DE19916182A1 - Wäßrige Zubereitungen für die Reinigung harter Oberflächen - Google Patents
Wäßrige Zubereitungen für die Reinigung harter OberflächenInfo
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Abstract
Wäßrige Zubereitungen für die Reinigung harter Oberflächen, enthaltend DOLLAR A (a) aliphatische Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, DOLLAR A (b) endgruppenverschlossene Alkylenglycole sowie DOLLAR A (c) Alkylaryletherphosphate. DOLLAR A Die Mittel besitzen ausgezeichnete Reinigungseigenschaften, wirken desinfizierend und eignen sich insbesondere für die Reinigung von Büroeinrichtungen.
Description
Die Erfindung befindet sich auf dem Gebiet der Reinigungs- und Desinfektionsmittel und
betrifft wäßrige Zubereitungen für die Reinigung harter Oberflächen, die im wesentlichen
Alkohole, Polyole und endgruppenverschlossene Alkylenglycole enthalten.
Bei den heute üblichen Reinigungsmitteln für harte Oberflächen handelt es sich in der Regel
um wäßrige Zubereitungen, die als wesentliche Wirkstoffe oberflächenaktive Substanzen,
organische Lösungsmittel sowie gegebenenfalls Komplexbildner für die Härtebestandteile des
Wassers, Abrasivstoffe und reinigend wirkende Alkalien enthalten. Reinigungsmittel, die vor
allem für die Reinigung von Kunststoff-, aber auch Metalloberflächen bestimmt sind, werden
häufig als Lösungen der Wirkstoffe in einem Gemisch aus Wasser und mit Wasser mischba
ren organischen Lösungsmitteln, in erster Linie niedere Alkohole und Glykolether, formuliert.
Beispiele derartiger Mittel finden sich in der deutschen Offenlegungsschrift DE 22 20 540
OS, den Druckschriften US 3,839,234 und 3,882,038 sowie in den Patentanmeldungen EP
0344847 A1 und EP 0393772 A1.
Bei der Anwendung der Reinigungsmittel stellt sich neben der selbstverständlichen Forderung
nach hoher Reinigungsleistung auch der Anspruch auf möglichst einfache und bequeme An
wendung der Mittel. Meist wird erwartet, daß die Mittel bereits bei einmaligem Auftrag ohne
weitere Maßnahmen die gewünschte Wirkung liefern. Ein weiterer Wunsch des Verbrauchers
besteht darin, Zubereitungen zur Verfügung zu haben, die zudem eine desinfizierende Wir
kung besitzen.
Demzufolge hat die komplexe Aufgabe der Erfindung darin bestanden, Reinigungsmittel für
harte Oberflächen zur Verfügung zu stellen, die sowohl gegenüber Metall- als auch Kunststof
foberflächen ein ausgezeichnetes Reinigungs- und Entfettungsverhalten zeigen, die gereinig
ten Oberflächen antistatisch ausrüsten und damit vor Wiederanschmutzung schützen, Keime
auch an schwer zugänglichen Stellen zuverlässig abtöten und dem Neubefall vorbeugen.
Gleichzeitig sollten die Zubereitungen so niederigviskos und schaumarm sein, daß sie sich
leicht versprühen lassen und dabei eine hohe Lager- und Temperaturstabilität aufweisen.
Gegenstand der Erfindung sind demgemäß wäßrige Zubereitungen für die Reinigung harter
Oberflächen, enthaltend
- a) aliphatische Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
- b) endgruppenverschlossene Alkylenglycole sowie
- c) Alkylaryletherphosphate.
Überraschenderweise wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Mittel ein ausgezeichnetes
Reinigungsvermögen insbesondere gegenüber Fettanschmutzungen besitzen und die harten
Oberflächen, bei denen es sich sowohl um Kunststoff als auch Metall handeln kann, im Zuge
der Reinigung bzw. Entfettung desinfizieren und gegen Wiederanschmutzung ausrüsten. Die
Erfindung schließt die Erkenntnis ein, daß die Mittel vollkommen schaumfrei sind. Die nied
rige Viskosität erlaubt es zudem, die Zubereitungen auch zu versprühen. In einer bevorzugten
Ausführungsform der Erfindung handelt es sich demnach um ein Sprühreinigungsmittel. Die
Zubereitungen sind ferner über einen weiten Temperaturbereich, nämlich von -20 bis +60°C
lagerstabil.
