DE19859096A1 - Stabilisatorgemisch - Google Patents
StabilisatorgemischInfo
- Publication number
- DE19859096A1 DE19859096A1 DE19859096A DE19859096A DE19859096A1 DE 19859096 A1 DE19859096 A1 DE 19859096A1 DE 19859096 A DE19859096 A DE 19859096A DE 19859096 A DE19859096 A DE 19859096A DE 19859096 A1 DE19859096 A1 DE 19859096A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- tert
- butyl
- stearate
- stabilizer mixture
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/30—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing heterocyclic ring with at least one nitrogen atom as ring member
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Stabilisator
gemisch, das eine sterisch gehinderte Aminverbindung und zwei
verschiedene Mg- und/oder Zn-Verbindungen enthält, die Ver
wendung dieses Gemisches zum Stabilisieren eines organischen
Materials, insbesondere eines Polyolefins, gegen durch Licht,
Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau und das so stabi
lisierte organische Material.
Die Stabilisierung von Polyolefinen wird in zahlrei
chen Veröffentlichungen beschrieben, beispielsweise in
US-A-4 929 652, US-A-5 025 051, US-A-5 037 870, EP-A-276 923,
EP-A-290 388, EP-A-429 731, EP-A-468 923, EP-A-661 341,
EP-A-690 094, DE-A-195 45 896 (Derwent 96-278 994/29, Chemical Ab
stracts 125 : 116779q), WO-A-95/25 767, GB-A-2 293 827 und Che
mical Abstracts 106 : 197407z.
Im einzelnen betrifft die vorliegende Erfindung ein
Stabilisatorgemisch, enthaltend
- (A) eine sterisch gehinderte Aminverbindung, und
- (B) zwei verschiedene Verbindungen, ausgewählt aus
der Gruppe, bestehend aus einem organischen Salz von Zn, ei
nem anorganischen Salz von Zn, einem organischen Salz von Mg
und einem anorganischen Salz von Mg,
wobei das Gewichtsverhältnis der zwei verschiedenen Verbindungen 1 : 10 bis 10 : 1 ist,
mit den Maßgaben, daß- (1) das Stabilisatorgemisch im wesentlichen frei von Perchlorsäure ist und
- (2) die zwei Verbindungen in Komponente (B) von der Kombination ZnO und Zn-Stearat und der Kombination ZnO und Hydrotalcit verschieden sind.
Das Gewichtsverhältnis der zwei verschiedenen Verbin
dungen von Komponente (B) ist vorzugsweise 1 : 5 bis 5 : 1, ins
besondere 1 : 2 bis 2 : 1.
Das sterisch gehinderte Amin ist vorzugsweise eine
Verbindung, die mindestens eine Gruppe der Formel (I) oder
(II) enthält,
worin G Wasserstoff oder Methyl darstellt und
G1 und G2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl darstellen oder zusammen einen Substituenten =O darstellen.
G1 und G2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl darstellen oder zusammen einen Substituenten =O darstellen.
Weitere einzelne Beispiele von sterisch gehinderten
Aminen werden nachstehend unter Klassen (a') bis (i') be
schrieben.
(a') Eine Verbindung der Formel (Ia)
worin n1 eine Zahl von 1 bis 4 ist, G und G1 unabhän
gig voneinander Wasserstoff oder Methyl darstellen,
G11 Wasserstoff, O., Hydroxyl, C1-C18-Alkyl, C3-C8- Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C7-C12-Aralkyl, C1-C18-Alkoxy, C5-C8-Cy cloalkoxy, C7-C9-Phenylalkoxy, C1-C8-Alkanoyl, C3-C5-Al kenoyl, C1-C18-Alkanoyloxy, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -CH2CH(OH)-Z darstellt, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl darstellt, wobei G11 vorzugsweise H, C1-C4-Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl darstellt und G12, wenn n1 1 ist, Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, das nicht unterbrochen oder durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist, Cyanoethyl, Benzoyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, ungesät tigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor-enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer cycloaliphatischen Carbon säure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, oder einer α,β-ungesät tigten Carbonsäure mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen be deutet, wobei jede Carbonsäure in dem aliphatischen, cyclo aliphatischen oder aromatischen Anteil mit 1 bis 3 Gruppen -COOZ12 substituiert sein kann, worin Z12 H, C1-C20-Alkyl, C3-C12-Alkenyl, C5-C7-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl darstellt,
G12, wenn n1 2 ist, C2-C12-Alkylen, C4-C12-Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cy cloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbon säure, Dicarbaminsäure oder Phosphor-enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen, oder einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, oder einer aliphatischen, cy cloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei jede Dicarbonsäure in dem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen An teil mit ein oder zwei Gruppen -COOZ12 substituiert sein kann,
G12, wenn n1 3 ist, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricar bonsäure, die in dem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Anteil mit -COOZ12 substituiert sein kann, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor-enthalten den Säure darstellt oder einen dreiwertigen Silylrest dar stellt,
und G12, wenn n1 4 ist, einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracar bonsäure darstellt.
G11 Wasserstoff, O., Hydroxyl, C1-C18-Alkyl, C3-C8- Alkenyl, C3-C8-Alkinyl, C7-C12-Aralkyl, C1-C18-Alkoxy, C5-C8-Cy cloalkoxy, C7-C9-Phenylalkoxy, C1-C8-Alkanoyl, C3-C5-Al kenoyl, C1-C18-Alkanoyloxy, Glycidyl oder eine Gruppe der Formel -CH2CH(OH)-Z darstellt, worin Z Wasserstoff, Methyl oder Phenyl darstellt, wobei G11 vorzugsweise H, C1-C4-Alkyl, Allyl, Benzyl, Acetyl oder Acryloyl darstellt und G12, wenn n1 1 ist, Wasserstoff, C1-C18-Alkyl, das nicht unterbrochen oder durch ein oder mehrere Sauerstoffatome unterbrochen ist, Cyanoethyl, Benzoyl, Glycidyl, einen einwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen, ungesät tigten oder aromatischen Carbonsäure, Carbaminsäure oder Phosphor-enthaltenden Säure oder einen einwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Carbonsäure mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, einer cycloaliphatischen Carbon säure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen, oder einer α,β-ungesät tigten Carbonsäure mit 3 bis 5 Kohlenstoffatomen oder einer aromatischen Carbonsäure mit 7 bis 15 Kohlenstoffatomen be deutet, wobei jede Carbonsäure in dem aliphatischen, cyclo aliphatischen oder aromatischen Anteil mit 1 bis 3 Gruppen -COOZ12 substituiert sein kann, worin Z12 H, C1-C20-Alkyl, C3-C12-Alkenyl, C5-C7-Cycloalkyl, Phenyl oder Benzyl darstellt,
G12, wenn n1 2 ist, C2-C12-Alkylen, C4-C12-Alkenylen, Xylylen, einen zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cy cloaliphatischen, araliphatischen oder aromatischen Dicarbon säure, Dicarbaminsäure oder Phosphor-enthaltenden Säure oder einen zweiwertigen Silylrest, vorzugsweise einen Rest einer aliphatischen Dicarbonsäure mit 2 bis 36 Kohlenstoffatomen, oder einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, oder einer aliphatischen, cy cloaliphatischen oder aromatischen Dicarbaminsäure mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei jede Dicarbonsäure in dem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen An teil mit ein oder zwei Gruppen -COOZ12 substituiert sein kann,
G12, wenn n1 3 ist, einen dreiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tricar bonsäure, die in dem aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Anteil mit -COOZ12 substituiert sein kann, einer aromatischen Tricarbaminsäure oder einer Phosphor-enthalten den Säure darstellt oder einen dreiwertigen Silylrest dar stellt,
und G12, wenn n1 4 ist, einen vierwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Tetracar bonsäure darstellt.
