EP1087965A1

EP1087965A1 - Thienylalkylamino-1,3,5-triazines and the use thereof as herbicides

Info

Publication number: EP1087965A1
Application number: EP99919148A
Authority: EP
Inventors: Rolf Kirsten; Hans-Jochem Riebel; Stefan Lehr; Katharina Voigt; Kristian Kather; Mark Wilhelm Drewes; Markus Dollinger; Ingo Wetcholowsky; Yukiyoshi Watanabe; Toshio Goto
Original assignee: Bayer AG; Nihon Bayer Agrochem KK
Current assignee: Bayer CropScience AG; Bayer CropScience KK
Priority date: 1998-04-09
Filing date: 1999-03-26
Publication date: 2001-04-04
Also published as: AU3702799A; WO1999052904A1; MXPA00009827A; AU743810B2; CN1296484A; KR100658483B1; DE19816055A1; CA2327793A1; JP2002511468A; CN1162426C; BR9909913A; KR20010042160A; US6420313B1

Abstract

The invention relates to novel thienylalkylamino-1,3,5-triazines of general formula (I), wherein A, R?1, R2, R3, R4, R5¿ and Z have the meanings cited in the description. The invention also relates to a method for the production and use thereof as herbicides. The invention further relates to novel intermediate products and the use thereof.

Description

THIENYLALKYLAMINO-l,3,5-TRIAZINE UND IHRE VERWENDUNG ALS HERBIZIDETHIENYLALKYLAMINO-l, 3,5-TRIAZINE AND THEIR USE AS HERBICIDES

Die Erfindung betrifft neue Thienylalkylamino-l,3,5-triazine, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide.The invention relates to new thienylalkylamino-l, 3,5-triazines, processes for their preparation and their use as herbicides.

Eine Reihe von Thienylalkylaminotriazinen ist bereits aus der (Patent-)Literatur bekannt (vgl. JP 63222166 - zitiert in Chem. Abstracts l l l :97288w). Diese Verbindungen haben jedoch bisher keine besondere Bedeutung erlangt.A number of thienylalkylaminotriazines are already known from the (patent) literature (cf. JP 63222166 - cited in Chem. Abstracts 11: 97288w). However, these connections have so far not gained any particular importance.

Es wurden nun die neuen Thienylalkylamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I)The new thienylalkylamino-1,3,5-triazines of the general formula (I)

R' ,R'R ', R'

NN

N N R^J R (I)NNR ^J R (I)

TT "N" T ^^' ^ R⁵ TT "N" T ^ ^' ^ R ⁵

H in welcherH in which

A für Methylen (-CH₂-) oder Dimethylen (-CH₂CH₂-) steht,A represents methylene (-CH ₂ -) or dimethylene (-CH ₂ CH ₂ -),

R¹ für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1 -C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,R ^{1 represents} hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, halogen or C1-C4-alkoxy,

R² für Wasserstoff, für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι -C_ι-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxy- carbonyl oder Alkylaminocarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht, R³ für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1 -C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R ^{2 represents} hydrogen, formyl or alkyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkylaminocarbonyl, each of which has 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C alkoxy, R ^{3 represents} hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C1-C4-alkoxy or cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C1-C4-alkyl,

R⁴ für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoffatomen, oder - für den Fall, daß A für Dimethylen steht - auch für Wasserstoff steht,R ^{4 represents} nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, each alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl optionally substituted by halogen, each having up to 4 carbon atoms, or - if A represents dimethylene - also represents hydrogen,

R⁵ für Wasserstoff, Halogen oder für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, undR ^{5 represents} hydrogen, halogen or in each case optionally substituted by halogen alkyl or alkoxy each having 1 to 4 carbon atoms, and

Z für Wasserstoff, für Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,Z for hydrogen, for halogen, for each optionally by cyano,

Halogen, Hydroxy, C1 -C4- Alkoxy oder Cι -C4-Alkylthio substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cj-C4- Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkylsulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1 -C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,Halogen, hydroxy, C1-C4-alkoxy or -CC4-alkylthio substituted alkyl or alkoxy each having 1 to 6 carbon atoms, for alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfinyl or alkylsulfonyl optionally substituted by cyano, halogen or Cj-C4-alkoxy in each case 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, each represents alkenyl or alkynyl optionally having halogen substituted by 2 to 6 carbon atoms, or cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C1-C4-alkyl,

gefunden.found.

Man erhält die neuen Thienylalkylaminotnazine der allgemeinen Formel (I), wenn manThe new thienylalkylaminotnazines of the general formula (I) are obtained if

(a) Biguanide der allgemeinen Formel (II) HL HL(a) biguanides of the general formula (II) HL HL

^{^} ^{^}N R^J R" ^{^} ^{^} NR ^J R "

R~ A. T- R⁵ (ii) N NR ~ A. T- R ⁵ (ii) NN

II.

R' HR 'H

in welcherin which

A, R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ^{5 have} the meaning given above,

- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II) -and / or acid adducts of compounds of the general formula (II)

mit Alkoxycarbonylverbindungen der allgemeinen Formel (III)with alkoxycarbonyl compounds of the general formula (III)

Z-CO-OR' (III)Z-CO-OR '(III)

in welcherin which

Z die oben angegebene Bedeutung hat undZ has the meaning given above and

R' für Alkyl steht,R 'represents alkyl,

gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent,

oder wenn manor if you

(b) substituierte Halogentriazine der allgemeinen Formel (IV) N N R R^* (b) substituted halotriazines of the general formula (IV) NNRR ^*

R° (IV)R ° (IV)

NN

11

HH

in welcherin which

A, R³, R⁴, R⁵ und Z die oben angegebene Bedeutung haben undA, R ³ , R ⁴ , R ⁵ and Z have the meaning given above and

X für Halogen steht,X represents halogen,

mit Stickstoffverbindungen der allgemeinen Formel (V)with nitrogen compounds of the general formula (V)

R¹\ . R² R ¹ \. R ²

N ₍v)N ₍ v)

HH

in welcherin which

R und R die oben angegebene Bedeutung haben,R and R have the meaning given above,

oder wenn manor if you

(c) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (VI) R ' .R'(c) substituted aminotriazines of the general formula (VI) R '.R'

NN

N " N (VI)N "N (VI)

in welcherin which

R¹, R² und Z die oben angegebene Bedeutung haben undR ¹ , R ² and Z have the meaning given above and

Y^! für Halogen oder Alkoxy steht,Y ^! represents halogen or alkoxy,

mit substituierten Alkylaminen der allgemeinen Formel (VII)with substituted alkylamines of the general formula (VII)

R³ R⁴ ^A^Γ -R⁵ (VII)R ³ R ⁴ ^A ^ Γ -R ⁵ (VII)

H₂NH ₂ N

in welcherin which

A, R³, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,A, R ³ , R ⁴ and R ^{5 have} the meaning given above,

oder wenn manor if you

(d) substituierte 2,4-Diamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (la) R' M N^' (d) substituted 2,4-diamino-1,3,5-triazines of the general formula (Ia) R 'MN ^'

N ' ^{^}N R° R (la)N ' ^{^} NR ° R (la)

A_^/7A _^ / 7

Z N N R°Z N N R °

I HI H

in welcherin which

A, R¹, R³, R⁴, R⁵ und Z die oben angegebene Bedeutung haben,A, R ¹ , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and Z have the meaning given above,

mit Alkylierungs- oder Acylierungsmitteln der allgemeinen Formel (VIII)with alkylating or acylating agents of the general formula (VIII)

Y²-R² (VIII)Y ² -R ² (VIII)

in welcherin which

R² mit Ausnahme von Wasserstoff die oben angegebene Bedeutung hat undR ² has the meaning given above with the exception of hydrogen and

Y² für Halogen, -O-R² oder -O-CO-R² steht,Y ^{2 represents} halogen, -OR ² or -O-CO-R ² ,

und gegebenenfalls an den gemäß den unter (a), (b), (c) oder (d) beschriebenen Verfahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefinition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.and optionally on the compounds of the general formula (I) obtained according to the processes described under (a), (b), (c) or (d), as part of the above definition of substituents, by further conversions by customary methods.

Die neuen substituierten 2,4-Diamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I) zeichnen sich durch starke und selektive herbizide Wirksamkeit aus. Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) enthalten gegebenenfalls ein asymmetrisch substituiertes Kohlenstoffatom und können deshalb in verschiedenen enantiomeren (R- und S- konfigurierten Formen) bzw. diastero- meren Formen vorliegen. Die Erfindung betrifft sowohl die verschiedenen möglichen einzelnen enantiomeren bzw. stereoisomeren Formen der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) wie auch die Gemische dieser isomeren Verbindungen.The new substituted 2,4-diamino-1,3,5-triazines of the general formula (I) are notable for their strong and selective herbicidal activity. The compounds of the general formula (I) according to the invention optionally contain an asymmetrically substituted carbon atom and can therefore be present in various enantiomeric (R- and S-configured forms) or diasteromeric forms. The invention relates both to the various possible individual enantiomeric or stereoisomeric forms of the compounds of the general formula (I) and to the mixtures of these isomeric compounds.

In den Definitionen sind die Kohlenwasserstoffketten, wie Alkyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen, wie in Alkoxy oder Alkylthio - jeweils geradkettig oder verzweigt.In the definitions, the hydrocarbon chains, such as alkyl - in each case in connection with heteroatoms, such as in alkoxy or alkylthio - are each straight-chain or branched.

Halogen steht im allgemeinen für Fluor, Chlor, Brom oder Iod, vorzugsweise für Fluor, Chlor oder Brom, insbesondere für Fluor oder Chlor.Halogen generally represents fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably fluorine, chlorine or bromine, in particular fluorine or chlorine.

Gegenstand der Erfindung sind vorzugsweise Verbindungen der Formel (I), in welcherThe invention preferably relates to compounds of the formula (I) in which

R¹ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor,R ¹ for hydrogen or for each optionally by cyano, fluorine, chlorine,

Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,Methoxy or ethoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl,

R² für Wasserstoff, für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano,R ^{2 represents} hydrogen, formyl or, in each case optionally by cyano,

Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy- carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylamino- carbonyl, n- oder i-Propylaminocarbonyl steht,Fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n - or i-propylaminocarbonyl,

R³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,R ^{3 represents} hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or for each represents cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl,

R⁴ für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl,R ^{4 represents} nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or methyl which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine,

Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht und - für den Fall, daß A für Dimethylen steht - auch für Wasserstoff steht,Ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy is and - if A is dimethylene - is also hydrogen,

R⁵ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy,R ^{5 represents} hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, which are each optionally substituted by fluorine and / or chlorine,

Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht, undEthoxy, n- or i-propoxy, and

Z für Wasserstoff, für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durchZ for hydrogen, for fluorine, chlorine, bromine, for each optionally by

Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Methoxy,Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl,Cyano, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, methoxy, ethoxy, methylthio or ethylthio substituted methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, s- or t-butyl,

Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t-Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl,Methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, for acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy , Ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl,

Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.Methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, for ethenyl, propenylbutenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, optionally substituted in each case by fluorine, chlorine and / or bromine, or for optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl or ethyl Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl.

Die Erfindung betrifft insbesondere Verbindungen der Formel (I), in welcherThe invention relates in particular to compounds of the formula (I) in which

R¹ für Wasserstoff steht, R² für Wasserstoff. Formyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxy- carbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl steht,R ^{1 represents} hydrogen, R ² for hydrogen. Formyl, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl,

R³ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl steht,R ^{3 represents} methyl, ethyl, n- or i-propyl,

R⁴ für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht und - für den Fall, daß A für Dimethylen steht - auch für Wasserstoff steht,R ^{4 represents} nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine and - represents Case that A stands for dimethylene - also stands for hydrogen,

R⁵ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht, undR ^{5 represents} hydrogen, fluorine, chlorine, bromine, or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and

Z für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, oder für Cyclopropyl steht.Z represents methyl, ethyl, n- or i-propyl, which is optionally substituted by fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or cyclopropyl.

Eine ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der Formel (I), in welcher A für Methylen steht und Rl, R2, R3, R4_? R5 _urκι £ die ₀b_{en a}j_s j_ns. besondere bevorzugt angegebene Bedeutung haben. Hierbei seien die jeweils möglichen R-Enantiomeren und S-Enantiomeren besonders hervorgehoben.A very particularly preferred group are the compounds of the formula (I) in which A represents methylene and R 1, R 2, R 3, R 4 _? R5 _urκ ι £ the ₀ b _{en a} j _s j _ns . have particularly preferred meaning. The possible R-enantiomers and S-enantiomers are particularly emphasized here.

Weiterhin seien die Verbindungen, bei denen Z für 1-Fluorethyl und 1 -Fluor- 1- methyl-ethyl steht, besonders hervorgehoben.Furthermore, the compounds in which Z represents 1-fluoroethyl and 1-fluoro-1-methyl-ethyl should be particularly emphasized.

Eine weitere ganz besonders bevorzugte Gruppe sind die Verbindungen der FormelAnother very particularly preferred group are the compounds of the formula

(I), in welcher A für Dimethylen steht und R¹ , R^, R3, R4₅ R5 _uncj z die oben als insbesondere bevorzugt angegebene Bedeutung haben.(I), in which A represents dimethylene and R ¹ , R ^, R3, R4 ₅ R5 _unc jz have the meaning given above as being particularly preferred.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen gelten sowohl für die Endprodukte der Formel (I) als auch entsprechend für die jeweils zur Herstellung benötigten Ausgangs- oder Zwischenprodukte. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den angegebenen bevorzugten Bereichen beliebig kombiniert werden.The general or preferred radical definitions listed above apply both to the end products of the formula (I) and correspondingly for the starting or intermediate products required for the production. These radical definitions can be combined with one another, that is to say also between the specified preferred ranges.

