DE19906214A1 - Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen zur Oberflächenuntersuchung - Google Patents
Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen zur OberflächenuntersuchungInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von
Fluoreszenzfarbstoffen, die mindestens eine reaktive Gruppe
tragen, welche mit nucleophilen Gruppen reagieren kann, zur
qualitativen und gegebenenfalls quantitativen fluoreszenzanalyti
schen Bestimmung der Adsorption von Verbindungen, welche Amino
und/oder Iminogruppen tragen, an Oberflächen.
Die gängigste Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen ist ihr
Einsatz zum Färben von Fasern und Formkörpern. Jedoch wird die
Fluoreszenzeigenschaft auch in der Analytik genutzt. So werden
Fluoreszenzchromophore in der Biochemie z. B. zur Markierung von
Antikörpern oder niedermolekularen Verbindungen im Rahmen von
Imunoassays oder anderen immunologischen Nachweismethoden ein
gesetzt. Bei diesen Verfahren werden die Fluoreszenzfarbstoffe
jedoch vor der Nachweisreaktion mit diesen Nachweisreagentien
gekuppelt.
Eine Methode zur Analytik von Amingemischen wird in Anal. Chem.
1995, 67, 1742-1748 beschrieben, bei der Amingemische mit
Fluoreszenzfarbstoffen, die einen Succinimidylesterrest haben,
markiert werden, flüssigchromatographisch aufgetrennt werden und
anhand von zuvor erstellten Referenzproben die qualitative und
quantitative Zusammensetzung des Gemisches bestimmt wird.
Die Bestimmung der Adsorption von Aminen an Oberflächen hat eine
andere Zielsetzung. Hier geht es nicht um die Detektion bestimm
ter Amine in Gemischen, sondern um die Fragestellung, welche
Affinität ein Oligo- oder Polyamin zu bestimmten Materialien hat.
Bei der Entwicklung von Textil-, Leder- und Papierhilfsmitteln
spielt es eine große Rolle, daß man den Adsorptionsgrad des
Oligo- oder Polyamins bei seiner Anwendung auf den Substraten
kennt. Besonders in Gemisch mit andersartigen Hilfsmitteln sind
Untersuchungen im Hinblick auf die Affinität der speziellen
Oligo- und Polyamine zu den Substraten wichtig.
Daher war es Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Markierungs
mittel zur Verfügung zu stellen, die eine qualitative und gegebe
nenfalls quantitative Aussage über die auf dem Substrat adsor
bierten Oligo- und/oder Polyamine ermöglichen.
Demgemäß wurde die Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen, die
mindestens eine reaktive Gruppe tragen, welche mit nucleophilen
Gruppen reagieren kann, gefunden, zur qualitativen und quanti
tativen fluoreszenzanalytischen Bestimmung der Adsorption von
Verbindungen, welche Amino- und/oder Iminogruppen tragen, an
Oberflächen.
Bei den geeigneten Fluoreszenzfarbstoffen kommt es auf die
chemische Beschaffenheit des Chromophors nur in untergeordnetem
Maße an. Wesentlich ist vielmehr seine reaktive Gruppe, die eine
schnelle Bindung zu beliebigen adsorbierten Verbindungen mit
Amino- und/oder Iminogruppen ausbildet. Fluoreszenzfarbstoffe
sind dem Fachmann bekannt und beispielsweise in Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry 5. Ed., Vol. All, S. 279
beschrieben. Geeignete Klassen solcher Farbstoffe sind Naphthal
imide, Cumarine, Xanthene, Thioxanthene, Naphtholactame,
Azlactone, Methine, Stilbene, Oxazine und Thiazine.
Besonders gut haben sich in der Praxis Cumarine wie Derivate
des 7-Dialkylaminocumarins, Xanthene wie Fluorescin und seine Ha
logenierungsprodukte Eosin, Erythrosin, Phloxin und Rose Bengal
und Rhodamine sowie insbesondere Methinfarbstoffe wie Cyanine
bewährt.