Die vorstehend erwähnten Carbonsäurereste bedeuten in
jedem Fall Reste der Formel (-CO)xR, wobei x wie für n1 defi
niert ist und sich die Bedeutung von R aus der vorstehend an
gegebenen Definition ergibt.
Alkyl mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen ist beispiels
weise Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert-Bu
tyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Un
decyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder
n-Octadecyl.
Als C3-C8-Alkenyl kann G11 beispielsweise 1-Propenyl,
Allyl, Methallyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl, 2-Octenyl
oder 4-tert-Butyl-2-butenyl sein.
Als C3-C8-Alkinyl ist G11 vorzugsweise Propargyl.
Als C7-C12-Aralkyl ist G11 insbesondere Phenethyl,
ganz besonders Benzyl.
Als C1-C18-Alkoxy ist G11 beispielsweise Methoxy,
Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, Pentoxy,
Isopentoxy, Hexoxy, Heptoxy, Octoxy, Decyloxy, Dodecyloxy,
Tetradecyloxy, Hexadecyloxy und Octadecyloxy. C6-C12-Alkoxy,
insbesondere Heptoxy und Octoxy, ist bevorzugt.
Als C5-C8-Cycloalkoxy ist G11 beispielsweise Cyclo
pentoxy, Cyclohexoxy, Cycloheptoxy, Cyclooctoxy, Cyclodecyl
oxy und Cyclododecyloxy. C5-C8-Cycloalkoxy, insbesondere Cy
clopentoxy und Cyclohexoxy, ist bevorzugt.
C7-C9-Phenylalkoxy ist beispielsweise Benzyloxy.
Als C1-C8-Alkanoyl ist G11 beispielsweise Formyl,
Propionyl, Butyryl, Octanoyl, jedoch vorzugsweise Acetyl und
als C3-C5-Alkenoyl ist G11 insbesondere Acryloyl.
Als C1-C18-Alkanoyloxy ist G11 beispielsweise Formyl
oxy, Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Valeryloxy, Lau
royloxy, Palmitoyloxy und Stearoyloxy.
Beispiele von verschiedenen Resten G12 werden nach
stehend angegeben.
Wenn G12 ein einwertiger Rest einer Carbonsäure ist,
ist er beispielsweise ein Acetyl-, Caproyl-, Stearoyl-, Acry
loyl-, Methacryloyl-, Benzoyl- oder β-(3,5-Di-tert-butyl-4-hy
droxyphenyl)propionylrest.
Wenn G12 ein einwertiger Silylrest ist, ist er bei
spielsweise ein Rest der Formel -(CjH2j)-Si(Z')2Z'', worin j
eine ganze Zahl im Bereich von 2 bis 5 ist und Z' und Z'' un
abhängig voneinander C1-C4-Alkyl oder C1-C4-Alkoxy darstel
len.
Wenn G12 ein zweiwertiger Rest einer Dicarbonsäure
ist, ist er beispielsweise ein Malonyl-, Succinyl-, Gluta
ryl-, Adipoyl-, Suberoyl-, Sebacoyl-, Maleoyl-, Itaconyl-,
Phthaloyl-, Dibutylmalonyl-, Dibenzylmalonyl-, Butyl(3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxybenzyl)malonyl- oder Bicycloheptendicar
bonylrest oder eine Gruppe der Formel
Wenn G12 ein dreiwertiger Rest einer Tricarbonsäure
ist, ist er beispielsweise ein Trimellitoyl-, Citryl- oder
Nitrilotriacetylrest.
Wenn G12 ein vierwertiger Rest einer Tetracarbonsäure
ist, ist er beispielsweise der vierwertige Rest von
Butan-1,2,3,4-tetracarbonsäure oder von Pyromellitsäure.
Wenn G12 ein zweiwertiger Rest einer Dicarbaminsäure
ist, ist er beispielsweise ein Hexamethylendicarbamoyl- oder
2,4-Toluylendicarbamoylrest.
Vorzug wird Verbindungen der Formel (Ia) gegeben,
worin G und G1 Wasserstoff darstellen, G11 Wasserstoff oder
Methyl darstellt, n1 2 ist und G12 der Diacylrest einer ali
phatischen Dicarbonsäure mit 4-12 Kohlenstoffatomen ist.
Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen aus die
ser Klasse sind die nachstehenden Verbindungen:
1) 4-Hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4) 1-(4-tert-Butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl piperidin,
5) 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
6) 1-Ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
7) 4-Methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,
8) 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-β-(3,5-di-tert-butyl-4-hy droxyphenyl)-propionat,
9) Di-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleat,
10) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat,
11) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)glutarat,
12) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipat,
13) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat,
14) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacat,
15) Di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidin-4-yl)se bacat,
16) Di-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phthalat,
17) 1-Hydroxy-4-β-cyanpethoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
18) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylacetat,
19) Tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)trimellitat,
20) 1-Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
21) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)diethylmalonat,
22) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)dibutylmalonat,
23) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)butyl-(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzyl)-malonat,
24) Di-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat,
25) Di-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)se bacat,
26) Hexan-1',6'-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetra methylpiperidin),
27) Toluol-2',4'-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-te tramethylpiperidin),
28) Dimethylbis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan,
29) Phenyltris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan,
30) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphit,
30a) Tris-(1-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphit,
31) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphat,
32) Phenylbis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)phosphonat,
33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,
34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
35) 4-Hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpipe ridin,
36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
36a) 1,2,3,4-Tetrakis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl oxycarbonyl]butan,
36b) 1,2,3,4-Tetrakis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl oxycarbonyl]butan,
36c) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yloxycarbo nyl-(C15-C17-alkan),
2) 1-Allyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
3) 1-Benzyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
4) 1-(4-tert-Butyl-2-butenyl)-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyl piperidin,
5) 4-Stearoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
6) 1-Ethyl-4-salicyloyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
7) 4-Methacryloyloxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,
8) 1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl-β-(3,5-di-tert-butyl-4-hy droxyphenyl)-propionat,
9) Di-(1-benzyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-maleat,
10) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat,
11) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)glutarat,
12) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)adipat,
13) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat,
14) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacat,
15) Di-(1,2,3,6-tetramethyl-2,6-diethylpiperidin-4-yl)se bacat,
16) Di-(1-allyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-phthalat,
17) 1-Hydroxy-4-β-cyanpethoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
18) 1-Acetyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-ylacetat,
19) Tri-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)trimellitat,
20) 1-Acryloyl-4-benzyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
21) Di-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)diethylmalonat,
22) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)dibutylmalonat,
23) Di-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)butyl-(3,5-di-tert-bu tyl-4-hydroxybenzyl)-malonat,
24) Di-(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat,
25) Di-(1-cyclohexyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)se bacat,
26) Hexan-1',6'-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-butyl-2,2,6,6-tetra methylpiperidin),
27) Toluol-2',4'-bis-(4-carbamoyloxy-1-n-propyl-2,2,6,6-te tramethylpiperidin),
28) Dimethylbis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan,
29) Phenyltris-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-oxy)silan,
30) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphit,
30a) Tris-(1-methyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphit,
31) Tris-(1-propyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)phosphat,
32) Phenylbis-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)phosphonat,
33) 4-Hydroxy-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin,
34) 4-Hydroxy-N-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
35) 4-Hydroxy-N-(2-hydroxypropyl)-2,2,6,6-tetramethylpipe ridin,
36) 1-Glycidyl-4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
36a) 1,2,3,4-Tetrakis[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl oxycarbonyl]butan,
36b) 1,2,3,4-Tetrakis[1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl oxycarbonyl]butan,
36c) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yloxycarbo nyl-(C15-C17-alkan),
(b') Eine Verbindung der Formel (Ib)
worin n2 die Zahl 1, 2 oder 3 ist, G, G1 und G11 wie
unter (a') definiert sind, G13 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl,
C2-C5-Hydroxyalkyl, C5-C7-Cycloalkyl, C7-C8-Aralkyl, C1-C18-Al
kanoyl, C3-C5-Alkenoyl, Benzoyl oder eine Gruppe der Formel
darstellt und wenn n2 1 ist, G14 Wasserstoff, C1-C18-Al
kyl, C3-C8-Alkenyl, C5-C7-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl, das mit
einer Hydroxyl-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe
substituiert ist, Glycidyl, eine Gruppe der Formel
-CH2-CH(OH)-Z oder der Formel -CONH-Z, worin Z Wasserstoff,
Methyl oder Phenyl bedeutet, darstellt;
wenn n2 2 ist, G14 C2-C12-Alkylen, C6-C12-Arylen, Xy lylen, eine Gruppe -CH2-CH(OH)-CH2- oder eine Gruppe -CH2- CH(OH)-CH2-O-D-O- darstellt, worin D C2-C10-Alkylen, C6-C15-A- rylen, C6-C12-Cycloalkylen bedeutet, oder mit der Maßgabe, daß G13 nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl darstellt, G14 alternativ 1-Oxo-C2-C12-alkylen, einen zweiwertigen Rest ei ner aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Di carbonsäure oder Dicarbaminsäure oder alternativ die Gruppe -CO- darstellen kann,
wenn n2 3 ist, G14 eine Gruppe
wenn n2 2 ist, G14 C2-C12-Alkylen, C6-C12-Arylen, Xy lylen, eine Gruppe -CH2-CH(OH)-CH2- oder eine Gruppe -CH2- CH(OH)-CH2-O-D-O- darstellt, worin D C2-C10-Alkylen, C6-C15-A- rylen, C6-C12-Cycloalkylen bedeutet, oder mit der Maßgabe, daß G13 nicht Alkanoyl, Alkenoyl oder Benzoyl darstellt, G14 alternativ 1-Oxo-C2-C12-alkylen, einen zweiwertigen Rest ei ner aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Di carbonsäure oder Dicarbaminsäure oder alternativ die Gruppe -CO- darstellen kann,
wenn n2 3 ist, G14 eine Gruppe
bedeutet oder, wenn n2 1 ist, G13 und G14, zusammen
den zweiwertigen Rest einer aliphatischen, cycloaliphatischen
oder aromatischen 1,2- oder 1,3-Dicarbonsäure bedeuten kön
nen.
Einige Beispiele für die Reste G13, G14 und D werden
nachstehend angegeben.
Die Alkylsubstituenten sind wie vorstehend für (a')
definiert.
C5-C7-Cycloalkylsubstituenten sind insbesondere Cy
clohexyl.
Als C7-C8-Aralkyl ist G13 insbesondere Phenylethyl
oder ganz besonders Benzyl.
Als C2-C5-Hydroxyalkyl ist G13 insbesondere 2-Hydro
xyethyl oder 2-Hydroxypropyl.
Beispiele für G13 als C1-C18-Alkanoyl sind Formyl,
Acetyl, Propionyl, Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, Hexadeca
noyl, Octadecanoyl, jedoch bevorzugt Acetyl und G13 als
C3-C5-Alkenoyl ist insbesondere Acryloyl.
Beispiele für G14 als C2-C8-Alkenyl sind Allyl, Meth
allyl, 2-Butenyl, 2-Pentenyl, 2-Hexenyl oder 2-Octenyl.
Beispiele für G14 als C1-C4-Alkylrest, der mit einer
Hydroxyl-, Cyano-, Alkoxycarbonyl- oder Carbamidgruppe sub
stituiert ist, können 2-Hydroxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Cya
noethyl, Methoxycarbonylmethyl, 2-Ethoxycarbonylethyl, 2-Ami
nocarbonylpropyl oder 2-(Dimethylaminocarbonyl)ethyl sein.
Beispiele für C2-C12-Alkylenreste sind Ethylen, Pro
pylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen, Oc
tamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.
Beispiele für C6-C15-Arylensubstituenten sind o-,
m- oder p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4'-Diphenylen.
C6-C12-Cycloalkylen ist insbesondere Cyclohexylen.
Als 1-Oxo-C2-C12-alkylen ist G14 vorzugsweise eine
Gruppe
Vorzug wird Verbindungen der Formel (Ib) gegeben,
worin n2 1 oder 2 ist, G und G1 Wasserstoff darstellen, G11
Wasserstoff oder Methyl darstellt, G13 Wasserstoff,
C1-C12-Alkyl oder eine Gruppe der Formel
darstellt
und G14 im Fall, wenn n = 1, Wasserstoff oder C1-C12-Al kyl darstellt und im Fall, wenn n = 2, C2-C8-Alkylen oder 1-Oxo-C2-C8-alkylen darstellt.
und G14 im Fall, wenn n = 1, Wasserstoff oder C1-C12-Al kyl darstellt und im Fall, wenn n = 2, C2-C8-Alkylen oder 1-Oxo-C2-C8-alkylen darstellt.