Beispiele für die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) sind in den nachstehenden Gruppen aufgeführt.Examples of the compounds of the general formula (I) according to the invention are listed in the groups below.

Gruppe 1Group 1

Z hat hierbei beispielhaft die in der nachstehenden Aufzählung angegebenen Bedeutungen:Z has, for example, the meanings given in the list below:

Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Fluormethyl, Difluormethyl, Trifiuormethyl, Chlormethyl, Dichlormethyl, Chlorfluormethyl, Chlorbrommethyl, Chlordifluormethyl, Fluordichlormethyl, Bromdifluormethyl, Trichlormethyl, 1-Fluor-ethyl, 2-Fluor- ethyl, 1-Chlor-ethyl, 2-Chlor-ethyl, 1-Brom-ethyl, 1 -Chlor- 1 -fluor-ethyl, 1-Fluor- propyl, 2-Fluor-propyl, 3-Fluor-propyl, 1 -Chlor-propyl, 2-Chlor-propyl, 3-Chlor- propyl, 1-Brom-propyl, 1 -Fluor- 1 -methyl-ethyl, 2-Fluor-l-methyl-ethyl, 1 -Chlor- 1- methyl-ethyl, 2-Chlor-l -methyl-ethyl, 1 , 1 -Difluor-ethyl, 1 ,2-Difluor-ethyl, 1,1- Dichlor-ethyl, 2,2,2-Trifluor-ethyl, 1,2,2,2-Tetrafluor-ethyl, Perfluorethyl, 1,1-Methyl, ethyl, n- or i-propyl, fluoromethyl, difluoromethyl, trifluoromethyl, chloromethyl, dichloromethyl, chlorofluoromethyl, chlorobromomethyl, chlorodifluoromethyl, fluorodichloromethyl, bromodifluoromethyl, trichloromethyl, 1-fluoro-ethyl, 2-fluoro-ethyl, 1-chloro-ethyl , 2-chloro-ethyl, 1-bromo-ethyl, 1-chloro-1-fluoro-ethyl, 1-fluoropropyl, 2-fluoropropyl, 3-fluoropropyl, 1-chloropropyl, 2-chloro -propyl, 3-chloropropyl, 1-bromo-propyl, 1-fluoro-1-methyl-ethyl, 2-fluoro-1-methyl-ethyl, 1-chloro-1-methyl-ethyl, 2-chloro-1 -methyl-ethyl, 1, 1-difluoro-ethyl, 1, 2-difluoro-ethyl, 1,1-dichloro-ethyl, 2,2,2-trifluoro-ethyl, 1,2,2,2-tetrafluoro-ethyl , Perfluoroethyl, 1.1-

Difluor-propyl, 1,1-Dichlor-propyl, Perfluorpropyl, 1-Hydroxy-ethyl, 1-Hydroxy-l- methyl-ethyl, 1 -Hydroxy-propyl, Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Dimethoxy- methyl, 1 -Methoxyethyl, 2-Methoxy-ethyl, 1,1-Dimethoxy-ethyl, 1-Ethoxyethyl, 2- Ethoxy-ethyl, 2,2-Dimethoxy-ethyl, 2,2-Diethoxy-ethyl, 2-Methoxy-l -methyl-ethyl, 2-Ethoxy-l -methyl-ethyl, 2,2-Bis-methoxy-methyl, Methylthiomethyl, Ethylthio- methyl, 1 -Methylthio-ethyl, 2-Methylthioethyl, 1-Ethylthio-ethyl, 2-Ethylthioethyl, Methylsulfinylmethyl, Ethylsulfinylmethyl, Methylsulfonylmethyl, Ethylsulfonyl- methyl.Difluoropropyl, 1,1-dichloropropyl, perfluoropropyl, 1-hydroxyethyl, 1-hydroxy-l-methyl-ethyl, 1-hydroxypropyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, dimethoxymethyl, 1-methoxyethyl, 2- Methoxy-ethyl, 1,1-dimethoxy-ethyl, 1-ethoxyethyl, 2-ethoxy-ethyl, 2,2-dimethoxy-ethyl, 2,2-diethoxy-ethyl, 2-methoxy-l-methyl-ethyl, 2- Ethoxy-1-methyl-ethyl, 2,2-bis-methoxy-methyl, methylthiomethyl, ethylthio-methyl, 1-methylthio-ethyl, 2-methylthioethyl, 1-ethylthio-ethyl, 2-ethylthioethyl, Methylsulfinylmethyl, ethylsulfinylmethyl, methylsulfonylmethyl, ethylsulfonylmethyl.

Gruppe 2Group 2

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen.Z has, for example, the meanings given above in Group 1.

Gruppe 3Group 3

HH

H.H.

NN

Gruppe 4Group 4

CH,CH,

FfFf

NN

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 5Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 5

Gruppe 6Group 6

Gruppe 7Group 7

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 8Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 8

C₂H_g C ₂ H _g

A- ,A-,

N y N CHN y N CH

Z A N A. N . HZAN A. N. H

Gruppe 9Group 9

Gruppe 10Group 10

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 1 1Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 1 1

HH

^H-. N, ^' yO ^H -. N, ^' yO

Gruppe 12Group 12

CH,CH,

H.H.

NN

Gruppe 13Group 13

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 14Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 14

HH

H.H.

N ONO

Gruppe 15Group 15

Gruppe 16Group 16

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 17Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 17

Gruppe 18Group 18

HH

HN OHN O

NA NNA N

.A.NA^' . N.A.NA ^' . N

I H IH

Gruppe 19Group 19

CH,CH,

HN OHN O

NA NNA N

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 20Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 20

C₂H₅ C ₂ H ₅

HN ,HN,

N^N CH,N ^ N CH,

^'N A N ^' NAN

II.

H H

Gruppe 21Group 21

Gruppe 22Group 22

H,CH, C

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 23Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 23

Gruppe 24Group 24

C,H.C, H.

HN ^OHN ^ O

N y ~NN y ~ N

Gruppe 25Group 25

NH,NH,

N^N CH,N ^ N CH,

Z A NZ A N

I H IH

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 26Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 26

Gruppe 27Group 27

Gruppe 28Group 28

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 29Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 29

Gruppe 30Group 30

Gruppe 31Group 31

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 32Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 32

^C2 5 ^C 2 5

HN ^OHN ^ O

Gruppe 33Group 33

Gruppe 34Group 34

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 35Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 35

CH,CH,

HN OHN O

N^ "NN ^ "N

A ^*.NA NA ^* .NA N

II.

H H

Gruppe 36Group 36

C₂H₅ HN X ^OC ₂ H ₅ HN X ^ O

N NN N

XNX NXNX N

I H IH

Gruppe 37Group 37

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 38Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 38

Gruppe 39Group 39

Gruppe 40 ^c _? ^HsGroup 40 ^c _? ^H s

HN X ^OHN X ^ O

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 41Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 41

NH,NH,

N^ "N CH,N ^ "N CH,

.Λ ^*.NΛ^' .Λ ^* .NΛ ^'

Cl erCl he

Gruppe 42Group 42

HH

HNHN

IS NIS N

Gruppe 43Group 43

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 44Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 44

Gruppe 45Group 45

NH,NH,

N^ "N ^ "

Gruppe 46Group 46

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 47Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 47

CH,CH,

HN OHN O

N^ "NN ^ "N

Gruppe 48Group 48

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^OHN X ^ O

N^' NN ^' N

Gruppe 49Group 49

NH,NH,

N^' ^{^}N z ^NN ^' ^{^} N z ^ N

H H

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 50Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 50

Gruppe 51Group 51

Gruppe 52Group 52

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 53Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 53

NH,NH,

N^' ^{^}NN ^' ^{^} N

Z ^NZ ^ N

H H

Gruppe 54Group 54

HH

HN ^{^}OHN ^{^} O

N ^{^} N ^{^}

Z"S NZ "S N

H H

Gruppe 55Group 55

CH,CH,

HN "OHN "O

N^ NN ^ N

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 56Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 56

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^OHN X ^ O

Gruppe 57Group 57

Gruppe 58Group 58

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 59Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 59

Gruppe 60Group 60

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^OHN X ^ O

Gruppe 61Group 61

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 62Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 62

HH

HNHN

N ^{^}N zΛ^NN ^{^} N zΛ ^ N

H H

Gruppe 63Group 63

Gruppe 64Group 64

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^OHN X ^ O

N y ~N C₂H₅ zΛ^N- N y ~ NC ₂ H ₅ zΛ ^ N-

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 65Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 65

NH,NH,

N^ "N CH,N ^ "N CH,

Z NZ N

H H

Gruppe 66Group 66

Gruppe 67Group 67

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 68Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 68

Gruppe 69Group 69

Gruppe 70Group 70

HH

HN X ^OHN X ^ O

N X^ N ^C 1 2^H5NX ^ N ^C 1 2 ^H 5

Z -,XA N ,X\. N,--Z -, XA N, X \. N,

1 11 1

H H_SC₂'H H _S C ₂ '

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 71Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 71

CH,CH,

HNHN

N^' ~NN ^' ~ N

Gruppe 72Group 72

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^OHN X ^ O

Gruppe 73Group 73

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 74Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 74

HH

HNHN

H NH N

XXT NXXT N

II.

H H

H,CH, C

Gruppe 75Group 75

CH,CH,

HN "OHN "O

N^ NN ^ N

A ~.NA N. IA ~ .NA N. I

H H

H,CH, C

Gruppe 76Group 76

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^OHN X ^ O

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 77Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 77

Gruppe 78Group 78

HH

HN OHN O

N y ^ N N Λ ^{^}NN y ^ NN Λ ^{^} N

I H IH

Gruppe 79Group 79

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 80Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 80

Gruppe 81Group 81

Gruppe 82Group 82

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 83Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 83

Gruppe 84Group 84

Gruppe 85Group 85

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 86Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 86

HH

HN^' OHN ^' O

N^ "NN ^ "N

Gruppe 87Group 87

CH,CH,

HN OHN O

N^' ^{^}NN ^' ^{^} N

Gruppe 88Group 88

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 89Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 89

Gruppe 90Group 90

HH

HN^' HN ^'

N^' ^{^}N zΛ^NN ^' ^{^} N zΛ ^ N

H H

Gruppe 91Group 91

CH,CH,

HN^' HN ^'

N -y ^ NN -y ^ N

Z Λ NΛ NZ Λ NΛ N

I H IH

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 92Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 92

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^O ^ CH,HN X ^ O ^ CH,

X_M NX_N N ^X^ \^sX _M NX _N N ^ X ^ \ ^ s

1 H TX -Cl1 H TX -Cl

Gruppe 93Group 93

Gruppe 94Group 94

HH

HN^' A ^*OHN ^' A ^* O

N -y ^{^}NN -y ^{^} N

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 95Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 95

Gruppe 96Group 96

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^OHN X ^ O

IM^' N z ^NIM ^' N z ^ N

H H

Gruppe 97Group 97

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 98Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 98

Gruppe 99Group 99

Gruppe 100Group 100

CΛCΛ

HN X ^OHN X ^ O

N^ N CH,N ^ N CH,

^'N^' ^*N^' /? ^' N ^' ^* N ^' /?

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 101Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 101

Gruppe 102Group 102

HH

HN^' HN ^'

N^' ^{^}NN ^' ^{^} N

Gruppe 103Group 103

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 104Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 104

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^OHN X ^ O

Gruppe 105Group 105

NH,NH,

W NW N

N ^{^}NN ^{^} N

I H IH

Gruppe 106Group 106

HH

HN^' ^ NHN ^' ^ N

Λ Nλ ~NΛ Nλ ~ N

I H IH

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 107Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 107

Gruppe 108Group 108

Gruppe 109Group 109

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 110Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 110

HH

HN OHN O

N^' ^{^}NN ^' ^{^} N

Gruppe 111Group 111

Gruppe 112Group 112

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 113Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 113

NH,NH,

IST NIS N

Z ^Z ^

H H

Gruppe 1 14Group 1 14

Gruppe 115Group 115

CH,CH,

HN^' HN ^'

Z .X. NΛ Z .X. NΛ

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 116Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 116

Gruppe 117Group 117

NH,NH,

N^' ^{^}N zΛ^NN ^' ^{^} N zΛ ^ N

H H

Gruppe 118Group 118

HH

HN X^' HN X ^'

N^' N z ^N N ^' N z ^ N

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 119Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 119

Gruppe 120Group 120

^C2^H5 ^C 2 ^H 5

HN X ^OHN X ^ O

Gruppe 121Group 121

NH,NH,

N y N CH, z ^NN y N CH, z ^ N

H H

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 122Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 122

NH„NH "

U N N^' NUNN ^' N

I H IH

Gruppe 123Group 123

CH,CH,

HN OHN O

N ~NN ~ N

^{^}N N ^{^} NN

I H IH

BrBr

Gruppe 124Group 124

CH,CH,

HN "OHN "O

N ^ N N ^{^}NN ^ NN ^{^} N

I H IH

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 125Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 125

NH,NH,

N y ^" N y ^"

Gruppe 126Group 126

Gruppe 127Group 127

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 128Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 128

Gruppe 129Group 129

Gruppe 130Group 130

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. 54 -Z has, for example, the meanings given above in Group 1. 54 -

Gruppe 131Group 131

Gruppe 132Group 132

CHCH

HN X OHN X O

N y ^- N CH, zΛ^NN y ^ - N CH, zΛ ^ N

H H

Gruppe 133Group 133

NH,NH,

N ^ N z ^NN ^ N z ^ N

H H

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Gruppe 134Z has, for example, the meanings given above in Group 1. Group 134

Gruppe 135Group 135

Gruppe 136Group 136

Z hat hierbei beispielhaft die oben in Gruppe 1 angegebenen Bedeutungen. Verwendet man beispielsweise l-[l-Ethyl-4-(thien-2-yl)-butyl]-biguanid und Tri- fluoressigsäure-methylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) durch das folgende Formelschema skizziert werden:Z has, for example, the meanings given above in Group 1. If, for example, l- [l-ethyl-4- (thien-2-yl) butyl] biguanide and trifluoroacetic acid methyl ester are used as starting materials, the course of the reaction in process (a) according to the invention can be outlined using the following formula:

H.H.