Im Sinne der Erfindung kommen als aliphatische Alkohole, die die Komponente (a) bilden,
beispielsweise Ethanol, n-Propanol, Isopropylalkohol sowie die isomeren Butanole, Pentanole
und Hexanole in Betracht. Neben den reinen Alkoholen können auch beliebige Mischungen
zum Einsatz gelangen. Im Hinblick auf die Reinigungsleistung, die antistatische Ausrüstung
der gereinigten Oberflächen sowie die desinfizierende Wirkung hat sich jedoch die Verwen
dung von Ethanol als besonders vorteilhaft erwiesen.
Die endgruppenverschlossenen Alkylenglycole, die die Komponente (b) ausmachen, folgen
vorzugsweise der Formel (I),
R1O(AO)nR2 (I)
in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 für
Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, A
für eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und n für
Zahlen von 1 bis 6 steht. Typische Beispiele für geeignete mono- oder dialkylendgruppenver
schlossene Alkylenglycole sind Ethylenglycolmonomethylether, Diethylenglycolmonome
thylether, Propylenglycolmonomethylether, Dipropylenglycolmonomethylether, Tripropy
lenglycolmonomethylether, Propylenglycolmono-n-butylether, Dipropylenglycolmono-n-
butylether, Tripropylenglycolmono-n-butylether, Propylenglycolmonopropylether, Dipropy
lenglycolmonopropylether, Ethylenglycoldimethylether, Diethylenglycoldimethylether, Pro
pylenglycoldimethylether, Dipropylenglycoldimethylether, Tripropylenglycoldimethylether,
Propylenglycoldi-n-butylether, Dipropylenglycoldi-n-butylether, Tripropylenglycoldi-n
butylether, Propylenglycoldipropylether und dipropylenglycoldipropylether. Aus anwen
dungstechnischer Sicht hat sich der Einsatz von monoalkylendgruppenverschlossenen Alky
lenglycolen als bevorzugt erwiesen, welche üblicherweise der Formel (I) folgen, in welcher
R1 für einen linearen Alkylrest mit 2 bis 3 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff, A für eine
Ethylen- oder Propylengruppe und n für ganze Zahlen von 1 bis 3 steht. Derartige Stoffe sind
beispielsweise unter der Bezeichnung Dowanol® P von der Firma Dow Chemicals im Handel
erhältlich.
Alkylaryletherphosphate, die die Komponente (c) bilden, stellen bekannte anionische Tenside
dar, die vorzugsweise den Formeln (IIa) und (IIb) folgen,
in der R3 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen, R4 für
Wasserstoff oder eine Methylgruppe, n und m unabhängig voneinander für Zahlen von 1 bis
20 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium,
Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Es handelt sich um bekannte Stoffe, die bei
spielsweise unter der Bezeichnung Phosphetal® von Zschimmer & Schwarz vertrieben wer
den. Typische Beispiele sind die Phosphatierungsprodukte von Addukten von 1 bis 20 und
vorzugsweise 5 bis 10 Mol Ethylenoxid an Octylphenol oder Nonylphenol. Herstelhingsbe
dingt liegen die Etherphosphate stets als Mischungen der Mono- und Diester vor, welche noch
geringe Anteile an Triestern und freier Phosphorsäure aufweisen können. Vorzugsweise wer
den jedoch Etherphosphate mit einem hohen Monoesteranteil eingesetzt. Die Erfindung
schließt dabei die Erkenntnis ein, daß die Komponenten (b) und (c) eine synergistische Lei
stungsverstärkung in der Reinigung, insbesondere in der Entfettung sowohl von Metall- als
auch von Kunststoffoberflächen zeigen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung können die Zubereitungen als
fakultative Komponente (d) Polyole enthalten. Vorzugsweise handelt es sich dabei um Stoffe,
die 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen aufweisen. Typische
Beispiele sind Glycerin, Alkylenglycole, wie beispielsweise Ethylenglycol, Diethylenglycol,
Propylenglycol, Butylenglycol, Hexylenglycol sowie Polyethylenglycole mit einem durch
schnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton. Vorzugsweise werden jedoch Pro
pylenglycol, Butylenglycol oder deren Gemische eingesetzt.