Beispiele für Polyalkylpiperidinverbindungen dieser
Klasse sind die nachstehenden Verbindungen:
37) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexa
methylen-1,6-diamin,
38) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexa methylen-1,6-diacetamid,
39) Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amin,
40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
41) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-di butyladipamid,
42) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-di cyclohexyl-2-hydroxypropylen-1,3-diamin,
43) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylen diamin,
44) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succin amid,
45) Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N-(2,2,6,6-te tramethylpiperidin-4-yl)-β-aminopropionat
46) die Verbindung der Formel
38) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexa methylen-1,6-diacetamid,
39) Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-amin,
40) 4-Benzoylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin,
41) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-di butyladipamid,
42) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N,N'-di cyclohexyl-2-hydroxypropylen-1,3-diamin,
43) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-p-xylylen diamin,
44) N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-succin amid,
45) Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-N-(2,2,6,6-te tramethylpiperidin-4-yl)-β-aminopropionat
46) die Verbindung der Formel
47) 4-(Bis-2-hydroxyethylamino)-1,2,2,6,6-pentamethyl
piperidin
48) 4-(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl-benzami do)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
49) 4-Methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
48) 4-(3-Methyl-4-hydroxy-5-tert-butyl-benzami do)-2,2,6,6-tetramethylpiperidin
49) 4-Methacrylamido-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin
49-b) N,N',N''-Tris[2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl
amino(2-hydroxypropylen)]isocyanurat
49-c) 2-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ylamino)-2-(2,2,6,6-te tramethylpiperidin-4-ylaminocarbonyl)propan
49-d) 1,6-Bis[N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)for mylamino)hexan
49-c) 2-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ylamino)-2-(2,2,6,6-te tramethylpiperidin-4-ylaminocarbonyl)propan
49-d) 1,6-Bis[N-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)for mylamino)hexan
(c') Eine Verbindung der Formel (Ic)
worin n3 die Zahl 1 oder 2 ist, G, G1 und G11 wie
unter (a') definiert sind und wenn n3 1 ist, G15 C2-C8-Alky
len, C2-C8-Hydroxyalkylen oder C4-C22-Acyloxyalkylen dar
stellt und wenn n3 2 ist, G15 die Gruppe (-CH2)2C(CH2-)2 dar
stellt.
Beispiele für G15 als C2-C8-Alkylen oder C2-C8-Hydro
xyalkylen sind Ethylen, 1-Methylethylen, Propylen, 2-Ethyl
propylen oder 2-Ethyl-2-hydroxymethylpropylen.
Ein Beispiel für G15 als C4-C22-Acyloxyalkylen ist
2-Ethyl-2-acetoxymethylpropylen.
Die nachstehenden Verbindungen sind Beispiele der Po
lyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse:
50) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan,
51) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]un decan,
52) 8-Aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan,
53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentame thyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan,
54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetra methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan,
55) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-(1',3'-dioxan)-5'-spi ro-5''-(1'',3''-dioxan)-2''-spiro-4'''-(2''',2''',6''',6'''-te tramethylpiperidin).
51) 9-Aza-8,8,10,10-tetramethyl-3-ethyl-1,5-dioxaspiro[5.5]un decan,
52) 8-Aza-2,7,7,8,9,9-hexamethyl-1,4-dioxaspiro[4.5]decan,
53) 9-Aza-3-hydroxymethyl-3-ethyl-8,8,9,10,10-pentame thyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan,
54) 9-Aza-3-ethyl-3-acetoxymethyl-9-acetyl-8,8,10,10-tetra methyl-1,5-dioxaspiro[5.5]undecan,
55) 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-spiro-2'-(1',3'-dioxan)-5'-spi ro-5''-(1'',3''-dioxan)-2''-spiro-4'''-(2''',2''',6''',6'''-te tramethylpiperidin).
(d') Eine Verbindung der Formel (Id-1), (Id-2) oder
(Id-3)
worin n4 die Zahl 1 oder 2 ist, G, G1 und G11 wie un
ter (a') definiert sind, G16 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, Al
lyl, Benzyl, Glycidyl oder C2-C6-Alkoxyalkyl darstellt und
wenn n4 1 ist, G17 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C3-C5-Alkenyl,
C7-C9-Aralkyl, C5-C7-Cycloalkyl, C2-C4-Hydroxyalkyl, C2-C6-Al
koxyalkyl, C6-C10-Aryl, Glycidyl oder eine Gruppe der For
mel (CH2)p-COO-Q oder (CH2)p-O-CO-Q, worin p 1 oder 2 ist
und Q C1-C4-Alkyl oder Phenyl bedeutet, darstellt und wenn n4
2 ist, G17 C2-C12-Alkylen, C4-C12-Alkenylen, C6-C12-Arylen,
eine Gruppe der For
mel -CH2-CH(OH)-CH2-O-D'-O-CH2-CH(OH)-CH2-, worin D' C2-C10-Al
kylen, C6-C15-Arylen, oder C6-C12-Cycloalkylen darstellt
oder eine Gruppe der Formel
-CH2CH(OD'')CH2-(OCH2-CH(OD'')CH2)2-, worin D'' Wasserstoff,
C1-C18-Alkyl, Allyl, Benzyl, C2-C12-Alkanoyl oder Benzoyl bedeu
tet, darstellt, T1 und T2 unabhängig voneinander Wasserstoff,
C1-C18-Alkyl oder unsubstituiertes oder mit Halogen oder
C1-C4-Alkyl substituiertes C6-C10-Aryl oder C7-C9-Aralkyl dar
stellen oder T1 und T2 zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an
das sie gebunden sind, einen C5-C14-Cycloalkanring bilden.
Eine Verbindung der Formel (Id-3) ist bevorzugt.
Einige Beispiele für verschiedene Variablen der For
meln (Id-1), (Id-2) und (Id-3) werden nachstehend angegeben.
Beispiele für C1-C12-Alkylsubstituenten sind Methyl,
Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl,
n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Do
decyl.
Beispiele für C1-C18-Alkylsubstituenten können die
Gruppen, die vorstehend erwähnt wurden, und ebenfalls bei
spielsweise n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl oder
n-Octadecyl sein.
Beispiele für C2-C6-Alkoxyalkylsubstituenten sind
Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Propoxymethyl, tert-Butoxyme
thyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Butoxyethyl, tert-Butoxy
ethyl, Isopropoxyethyl oder Propoxypropyl.
Beispiele für G17 als C3-C5-Alkenyl sind 1-Propenyl,
Allyl, Methallyl, 2-Butenyl oder 2-Pentenyl.
Als C7-C9-Aralkyl sind G17, T1 und T2 insbesondere
Phenethyl oder ganz besonders Benzyl. Wenn T1 und T2 zusammen
mit dem Kohlenstoffatom einen Cycloalkanring bilden, kann
dieser beispielsweise ein Cyclopentan-, Cyclohexan-, Cy
clooctan- oder Cyclododecanring sein.
Beispiele für G17 als C2-C4-Hydroxyalkyl sind 2-Hy
droxyethyl, 2-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl oder 4-Hydroxybu
tyl.