Sofern fluoreszenzanalytische Untersuchungen von Oberflächen
vorgenommen werden, auf denen weitere Verbindungen haften, die
selber fluoreszieren, wählt man einen solchen Farbstoff, der sich
in seinem Fluoreszenzspektrum deutlich von denen der anderen
adsorbierten Verbindungen unterscheidet. Im Fall von optischen
Aufhellern, wie sie beispielsweise bei Papier verwendet werden,
würde man einen im roten oder nahe infraroten Spektralbereich
fluoreszierenden Farbstoff wählen.
Als reaktive Gruppen, von denen mindestens eine mit dem Chromo
phor verknüpft ist, sind Reste geeignet, die mit der nucleophilen
Amino- oder Iminogruppe reagieren, beispielsweise Michael
systeme, wie Vinylsulfonyl oder die Schwefelsäurehalbester, die
unter basischen Bedingungen zu diesen eliminieren. Weiterhin sind
aus der Peptidchemie bekannte reaktive Gruppen wie Acetylazid-,
Arylhalid-, Dichlortriazin-, Isathiocyanat-, Sulfonylchlorid- und
Sulfosuccinimidylesterreste geeignet. In den Fällen, in denen die
Substrate mehrere nucleophil reagierende Verbindungen adsorbiert
haben, die in Konkurrenz zu den Amino- und Iminogruppen treten
können, wählt man Farbstoffe mit solchen reaktiven Resten, die
selektiv gegenüber Amino- und Iminogruppen sind.
Besonders haben sich in diesen Fällen Succinimidylester bewährt,
die sich zum einen durch eine hohe Selektivität und zum anderen
eine gute Stabilität in wäßrigen Lösungen auszeichnen.
Dabei ist es möglich, solche Fluoreszenzfarbstoffe, wie sie als
Markierungsreagenzien für Biomoleküle wie Proteine und Anti
körper im Handel sind, direkt zum Anfärben zu verwenden. Gängige
kommerzielle Markierungsmittel sind z. B. Cyanine mit einem oder
mehreren Succinimidylesterresten.
Succinimidylester sind im übrigen auch einfach durch Umsetzung
von Fluoreszenzfarbstoffen, die Carbonsäuregruppen tragen, mit
N-Hydroxysulfosuccinimiden herzustellen.
Die Untersuchung der Oberfläche findet derart statt, daß eine
Probe des zu untersuchenden Substrats mit einer Farbstofflösung
behandelt wird. An den Stellen der Oberfläche, auf denen Amino- oder
Iminogruppen tragende Verbindungen adsorbiert sind, findet
eine Verankerung des Farbstoffs statt. Durch einen sich anschlie
ßenden Spülschritt wird nicht verankerter Farbstoff herunter
gewaschen. Auf diese Weise ist es möglich, mittels Fluoreszenz
mikroskopie ein Abbild der Belegung der Oberfläche zu bekommen.
Verbindungen mit Amino- und/oder Iminogruppen, die sich durch die
Anfärbung mit den Fluoreszenzfarbstoffen vorteilhaft bestimmen
lassen, sind Oligo- und Polyamine, die Amino- oder Iminogruppen
tragen. Die Amino- oder Iminogruppen sind mit aliphatischen oder
aromatischen Ketten verknüpft und können neben den Aminogruppen
weitere funktionelle Reste oder auch quartäre Ammoniumionen ent
halten. Solche Stoffe werden in den verschiedensten Anwendungen
als Hilfsmittel verwendet.
Beispielhaft seien Polyvinylamine erwähnt, wie sie beispielsweise
in der US-A-4 217 214, EP-A-071 050 und EP-A-0 216 387 beschrie
ben sind. Solche Verbindungen sind Polymere von N-Vinylcarbonsäu
reamiden oder ihre Copolymere mit ethylenisch ungesättigten Mono
meren, die im Anschluß an die Polymerisation durch Abspalten der
Carbonsäurereste in die Polyvinylamine umgewandelt werden. Solche
Polyvinylamine werden beispielsweise als Papierhilfsmittel zur
Fixierung von wasserlöslichen und -unlöslichen Störstoffen
verwendet und haben mittlere Molekulargewichte Mw von 200 bis
10 Millionen.
Ebenfalls gut anfärbbare Oligo- und Polyamine sind Polyethylen
imine, wie in der US-A-21 82 306 oder US-A-32 03 910 beschrieben,
die mit mittleren Molekulargewichten Mw von 250 bis 2 Millionen,
meist von 500 bis 10 000 als Hilfsmittel vielfältig eingesetzt
werden. Beispielhaft sei nur die Verwendung von Polyethyleniminen
als Retentionsmittel bei der Papierherstellung genannt.