O. „OCH,O. "OCH,

CF, CF,

Verwendet man beispielsweise 2-Chlor-4-[l-ethyl-4-(2-cyano-thien-3-yl)-propyl- amino]-6-trifluormethyl-l,3,5-triazin und Ethylamin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) durch das folgende Formelschema skizziert werden:If, for example, 2-chloro-4- [l-ethyl-4- (2-cyano-thien-3-yl) propylamino] -6-trifluoromethyl-l, 3,5-triazine and ethylamine are used as starting materials, then the course of the reaction in process (b) according to the invention can be outlined using the following formula:

NHC₂H₅ NHC ₂ H ₅

H₂NC₂H₅ H ₂ NC ₂ H ₅

N NN N

HCIHCI

Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-methoxy-6-trifluormethyl-l,3,5-triazin und l-(3-trifluormethyl-thien-2-yl)-butan-3-amin als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) durch das folgende Formelschema skizziert werden: NH,If, for example, 2-amino-4-methoxy-6-trifluoromethyl-l, 3,5-triazine and l- (3-trifluoromethyl-thien-2-yl) -butan-3-amine are used as starting materials, the course of the reaction can be as follows Process (c) according to the invention are outlined by the following formula: NH,

N N - HOCH,N N - HIGH,

AA

F₃C OCH, F ₃ C OCH,

Verwendet man beispielsweise 2-Amino-4-[l-ethyl-4-(thien-3-yl)-butylamino]-6-tri- fluormethyl-l,3,5-triazin und Acetylchlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) durch das folgende Formelschema skizziert werden:If, for example, 2-amino-4- [l-ethyl-4- (thien-3-yl) butylamino] -6-trifluoromethyl-l, 3,5-triazine and acetyl chloride are used as starting materials, the course of the reaction can be as follows Process (d) according to the invention are outlined by the following formula:

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) zur Herstellung von Verbindungen derThe process (a) according to the invention for the preparation of compounds of

Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Biguanide sind durch die Formel (II) allgemein definiert. In der Formel (II) haben A, R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, R¹, R², R³, R⁴ und R⁵ angegeben wurden.Formula (I) biguanides to be used as starting materials are generally defined by formula (II). In formula (II), A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ preferably or in particular have those meanings which are preferred or as already above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention were particularly preferably indicated for A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ and R ⁵ .

Geeignete Säureaddukte von Verbindungen der Formel (II) sind deren Additionsprodukte mit Protonensäuren, wie z.B. mit Chlorwasserstoff (Hydrogenchlorid), Bromwasserstoff (Hydrogenbromid), Schwefelsäure, Methansulfonsäure, Benzol- sulfonsäure und p-Toluolsulfonsäure.Suitable acid adducts of compounds of the formula (II) are their addition products with protonic acids, such as, for example, with hydrogen chloride (hydrogen chloride), Hydrogen bromide (hydrogen bromide), sulfuric acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid and p-toluenesulfonic acid.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (II) sind noch nicht aus der Literatur be- kannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.The starting materials of the general formula (II) are not yet known from the literature; as new substances they are also the subject of the present application.

Man erhält die neuen Biguanide der allgemeinen Formel (II), wenn man Thienyl- alkylamine der allgemeinen Formel (VII)The new biguanides of the general formula (II) are obtained if thienylalkylamines of the general formula (VII)

R° RR ° R

(VII)(VII)

H,N -^A XxXXH, N - ^A XxXX

in welcherin which

- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (VII), wie z.B. die Hydrochloride -and / or acid adducts of compounds of the general formula (VII), such as e.g. the hydrochloride -

mit Cyanoguanidin („Dicyandiamid") der Formel (IX)with cyanoguanidine ("dicyandiamide") of the formula (IX)

N N ₍|χ)NN ₍ | χ)

H HH H

gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels, wie z.B. Hydrogenchlorid, und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. n-Decan oder 1,2-Dichlor-benzol, bei Temperaturen zwischen 100°C und 200°C umsetzt (vgl. dieoptionally in the presence of a reaction auxiliary, e.g. Hydrogen chloride, and optionally in the presence of a diluent, e.g. n-decane or 1,2-dichlorobenzene, at temperatures between 100 ° C and 200 ° C (see

Herstellungsbeispiele). Die Biguanide der allgemeinen Formel (II) können nach ihrer Herstellung auch ohne Zwischenisolierung direkt zur Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt werden (vgl. die Herstellungs- beispiele)Manufacturing examples). After their preparation, the biguanides of the general formula (II) can also be used directly, without intermediate isolation, to prepare the compounds of the general formula (I) by the process according to the invention (cf. the preparation examples).

Die als Vorprodukte benötigten Thienylalkylamine der allgemeinen Formel (VII), in welcher A für Methylen steht, sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. EP 94595, EP 101069).The thienylalkylamines of the general formula (VII) in which A represents methylene, which are required as precursors, are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. EP 94595, EP 101069).

Die Thienylalkylamine der allgemeinen Formel (VII), in welcher A für Dimethylen steht, sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.The thienylalkylamines of the general formula (VII) in which A represents dimethylene are not yet known from the literature; as new substances they are also the subject of the present application.

Man erhält die neuen Thienylalkylamine der allgemeinen Formel (Vlla)The new thienylalkylamines of the general formula (VIIa) are obtained.

(Vlla)(Vlla)

H. -^R⁵ H. - ^ R ⁵

R^* R ^*

in welcherin which

R³, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben,R ³ , R ⁴ and R ^{5 have} the meaning given above,

und/oder ihre Säureaddukteand / or their acid adducts

wenn man N-Thienylalkyl-formamide der allgemeinen Formel (X) H (X)if N-thienylalkylformamides of the general formula (X) H (X)

O^' N ^•R° HO ^' N ^• R ° H

R"R "

in welcherin which

mit Säuren, wie z.B. Salzsäure, in Gegenwart von Wasser auf Temperaturen zwischen 80°C und 110°C erhitzt (vgl. die Herstellungsbeispiele).with acids, e.g. Hydrochloric acid, heated to temperatures between 80 ° C and 110 ° C in the presence of water (cf. the preparation examples).

Die N-Thienylalkyl-formamide der allgemeinen Formel (X) sind noch nicht aus derThe N-thienylalkyl-formamides of the general formula (X) are not yet out of the

Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.Literature known; as new substances they are also the subject of the present application.

Man erhält die neuen N-Thienylalkyl-formamide der allgemeinen Formel (X), wenn man Thienylalkylketone der allgemeinen Formel (XI)The new N-thienylalkylformamides of the general formula (X) are obtained if thienylalkylketones of the general formula (XI)

(XI) . /(XI) , /

R⁴ R ⁴

in welcherin which

mit Formamid und Ameisensäure bei Temperaturen zwischen 140°C und 180°C umsetzt (vgl. die Herstellungsbeispiele). Die Thienylalkylketone der allgemeinen Formel (XI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. Bull. Soc. Chim. France 1954, 1349-1356; Tetrahedron 35 (1979), 329-340).reacted with formamide and formic acid at temperatures between 140 ° C and 180 ° C (cf. the production examples). The thienylalkyl ketones of the general formula (XI) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. Bull. Soc. Chim. France 1954, 1349-1356; Tetrahedron 35 (1979), 329-340).

Formel (I) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkoxycarbonylverbindungen sind durch die Formel (III) allgemein definiert. In der Formel (III) hat Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugs- weise bzw. als insbesondere bevorzugt für Z angegeben wurde; R' steht vorzugsweise für Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, insbesondere für Methyl oder Ethyl.Formula (I) further alkoxycarbonyl compounds to be used as starting materials are generally defined by the formula (III). In formula (III), Z preferably or in particular has the meaning which has already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, preferably or as being particularly preferred for Z; R 'preferably represents alkyl having 1 to 4 carbon atoms, in particular methyl or ethyl.

Die Ausgangsstoffe der Formel (III) sind bekannte Synthesechemikalien.The starting materials of the formula (III) are known synthetic chemicals.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (b) zur Herstellung von Verbindungen derThe process (b) according to the invention for the preparation of compounds of

Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Halogentriazine sind durch die Formel (IV) allgemein definiert. In der Formel (IV) haben A, R³, R⁴, R⁵ und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, R³, R⁴, R⁵ und Z angegeben wurden; X steht vorzugsweise für Fluor oder Chlor, insbesondere für Chlor.Formula (I) used as starting materials substituted halotriazines are generally defined by the formula (IV). In the formula (IV), A, R ³ , R ⁴ , R ⁵ and Z preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention, preferably or as particularly preferred for A. , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and Z have been given; X preferably represents fluorine or chlorine, especially chlorine.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (IV) sind noch nicht aus der Literatur bekannt; sie sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung.The starting materials of the general formula (IV) are not yet known from the literature; as new substances they are also the subject of the present application.

Man erhält die substituierten Halogentriazine der allgemeinen Formel (IV), wenn man entsprechende Dihalogentriazine der allgemeinen Formel (XII) XThe substituted halotriazines of the general formula (IV) are obtained if corresponding dihalotriazines of the general formula (XII) X

N ' N (XII)N 'N (XII)

Z ^N -^X¹ Z ^ N - ^ X ¹

in welcherin which

X und Z die oben angegebene Bedeutung haben undX and Z have the meaning given above and

X¹ für Halogen (vorzugsweise Fluor oder Chlor) steht,X ^{1 represents} halogen (preferably fluorine or chlorine),

mit Thienylalkylaminen der allgemeinen Formel (VII)with thienylalkylamines of the general formula (VII)

R° RR ° R

^A^F^R⁵ (VII) ^A ^ F ^ R ⁵ (VII)

H₂NH ₂ N

in welcherin which

gegebenenfalls in Gegenwart eines Säureakzeptors, wie z.B. Ethyldiisopropylamin und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels, wie z.B. Tetrahydro- furan oder Dioxan, bei Temperaturen zwischen -50°C und +50°C umsetzt.optionally in the presence of an acid acceptor, e.g. Ethyldiisopropylamine and optionally in the presence of a diluent, e.g. Tetrahydrofuran or dioxane, at temperatures between -50 ° C and + 50 ° C.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten Aminotriazine sind durch die Formel (VI) allgemein definiert. In der Formel (VI) haben R¹, R² und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zu- sammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen derFormula (VI) provides a general definition of the substituted aminotriazines to be used as starting materials in process (c) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I). In formula (VI), R ¹ , R ² and Z preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the invention

Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R¹, R² und Z ange- geben wurden; Y¹ steht vorzugsweise für Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy, ins- besonder für Chlor oder Methoxy.Formula (I) preferably or as particularly preferred for R ¹ , R ² and Z were given; Y ¹ preferably represents fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, in particular chlorine or methoxy.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VI) sind bekannt und/oder können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden (vgl. WO 95/1 1237).The starting materials of the general formula (VI) are known and / or can be prepared by processes known per se (cf. WO 95/1 1237).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Thienylalkylamine sind durch die Formel (VII) allgemein definiert. In der Formel (VII) haben A, R³, R⁴ und R⁵ vorzugsweise bzw. insbesondere die- jenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, R³, R⁴ und R⁵ angegeben wurden.Formula (VII) provides a general definition of the thienylalkylamines to be used further as starting materials in process (c) according to the invention. In the formula (VII), A, R ³ , R ⁴ and R ⁵ preferably or in particular have those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for A. , R ³ , R ⁴ and R ^{5 were} given.

Die Herstellung der Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VII) ist oben bei der Beschreibung der Ausgangsstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren (a) beschrieben.The preparation of the starting materials of the general formula (VII) is described above in the description of the starting materials for process (a) according to the invention.

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) als Ausgangsstoffe zu verwendenden substituierten 2,4-Diamino- 1,3,5- triazine sind durch die Formel (la) allgemein definiert. In der Formel (la) haben A,Formula (Ia) generally defines the substituted 2,4-diamino-1,3,5-triazines to be used as starting materials in process (d) according to the invention for the preparation of compounds of the formula (I). In the formula (la) A,

R¹, R³, R⁴, R⁵ und Z vorzugsweise bzw. insbesondere diejenigen Bedeutungen, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für A, R¹, R³, R⁴, R⁵ und Z angegeben wurden.R ¹ , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and Z preferably or in particular those meanings which have already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention or as being particularly preferred for A, R ¹ , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and Z were specified.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (la) sind als neue Stoffe auch Gegenstand der vorliegenden Anmeldung; sie können nach den erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b) oder (c) hergestellt werden (vgl. die Herstellungsbeispiele).The starting materials of the general formula (Ia) are also the subject of the present application as new substances; they can be prepared by processes (a), (b) or (c) according to the invention (cf. the preparation examples).