Als C6-C10-Aryl sind G17, T1 und T2 insbesondere Phe
nyl oder α- oder β-Naphthyl, die mit Halogen oder C1-C4-Alkyl
substituiert oder unsubstituiert sind.
Beispiele für G17 als C2-C12-Alkylen sind Ethylen,
Propylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen, Hexamethylen,
Octamethylen, Decamethylen oder Dodecamethylen.
Als C4-C12-Alkenylen ist G17 insbesondere 2-Bu
tenylen, 2-Pentenylen oder 3-Hexenylen.
Beispiele für G17 als C6-C12-Arylen sind o-, m- oder
p-Phenylen, 1,4-Naphthylen oder 4,4'-Biphenylen.
Beispiele für D'' als C2-C12-Alkanoyl sind Propionyl,
Butyryl, Octanoyl, Dodecanoyl, jedoch vorzugsweise Acetyl.
Als C2-C10-Alkylen, C6-C15-Arylen oder C6-C12-Cy
cloalkylen weist D' beispielsweise eine der Definitionen für
D wie unter (b') auf.
Die nachstehenden Verbindungen sind Beispiele für Po
lyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse:
56) 3-Benzyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]de
can-2,4-dion
57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]de can-2,4-dion
58) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro[4.5]de can-2,4-dion
59) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4.5]de can-2,4-dion
60) 1,3,7,7,8,9,9-Heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]de can-2,4-dion
61) 2-Isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo spiro[4.5]decan
62) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo spiro[4.5]decan
63) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispi ro[5.1.11.2]heneicosan
64) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo spiro-[4.5]decan und vorzugsweise:
65) 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspi ro[4.5]decan-2,4-dion
und die Verbindungen der nachstehenden Formeln:
57) 3-n-Octyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspiro[4.5]de can-2,4-dion
58) 3-Allyl-1,3,8-triaza-1,7,7,9,9-pentamethylspiro[4.5]de can-2,4-dion
59) 3-Glycidyl-1,3,8-triaza-7,7,8,9,9-pentamethylspiro[4.5]de can-2,4-dion
60) 1,3,7,7,8,9,9-Heptamethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]de can-2,4-dion
61) 2-Isopropyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo spiro[4.5]decan
62) 2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo spiro[4.5]decan
63) 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispi ro[5.1.11.2]heneicosan
64) 2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-4,8-diaza-3-oxo spiro-[4.5]decan und vorzugsweise:
65) 8-Acetyl-3-dodecyl-1,3,8-triaza-7,7,9,9-tetramethylspi ro[4.5]decan-2,4-dion
und die Verbindungen der nachstehenden Formeln:
69-b) Gemisch von 60 Gewichtsprozent von
und 40 Gewichtsprozent von
(e') Eine Verbindung der Formel (Ie)
worin n5 die Zahl 1 oder 2 ist und G18 eine Gruppe
der Formel
darstellt,
worin G und G11 wie unter (a') definiert sind und G1 und G2 Wasserstoff, Methyl darstellen oder zusammen einen Substituenten =O darstellen,
E -O- oder -ND'''- darstellt,
A C2-C6-Alkylen oder -(CH2)3-O- darstellt und
x1 die Zahl 0 oder 1 ist,
D''' Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C5-Hydroxyalkyl oder C5-C7-Cycloalkyl bedeutet,
G19 mit G18 identisch ist oder eine der Gruppen -N(G21)(G22), -OG23, -N(H)(CH2OG23) oder -N(CH2OG23)2 dar stellt,
G20 mit G18 oder G19 identisch ist, wenn n5 1 ist und wenn n5 2 ist, eine Gruppe -E-DIV-E- darstellt, worin DIV C2-C8-Alkylen oder einen C2-C8-Alkylenrest darstellt, der durch 1 oder 2 Gruppen -NG21- unterbrochen ist,
G21 C1-C12-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C1-C4-Hy droxyalkyl oder eine Gruppe der Formel
worin G und G11 wie unter (a') definiert sind und G1 und G2 Wasserstoff, Methyl darstellen oder zusammen einen Substituenten =O darstellen,
E -O- oder -ND'''- darstellt,
A C2-C6-Alkylen oder -(CH2)3-O- darstellt und
x1 die Zahl 0 oder 1 ist,
D''' Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C2-C5-Hydroxyalkyl oder C5-C7-Cycloalkyl bedeutet,
G19 mit G18 identisch ist oder eine der Gruppen -N(G21)(G22), -OG23, -N(H)(CH2OG23) oder -N(CH2OG23)2 dar stellt,
G20 mit G18 oder G19 identisch ist, wenn n5 1 ist und wenn n5 2 ist, eine Gruppe -E-DIV-E- darstellt, worin DIV C2-C8-Alkylen oder einen C2-C8-Alkylenrest darstellt, der durch 1 oder 2 Gruppen -NG21- unterbrochen ist,
G21 C1-C12-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C1-C4-Hy droxyalkyl oder eine Gruppe der Formel
darstellt,
G22 C1-C12-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C1-C4-Hy droxyalkyl darstellt und
G23 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder Phenyl darstellt oder G21 und G22 zusammen C4-C5-Alkylen oder C4-C5-Oxaalky len, beispielsweise -CH2CH2-O-CH2CH2- oder eine Gruppe der Formel -CH2CH2-N(G11)-CH2CH2-, darstellen.
G22 C1-C12-Alkyl, Cyclohexyl, Benzyl oder C1-C4-Hy droxyalkyl darstellt und
G23 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl oder Phenyl darstellt oder G21 und G22 zusammen C4-C5-Alkylen oder C4-C5-Oxaalky len, beispielsweise -CH2CH2-O-CH2CH2- oder eine Gruppe der Formel -CH2CH2-N(G11)-CH2CH2-, darstellen.
Einige Beispiele von verschiedenen Variablen der For
mel (Ie) werden nachstehend angegeben.
Beispiele für C1-C12-Alkylsubstituenten sind Methyl,
Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl, tert-Butyl, n-Hexyl,
n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl oder n-Do
decyl.
Beispiele für Hydroxyalkylsubstituenten sind 2-Hydro
xyethyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxybutyl
oder 4-Hydroxybutyl.
Beispiele für C5-C7-Cycloalkylsubstituenten sind Cy
clopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl. Cyclohexyl ist bevor
zugt.
Beispiele für A als C2-C6-Alkylen sind Ethylen, Pro
pylen, 2,2-Dimethylpropylen, Tetramethylen oder Hexamethylen.
Beispiele für G21 und G22, zusammen als C4-C5-Alkylen
oder Oxaalkylen, sind Tetramethylen, Pentamethylen oder
3-Oxapentamethylen.
Die Verbindungen der nachstehenden Formeln sind Bei
spiele für Polyalkylpiperidin-Verbindungen dieser Klasse:
worin R
darstellt.
worin R die gleiche Bedeutung wie in Verbindung 74
aufweist.
worin R'
darstellt.
worin R' die gleiche Bedeutung wie in Verbindung 76
aufweist.