Obschon die Anwesenheit von Alkoholen und Polyolen schon für eine hinreichende bakterizi
de bzw. bakteristatische Wirkung sorgt, kann es wünschenswert sein, als fakultative Kompo
nente (e) geringe Mengen weiterer Konservierungs- bzw. keimhemmender Mittel mitzu
verwnden. Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formal
dehydlösung, Parabene, Pentandiol oder Sorbinsäure sowie die in Anlage 6, Teil A und B der
Kosmetikverordnung aufgeführten weiteren Stoffklassen. Typische Beispiele für keimhem
mende Mittel sind Konservierungsmittel mit spezifischer Wirkung gegen gram-positive
Bakterien wie etwa 2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether, Chlorhexidin (1,6-Di-(4-
chlorphenyl-biguanido)-hexan) oder TCC (3,4,4'-Trichlorcarbonilid). Besonders bevorzugt ist
jedoch der Einsatz von kationischen Tensiden, da diese neben den speziellen bioziden Ei
genschaften auch eine die Reinigung unterstützende Wirkung aufweisen. Für diesen Zweck
haben sich Tetraalkylammoniumsalze bewährt, vorzugsweise werden Mischungen von Imida
zolinen und Fettaminen eingesetzt, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Tegotain®
AIM von der Th. Goldschmidt AG erhältlich sind.
In einer weiter bevorzugten. Ausführungsforrri der vorliegenden Erfindung enthalten die Zube
reitungen
- a) 5 bis 30 Gew.-% aliphatische Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
- b) 1 bis 15 Gew.-% endgruppenverschlossene Alkylenglycole,
- c) 1 bis 5 Gew.-% Alkylaryletherphosphate,
- d) 0 bis 5 Gew.-% Polyole sowie
- e) 0 bis 5 Gew.-% Konservierungsmittel und/oder keimhemmende Mittel
mit der Maßgabe, daß sich die Mengenangaben mit Wasser sowie gegebenenfalls weiteren
Hilfs- und Zusatzstoffen zu 100 Gew.-% addieren. Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen,
die Zubereitungen durch Zugabe beispielsweise von Phosphorsäure auf einen sauren pH-Wert
im Bereich von 5 bis 6,5 einzustellen.
Die erfindungsgemäßen Zubereitungen zeichnen sich durch eine hohe Reinigungs- und Ent
fettungsleistung sowohl an Metall- als auch Kunststoffoberflächen aus. Sie wirken desinfizie
rend und bekämpfen zuverlässig auch die in feinen Rillen angesiedelten Bakterien und Pilze
gründlich und nachhaltig. Die Ausbildung eines Filmes schützt gleichzeitig vor Neubefall.
Ferner werden die so behandelten Oberflächen antistatisch ausgerüstet und somit gegen Wie
deranschmutzung geschützt. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher die Ver
wendung von wäßrigen Zubereitungen, enthaltend
- a) aliphatische Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
- b) endgruppenverschlossene Alkylenglycole und
- c) Alkylaryletherphosphate
als Reinigungsmittel für harte Oberflächen, vorzugsweise Metall- oder Kunststoffoberflächen.
Die Mittel eignen sich insbesondere zur Reinigung und Desinfizierung von Büroeinrichtungen
jeglicher Art, wie z. B. Computertastaturen, Telefonanlagen, Headsets, Faxgeräte, Schreibti
sche, Türklinken und dergleichen. Hierzu werden die Zubereitungen auf die zu reinigende
Oberfläche dünn aufgetragen und nach kurzer Einwirkzeit mit einem trockenen Tuch abge
wischt. Für enge Nischen, wie z. B. Tastaturzwischenräume, empfiehlt sich der Einsatz von
handelsüblichen Wattestäbchen. In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung können
diese Wattestäbchen schon als Feuchtstäbchen, die mit den Zubereitungen getränkt sind, in
den Handel gebracht werden. Bei hartnäckigen Verschmutzungen sollte der Vorgang wieder
holt und die Einwirkzeit erhöht werden.