Natürlich sind auch Derivate von Polyvinylaminen und Polyethylen
iminen gut anfärbbar, solange nicht alle freien Aminogruppen
derivatisiert sind. Als Derivatisierungsreaktionen seien bei
spielhaft Carboxymethylierungen sowie Umsetzungen mit Alkyl
epoxiden, wie sie in der WO-A-97/40087 und WO-A-97/42229 be
schrieben sind, erwähnt.
Weiterhin sind als Amine Oligoamine, die durch Kondensations
reaktion beispielsweise von primären Mono- oder Diaminen oder
sekundären Diaminen mit Epichlorhydrin erhalten werden, gut nach
weisbar. Ebenfalls seien die Additionsprodukte dieser Amine mit
Acrylnitril und anschließender Hydrierung beispielhaft erwähnt.
Ein Beispiel für den erstgenannten Oligoamintyp sind teilweise
quaternierte Piperazinkondensate mit Epichlorhydrin, die ein
mittleres Molekulargewicht von 200 bis 70 000 aufweisen. Diese
Amine finden als Textilhilfsmittel in der Färberei von Baumwoll
fasern Anwendung.
Die Verwendung der Fluoreszenzfarbstoffe ermöglicht den Nachweis
von Amino- und/oder Iminogruppen tragenden Verbindungen, die an
beliebigen Oberflächen von Substraten adsorbiert sind.
Beispielhaft seien Papier, Holz, Leder, Gewebe aus synthetischen,
halbsynthetischen oder natürlichen Fasern, Haare, Fell, Schicht
silikat, harten Oberflächen wie Glas, Metall, Keramik oder auch
Katalysatoroberflächen genannt.
Die Belegung der Oberflächen mit den Oligo- oder Polyaminen
kann dabei beispielsweise durch Behandlung mit Reinigungs- oder
Pflegeformulierungen erfolgt sein. Sie kann jedoch auch im Rahmen
eines Veredlungsschritts von Fasern und Geweben oder direkt
während beispielsweise der Papierherstellung erfolgen.
Je nach Anwendungsbereich haben solche Oligo- und Polyamine
entsprechend den Anforderungen der Anwendung unterschiedliche
Molekulargewichte. Dies spielt jedoch für die Anfärbung der
Oligo- und Polyamine auf dem Substrat keine Rolle, da sie an
der Oberfläche adsorbiert sind. Die Nachweisgrenze ist erst dann
erreicht, wenn sich die zu untersuchenden Amine so leicht von
der Oberfläche lösen, daß dies während des kurzen Anfärbe- und
Spülschritts geschieht.
Für den Färbeschritt stellt man in der Regel eine wäßrige Lösung
des Fluoreszenzfarbstoffs her. Dabei sind unter wäßriger Lösung
auch solche Lösungen zu verstehen, die außer Wasser bis zu
20 Gew.-% eines mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittels
wie C1- bis C4-Alkanolen, insbesondere Methanol, Ethanol, Iso
propanol oder einen cyclischen Ether wie Tetrahydrofuran ent
halten. Bevorzugt wird jedoch Wasser als alleiniges Lösungsmittel
verwendet. Der pH-Wert der Lösung sollte sich im Bereich von
5-14 bewegen, vorzugsweise 6 bis 10. Da saurere Bedingungen
eine Protonierung der Aminogruppen bewirken, würde dies zu einer
Verlangsamung der Reaktion führen. Der pH-Wert kann dabei so
wohl mit Hilfe anorganischer Base wie den Hydroxiden, Oxiden
und basischen Salzen von Alkali- und Erdalkalimetallen, also
beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriumcarbonat,
Kaliumcarbonat oder Calciumcarbonat oder mit Puffersystemen
eingestellt werden.