(f') Eine Verbindung der Formel (If)
worin G11 wie unter (a') definiert ist.
Ein bevorzugtes Beispiel dieser Klasse ist die nach
stehende Verbindung:
(g') Oligomere oder polymere Verbindungen, in denen
die wiederkehrende Struktureinheit einen 2,2,6,6-Tetraalkyl
piperidinylrest enthält, insbesondere Polyester, Polyether,
Polyamide, Polyamine, Polyurethane, Polyharnstoffe, Poly
aminotriazine, Poly(meth)acrylate, Poly(meth)acrylamide und
Copolymere davon, die solche Reste enthalten.
Beispiele für 2,2,6,6-Polyalkylpiperidinverbindungen
dieser Klasse sind die Verbindungen der nachstehenden For
meln, worin m1 bis m14 eine Zahl von 2 bis etwa 200, vorzugs
weise 2 bis 100, beispielsweise 2 bis 50, 2 bis 40 oder 3 bis
40 oder 4 bis 10 ist.
Die Bedeutungen der Endgruppen, die die freien Bin
dungen in den nachstehend angeführten oligomeren oder polyme
ren Verbindungen sättigen, hängen von den zur Herstellung der
Verbindungen verwendeten Verfahren ab. Die Endgruppen können
außerdem auch nach der Synthese der Verbindungen modifiziert
werden.
In den Verbindungen 81 und 82 kann die an die Gruppe
-O- gebundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff oder eine
Gruppe -CO-(CH2)2-COO-Y bzw. -CO-(CH2)4-COO-Y sein, wobei Y
Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl darstellt und die an den Diacyl
rest gebundene Endgruppe beispielsweise -O-Y oder eine Gruppe
darstellt.
In der Verbindung 83 kann die an den Aminorest gebun
dene Endgruppe beispielsweise eine Gruppe
darstellen und die an den Diacylrest gebundene End
gruppe kann beispielsweise Cl darstellen.
In den Verbindungen 84-1 und 84-2 kann die an den
Triazinrest gebundene Endgruppe beispielsweise Chlor oder
eine Gruppe
sein und die an die Diaminogruppe gebundene Endgruppe
kann beispielsweise Wasserstoff oder eine Gruppe
sein.
Es kann zweckmäßig sein, das an die Triazingruppe ge
bundene Chloratom beispielsweise durch -OH oder eine Amino
gruppe zu ersetzen. Geeignete Aminogruppen sind im allgemei
nen: Pyrrolidin-1-yl, Morpholino, -NH2, -N(C1-C8-Alkyl)2 und
-NY'(C1-C8-Alkyl), worin Y' Wasserstoff oder eine Gruppe der
Formel
darstellt.
In der Verbindung 85 kann die an den 2,2,6,6-Tetrame
thylpiperidin-4-ylaminorest gebundene Endgruppe beispiels
weise Wasserstoff sein und die an den 2-Hydroxypropylenrest
gebundene Endgruppe kann beispielsweise
sein.
In der Verbindung 86 kann die an -O- gebundene End
gruppe beispielsweise Wasserstoff oder
sein und die an den Diacylrest gebundene Endgruppe
kann beispielsweise -OCH3 oder Cl sein.
In der Verbindung 87 kann die an -O- gebundene End
gruppe beispielsweise Wasserstoff oder
sein und die an den Diacylrest gebundene Endgruppe
kann beispielsweise -OCH3 oder Cl sein.
In der Verbindung 88 kann die an -O- gebundene End
gruppe beispielsweise Wasserstoff oder
sein und die an den Diacylrest gebundene Endgruppe
kann beispielsweise -OCH3 oder Cl sein.
In der Verbindung 89 kann die an die Gruppe -CH2- ge
bundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff sein und die an
den Esterrest gebundene Endgruppe kann beispielsweise
sein.
In der Verbindung 90 kann die an die Gruppe -CH2- ge
bundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff sein und die an
den Esterrest gebundene Endgruppe kann beispielsweise
sein.
In der Verbindung 91 kann die an die Gruppe -CH2- ge
bundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff sein und die an
den Amidrest gebundene Endgruppe kann beispielsweise
sein.
In der Verbindung 92 kann die an den Triazinrest ge
bundene Endgruppe beispielsweise Chlor oder eine Gruppe
sein und die an den Diaminorest gebundene Endgruppe
kann beispielsweise Wasserstoff oder eine Gruppe
sein.
Es kann zweckmäßig sein, das an die Triazingruppe ge
bundene Chloratom beispielsweise durch -OH oder eine Amino
gruppe zu ersetzen. Geeignete Aminogruppen sind im allgemei
nen: Pyrrolidin-1-yl, Morpholino, -NH2, -N(C1-C8-Alkyl)2 und
-NY'(C1-C8-Alkyl), worin Y' Wasserstoff oder eine Gruppe der
Formel
darstellt.
Bevorzugt ist ebenfalls eine Verbindung, die der Ver
bindung 92 entspricht, worin die 2,2,6,6-Tetramethyl-4-pipe
ridylgruppen durch 1,2,2,6,6-Pentamethyl-4-piperidylgruppen
ersetzt sind.
In der Verbindung 93 kann die an den Diaminorest ge
bundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff sein und die an
den Rest -CH2CH2- gebundene Endgruppe kann beispielsweise
sein.
In der Verbindung 94 kann die an den Diaminorest ge
bundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff sein und die an
den Diacylrest gebundene Endgruppe kann beispielsweise Chlor
sein.
worin R'' eine Gruppe der Formel
oder die Kettenverzweigung
darstellt,
R''' eine Gruppe der Formel (95-I) darstellt und
m'15 und m''15 jeweils eine Zahl von 0 bis 200, vor zugsweise 0 bis 100, insbesondere 0 bis 50 sind, mit der Maß gabe, daß m'15 + m''15 eine Zahl von 2 bis 200, vorzugsweise 2 bis 100, insbesondere 2 bis 50, ist. In Verbindung 95 kann die an den Diaminorest gebundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff sein und die an die -CH2CH2- gebundene Endgruppe kann beispielsweise Halogen, insbesondere Cl oder Br, sein.
R''' eine Gruppe der Formel (95-I) darstellt und
m'15 und m''15 jeweils eine Zahl von 0 bis 200, vor zugsweise 0 bis 100, insbesondere 0 bis 50 sind, mit der Maß gabe, daß m'15 + m''15 eine Zahl von 2 bis 200, vorzugsweise 2 bis 100, insbesondere 2 bis 50, ist. In Verbindung 95 kann die an den Diaminorest gebundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff sein und die an die -CH2CH2- gebundene Endgruppe kann beispielsweise Halogen, insbesondere Cl oder Br, sein.
Weitere Beispiele für polymere Verbindungen sind:
1) Eine Verbindung der Formel (96-I) oder (96-II)
worin m16 und m16* eine Zahl von 2 bis 50, beispiels
weise 2 bis 25, sind.