Bei bestimmten Anwendungen kann es ferner von Vorteil sein, anionische und/oder nichtioni
sche Tenside in geringen Mengen mitzuverwenden. Unter geringen Mengen sind dabei An
teile von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 und insbesondere 1 bis 1,5 Gew.-% - bezogen auf
die Mittel - zu verstehen. Limitierend ist hierbei allein die Schaumentwicklung. Typische Bei
spiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsul
fonate, Alkylethersulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren,
Alkylsulfate, Fettalkoholethersulfate, Glycerinethersulfate, Fettsäureethersulfate, Hydroxymi
schethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamid(ether)sulfate, Mono- und Dialkyl
sulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyceride, Amidseifen, Ethercar
bonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-
Acylaminosäuren, wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylas
partate, Alkyloligoglucosidsulfate und Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche
Produkte auf Weizenbasis). Sofern die anionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten,
können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenverteilung
aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpolyglycolether,
Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fetta
minpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls
partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglu
camide, Proteinhydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfett
säureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen
Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise
jedoch eine eingeengte Homologenverteilung aufweisen. Der Gesamtanteil der Hilfs- und
Zusatzstoffe, zu denen beispielsweise auch Farb- und Duftstoffe zählen, kann 0,5 bis 5, vor
zugsweise 1 bis 2 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen.
Die anwendungstechnische Beurteilung der Zubereitungen erfolgte nach zwei Verfahren:
Methode 1: Zunächst wurde an weißen PVC-Platten (40 × 554 mm), die mit einer Testan
schmutzung versehen waren, nach standardisierter Behandlung im Gardener-Prüfgerät die
Lichtremission vermessen. Der Testschmutz hatte die Zusammensetzung 7 Gew.-% feinteili
ger Ruß, 57 Gew.-% Rindertalg und 36 Gew.-% Testbenzin und war in Mengen von 0,3 g pro
Platte gleichmäßig aufgetragen worden. Nach 1 bis 1,5 Stunden Trockenzeit wurden die Plat
ten, die zu mehreren gleichzeitig angeschmutzt worden waren, für den Test eingesetzt. Der
Reinigungsvorgang bestand in 20 Strichen mit einem Polyesterschwamm unter standardisier
ter Belastung (800 g), wobei 6 g Reinigungsmittel angewandt wurden. Nach Abspülen unter
fließendem Wasser wurde vermessen. Die Ergebnisse dieser Versuche sind in der folgenden
Tabelle 1 als % Lichtremission im Vergleich zur unbehandelten Platte (100%) angegeben
(RV-Werte).
Methode 2: Bei dem zweiten Testverfahren wurden hochglanzpolierte Bleche aus rostfreiem
Stahl (40 × 554 mm) mit je 0,4 g einer Mischung aus Pflanzenöl und Testbenzin (1 : 1) gleich
mäßig bestrichen und nach dem Abdunsten des Lösungsmittels 15 Stunden bei 80°C an der
Luft gelagert. Die Reinigung der Bleche erfolgte dann wie bei Methode 1 angegeben, während
die Beurteilung der Reinigungswirkung visuell im Vergleich zu einem ungereinigten und ei
nem nicht angeschmutzten Blech vorgenommen wurde. Folgende Bewertungsnoten wurden
verwendet: 1 = Fett vollständig entfernt; 2 = Fett weitgehend entfernt; 3 = Fett teilweise ent
fernt; 4 = Fett nur zu einem geringen Teil entfernt; 5 = Fett nahezu unverändert. Auch diese
Ergebnisse sind in der Tabelle 1 angeführt.