Da die fluoreszenzspektroskopische Analytik sehr empfindlich
ist, ist es nicht notwendig, einen äquimolaren Umsatz der
Amino- oder Iminogruppen zu erzielen. Vielmehr ist es ausrei
chend bezogen auf ein Äquivalent einer freien Aminogruppe nur
0,1 bis 10-5 Äquivalente Fluoreszenzfarbstoff einzusetzen.
Die Konzentration des Farbstoffs kann von 10-3 bis 10-6 mol/l
Lösungsmittel betragen. Sofern man handelsübliche Markierungs
farbstoffe für Biopolymere verwendet, kann man diese in denselben
wie für die Markierungsreaktion vorgeschriebenen Konzentrationen
einsetzen.
Der Färbeschritt ist in der Regel innerhalb weniger Minuten
beendet und wird bevorzugt bei Raumtemperatur durchgeführt.
Die Färbungen können sowohl durch Besprühen oder durch Eintauchen
einer Substratprobe in die Färbelösung erzielt werden.
Im Anschluß an den Färbevorgang wird der nichtgebundene Farbstoff
durch Spülen mit Wasser oder dem wäßrigen Lösungsmittelgemisch
entfernt.
Fluoreszenzanalytische Bestimmungen werden in der Regel als
fluoreszenzmikroskopische Untersuchungen durchgeführt, für welche
bevorzugt Auflichtmikroskopen gewählt werden. Dabei können z. B.
Ein- oder Zweiphotonenanregungen, Laser-Scanning Einrichtungen
sowie konfokale, das heißt tiefenauflösende, Aufstellung
verwendet werden. Ebenso ist eine spektral- oder zeitaufgelöste
Fluoreszenzdetektion möglich, um Zweifachmarkierungen mit unter
schiedlichen Farbstoffen zu betrachten.
Eventuelle Anfärbbarkeit der nichtbelegten Oberfläche und dadurch
verursachte Fluoreszenz sowie mögliche Eigenfluoreszenz der
Substrate ist durch einfache Blindexperimente feststellbar und
als Untergrundsignale leicht zu berücksichtigen.
Der Betrachter sieht eine Oberfläche, bei der die Oligo- oder
Polyamine als Punkte erscheinen, so daß es für ihn möglich ist,
die Orte starker Dichte beispielsweise auf einem Gewebe zu erken
nen. Es ist somit die qualitative Aussage, an welchen Stellen und
mit welcher Stärke die Oberfläche mit Aminen belegt ist möglich.
Ebenso läßt sich so bei Untersuchung eines Querschnitts die Ein
dringtiefe der Amine feststellen.
Dieses Färbeverfahren bietet daneben auch die Möglichkeit durch
vorheriges Erstellen einer Eichgerade, auch quantitative Aussagen
über die Menge des adsorbierten Amins zu machen. Dies ist beson
ders bei der Produktentwicklung von Aminen sowie beim Herstellen
neuer Formulierungen mit solchen Aminen eine einfachere, schnel
lere Untersuchungsmethode im Vergleich zu den herkömmlichen Ver
fahren.
Weiterhin ermöglicht die erfindungsgemäße Verwendung der Fluores
zenzfarbstoffe die parallele Bestimmung der Adsorption einer
Gruppe von Amino- und/oder Iminogruppe tragenden Verbindungen an
der zu untersuchenden Oberfläche und kann zur Auswahl von Aminen
mit gutem Adsorptionsverhalten genutzt werden.
So ist es auf einfache Weise möglich, verschiedene Oligo- und
Polyamine gleichzeitig zu testen, indem sie auf einer Probenober
fläche als definierte Menge auf verschiedenen Feldern aufgetragen
werden und die Oberfläche anschließend mit Fluoreszenzfarbstoffen
angefärbt wird. Nach Entfernen des nichtgebundenen Farbstoffs
ermöglicht die anschließende quantitative Auswertung der einzel
nen Flecken mittels Fluoreszenzmikroskopie den Vergleich des Ad
sorptionsverhaltens der untersuchten Amine. Die hohe Empfindlich
keit der Fluoreszenzmikroskopie ermöglicht eine miniaturisierte
Probe und damit die parallele Untersuchung einer großen Anzahl
von Verbindungen hinsichtlich ihres Adsorptionsverhaltens.
