor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R³ für Amino, Formylamino, Dimethylaminomethylenamino, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy sub stituiertes Acetylamino, Propionylamino, n- oder i-Butyroylamino, Methoxycarbonylamino, Ethoxycarbonylamino, n- oder i-Propoxy carbonylamino steht, und
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i- oder s-Butyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl steht.3. Compounds according to claim 1 or claim 2, characterized in that
n represents the numbers 0, 1, 2 or 3,
R for hydroxyl, fluorine, chlorine, for each methyl, ethyl, n- or i-propyl, meth- or ethoxy, n- or i-propoxy, methylthio, ethyltbio, n- or i, optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy Propylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, or represents cyclohexyl which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methyl, ethyl, n- or i-propyl,
R ² represents methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by fluorine,
R ^{3 represents} amino, formylamino, dimethylaminomethyleneamino, or acetylamino, propionylamino, n- or i-butyroylamino, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, n- or i-propoxy carbonylamino, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, and
R ⁴ for each methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i- or s-butyl optionally substituted by fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, or for each optionally by fluorine , Chlorine, methyl or ethyl substituted cyclopropyl.

4. Verbindungen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß
n für die Zahlen 0, 1 oder 2 steht,
R¹ für Fluor oder Chlor, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht,
R² für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,
R³ für Amino, Formylamino, Dimethylaminomethylenamino, Acetyl amino oder Propionylamino steht, und
R⁴ für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht. 4. Compounds according to one of claims 1 to 3, characterized in that
n represents the numbers 0, 1 or 2,
R ^{1 represents} fluorine or chlorine, each represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy which is optionally substituted by fluorine or chlorine,
R ^{2 represents} methyl, ethyl, n- or i-propyl,
R ^{3 represents} amino, formylamino, dimethylaminomethyleneamino, acetyl amino or propionylamino, and
R ⁴ represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, each optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy.

5. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen der Formel (I) gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß Biguanide der allgemeinen Formel (II)
in welcher
n, R¹, R² und R³ die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben,

- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -
mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)
R⁴-CO-OR' (III)
in welcher
R⁴ die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung hat und
R' für Alkyl steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umgesetzt werden
und gegebenenfalls an den so erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchgeführt werden.

5. A process for the preparation of compounds of formula (I) according to any one of claims 1 to 4, characterized in that biguanides of the general formula (II)
in which
n, R ¹ , R ² and R ^{3 have} the meaning given in one of claims 1 to 4,

and / or acid adducts of compounds of the general formula (II)
with alkoxycarbonyl compounds of the general formula (III)
R ⁴ -CO-OR '(III)
in which
R ^{4 has} the meaning given in one of claims 1 to 4 and
R 'represents alkyl,
if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent
and, if appropriate, further conversions are carried out on the compounds of the general formula (I) thus obtained as part of the definition of the substituent by customary methods.

6. Verbindungen der allgemeinen Formel (II),
in welcher
n, R¹, R² und R³ die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben.6. Compounds of the general formula (II),
in which
n, R ¹ , R ² and R ^{3 have} the meaning given in one of claims 1 to 4.

7. Verfahren zum Herstellen von Verbindungen gemäß Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Cyclohexylalkylamine der allgemeinen Formel (IV)
in welcher
n, R¹ und R² die in einem der Ansprüche 1 bis 4 angegebene Bedeutung haben,

- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) -
mit Cyanoguanidin der Formel (V)

gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels bei Temperaturen zwischen 100°C und 200°C umgesetzt werden.7. A method for producing compounds according to claim 6, characterized in that cyclohexylalkylamines of the general formula (IV)
in which
n, R ¹ and R ^{2 have} the meaning given in one of claims 1 to 4,

and / or acid adducts of compounds of the general formula (IV)
with cyanoguanidine of the formula (V)

if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent at temperatures between 100 ° C. and 200 ° C.

8. Verfahren zum Bekämpfen von unerwünschtem Pflanzenwuchs, dadurch gekennzeichnet, daß man mindestens eine Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.8. A method of controlling unwanted vegetation, thereby characterized in that at least one compound according to one of the Claims 1 to 4 on undesirable plants and / or their habitat can act.

9. Verwendung von mindestens einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zum Bekämpfen von unerwünschten Pflanzen.9. Use of at least one compound according to one of the claims 1 to 4 for controlling unwanted plants.

10. Herbizides Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 und üblichen Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln.10. Herbicidal agent, characterized by a content of a compound according to one of claims 1 to 4 and conventional extenders and / or surfactants.