Die beim erfindungsgemäßen Verfahren (d) weiter als Ausgangsstoffe zu verwendenden Alkylierungs- oder Acylierungs-mittel sind durch die Formel (VIII) all- gemein definiert. In der Formel (VIII) hat R² mit Ausnahme von Wasserstoff vorzugsweise bzw. insbesondere diejenige Bedeutung, die bereits oben im Zusammenhang mit der Beschreibung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) vorzugsweise bzw. als insbesondere bevorzugt für R² angegeben wurde; Y² steht vor- zugsweise für Fluor, Chlor, Brom, Methoxy, Ethoxy, Acetyloxy oder Propionyloxy, insbesondere für Chlor, Methoxy oder Acetyloxy.The alkylating or acylating agents which are further to be used as starting materials in process (d) according to the invention are all represented by the formula (VIII) commonly defined. In formula (VIII), with the exception of hydrogen, R ² preferably or in particular has the meaning which has already been mentioned above in connection with the description of the compounds of the formula (I) according to the invention preferably or as particularly preferred for R ² ; Y ² preferably represents fluorine, chlorine, bromine, methoxy, ethoxy, acetyloxy or propionyloxy, in particular chlorine, methoxy or acetyloxy.

Die Ausgangsstoffe der allgemeinen Formel (VIII) sind bekannte Synthesechemikalien.The starting materials of the general formula (VIII) are known synthetic chemicals.

Die erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) werden gegebenenfalls unter Verwendung eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt. Als Reaktionshilfsmittel für die Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen im allgemeinen die üblichen anorganischen oder organischen Basen oder Säureakzeptoren in Betracht. Hierzu gehören vorzugsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetall- -acetate,The processes according to the invention for the preparation of the compounds of the formula (I) are optionally carried out using a reaction auxiliary. Suitable reaction auxiliaries for processes (a), (b), (c) and (d) are generally the customary inorganic or organic bases or acid acceptors. These preferably include alkali metal or alkaline earth metal acetates,

-amide, -carbonate, -hydrogencarbonate, -hydride, -hydroxide oder -alkanolate, wie beispielsweise Natrium-, Kalium- oder Calcium-acetat, Lithium-, Natrium-, Kaliumoder Calcium-amid, Natrium-, Kalium- oder Calcium-carbonat, Natrium-, Kaliumoder Calcium-hydrogencarbonat, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydrid, Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Calcium-hydroxid, Natrium- oder Kalium-amides, carbonates, bicarbonates, hydrides, hydroxides or alkanolates, such as sodium, potassium or calcium acetate, lithium, sodium, potassium or calcium amide, sodium, potassium or calcium carbonate , Sodium, potassium or calcium hydrogen carbonate, lithium, sodium, potassium or calcium hydride, lithium, sodium, potassium or calcium hydroxide, sodium or potassium

-methanolat, -ethanolat, -n- oder -i-propanolat, -n-, -i-, -s- oder -t-butanolat; weiterhin auch basische organische Stickstoffverbindungen, wie beispielsweise Tri- methylamin, Triethylamin, Tripropylamin, Tributylamin, Ethyl-diisopropylamin, N,N-Dimethyl-cyclohexylamin, Dicyclohexylamin, Ethyl-dicyclohexylamin, N,N- Dimethyl-anilin, N,N-Dimethyl-benzylamin, Pyridin, 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4--methanolate, -ethanolate, -n- or -i-propanolate, -n-, -i-, -s- or -t-butanolate; also basic organic nitrogen compounds, such as, for example, trimethylamine, triethylamine, tripropylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, N, N-dimethylcyclohexylamine, dicyclohexylamine, ethyldicyclohexylamine, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl benzylamine, pyridine, 2-methyl, 3-methyl, 4-

Methyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl- und 3,5-Dimethyl-pyridin, 5- Ethyl-2-methyl-pyridin, 4-Dimethylamino-pyridin, N-Methyl-piperidin, 1 ,4-Diaza- bicyclo[2,2,2]-octan (DABCO), l,5-Diazabicyclo[4,3,0]-non-5-en (DBN), oder 1 ,8-Diazabicyclo[5,4,0]-undec-7-en (DBU). Als Verdünnungsmittel zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) kommen neben Wasser vor allem inerte organische Lösungsmittel in Betracht. Hierzu gehören insbesondere aliphatische, alicyclische oder aromatische, gegebenenfalls halogenierte Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Benzin, Benzol, Toluol, Xylol, Chlorbenzol, Dichlorbenzol, Petrolether, Hexan, Cyclohexan, Dichlor- methan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff; Ether, wie Diethylether, Diisopropyl- ether, Dioxan, Tetrahydrofuran oder Ethylenglykoldimethyl- oder -diethylether; Ketone, wie Methyl-isopropyl-keton oder Methyl-isobutyl-keton; Nitrile, wie Aceto- nitril, Propionitril oder Butyronitril; Amide, wie N,N-Dimethylformamid, N,N-Di- methylacetamid, N-Methyl-formanilid, N-Methyl-pyrrolidon oder Hexamethyl- phosphorsäuretriamid; Ester wie Essigsäuremethylester oder Essigsäureethylester, Sulfoxide, wie Dimethylsulfoxid, Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n- oder i- Propanol, Ethylenglykolmonomethylether, Ethylenglykolmonoethylether, Diethylen- glykolmonomethylether, Diethylenglykolmonoethylether, deren Gemische mit Wasser oder reines Wasser.Methyl-, 2,4-dimethyl-, 2,6-dimethyl-, 3,4-dimethyl- and 3,5-dimethyl-pyridine, 5-ethyl-2-methyl-pyridine, 4-dimethylamino-pyridine, N- Methyl piperidine, 1,4-diazabicyclo [2,2,2] octane (DABCO), 1,5-diazabicyclo [4,3,0] non-5-ene (DBN), or 1,8 -Diazabicyclo [5,4,0] -undec-7-ene (DBU). Suitable diluents for carrying out processes (a), (b), (c) and (d) in addition to water are, in particular, inert organic solvents. These include in particular aliphatic, alicyclic or aromatic, optionally halogenated hydrocarbons, such as, for example, gasoline, benzene, toluene, xylene, chlorobenzene, dichlorobenzene, petroleum ether, hexane, cyclohexane, dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride; Ethers, such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran or ethylene glycol dimethyl or diethyl ether; Ketones such as methyl isopropyl ketone or methyl isobutyl ketone; Nitriles, such as acetonitrile, propionitrile or butyronitrile; Amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methylformanilide, N-methylpyrrolidone or hexamethylphosphoric acid triamide; Esters such as methyl acetate or ethyl acetate, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, alcohols such as methanol, ethanol, n- or i-propanol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, their mixtures with water or pure water.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -20°C und +300°C, vorzugsweise zwischen -10°C und +250°C.The reaction temperatures can be varied within a substantial range when carrying out processes (a), (b), (c) and (d). In general, temperatures between -20 ° C and + 300 ° C, preferably between -10 ° C and + 250 ° C.

Die erfindungsgemäßen Verfahren (a), (b), (c) und (d) werden im allgemeinen unter Normaldruck durchgeführt. Es ist jedoch auch möglich, die erfindungsgemäßen Verfahren unter erhöhtem oder vermindertem Druck - im allgemeinen zwischen 0,1 bar und 10 bar - durchzuführen.Processes (a), (b), (c) and (d) according to the invention are generally carried out under atmospheric pressure. However, it is also possible to carry out the processes according to the invention under elevated or reduced pressure - generally between 0.1 bar and 10 bar.

Zur Durchführung der erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ausgangsstoffe im allgemeinen in angenähert äquimolaren Mengen eingesetzt. Es ist jedoch auch möglich, jeweils eine der Komponenten in einem größeren Überschuß zu verwenden. Die Umsetzung wird im allgemeinen in einem geeigneten Verdünnungsmittel inTo carry out the processes according to the invention, the starting materials are generally used in approximately equimolar amounts. However, it is also possible to use one of the components in a large excess. The reaction is generally carried out in a suitable diluent

Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels durchgeführt und das Reaktionsgemisch wird im allgemeinen mehrere Stunden bei der erforderlichen Temperatur gerührt. Die Aufarbeitung wird nach üblichen Methoden durchgeführt (vgl. die Herstellungsbeispiele).In the presence of a reaction auxiliary and the reaction mixture generally stirred for several hours at the required temperature. Working up is carried out according to customary methods (cf. the production examples).

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als Defoliants, Desiccants, Krautab- tötungsmittel und insbesondere als Unkrautvernichtungsmittel verwendet werden. Unter Unkraut im weitesten Sinne sind alle Pflanzen zu verstehen, die an Orten aufwachsen, wo sie unerwünscht sind. Ob die erfindungsgemäßen Stoffe als totale oder selektive Herbizide wirken, hängt im wesentlichen von der angewendeten Menge ab.The active compounds according to the invention can be used as defoliants, desiccants, haulm killers and in particular as weed killers. Weeds in the broadest sense are all plants that grow in places where they are undesirable. Whether the substances according to the invention act as total or selective herbicides depends essentially on the amount used.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können z.B. bei den folgenden Pflanzen verwendet werden:The active compounds according to the invention can e.g. can be used in the following plants:

Dikotyle Unkräuter der Gattungen: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca,Dicotyledon weeds of the genera: Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca,

Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolium, Ranunculus, Taraxacum.Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Solanum, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Emex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea, Trifolaxac, Ranif.

Dikotyle Kulturen der Gattungen: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.Dicotyledon cultures of the genera: Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Phaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicotiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis, Cucurbita.

Monokotyle Unkräuter der Gattungen: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria,Monocotyledonous weeds of the genera: Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria,

Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus, Apera. Monokotyle Kulturen der Gattungen: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus, Allium.Phleum, Poa, Festuca, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbristylis, Sagittaria, Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactylocaopium, Agrostis. Monocot cultures of the genera: Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Seeale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Pineapple, Asparagus, Allium.

Die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe ist jedoch keineswegs auf diese Gattungen beschränkt, sondern erstreckt sich in gleicher Weise auch auf andereHowever, the use of the active compounds according to the invention is by no means restricted to these genera, but extends in the same way to others

Pflanzen.Plants.

Die Verbindungen eignen sich in Abhängigkeit von der Konzentration zur Totalunkrautbekämpfung z.B. auf Industrie- und Gleisanlagen und auf Wegen und Plätzen mit und ohne Baumbewuchs. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, z.B. Forst, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen-, Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen, auf Zier- und Sportrasen und Weideflächen und zur selektiven Unkrautbekämpfung in einjährigen Kulturen eingesetzt werden.Depending on the concentration, the compounds are suitable for total weed control, e.g. on industrial and track systems and on paths and squares with and without tree cover. Likewise, the compounds for weed control in permanent crops, e.g. Forest, ornamental wood, fruit, wine, citrus, nut, banana, coffee, tea, rubber, oil palm, cocoa, berry fruit and hop plants, on ornamental and sports turf and pasture land and for selective purposes Weed control can be used in annual crops.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eignen sich insbesondere zur selektiven Bekämpfung von monokotylen und dikotylen Unkräutern in monokotylen und dikotylen Kulturen sowohl im Vorauflauf- als auch im Nachauflauf- Verfahren.The compounds of formula (I) according to the invention are particularly suitable for the selective control of monocotyledon and dicotyledon weeds in monocotyledon and dicotyledon crops both in the pre-emergence and in the post-emergence process.

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wieThe active ingredients can be converted into the usual formulations, such as

Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.Solutions, emulsions, wettable powders, suspensions, powders, dusts, pastes, soluble powders, granules, suspension emulsion concentrates, active ingredient-impregnated natural and synthetic substances as well as very fine encapsulations in polymeric substances.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaum- erzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z.B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkyl- naphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z.B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser.These formulations are prepared in a known manner, e.g. B. by mixing the active ingredients with extenders, that is liquid solvents and / or solid carriers, if appropriate using surface-active agents, ie emulsifiers and / or dispersants and / or foam-generating agents. If water is used as an extender, organic solvents can, for example, also be used as auxiliary solvents. The following are essentially suitable as liquid solvents: aromatics, such as xylene, toluene, or alkylnaphthalenes, chlorinated aromatics and chlorinated aliphatic hydrocarbons, such as chlorobenzenes, chlorethylenes or methylene chloride, aliphatic hydrocarbons, such as cyclohexane or paraffins, for example petroleum fractions, mineral and vegetable oils , Alcohols, such as butanol or glycol, and their ethers and esters, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone or cyclohexanone, strongly polar solvents such as dimethylformamide and dimethyl sulfoxide, and water.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage: z.B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Mont- morillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z.B. gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit,Possible solid carriers are: e.g. Ammonium salts and natural rock powders such as kaolins, clays, talc, chalk, quartz, attapulgite, montmorillonite or diatomaceous earth and synthetic rock powders such as highly disperse silica, aluminum oxide and silicates are suitable as solid carriers for granules: e.g. broken and fractionated natural rocks such as calcite,

Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z.B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Marble, pumice, sepiolite, dolomite and synthetic granules from inorganic and organic flours and granules from organic material such as sawdust, coconut shells, corn cobs and tobacco stalks; as emulsifying and / or foaming agents are possible: e.g. non-ionic and anionic emulsifiers, such as polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty alcohol

Ether, z.B. Alkylarylpolyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als Dispergiermittel kommen in Frage: z.B. Lignin-Sulfit- ablaugen und Methylcellulose.Ethers, e.g. Alkylaryl polyglycol ethers, alkyl sulfonates, alkyl sulfates, aryl sulfonates and protein hydrolyzates; Possible dispersants are: e.g. Lignin sulfite leaching and methyl cellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie natürliche Phospho- lipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phospholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein. Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z.B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferro- cyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalocyanin- farbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.Adhesives such as carboxymethyl cellulose, natural and synthetic powdery, granular or latex-shaped polymers, such as gum arabic, polyvinyl alcohol, polyvinyl acetate, and natural phospholipids such as cephalins and lecithins and synthetic phospholipids can be used in the formulations. Other additives can be mineral and vegetable oils. Dyes such as inorganic pigments, for example iron oxide, titanium oxide, ferrocyan blue and organic dyes such as alizarin, azo and metal phthalocyanine dyes and trace nutrients such as salts of iron, manganese, boron, copper, cobalt, molybdenum and zinc can be used.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90 %.The formulations generally contain between 0.1 and 95 percent by weight of active compound, preferably between 0.5 and 90%.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können als solche oder in ihren Formulierungen auch in Mischung mit bekannten Herbiziden zur Unkrautbekämpfung Verwendung finden, wobei Fertigformulierungen oder Tankmischungen möglich sind.The active compounds according to the invention, as such or in their formulations, can also be used for combating weeds, in a mixture with known herbicides, finished formulations or tank mixes being possible.