Ferner ermöglicht diese Markierung mit Fluoreszenzfarbstoffen,
das Adsorptionsverhalten von Aminen auf Schichtsilikaten zu
untersuchen, was eine große Rolle bei der Bewertung der
Eliminierbarkeit von Aminen in der Umweltanalytik spielt.
Ein wichtiger Vorteil der Verwendung der Fluoreszenzfarbstoffe
ist darin zu sehen, daß eine qualitative und quantitative Aussage
über die adsorbierten Oligo- und Polyamine möglich ist, ohne daß
durch eine vor der Adsorption vorgenommene Modifizierung der
Adsorptionsprozeß beeinflußt wird.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Eine Ampulle Cy5® (ca. 0,127 mg; Fa. Amersham), eines
Fluoreszenzfarbstoffs der Formel
wurde in 200 ml destilliertem Wasser gelöst (Lösung 1).
1 ml der Fluoreszenzfarbstofflösung wurde auf das Lederstück auf
gebracht. Nach 1 Minute wurde das Substrat in eine Spülvorrich
tung gebracht, in der es von einem laminaren Strom aus destil
liertem Wasser umspült wurde. Das Lederstück wurde 5 min gespült
und dann herausgenommen.
- a) Polyethylenimin (Molmasse ca. 10 000 g/mol) wurde in einer Konzentration von 10 g/l in destilliertem Wasser gelöst, in einer Konzentration von ca. 0,02 mg/g auf ein Stück Narbenleder gegeben und unter fließendem Wasser abgespült (Probe 1).
- b) Ein zweites Stück Narbenleder wurde ohne Behandlung mit Polyethylenimin mit dem Fluoreszenzfarbstoff gemäß der Färbe vorschrift angefärbt (Probe 2).
- c) Ein drittes Narbenlederstück wurde mit Polyethylenimin wie unter a) beschrieben behandelt und nachträglich gemäß der Färbevorschrift angefärbt (Probe 3).
Von allen drei Proben wurde wurde die Fluoreszenzintensität
gemessen. Die Messungen wurden in einem Fluoreszenzspektrometer
(SPEX Fluorolog® II) nach Anregung bei 620 nm durchgeführt. Durch
Subtraktion der Fluoreszenzsignale der Probe 1 (Eigenfluoreszenz
des Polyethylenimins) und der Probe 2 (Eigenanfärbbarkeit des
Leders) von dem Signal der Probe 3 ließ sich die Belegung der
Oberfläche bestimmen.
- a) Ein teilweise quaterniertes Polypiperazin-Kondensat (Molmasse ca. 30 000 g/mol) wurde in einer Konzentration von 10 g/l in destilliertem Wasser gelöst und in verschiedener Konzen tration von 0,01 bis 0,05 mg Polypiperazin/g Gewebe auf Poly estergewebe gegeben und unter fließendem Wasser abgespült. Danach wurde gemäß der Färbevorschrift des Beispiels 1 ange färbt (Probe 4).
- b) Ein Stück Polyestergewebe wurde direkt ohne Behandlung mit dem Polypiperazin-Kondensat wie in Beispiel 1 beschrieben angefärbt (Probe 5).
- c) Ein Stück Polyestergewebe wurde mit 0,05 mg Polypiperazin/g Gewebe behandelt (Probe 6). Die Probe zeigte keine erhöhte Fluoreszenz.
Die Fluoreszenzintensitäten der Proben 4, 5 und 6 wurden
bestimmt. Die Messungen wurden in einem Fluoreszenzspektrometer
(SPEX Fluorolog® II) nach Anregung bei 620 nm durchgeführt. Mit
Probe 5 wurde die Eigenfluoreszenz des Gewebes, die Grundlinie,
ermittelt, die durch nicht angefärbtes Piperazin-Kondensat
unverändert blieb (Probe 6). Die nach obiger Methode mit unter
schiedlichen Konzentrationen Polymin belegten Stücke Polyester
gewebe wurden nun ebenfalls fluoreszenzoptisch untersucht. Die
Adsorption des Piperazin-Kondensat konnte nach Abzug der Signale
von Probe 5 und 6 durch eine verbleibendes Fluoreszenzsignal
nachgewiesen werden. Die Fluoreszenzintensität korrelierte mit
der angebotenen Menge quaterniertes Piperazin-Kondensat, ent
sprechend der Adsorptionsisotherme.