Während der Herstellung können die Verbindungen der
Formeln (96-I) und (96-II) zusammen als ein Gemisch erhalten
werden und können deshalb ebenfalls als solches angewendet
werden. Das Gewichtsverhältnis (96-I) : (96-II) ist beispiels
weise 20 : 1 bis 1 : 20 oder 1 : 10 bis 10 : 1.
In den Verbindungen der Formel (96-I) kann die an das
Stickstoffatom gebundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff
sein und die an den 2-Hydroxypropylenrest gebundene Endgruppe
kann beispielsweise eine Gruppe
sein.
In den Verbindungen der Formel (96-II) kann die an
den Dimethylenrest gebundene Endgruppe beispielsweise -OH
sein und die an das Sauerstoffatom gebundene Endgruppe kann
beispielsweise Wasserstoff sein. Die Endgruppen können eben
falls Polyetherreste sein.
2) Eine Verbindung der Formel (97)
worin G24, G25, G26, G27 und G28 unabhängig voneinan
der eine direkte Bindung oder C1-C10-Alkylen darstellen, G11
wie unter (a') definiert ist und m17 eine Zahl von 1 bis 50,
vorzugsweise 2 bis 25, ist.
In der Verbindung der Formel (97) kann die an die
Gruppe <C=O gebundene Endgruppe beispielsweise
sein und die an das Sauerstoffatom gebundene Endgrup
pe kann beispielsweise
darstellen.
Bevorzugt sind die nachstehenden zwei Verbindungen:
und
worin der Mittelwert m17 2,5 ist.
3) Eine Verbindung der Formel (98)
worin ungefähr ein Drittel der Reste RIV -C2H5 dar
stellen und die anderen eine Gruppe
darstellen und m18 eine Zahl im Bereich von 2 bis
200, vorzugsweise 2 bis 100, insbesondere 2 bis 50, ist.
In der Verbindung (98) kann die an den Rest -CH2- ge
bundene Endgruppe beispielsweise Wasserstoff sein und die an
den Rest -CH(CO2RIV)- gebundene Endgruppe kann beispielsweise
-CH=CH-COORIV sein.
4) Eine Verbindung der Formel (99)
worin G11 wie unter (a') definiert ist, G29 und G32
unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder eine Gruppe
-N(X1)-CO-X2-CO-N(X3)- darstellen, worin X1 und X3 unabhängig
voneinander Wasserstoff, C1-C8-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phe
nyl, C7-C9-Phenylalkyl oder eine Gruppe der Formel (99-1)
darstellen und X2 eine direkte Bindung oder C1-C4-Al
kylen darstellt, G30, G31, G34 und G35 unabhängig voneinander
Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl oder Phenyl dar
stellen, G33 Wasserstoff, C1-C30-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl,
C7-C9-Phenylalkyl, Phenyl oder eine Gruppe der Formel (99-1)
darstellt und m19 eine Zahl von 1 bis 50 ist.
In den Verbindungen der Formel (99) kann die an den
2,5-Dioxopyrrolidinring gebundene Endgruppe beispielsweise
Wasserstoff und die an den Rest -C(G34)(G35)- gebundene End
gruppe beispielsweise
sein.
Beispiele der Verbindungen der Formel (99) sind:
worin G11 Wasserstoff oder Methyl darstellt und m19
eine Zahl von 1 bis 25 ist.
5) Ein Produkt, erhältlich durch Umsetzen eines durch
die Reaktion eines Polyamins der Formel (100a) mit Cyanursäu
rechlorid erhaltenen Zwischenprodukts mit einer Verbindung
der Formel (100b)
worin m'20, m''20 und m'''20 unabhängig voneinander
eine Zahl von 2 bis 12 sind,
G36 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C7-C9-Phenylalkyl darstellt und
G11 wie unter (a') definiert ist. Ein bevorzugtes Produkt weist die Chemical Abstracts-CAS Nr. 136 504-96-6 (Verbindung 100-A) auf.
G36 Wasserstoff, C1-C12-Alkyl, C5-C12-Cycloalkyl, Phenyl oder C7-C9-Phenylalkyl darstellt und
G11 wie unter (a') definiert ist. Ein bevorzugtes Produkt weist die Chemical Abstracts-CAS Nr. 136 504-96-6 (Verbindung 100-A) auf.
Im allgemeinen kann das vorstehend genannte Reakti
onsprodukt beispielsweise durch eine Verbindung der Formel
100-1, 100-2 oder 100-3 wiedergegeben werden. Es kann auch in
Form eines Gemisches von diesen drei Verbindungen vorliegen.
Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (100-1) ist
Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (100-2) ist
Eine bevorzugte Bedeutung der Formel (100-3) ist
In den vorstehend genannten Formeln 100-1 bis 100-3
ist m20 vorzugsweise 1 bis 20.
6) Eine Verbindung der Formel (101)
worin G11 wie unter (a') definiert ist, G37 C1-C10-Al
kyl, C5-C12-Cycloalkyl, C1-C4-Alkyl-substituiertes C5-C12-Cy
cloalkyl, Phenyl oder C1-C10-Alkyl-substituiertes Phenyl
darstellt, G38 C3-C10-Alkylen darstellt und m21 eine Zahl von
1 bis 50, zum Beispiel 2 bis 25 ist.
In den Verbindungen der Formel (101) kann die an das
Siliziumatom gebundene Endgruppe beispielsweise (G37)3Si-O- sein
und die an das Sauerstoffatom gebundene Endgruppe kann
beispielsweise -Si(G37)3 sein.
Die Verbindungen der Formel (101) können ebenfalls in
Form von cyclischen Verbindungen vorliegen, wenn m21 eine
Zahl von 3 bis 10 ist, das heißt die freien, in der Struktur
formel gezeigten Bindungen bilden dann eine direkte Bindung.
Ein Beispiel einer Verbindung der Formel (101) ist
wobei m21 eine Zahl von 1 bis 20 ist.
In den vorstehend gezeigten oligomeren und polymeren
Verbindungen sind Beispiele für Alkyl Methyl, Ethyl, Propyl,
Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethyl
butyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbu
tyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Te
tramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl,
2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl,
Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexa
methylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl,
Heptadecyl, Octadecyl, Eicosyl und Docosyl;
Beispiele für Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;
ein Beispiel für C7-C9-Phenylalkyl ist Benzyl und Beispiele für Alkylen sind Ethylen, Propylen, Trime thylen, Tetramethylen, Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethy len, Hexamethylen, Trimethylhexamethylen, Octamethylen und Decamethylen.
Beispiele für Cycloalkyl sind Cyclopentyl, Cyclo hexyl, Cycloheptyl und Cyclooctyl;
ein Beispiel für C7-C9-Phenylalkyl ist Benzyl und Beispiele für Alkylen sind Ethylen, Propylen, Trime thylen, Tetramethylen, Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethy len, Hexamethylen, Trimethylhexamethylen, Octamethylen und Decamethylen.