Für die Mischungen kommen bekannte Herbizide infrage, beispielsweise Acetochlor, Acifluorfen(-sodium), Aclonifen, Alachlor, Alloxydim(-sodium), Ametryne, Amidochlor, Amidosulfuron, Anilofos, Asulam, Atrazine, Azafenidin,Known herbicides are suitable for the mixtures, for example acetochlor, acifluorfen (sodium), aclonifen, alachlor, alloxydim (sodium), ametryne, amidochlor, amidosulfuron, anilofos, asulam, atrazine, azafenidin,

Azimsulfuron, Benazolin(-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron(-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop(-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac(-sodium), Bromo- butide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone(-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron(-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cini- don(-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clodinafop(-propargyl), Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron(-methyl), Cloransulam(- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxy- dim, Cyhalofop(-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop(-methyl), Diclosulam, Diethatyl(-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Diflu- fenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenamid, Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epo- prodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron(-methyl), Ethofumesate, Ethoxyfen, Ethoxysulfuron, Etobenzanid, Fenoxaprop(-P-ethyl), Flamprop(-iso- propyl), Flamprop(-isopropyl-L), Flamprop(-methyl), Flazasulfuron, Fluazifop(-P- butyl), Fluazolate, Flucarbazone, Flufenacet, Flumetsulam, Flumiclorac(-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoro- glycofen(-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron(-methyl, -sodium), Flurenol(-butyl), Fluridone, Fluroxypyr(-meptyl), Flurprimidol, Flurtamone, Flu- thiacet(-methyl), Fluthiamide, Fomesafen, Glufosinate(-ammonium), Glyphosate(- isopropylammonium), Halosafen, Haloxyfop(-ethoxyethyl), Haloxyfop(-P-methyl),Azimsulfuron, Benazolin (-ethyl), Benfuresate, Bensulfuron (-methyl), Bentazon, Benzofenap, Benzoylprop (-ethyl), Bialaphos, Bifenox, Bispyribac (-sodium), Bromobutide, Bromofenoxim, Bromoxynil, Butachlor, Butroxydim, Butylate, Cafenstrole, Caloxydim, Carbetamide, Carfentrazone (-ethyl), Chlomethoxyfen, Chloramben, Chloridazon, Chlorimuron (-ethyl), Chlornitrofen, Chlorsulfuron, Chlortoluron, Cinidone (-ethyl), Cinmethylin, Cinosulfuron, Clethodim, Clpropargylop Clomazone, Clomeprop, Clopyralid, Clopyrasulfuron (-methyl), Cloransulam (- methyl), Cumyluron, Cyanazine, Cybutryne, Cycloate, Cyclosulfamuron, Cycloxydim, Cyhalofop (-butyl), 2,4-D, 2,4-DB, 2,4-DP, Desmedipham, Diallate, Dicamba, Diclofop (-methyl), Diclosulam, Diethatyl (-ethyl), Difenzoquat, Diflufenican, Difluefenzopyr, Dimefuron, Dimepiperate, Dimethachlor, Dimethametryn, Dimethenamid, Dimexyflam, Dinitramine, Diphenyl Diquat, Dithiopyr, Diuron, Dymron, Epoprodan, EPTC, Esprocarb, Ethalfluralin, Ethametsulfuron (- methyl), ethofumesate, ethoxyfen, ethoxysulfuron, etobenzanide, fenoxaprop (-P-ethyl), flamprop (-isopropyl), flamprop (-isopropyl-L), flamprop (-methyl), flazasulfuron, fluazifop (-P-butyl) , Fluazolate, flucarbazone, flufenacet, flumetsulam, flumiclorac (-pentyl), Flumioxazin, Flumipropyn, Flumetsulam, Fluometuron, Fluorochloridone, Fluoroglycofen (-ethyl), Flupoxam, Flupropacil, Flurpyrsulfuron (-methyl, -sodium), Flurenol (-butyl), Fluridone, Fluroxypyr (-meptol), Flurprimone, Flurprimone - thiacet (-methyl), fluthiamide, fomesafen, glufosinate (-ammonium), glyphosate (- isopropylammonium), halosafen, haloxyfop (-ethoxyethyl), haloxyfop (-P-methyl),

Hexazinone, Imazamethabenz(-methyl), Imazamethapyr, Imazamox, Imazapic, Imazapyr, Imazaquin, Imazethapyr, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxynil, Iso- propalin, Isoproturon, Isouron, Isoxaben, Isoxachlortole, Isoxaflutole, Isoxapyrifop, Lactofen, Lenacil, Linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-)Metola- chlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron(-methyl), Molinate, Mono- linuron, Naproanilide, Napropamide, Neburon, Nicosulfuron, Norflurazon, Orben- carb, Oryzalin, Oxadiargyl, Oxadiazon, Oxasulfuron, Oxaziclomefone, Oxyfluorfen, Paraquat, Pelargonsäure, Pendimethalin, Pentoxazone, Phenmedipham, Piperophos, Pretilachlor, Primisulfuron(-methyl), Prometryn, Propachlor, Propanil, Propaquiza- fop, Propisochlor, Propyzamide, Prosulfocarb, Prosulfuron, Pyraflufen(-ethyl), Pyrazolate, Pyrazosulfuron(-ethyl), Pyrazoxyfen, Pyribenzoxim, Pyributicarb, Pyridate, Pyriminobac(-methyl), Pyrithiobac(-sodium), Quinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop(-P-ethyl), Quizalofop(-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxy- dim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron(-methyl),Hexazinone, imazamethabenz (-methyl), imazamethapyr propalin, imazamox, imazapic, imazapyr, imazaquin, imazethapyr, imazosulfuron, iodosulfuron, ioxynil, iso-, isoproturon, isouron, isoxaben, Isoxachlortole, isoxaflutole, isoxapyrifop, lactofen, lenacil, linuron, MCPA, MCPP, Mefenacet, Mesotrione, Metamitron, Metazachlor, Methabenzthiazuron, Metobenzuron, Metobromuron, (alpha-) Metolochlor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron (-methyl), Molinate, Monolinuron, Naproanulfuron, Nap Norflurazon, orben-carb, oryzalin, oxadiargyl, oxadiazon, oxasulfuron, oxaziclomefone, oxyfluorfen, paraquat, pelargonic acid, pendimethalin, pentoxazone, phenmedipham, piperophos, pretilachlor, primisulfuron (-methyl), propetrizil, propetrynil, propetrynil, propetrynil, propetrynan, propetrynil, propetrynil, propetrynil, propetrynil Propyzamides, prosulfocarb, prosulfuron, pyraflufen (-ethyl), pyrazolates, pyrazosulfuron (-ethyl), pyrazoxyfen, pyribenzoxime, pyributicarb, pyridates, pyriminobac (-methyl), pyrithiobac (-sodium), Q uinchlorac, Quinmerac, Quinoclamine, Quizalofop (-P-ethyl), Quizalofop (-P-tefuryl), Rimsulfuron, Sethoxydim, Simazine, Simetryn, Sulcotrione, Sulfentrazone, Sulfometuron (-methyl),

Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Ter- butryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron(- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Triasulfuron, Triben- uron(-methyl), Triclopyr, Tridiphane, Trifluralin und Triflusulfuron.Sulfosate, Sulfosulfuron, Tebutam, Tebuthiuron, Tepraloxydim, Terbuthylazine, Terbutryn, Thenylchlor, Thiafluamide, Thiazopyr, Thidiazimin, Thifensulfuron (- methyl), Thiobencarb, Tiocarbazil, Tralkoxydim, Triallate, Tri-sulfonuronuron- tri-sulfonuron-tri-sulfate- Tridiphane, trifluralin and triflusulfuron.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Fungiziden, Insektiziden, Akariziden, Nematiziden, Schutzstoffen gegen Vogelfraß, Pflanzennährstoffen und Bodenstruktur-verbesserungsmitteln ist möglich.A mixture with other known active compounds, such as fungicides, insecticides, acaricides, nematicides, bird repellants, plant nutrients and agents which improve soil structure, is also possible.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form ihrer Formulierungen oder den daraus durch weiteres Verdünnen bereiteten Anwendungsformen, wie gebrauchsfertige Lösungen, Suspensionen, Emulsionen, Pulver, Pasten und Granulate angewandt werden. Die Anwendung geschieht in üblicher Weise, z.B. durch Gießen, Spritzen, Sprühen, Streuen.The active ingredients as such, in the form of their formulations or the use forms prepared therefrom by further dilution, such as ready-to-use Solutions, suspensions, emulsions, powders, pastes and granules are used. They are used in the customary manner, for example by watering, spraying, spraying or scattering.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können sowohl vor als auch nach dem Auflaufen der Pflanzen appliziert werden. Sie können auch vor der Saat in den Boden eingearbeitet werden.The active compounds according to the invention can be applied both before and after emergence of the plants. They can also be worked into the soil before sowing.

Die angewandte Wirkstoffmenge kann in einem größeren Bereich schwanken. Sie hängt im wesentlichen von der Art des gewünschten Effektes ab. Im allgemeinen liegen die Aufwandmengen zwischen 1 g und 10 kg Wirkstoff pro Hektar Bodenfläche, vorzugsweise zwischen 5 g und 5 kg pro ha.The amount of active ingredient used can vary over a wide range. It essentially depends on the type of effect desired. In general, the application rates are between 1 g and 10 kg of active ingredient per hectare of soil, preferably between 5 g and 5 kg per ha.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geht aus den nachfolgenden Beispielen hervor. The preparation and use of the active compounds according to the invention can be seen from the examples below.

Herstellungsbeispiele:Preparation Examples:

Beispiel 1example 1

(Verfahren (a) mit Herstellung von Ausgangsstoff der Formel (II))(Process (a) with preparation of starting material of the formula (II))

Eine Mischung aus 2,1 g (10 mMol) 2-Amino-5-(thien-2-yl)-pentan-Hydrochlorid und 0,84 g (10 mMol) Cyanoguanidin wird 30 Minuten auf 160°C erhitzt. Nach Ent- fernen des Heizbads wird das Reaktionsgemisch bei ca. 100°C mit 40 ml Methanol versetzt. Dann werden 2,8 g Molekularsieb dazu gegeben, die Mischung auf -10°C abgekühlt und nacheinander mit 1,1 g (20 mMol) Natriummethylat und 1,32 g (11 mMol) 2-Fluor-isobuttersäure-methylester versetzt. Die Reaktionsmischung wird 15 Stunden bei 20°C gerührt. Anschließend wird filtriert, das Filtrat im Wasserstrahl- vakuum eingeengt und der Rückstand säulenchromatografisch (Kieselgel, Essig- säureethylester/Hexan, Vol.: 1 :1) aufgearbeitet.A mixture of 2.1 g (10 mmol) of 2-amino-5- (thien-2-yl) pentane hydrochloride and 0.84 g (10 mmol) of cyanoguanidine is heated to 160 ° C. for 30 minutes. After the heating bath has been removed, 40 ml of methanol are added to the reaction mixture at about 100 ° C. 2.8 g of molecular sieve are then added, the mixture is cooled to -10 ° C. and 1.1 g (20 mmol) of sodium methylate and 1.32 g (11 mmol) of methyl 2-fluoro-isobutyrate are added in succession. The reaction mixture is stirred at 20 ° C. for 15 hours. It is then filtered, the filtrate is concentrated in a water jet vacuum and the residue is worked up by column chromatography (silica gel, ethyl acetate / hexane, vol .: 1: 1).

Man erhält 0,7 g (22% der Theorie) 2-Amino-4-(l-fluor-l-methyl-ethyl)-6-(l- methyl-4-(thien-2-yl)-butylamino)-l,3,5-triazin als hellgelbes Öl.0.7 g (22% of theory) of 2-amino-4- (l-fluoro-l-methyl-ethyl) -6- (l-methyl-4- (thien-2-yl) -butylamino) - l, 3,5-triazine as a light yellow oil.