50 ml einer Suspension, die etwa 6 g Bentonit (mittlere Teil
chengröße 200 nm) enthält, wurden nach der Adsorption bei
15 000 Umdrehungen/min 15 min zentrifugiert. Das Zentrifugat
wurde in 50 ml destilliertem Wasser aufgeschlämmt und erneut
bei 15 000 U/min 15 min zentrifugiert. Das Zentrifugat wurde
erneut in destilliertem Wasser aufgenommen und mit 2 ml der
in Beispiel 1 beschrieben Farbstofflösung versetzt. Die Probe
wurde zentrifugiert, in 50 ml destilliertem Wasser aufge
schlämmt, zentrifugiert und auf eine Mikrotiterplatte auf
gebracht.
150 ml einer Suspension (Feststoffgehalt 2 gew.-%) wurden
mit 20 ml einer Polyethylenimin-Lösung (mittl. Molgewicht
10 000 g/mol) (10 g/l) versetzt. Nach 20 min wurden 50 ml der
Suspension bei 15 000 U/min zentrifugiert und danach in Wasser
aufgeschlämmt. Das zentrifugieren und in destilliertem Wasser
aufnehmen wurde wiederholt, bevor die Anfärbung durchgeführt
wurde.
Eine Bentonit-Suspension wurde wie unter b) beschrieben mit Poly
ethylenimin behandelt und wie unter a) beschrieben angefärbt. Die
Fluoreszenzintensität wurde gemessen (Probe 7). Die Fluoreszenz
wurde unter einem Fluoreszenzspektrometer (SPEX Fluorolog II)
nach Anregung bei 620 nm gemessen.
Eine Referenzprobe wurde unter identischen Bedingungen herge
stellt, aber ohne Polyethylenimin in Schritt b) (Probe 8). Die
Fluoreszenzintensität dieser Probe wurde ebenfalls gemessen.
Zur Auswertung wurde das Signal der Referenzprobe 8 vom Signal
der Probe 7 abgezogen. Die Adsorption von Polyethylenimin auf
Bentonit konnte durch ein verbleibendes Fluoreszenzsignal nach
gewiesen werden.
Claims (9)
1. Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen, die mindestens
eine reaktive Gruppe tragen, welche mit nucleophilen
Gruppen reagieren kann, zur qualitativen und gegebenenfalls
quantitativen fluoreszenzanalytischen Bestimmung der
Adsorption von Verbindungen, welche Amino und/oder Imino
gruppen tragen, an Oberflächen.
2. Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen nach Anspruch 1, deren
reaktive Gruppe selektiv mit Aminogruppen reagieren kann.
3. Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen nach Anspruch 1 oder 2,
deren reaktive Gruppe ein Succinimidylester ist.
4. Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen nach den Ansprüchen 1
bis 3 zur Bestimmung der Adsorption von Oligo- und/oder Poly
aminen an Oberflächen.
5. Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen nach den Ansprüchen 1
bis 4 zur Bestimmung der Adsorption von Amino und/oder Imino
gruppen tragenden Verbindungen an Gewebeoberflächen.
6. Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen nach den Ansprüchen 1
bis 4 zur Bestimmung der Adsorption von Amino und/oder Imino
gruppen tragenden Verbindungen an Lederoberflächen.
7. Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen nach den Ansprüchen 1
bis 4 zur Bestimmung der Adsorption von Amino und/oder Imino
gruppen tragenden Verbindungen an Katalysatoroberflächen.
8. Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen nach den Ansprüchen 1
bis 4 zur Bestimmung der Adsorption von Amino und/oder Imi
nogruppen tragenden Verbindungen an Holz oder Papier.
9. Verwendung von Fluoreszenzfarbstoffen nach den Ansprüchen 1
bis 4 zur parallelen Bestimmung der Adsorption von Amino- und/oder
Iminogruppen tragenden Verbindungen an einer Ober
fläche zur Auswahl von Aminen mit gutem Adsorptionsverhalten.
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