Die Schaumhöhe der Zubereitungen wurde im Ross-Miles Test (Einwaage: 1 Aktivsubstanz/l,
20°C, Wasser 16°dH), angegeben ist die Höhe des Basisschaums. Die Viskosität der Test
mischungen wurde bei 20°C nach Höppler bestimmt.
Claims (10)
1. Wäßrige Zubereitungen für die Reinigung harter Oberflächen, enthaltend
- a) aliphatische Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
- b) endgruppenverschlossene Alkylenglycole sowie
- c) Alkylaryletherphosphate.
2. Zubereitungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Komponente (a)
Ethanol enthalten.
3. Zubereitungen nach den Ansprüchen 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als
Komponente (b) endgruppenverschlossene Alkylenglycole der Formel (I) enthalten,
R1O(AO)nR2 (I)
in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffa tomen, A für eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 6 steht.
R1O(AO)nR2 (I)
in der R1 für einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder einen linearen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffa tomen, A für eine lineare oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen und n für Zahlen von 1 bis 6 steht.
4. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als Komponente (c) Alkylaryletherphosphate der Formel (IIa) und/oder (IIb)
enthalten,
in der R3 für einen linearen oder verzweigen Alkylrest mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen,
R4 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, n und m unabhängig voneinander für Zahlen von 1 bis 20 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alky lammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.
in der R3 für einen linearen oder verzweigen Alkylrest mit 5 bis 15 Kohlenstoffatomen,
R4 für Wasserstoff oder eine Methylgruppe, n und m unabhängig voneinander für Zahlen von 1 bis 20 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alky lammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht.
5. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als fakultative Komponente (d) Polyole enthalten.
6. Zubereitungen nach 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie Propylenglycol und/oder Buty
lenglycol enthalten.
7. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet,
daß sie als fakultative Komponente(e) Konservierungsmittel und/oder keimhemmende
Mittel enthalten.
8. Zubereitungen nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie kationische Tenside
enthalten.
9. Zubereitungen nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet,
daß sie
- a) 5 bis 30 Gew.-% aliphatische Alkohole mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
- b) 1 bis 15 Gew.-% endgruppenverschlossene Alkylenglycole,
- c) 1 bis 5 Gew.-% Alkylaryletherphosphate,
- d) 0 bis 5 Gew.-% Polyole sowie
- e) 0 bis 5 Gew.-% Konservierungsmittel und/oder keimhemmende Mittel
10. Verwendung von wäßrigen Zubereitungen, enthaltend
- a) aliphatische Alkohole mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen,
- b) endgruppenverschlossene Alkylenglycole und
- c) Alkylaryletherphosphate als Reinigungsmittel für harte Oberflächen.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19916182A DE19916182A1 (de) | 1999-04-10 | 1999-04-10 | Wäßrige Zubereitungen für die Reinigung harter Oberflächen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19916182A DE19916182A1 (de) | 1999-04-10 | 1999-04-10 | Wäßrige Zubereitungen für die Reinigung harter Oberflächen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE19916182A1 true DE19916182A1 (de) | 2000-10-26 |
Family
ID=7904110
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DE19916182A Withdrawn DE19916182A1 (de) | 1999-04-10 | 1999-04-10 | Wäßrige Zubereitungen für die Reinigung harter Oberflächen |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE19916182A1 (de) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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WO2012013490A1 (de) | 2010-07-27 | 2012-02-02 | Buck-Chemie Gmbh | Haftendes saures sanitärreinigungs- und beduftungsmittel |
-
1999
- 1999-04-10 DE DE19916182A patent/DE19916182A1/de not_active Withdrawn
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CN102333853A (zh) * | 2009-02-25 | 2012-01-25 | 法瑞波兹·德乌迪安 | 用于洗涤并随后干燥易损衣物而不造成任何损坏的组合物及其使用方法 |
WO2012013490A1 (de) | 2010-07-27 | 2012-02-02 | Buck-Chemie Gmbh | Haftendes saures sanitärreinigungs- und beduftungsmittel |
DE102010032417A1 (de) * | 2010-07-27 | 2012-02-02 | Buck- Chemie Gmbh | Haftendes saures Sanitärreinigungs- und Beduftungsmittel |
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