Analog zu Beispiel 1 sowie entsprechend der allgemeinen Beschreibung der erfindungsgemäßen Herstellungsverfahren können beispielsweise auch die in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen der Formel (I) hergestellt werden. „RAnalogously to Example 1 and in accordance with the general description of the production processes according to the invention, it is also possible, for example, to prepare the compounds of the formula (I) listed in Table 1 below. "R

^*N^' ^* N ^'

N^ "N R° R (i)N ^ "N R ° R (i)

^'N N ^' NN

II.

H s^' H s ^'

Tabelle 1 : Beispiele für die Verbindungen der Formel (I)Table 1: Examples of the compounds of the formula (I)

Bsp.- Physikal.Ex. Physical.

Nr. A Rl R2 R3 z Daten - und χA stereochem. s τ*⁵ AngabenNo. A Rl R2 R3 z data - and χA stereochem. s τ * ⁵ information

2 CH₂ H H C₂H₅ Br CF(CH₃)₂ (amorph)2 CH ₂ HHC ₂ H ₅ Br CF (CH ₃ ) ₂ (amorphous)

C₂H₅ A (Racemat)C ₂ H ₅ A (racemate)

3 CH₂ H H Br CHFCH₃ (amorph)3 CH ₂ HH Br CHFCH ₃ (amorphous)

A (Racemat)A (racemate)

4 CH₂ H H C₂H₅ CHFCH₃ (amo h)4 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CHFCH ₃ (amo h)

-A^χ _s -Br (Racemat)-A ^χ _s -Br (racemate)

5 CH₂ H H C₂H₅ CF(CH₃)₂ (amorph) (Racemat)5 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CF (CH ₃ ) ₂ (amorphous) (racemate)

6 CH₂ H CH, C₂H₅ Br CHFCH₃ (amorph)6 CH ₂ H CH, C ₂ H ₅ Br CHFCH ₃ (amorphous)

A; A (Racemat)A; A (racemate)

7 CH₂ H CH, C₂H₅ Br CF(CH₃)₂ (amorph)7 CH ₂ H CH, C ₂ H ₅ Br CF (CH ₃ ) ₂ (amorphous)

A; A (Racemat)A; A (racemate)

8 CH₂ H H CH₃ H,C CHFCH₃ (amorph) (Racemat)8 CH ₂ HH CH ₃ H, C CHFCH ₃ (amorphous) (racemate)

Bsp.- R⁴ Physikal. Ex. R ⁴ Physical.

Nr. A Rl R2 R3 z Daten und stereochem. s AngabenNo. A Rl R2 R3 z data and stereochem. s information

9 CH₂ H H C₂H₅ H,C CHFCH₃ (amorph)9 CH ₂ HHC ₂ H ₅ H, C CHFCH ₃ (amorphous)

X (Racemat)X (racemate)

10 CH₂ H CH, C₂H₅ H.C CHFCH₃ (amorph)10 CH ₂ H CH, C ₂ H ₅ HC CHFCH ₃ (amorphous)

X A (Racemat)X A (racemate)

11 CH₂ H ^C2^H5 C₂H₅ H,C CHFCH₃ (amorph)11 CH ₂ H ^C 2 ^H 5 C ₂ H ₅ H, C CHFCH ₃ (amorphous)

A (Racemat)A (racemate)

12 CH₂ H CH, CH₃ CHFCH₃ (amorph)12 CH ₂ H CH, CH ₃ CHFCH ₃ (amorphous)

Xo ^X (Racemat)Xo ^X (Racemat)

13 CH₂ H ^C2^H5 CH₃ H.C CHFCH₃ (amorph)13 CH ₂ H ^C 2 ^H 5 CH ₃ HC CHFCH ₃ (amorphous)

A (Racemat)A (racemate)

14 CH₂ H H C₂H₅ A CHFCH₃ (amorph) (Racemat)14 CH ₂ HHC ₂ H ₅ A CHFCH ₃ (amorphous) (racemate)

15 CH₂ H H C₂H₅ CF(CH₃)₂ (amorph) (Racemat) ci^_g^ci15 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CF (CH ₃ ) ₂ (amorphous) (racemate) ci ^ _g ^ ci

16 CH₂ H H C₂H₅ CH₃ (amorph) (Racemat)16 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CH ₃ (amorphous) (racemate)

CI^_S^^CICI ^ _S ^^ CI

17 CH₂ H H C₂H₅ CHC1CH₃ (amorph) (Racemat)17 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CHC1CH ₃ (amorphous) (racemate)

Cl^g^CICl ^ g ^ CI

18 CH₂ H CH, C₂H₅ CF(CH₃)₂ (amorph)18 CH ₂ H CH, C ₂ H ₅ CF (CH ₃ ) ₂ (amorphous)

A; cι^ /^cι (Racemat) Bsp.- R⁴ Physikal.A; cι ^ / ^ cι (Racemat) Ex. R ⁴ Physical.

19 CH₂ H H C₂H₅ CF(CH₃)₂ (amorph)19 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CF (CH ₃ ) ₂ (amorphous)

^X (Racemat) ^X (racemate)

20 CH₂ H H C₂H₅ CHFCH₃ (amorph)20 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CHFCH ₃ (amorphous)

^X (Racemat) ^X (racemate)

21 CH₂ H H C₂H₅ CH₃ (amorph)21 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CH ₃ (amorphous)

^X (Racemat) ^X (racemate)

22 CH₂ H CH, C₂H₅ CHFCH₃ (amorph)22 CH ₂ H CH, C ₂ H ₅ CHFCH ₃ (amorphous)

^X (Racemat) ^X (racemate)

23 CH₂ H H C₂H₅ A C₂H₅ (amorph) (Racemat)23 CH ₂ HHC ₂ H ₅ AC ₂ H ₅ (amorphous) (racemate)

24 CH₂ H H C₂H₅ CF(CH₃)₂ (amorph) (Racemat)24 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CF (CH ₃ ) ₂ (amorphous) (racemate)

H₃C^_S^CH₃ H ₃ C ^ _S ^ CH ₃

25 CH₂ H H C₂H₅ CHFCH₃ (amorph) (Racemat)25 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CHFCH ₃ (amorphous) (racemate)

H₃C^_S^CH₃ H ₃ C ^ _S ^ CH ₃

26 CH₂ H CH, C₂H₅ CF(CH₃)₂ (amorph)26 CH ₂ H CH, C ₂ H ₅ CF (CH ₃ ) ₂ (amorphous)

A; (Racemat)A; (Racemate)

H₃C^%^CH₃ H ₃ C ^% ^ CH ₃

27 CH₂ H H C₂H₅ H,C CF(CH₃)₂ (amorph)27 CH ₂ HHC ₂ H ₅ H, C CF (CH ₃ ) ₂ (amorphous)

A (Racemat) Bsp.- R⁴ Physikal.A (racemate) Ex. R ⁴ Physical.

Nr. A Rl R2 R z Daten und stereochem. S AngabenNo. A Rl R2 R z data and stereochem. S information

28 CH₂ H H C₂H₅ H,C CHF₂ (amorph)28 CH ₂ HHC ₂ H ₅ H, C CHF ₂ (amorphous)

A (Racemat)A (racemate)

29 CH₂ H H C₂H₅ CHFCH₃ (amorph)29 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CHFCH ₃ (amorphous)

^X (Racemat) ^X (racemate)

30 CH₂ H H C₂H₅ H,C CH₂OCH₃ (amorph)30 CH ₂ HHC ₂ H ₅ H, C CH ₂ OCH ₃ (amorphous)

A (Racemat)A (racemate)

31 CH₂ H H C₂H₅ H,C CF₃ (amorph)31 CH ₂ HHC ₂ H ₅ H, C CF ₃ (amorphous)

A (Racemat)A (racemate)

32 CH₂ H H C₂H₅ H,C CF₂C1 (amorph)32 CH ₂ HHC ₂ H ₅ H, C CF ₂ C1 (amorphous)

A (Racemat)A (racemate)

33 CH₂ H H C₂H₅ H,C CHC1₂ (amorph)33 CH ₂ HHC ₂ H ₅ H, C CHC1 ₂ (amorphous)

A (Racemat)A (racemate)

34 CH₂ H H C₂H₅ H,C CF₂CF₃ (amorph)34 CH ₂ HHC ₂ H ₅ H, C CF ₂ CF ₃ (amorphous)

A (Racemat)A (racemate)

35 CH₂ H H C₂H₅ CBr(CH₃)₂ (amorph)35 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CBr (CH ₃ ) ₂ (amorphous)

^X (Racemat) ^X (racemate)

Bsp.- Rⁿ Physikal. Ex. R ⁿ Physical.

Nr. A Rl R2 R3 Daten undNo. A Rl R2 R3 dates and

R^J stereochem. AngabenR ^J stereochem. Information

36 CH- H H C₂H₅ (CH₂),OC (amoφh) H₃ (Racemat)36 CH-HHC ₂ H ₅ (CH ₂ ), OC (amoφh) H ₃ (Racemate)

37 CHn H H C₉Hⁿ5 CF Br (amorph) (Racemat) 37 CHn HHC ₉ H ⁿ 5 CF Br (amorphous) (racemate)

38 CH- H H CH, CF, (amorph) (Racemat) 38 CH- HH CH, CF, (amorphous) (racemate)

39 CH₇ H H CH, CHF, (amorph) (Racemat) 39 CH ₇ HH CH, CHF, (amorphous) (racemate)

40 CHπ H H CH, CHC1, (amorph) (Racemat) 40 CHπ HH CH, CHC1, (amorphous) (racemate)

SS

41 CHo H H CH, CF₂C1 (amorph) (Racemat) s41 CHo HH CH, CF ₂ C1 (amorphous) (racemate) s

42 CH₇ H H CH, CF₂CF₃ (amoφh)42 CH ₇ HH CH, CF ₂ CF ₃ (amoφh)

(Racemat) (Racemate)

SS

43 CHn H H CH, CHC1CH, (amorph) (Racemat) S Bsp.- R⁴ Physikal.43 CHn HH CH, CHC1CH, (amorphous) (racemate) S Ex. R ⁴ Physical.

44 CH₂ H H CH₃ H₃C CH₃ (amoφh)44 CH ₂ HH CH ₃ H ₃ C CH ₃ (amoφh)

X (Racemat)X (racemate)

45 CH₂ H H CH₃ H₃C_χ C₂H₅ (amoφh)45 CH ₂ HH CH ₃ H ₃ C _χ C ₂ H ₅ (amoφh)

X (Racemat)X (racemate)

46 CH₂ H H CH₃ H₃C CH(CH₃)₂ (amoφh)46 CH ₂ HH CH ₃ H ₃ C CH (CH ₃ ) ₂ (amoφh)

X (Racemat)X (racemate)

47 CH₂ H H CH₃ CHFCH₃ (amoφh)47 CH ₂ HH CH ₃ CHFCH ₃ (amoφh)

"Α_S -^CH3 (Racemat)"Α _S - ^CH 3 (racemate)

48 CH₂ H H C₂H₅ CHFCH₃ (amorph)48 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CHFCH ₃ (amorphous)

-A_SA-CH₃ (Racemat)-A _S A-CH ₃ (racemate)

49 CH₂ H H C₂H₅ CF(CH₃)₂ (amoφh)49 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CF (CH ₃ ) ₂ (amoφh)

-A_SA-CH₃ (Racemat)-A _S A-CH ₃ (racemate)

50 CH₂ H H C₂H₅ CF₃ (amorph)50 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CF ₃ (amorphous)

--A_S -CH₃ (Racemat)--A _S -CH ₃ (racemate)

51 CH₂ H H C₂H₅ CH₂OCH₃ (amoφh)51 CH ₂ HHC ₂ H ₅ CH ₂ OCH ₃ (amoφh)

-A_SA-_CH₃ (Racemat)-A _S A- _C H ₃ (racemate)

52 CH₂ H H C₂H₅ H CHC1₂ (amoφh) s x^cH ₁ (Racemat) Bsp.- R⁴ Physikal.52 CH ₂ HHC ₂ H ₅ H CHC1 ₂ (amoφh) ^{sx cH} ₁ (racemate) Ex. R ⁴ Physical.

53 CH₂ H H CH₃ CF(CH₃)₂ (amoφh)53 CH ₂ HH CH ₃ CF (CH ₃ ) ₂ (amoφh)

- _S -CH₃ (Racemat)- _S -CH ₃ (racemate)

54 CH₂ H H CH₃ CH₂OCH₃ (amoφh)54 CH ₂ HH CH ₃ CH ₂ OCH ₃ (amoφh)

"-Α_SA-CH₃ (Racemat)"-Α _S A-CH ₃ (racemate)

55 CH₂ H H CH₃ CHC1₂ (amoφh) _s cH₃ (Racemat)55 CH ₂ HH CH ₃ CHC1 ₂ (amoφh) _s cH ₃ (racemate)

56 CH₂ H H CH₃ CF₃ (amoφh)56 CH ₂ HH CH ₃ CF ₃ (amoφh)

-^A_S -CH₃ (Racemat) - ^ A _S -CH ₃ (racemate)

Ausgangsstoffe der Formel (VII):Starting materials of formula (VII):

Beispiel (VII- 1)Example (VII- 1)

x HCI x HCI

Eine Mischung aus 9,8 g (50 mMol) N-(l-Methyl-4-(thien-2-yl)-butyl)-formamid, 100 ml konz. Salzsäure und 40 ml Wasser wird 90 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Anschließend wird im Wasserstrahlvakuum weitgehend eingeengt und der Rückstand mit Diethylether verrührt. Die Etheφhase wird abdekantiert und vom Rückstand wird das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum sorgfältig abdestilliert.A mixture of 9.8 g (50 mmol) of N- (l-methyl-4- (thien-2-yl) butyl) formamide, 100 ml of conc. Hydrochloric acid and 40 ml of water are heated under reflux for 90 minutes. The mixture is then largely concentrated in a water jet vacuum and the residue is stirred with diethyl ether. The ethe phase is decanted off and the solvent is carefully distilled off from the residue in a water jet vacuum.

Man erhält 8,5 g (83% der Theorie) 2-Amino-5-(thien-2-yl)-pentan-Hydrochlorid als dunkles Öl. 8.5 g (83% of theory) of 2-amino-5- (thien-2-yl) pentane hydrochloride are obtained as a dark oil.

Ausgangsstoffe der Formel (X):Starting materials of formula (X):

Beispiel (X-l)Example (X-l)

Eine Mischung aus 10,2 g (60 mMol) 5-(Thien-2-yl)-pentan-2-on und 60 ml Formamid wird auf 150°C bis 160°C erhitzt und nach Zugabe von 13,5 g Ameisensäure wird die Mischung 2 Stunden bei 160°C gerührt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur (ca. 20°C) wird das Reaktionsgemisch mit Toluol/Wasser verrührt, die organische Phase abgetrennt, mit Natriumsulfat getrocknet und filtriert. Vom Filtrat wird das Lösungsmittel unter vermindertem Druck (zuletzt 2 mbar bei 80°C) abdestilliert.A mixture of 10.2 g (60 mmol) of 5- (thien-2-yl) -pentan-2-one and 60 ml of formamide is heated to 150 ° C to 160 ° C and after adding 13.5 g of formic acid the mixture was stirred at 160 ° C. for 2 hours. After cooling to room temperature (approx. 20 ° C.), the reaction mixture is stirred with toluene / water, the organic phase is separated off, dried with sodium sulfate and filtered. The solvent is distilled off from the filtrate under reduced pressure (lastly 2 mbar at 80 ° C.).

Man erhält 9,8 g (83% der Theorie) N-(l-Methyl-4-(thien-2-yl)-butyl)-formamid als öligen Rückstand. 9.8 g (83% of theory) of N- (l-methyl-4- (thien-2-yl) butyl) formamide are obtained as an oily residue.

Anwendungsbeispiele:Examples of use:

Beispiel A Pre-emergence-TestExample A Pre-emergence test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile AcetonSolvent: 5 parts by weight of acetone

Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherEmulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge- wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebeneTo produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the specified amount is given

Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.Amount of emulsifier and dilute the concentrate with water to the desired concentration.

Samen der Testpflanzen werden in normalen Boden ausgesät. Nach ca. 24 Stunden wird der Boden so mit der Wirkstoffzubereitung besprüht, daß die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge pro Flächeneinheit ausgebracht wird. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 Liter Wasser pro Hektar die jeweils gewünschte Wirkstoffmenge ausgebracht wird.Seeds of the test plants are sown in normal soil. After about 24 hours, the soil is sprayed with the active ingredient preparation in such a way that the desired amount of active ingredient is applied per unit area. The concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amount of active compound is applied in 1000 liters of water per hectare.

Nach drei Wochen wird der Schädigungsgrad der Pflanzen bonitiert in % Schädigung im Vergleich zur Entwicklung der unbehandelten Kontrolle.After three weeks, the degree of damage to the plants is rated in% damage compared to the development of the untreated control.

Es bedeuten:It means:

0 % = keine Wirkung (wie unbehandelte Kontrolle) 100 % = totale Vernichtung0% = no effect (like untreated control) 100% = total destruction

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 4, 5, 6, 7, 19, 20, 22, 25 und 26 bei weitgehend guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Baumwolle, Mais, Weizen und Gerste, starke Wirkung gegen Unkräuter. Beispiel B Post-emergence-TestIn this test, for example, the compounds according to Preparation Examples 1, 4, 5, 6, 7, 19, 20, 22, 25 and 26, with largely good tolerance to cultivated plants, such as cotton, corn, wheat and barley, show a strong action against weeds. Example B Post emergence test

Lösungsmittel: 5 Gewichtsteile Aceton Emulgator: 1 Gewichtsteil AlkylarylpolyglykoletherSolvent: 5 parts by weight of acetone emulsifier: 1 part by weight of alkylaryl polyglycol ether

Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, gibt die angegebene Menge Emulgator zu und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die ge- wünschte Konzentration.To produce a suitable preparation of active compound, 1 part by weight of active compound is mixed with the stated amount of solvent, the stated amount of emulsifier is added and the concentrate is diluted with water to the desired concentration.

Mit der Wirkstoffzubereitung spritzt man Testpflanzen, welche eine Höhe von 5 - 15 cm haben so, daß die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen pro Flächeneinheit ausgebracht werden. Die Konzentration der Spritzbrühe wird so gewählt, daß in 1000 1 Wasser/ha die jeweils gewünschten Wirkstoffmengen ausgebracht werden.Test plants with a height of 5-15 cm are sprayed with the active substance preparation in such a way that the desired amounts of active substance are applied per unit area. The concentration of the spray liquor is chosen so that the desired amounts of active compound are applied in 1000 l of water / ha.

Es bedeuten:It means:

In diesem Test zeigen beispielsweise die Verbindungen gemäß Herstellungsbeispiel 1, 2, 4, 5, 6 und 7 bei guter Verträglichkeit gegenüber Kultuφflanzen, wie z.B. Mais,In this test, for example, the compounds according to Preparation Example 1, 2, 4, 5, 6 and 7 show with good tolerance to cultivated plants, such as e.g. Corn,

Gerste und Weizen, starke Wirkung gegen Unkräuter. soBarley and wheat, very effective against weeds. so

Tabelle A: Pre emergence-Test/Gewächshaus SO tΛTable A: Pre emergence test / greenhouse SO tΛ

SO oSO o

Wirkstoff gemäß Aufwandmenge Herstellungsbeispiel-Nr. (g ai./ha) Mais Alopecurus Amaranthus SinapisActive ingredient according to application rate Production example no. (g ai./ha) Maize Alopecurus Amaranthus Sinapis

erfindungsgemäß:according to the invention:

1000 80 95 90 00 1000 80 95 90 00

(1)(1)

nn

T3T3

SO SOSO SO

-S-S

0 o00 o0

SO SO

SOSO

Tabelle A: Pre emergence-Test/Gewächshaus - Fortsetzung OTable A: Pre emergence test / greenhouse - continued O

(Λ ) so o(Λ) so o

Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Mais Digitaria Cheno- Solanum Veronica Viola menge podium Herstellungsbeispiel-Nr. (g ai./ha)Active ingredient according to expenditure- Wheat Maize Digitaria Cheno- Solanum Veronica Viola quantity podium Preparation example no. (g ai./ha)

erfmdungsgemäß:according to the invention:

500 100 100 100 100 100500 100 100 100 100 100

00 00

(4)(4)

500 0 0 100 100 100 100 100500 0 0 100 100 100 100 100

n n

HH

SOSO

(5) SO(5) SO

SOSO

Tabelle A: Pre emergence-Test/Gewächshaus - Fortsetzung O ui κ>Table A: Pre emergence test / greenhouse - continuation O ui κ>

SOSO

©©

Wirkstoff gemäß Aufwand- Gerste Mais Setaria Cheno- Veronica Viola menge podium Herstellungsbeispiel-Nr. (g ai./ha) erfindungsgemäß:Active ingredient according to expenditure - Barley Maize Setaria Cheno- Veronica Viola quantity podium Preparation example no. (g ai./ha) according to the invention:

O.O.

CH,CH,

NH 500 95 100 100 100NH 500 95 100 100 100

N^' - N 00N ^' - N 00

(6)(6)

^■0 o ^■ 0 o

"0 so so o e"0 so so o e

00 so 00 so

SOSO

Tabelle A: Pre emergence-Test/Gewächshaus - Fortsetzung SOTable A: Pre emergence test / greenhouse - continued SO

SO oSO o

Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Alope- Digitaria Setaria Cheno- Solanum Veronica Viola menge curus podium Herstellungsbeispiel-Nr. (g ai./ha) erfindungsgemäß:Active ingredient according to expenditure - Wheat Alope - Digitaria Setaria Cheno - Solanum Veronica Viola quantity curus podium Preparation example no. (g ai./ha) according to the invention:

500 95 100 95 100 100 100 100500 95 100 95 100 100 100 100

0000

(7)(7)

O HO H

M so soM so so

0000

SO SO

SO SOSO SO

Tabelle A: Pre emergence-Test/Gewächshaus ΪΛTable A: Pre emergence test / greenhouse ΪΛ

K)K)

SDSD

©©

Wirkstoff gemäß Aufwandmenge Herstellungsbeispiel-Nr. (g ai./ha) Cyperus Amaranthus Matricaria VeronicaActive ingredient according to application rate Production example no. (g ai./ha) Cyperus Amaranthus Matricaria Veronica

erfindungsgemäß:according to the invention:

500 100 100 100 100500 100 100 100 100

0000

00 00

(19)(19)

π H s •vo soπ H s • vo so

00 SO 00 SO

SOSO

£Λ so o£ Λ so o

4-.4-.

Wirkstoff gemäß A.ufwand- BaumDigitaria AmaranDatura Solanum Veronica menge wolle thus Herstellungsbeispiel-Nr. (g ai./ha) erfindungsgemäß: NH„Active ingredient according to A.ufwand- BaumDigitaria AmaranDatura Solanum Veronica quantity wool thus Production example no. (g ai./ha) according to the invention: NH "

500 100 100 100 100 100500 100 100 100 100 100

oooo

SD SD

(20)(20)

nn

HH

^•0 ^• 0

SO SOSO SO

©©

0 o0 SO 0 o0 SO

SO SOSO SO

Tabelle A: Pre emergence-Test/Gewächshaus - Fortsetzung — . >Table A: Pre emergence test / greenhouse - continued -. >

S oOS oO

4-.4-.

Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Baum- Amaran- Matricaria Solanum Veronica menge wolle thus Herstellungsbeispiel-Nr. (g ai./ha) erfindungsgemäß:Active ingredient according to expenditure - Wheat tree - Amaran Matricaria Solanum Veronica quantity wool thus Production example no. (g ai./ha) according to the invention:

O ^CH, HN ³ 500 100 100 100 100O ^ CH, HN ³ 500 100 100 100 100

N^' ^> N O oN ^' ^> NO o

(22)(22)

0000

SO SO

SOSO

Tabelle A: Pre emergence-Test/Gewächshaus - Fortsetzung SO üϊTable A: Pre emergence test / greenhouse - continued SO üϊ

SOSO

©©

4-.4-.

Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Mais Soja Digi- Ama- Solanu Veronica Viola menge taria ranthus m Herstellungsbeispiel-Nr. (g ai./ha) erfindungsgemäßActive ingredient according to expenditure- Wheat Maize Soy Digi- Ama- Solanu Veronica Viola quantity taria ranthus m Production example no. (g ai./ha) according to the invention

500 100 100 100 100 100500 100 100 100 100 100

OO

(25)(25)

^• nβ ^• nβ

H P1H P1

"0 o so"0 o so

©©

00 SO 00 SO

SO soSo so

Tabelle A: Pre emergence-Test/Gewächshaus - Fortsetzung ύjTable A: Pre emergence test / greenhouse - continued ύj

Wirkstoff gemäß Aufwand- Weizen Mais Lolium Matricaria Veronica Viola menge Herstellungsbeispiel-Nr. (g _ai./ha)Active ingredient according to expenditure - Wheat Maize Lolium Matricaria Veronica Viola quantity Production example no. (g _a i./ha)

500 90 95 100 100500 90 95 100 100

SOSO

(26)(26)

nn

HH

"V so"V so

SOSO

©©

SO SOSO SO

Wirkstoff gemäß Aufwand- Mais Setaria Abutilon Ama- Sinapis menge ranthus Herstellungsbeispiel-Nr. (g ai./ha) erfindungsgemäß:Active ingredient according to expenditure - Corn Setaria Abutilon Ama- Sinapis quantity ranthus Preparation example no. (g ai./ha) according to the invention:

NH, N^ XN CH₃ 1000 30 80 95 100 100NH, N ^ XN CH ₃ 1000 30 80 95 100 100

SO H₃C CH₃ ,!,SO H ₃ C CH ₃ ,!,

(1)(1)

nn

HH

^■0 so ^■ 0 like this

SOSO

00 SO 00 SO

SOSO

Tabelle B: Post emergence-Test /Gewächshaus S —O .Table B: Post emergence test / greenhouse S-O.

KlKl

SO oSO o

4-.4-.

Wirkstoff gemäß Aufwand- Gerste Weizen Datura Ipomoea Solanum Viola Herstellungsbeispiel-Nr. menge (g ai./ha) erfindungsgemäß:Active ingredient according to expenditure - Barley Wheat Datura Ipomoea Solanum Viola Production example no. amount (g ai./ha) according to the invention:

125 95 95 100 95125 95 95 100 95

SO SO

IM^' N 500 100 95 100 95IM ^' N 500 100 95 100 95

(5)(5)

"0 o"0 o

H --_^ H - _^

M ^■0 o soM ^■ 0 or so

©©

KlKl

©©

00 SO 00 SO

SOSO

Wirkstoff gemäß Aufwand- Gerste Weizen Datura Ipomoea Solanum Viola SOActive ingredient according to expenditure - barley wheat Datura Ipomoea Solanum Viola SO

V CH,V CH,

NH 500 100 100 100 100NH 500 100 100 100 100

N^' ^ NN ^' ^ N

(7) O(7) O

"T5 n"T5 n

P1 ^■0 SO voP1 ^■ 0 SO vo

©©

SO SOSO SO

Tabelle B: Post emergence-Test /Gewächshaus Öi κ>Table B: Post emergence test / greenhouse Öi κ>

SOSO

©©

Wirkstoff gemäß Aufwand- Gerste Weizen Setaria Datura Ipomoea Solanum Viola 4-. menge Herstellungsbeispiel-Nr. (g _ai./ha)Active ingredient according to expenditure- Barley Wheat Setaria Datura Ipomoea Solanum Viola 4-. Quantity Manufacturing example no. (g _a i./ha)

erfindungsgemäß:according to the invention:

500 80 95 95 95 100500 80 95 95 95 100

SO SO

(4)(4)

n H ~~ tnn H ~~ tn

SO soSo so

©©

0000

SO SO

SOSO

Tabelle B: Post emergence-Test /Gewächshaus o ui >Table B: Post emergence test / greenhouse o ui>

SO oSO o

Wirkstoff gemäß Aufwand- Gerste Weizen Digi- Datura Ipomoea Solanum Viola 4-. menge tariaActive ingredient according to expenditure- Barley Wheat Digi- Datura Ipomoea Solanum Viola 4-. lot of taria

Herstellungsbeispiel-Nr. (g _aι./ha)Production example no. (g _aι ./ha)

erfindungsgemäß:according to the invention:

500 90 100 100 100 100500 90 100 100 100 100

O O

(6)(6)

"0"0

O HO H

M -0 so soM -0 so so

0000

SO SO

Claims

Patentansprüche: Claims:

1. Thienylalkylamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I)1. Thienylalkylamino-l, 3,5-triazines of the general formula (I)

R' ,RR ', R

NN

N ^{^}N R y ^4N ^{^} NR y ^ 4

(I) f ^X iT ^^" X/ R⁵ (I) f ^ X iT ^ ^" X / R ⁵

H ^'SH ^'S

in welcherin which

R¹ für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht,R ^{1 represents} hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, halogen or C1-C4alkoxy,

R² für Wasserstoff, für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C_ι.-Alkoxy substituiertes Alkyl, Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl oder Alkylaminocarbonyl mit jeweils 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen steht,R ^{2 represents} hydrogen, formyl or alkyl, alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl or alkylaminocarbonyl, each of which has 1 to 4 carbon atoms in the alkyl groups, optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 8 -alkoxy,

R³ für Wasserstoff oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι -C.ι-Alkoxy substituiertes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι -C4-Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht,R ^{3 represents} hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, halogen or C 1 -C 4 alkoxy or cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms which is optionally substituted by cyano, halogen or C 4 -C 4 alkyl,

R⁴ für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Halogen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkyl, Alkoxy, Alkylcarbonyl oder Alkoxycarbonyl mit jeweils bis zu 4 Kohlenstoff- atomen, oder - für den Fall, daß A für Dimethylen steht - auch für Wasserstoff steht,R ⁴ for nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, halogen, for each alkyl, alkoxy, alkylcarbonyl or alkoxycarbonyl optionally substituted by halogen, each with up to 4 carbon atoms. atoms, or - if A is dimethylene - is also hydrogen,

Halogen, Hydroxy, Cι -C4-Alkoxy oder C1 -C4- Alkylthio substituiertes Alkyl oder Alkoxy mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder Cι-C4-Alkoxy substituiertes Alkylcarbonyl, Alkoxycarbonyl, Alkylthio, Alkyl- sulfinyl oder Alkylsulfonyl mit jeweils 1 bis 6 Kohlenstoffatomen in den Alkylgruppen, für jeweils gegebenenfalls durch Halogen substituiertes Alkenyl oder Alkinyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Halogen oder C1-C4- Alkyl substituiertes Cycloalkyl mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen steht.Halogen, hydroxy, C -C4 alkoxy or C1 -C4 alkylthio substituted alkyl or alkoxy each having 1 to 6 carbon atoms, each for alkylcarbonyl, alkoxycarbonyl, alkylthio, alkylsulfinyl or optionally substituted by cyano, halogen or Cι-C4 alkoxy Alkylsulfonyl, each having 1 to 6 carbon atoms in the alkyl groups, represents in each case optionally substituted by halogen substituted alkenyl or alkynyl having 2 to 6 carbon atoms, or represents cycloalkyl having 3 to 6 carbon atoms optionally substituted by cyano, halogen or C1-C4-alkyl.

2. Thienylalkylamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I) gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß2. Thienylalkylamino-l, 3,5-triazines of the general formula (I) according to claim 1, characterized in that

R¹ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl steht,R ^{1 represents} hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy,

R² für Wasserstoff, für Formyl oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, Ethylaminocarbonyl, n- oder i-Propylamino- carbonyl steht,R ^{2 represents} hydrogen, formyl or methyl, ethyl, n- or i-propyl, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- each substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy. or i-propoxycarbonyl, Methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, n- or i-propylaminocarbonyl,

R³ für Wasserstoff oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, oder für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht,R ^{3 represents} hydrogen or methyl, ethyl, n- or i-propyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, or cyclopropyl, cyclobutyl or cyclopentyl which is optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methyl or ethyl or cyclohexyl,

R⁴ für Nitro, Cyano, Carbamoyl, Thiocarbamoyl, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i- Propoxy steht und - für den Fall, daß A für Dimethylen steht - auch für Wasserstoff steht,R ^{4 stands} for nitro, cyano, carbamoyl, thiocarbamoyl, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy which is optionally substituted by fluorine and or chlorine and - if A is dimethylene - is also hydrogen,

R⁵ für Wasserstoff, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht, undR ^{5 represents} hydrogen, fluorine, chlorine, bromine or methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine, and

Z für Wasserstoff, für Fluor, Chlor, Brom, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Hydroxy, Methoxy,Ethoxy, Methylthio oder Ethylthio substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy, für jeweils gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Methoxy oder Ethoxy substituiertes Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, n- oder i-Propoxy- carbonyl, Methylthio, Ethylthio, n- oder i-Propylthio, n-, i-, s- oder t- Butylthio, Methylsulfinyl, Ethylsulfinyl, n- oder i-Propylsulfinyl, Methylsulfonyl, Ethylsulfonyl, n- oder i-Propylsulfonyl, für jeweils gegebenenfalls durch Fluor, Chlor und/oder Brom substituiertes Ethenyl, Propenyl Butenyl, Ethinyl, Propinyl oder Butinyl, oder für gegebenenfalls durch Cyano, Fluor, Chlor, Brom, Methyl oder Ethyl substituiertes Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl oder Cyclohexyl steht.Z for hydrogen, for fluorine, chlorine, bromine, for methyl, ethyl, n- or i-propyl, n-, i-, in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, hydroxy, methoxy, ethoxy, methylthio or ethylthio, s- or t-butyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy, n-, i-, s- or t-butoxy, for in each case optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, methoxy or ethoxy, acetyl, propionyl, n - or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n- or i-propoxycarbonyl, methylthio, ethylthio, n- or i-propylthio, n-, i-, s- or t-butylthio, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, n- or i-propylsulfinyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, n- or i-propylsulfonyl, for in each case optionally substituted by fluorine, chlorine and / or bromine, propenylbutenyl, ethynyl, propynyl or butynyl, or for cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl or cyclohexyl optionally substituted by cyano, fluorine, chlorine, bromine, methyl or ethyl.

3. Thienylalkylamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I) gemäß3. Thienylalkylamino-l, 3,5-triazines of the general formula (I) according to

Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daßClaim 1, characterized in that

R¹ für Wasserstoff steht,R ^{1 represents} hydrogen,

R² für Wasserstoff, Formyl, Acetyl, Propionyl, n- oder i-Butyroyl, Methoxycarbonyl, Ethoxy carbonyl, n- oder i-Propoxycarbonyl steht,R ^{2 represents} hydrogen, formyl, acetyl, propionyl, n- or i-butyroyl, methoxycarbonyl, ethoxy carbonyl, n- or i-propoxycarbonyl,

R⁴ für Nitro, Cyano, Fluor, Chlor, Brom, oder für jeweils gegebenenfalls durch Fluor und/oder Chlor substituiertes Methyl, Ethyl, n- oder i- Propyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy steht und - für den Fall, daß A für Dimethylen steht - auch für Wasserstoff steht,R ^{4 stands} for nitro, cyano, fluorine, chlorine, bromine, or for methyl, ethyl, n- or i-propyl, methoxy, ethoxy, n- or i-propoxy which is optionally substituted by fluorine and / or chlorine and - for Case that A stands for dimethylene - also stands for hydrogen,

4. Verfahren zur Herstellung der Thienylalkylamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (I) R' ,R'4. Process for the preparation of the thienylalkylamino-1,3,5-triazines of the general formula (I) R ', R'

^*N^' ^* N ^'

N^' ~N R^J R (I)N ^' ~ NR ^J R (I)

^{^ '} N -R³ ^{^ '} N -R ³

II.

H in welcherH in which

A, R¹, R², R³, R⁴, R⁵ und Z die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben,A, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ and Z have the meanings given in Claim 1,

dadurch gekennzeichnet, daß mancharacterized in that one

(a) Biguanide der allgemeinen Formel (II)(a) biguanides of the general formula (II)

H H_{\ 3} , N N R³ R⁴ χ ,R (HH _{\ 3} , NNR ³ R ⁴ χ, R (

I _NIKI -^AX ll)I _N IKI - ^A X ll)

' 1 ' ι \ \_^ / J R H H S'1' ι \ \ _^ / JRHHS

in welcher in which

- und/oder Säureaddukte von Verbindungen der allgemeinen Formel (II)and / or acid adducts of compounds of the general formula (II)

Z-CO-OR' (III)Z-CO-OR '(III)

in welcher Z die oben angegebene Bedeutung hat undin which Z has the meaning given above and

R' für Alkyl steht,R 'represents alkyl,

oder daß manor that one

(b) substituierte Halogentriazine der allgemeinen Formel (IV)(b) substituted halotriazines of the general formula (IV)

XX

N N R° R: (IV)N N R ° R: (IV)

,R^' , R ^'

N iN i

HH

in welcherin which

X für Halogen steht,X represents halogen,

R¹\ . ² R ¹ \. ^2nd

N _(V)N _(V )

HH

in welcherin which

R¹ und R² die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,R ¹ and R ^{2 have} the meaning given above, if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent,

oder daß manor that one

(c) substituierte Aminotriazine der allgemeinen Formel (VI)(c) substituted aminotriazines of the general formula (VI)

R\ ,R"R \, R "

N yNy

(VI)(VI)

N Υ'N Υ '

in welcherin which

Y¹ für Halogen oder Alkoxy steht,Y ^{1 represents} halogen or alkoxy,

H₂N' ^^A-^ R⁵ <^V">H ₂ N '^ ^A - ^ R ⁵ < ^V ">

in welcherin which

A, R³, R⁴ und R⁵ die oben angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt,A, R ³ , R ⁴ and R ^{5 have} the meaning given above, if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent,

oder daß manor that one

(d) substituierte 2,4-Diamino-l,3,5-triazine der allgemeinen Formel (la)(d) substituted 2,4-diamino-1,3,5-triazines of the general formula (Ia)

R¹\ /H NR ¹ \ / HN

N^ N R R⁴ (la) AN^ ^R5 H SN ^ NRR ⁴ (la) AN ^ ^R5 HS

in welcherin which

Y²-R² (VIII)Y ² -R ² (VIII)

in welcherin which

gegebenenfalls in Gegenwart eines Reaktionshilfsmittels und gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, und gegebenenfalls an den gemäß den unter (a), (b), (c) oder (d) beschriebenen Verfahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel (I) im Rahmen der obigen Substituentendefmition weitere Umwandlungen nach üblichen Methoden durchführt.if appropriate in the presence of a reaction auxiliary and if appropriate in the presence of a diluent, and optionally on the compounds of the general formula (I) obtained according to the processes described under (a), (b), (c) or (d), as part of the above substituent definition, by further conversions by customary methods.

5. Herbizide Mittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einem Thienylalkylamino-l,3,5-triazin gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3.5. Herbicidal agents, characterized in that they contain at least one thienylalkylamino-1,3,5-triazine according to one of Claims 1 to 3.

6. Verfahren zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen, dadurch gekennzeichnet, daß man Thienylalkylamino-l,3,5-triazine gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 auf unerwünschte Pflanzen und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.6. A method for controlling unwanted plants, characterized in that thienylalkylamino-l, 3,5-triazines according to one of claims 1 to 3 are allowed to act on undesired plants and / or their habitat.

7. Verwendung von Thienylalkylamino-l,3,5-triazinen gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 zur Bekämpfung von unerwünschten Pflanzen.7. Use of thienylalkylamino-l, 3,5-triazines according to one of claims 1 to 3 for combating undesirable plants.

8. Verfahren zur Herstellung von herbiziden Mitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Thienylalkylamino-l,3,5-triazine gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Substanzen vermischt. 8. A process for the preparation of herbicidal compositions, characterized in that thienylalkylamino-l, 3,5-triazines according to one of claims 1 to 3 are mixed with extenders and / or surface-active substances.