(h') Eine Verbindung der Formel (Ih)
worin n6 die Zahl 1 oder 2 ist, G und G11 wie unter
(a') definiert sind und G14 wie unter (b') definiert ist, je
doch kann G14 nicht -CONH-Z und -CH2-CH(OH)-CH2-O-D-O- sein.
Beispiele solcher Verbindungen sind die nachstehen
den:
(i') Eine Verbindung der Formel (Ii)
worin die Reste G39 unabhängig voneinander eine
Gruppe der Formel (Ii-1)
darstellen, worin G40 C1-C12-Alkyl oder C5-C12-Cy
cloalkyl darstellt, G41 C2-C12-Alkylen darstellt und G42 Was
serstoff, C1-C8-Alkyl, -O., -CH2CN, C3-C6-Alkenyl, C7-C9-Phe
nylalkyl, C7-C9-Phenylalkyl, das an dem Phenylrest mit C1-C4-Al
kyl substituiert ist oder C1-C8-Acyl darstellt.
Alkyl ist beispielsweise C1-C4-Alkyl, insbesondere
Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl.
Cycloalkyl ist vorzugsweise Cyclohexyl.
Alkylen ist beispielsweise Ethylen, Propylen, Trime
thylen, Tetramethylen, Pentamethylen, 2,2-Dimethyltrimethylen
oder Hexamethylen.
Alkenyl ist vorzugsweise Allyl.
Phenylalkyl ist vorzugsweise Benzyl.
Acyl ist vorzugsweise Acetyl.
Beispiele für Verbindungen dieser Klasse sind die
Verbindungen der nachstehenden Formeln:
Die sterisch gehinderte Aminverbindung (Komponente
(A)) ist vorzugsweise jene der vorstehend genannten Verbin
dungen 1 bis 106. Die Verbindungen 5, 10, 13, 14, 24, 25, 36-a,
36-b, 49-a-I, 49-a-II, 49-e, 63, 75, 76, 80-a, 81, 84-1,
84-2, 92, 93, 96-I, 96-II, 97-I, 97-II, 99-I, 100-A, 101-I,
105 und 106 sind von Interesse. Die Verbindungen 5, 10, 13,
14, 36-a, 36-b, 36-d, 49-a-I, 49-a-II, 49-d, 49-e, 63, 69-a,
76, 80-a, 81, 84-1, 84-2, 92, 96-I, 96-II, 97-II, 99-I, 99-II,
99-III, 100-A, 101-I und 105 sind bevorzugt und die Ver
bindungen 13, 14, 36-a, 36-b, 49-a-I, 49-a-II, 63, 76, 81,
84-1, 92, 96-I, 96-II, 100-A und 101-I sind besonders bevor
zugt.
Das in Komponente (B) definierte organische Salz von
Zink oder Magnesium ist vorzugsweise eine Verbindung der For
mel MeL2, worin Me Zink oder Magnesium ist und L ein Anion
einer organischen Säure oder eines Enols ist. Die organische
Säure kann beispielsweise eine Sulfonsäure, Sulfinsäure,
Phosphonsäure oder Phosphinsäure, jedoch vorzugsweise eine
Carbonsäure, sein. Die Säure kann aliphatisch, aromatisch,
araliphatisch oder cycloaliphatisch sein, sie kann linear
oder verzweigt sein, sie kann mit Hydroxyl- oder Alkoxygrup
pen substituiert sein, sie kann gesättigt oder ungesättigt
sein und sie kann vorzugsweise 1 bis 24 Kohlenstoffatome ent
halten.
Beispiele für Carbonsäuren dieses Typs sind Ameisen-,
Essig-, Propion-, Butter-, Isobutter-, Capron-, 2-Ethylca
pron-, Capryl-, Caprin-, Laurin-, Palmitin-, Stearin-, Be
hen-, Öl-, Milch-, Rizinolein-, 2-Ethoxypropion-, Benzoe-,
Salicyl-, 4-Butylbenzoe-, Toluol-, 4-Dodecylbenzoe-, Phenyl
essig-, Naphthylessig-, Cyclohexancarbon-, 4-Butylcyclohexan
carbon- oder Cyclohexylessigsäure. Die Carbonsäure kann eben
falls ein technisches Gemisch von Carbonsäuren, beispiels
weise technische Gemische von Fettsäuren oder Gemische von
alkylierten Benzoesäuren, darstellen.
Beispiele für organische Säuren, die Schwefel oder
Phosphor enthalten, sind Methansulfon-, Ethansulfon-, α,α-Di
methylethansulfon-, n-Butansulfon-, n-Dodecansulfon-, Benzol
sulfon-, Toluolsulfon-, 4-Nonylbenzolsulfon-, 4-Dodecylben
zolsulfon- oder Cyclohexansulfonsäure, Dodecansulfin-, Ben
zolsulfin- oder Naphthalinsulfinsäure, Butylphosphonsäure,
Phenylphosphonsäure, Phenylphosphonsäuremonomethyl oder -mo
noethylester, Benzylphosphonsäuremonobutylester, Dibutylphos
phinsäure oder Diphenylphosphinsäure.
Wenn L ein Enolatanion ist, ist es vorzugsweise ein
Anion einer β-Dicarbonylverbindung oder eines o-Acylphenols.
Beispiele für β-Dicarbonylverbindungen sind Acetylaceton,
Benzoylaceton, Dibenzoylmethan, Acetessigsäureethylester,
Acetessigsäurebutylester, Acetessigsäurelaurylester oder
α-Acetylcyclohexanon. Beispiele für o-Acylphenole sind 2-Ace
tylphenol, 2-Butyroylphenol, 2-Acetyl-1-naphthol, 2-Benzoyl
phenol oder Salicylaldehyd. Das Enolat ist vorzugsweise das
Anion einer β-Dicarbonylverbindung mit 5 bis 20 Kohlenstoff
atomen.
Organische Salze von Zink oder Magnesium sind vor
zugsweise ein Acetylacetonat oder ein aliphatisches Monocar
boxylat mit beispielsweise 1 bis 24 Kohlenstoffatomen. Magne
siumacetat, -laurat und -stearat, Zinkformiat, -acetat,
-önanthat, -laurat und -stearat, wie Zinkacetylacetonat und
Magnesiumacetylacetonat, sind einige der besonders bevorzug
ten Beispiele.
Zinkstearat, Magnesiumstearat, Zinkacetylacetonat,
Magnesiumacetylacetonat, Zinkacetat und Magnesiumacetat sind
von besonderem Interesse.
Das anorganische Salz von Zink oder Magnesium ist
beispielsweise Zinkoxid, Magnesiumoxid, Zinkhydroxid, Magne
siumhydroxid oder ein Carbonat, das eine Verbindung, wie
- - Zn-Hydroxidcarbonat, Mg-Hydroxidcarbonat, Dolomit, beispielsweise ein Ca/Mg-Carbonat, wie ®Microdol Super von ®Micro Minerals oder
- - ein natürliches oder synthetisches Hydrotalcit ent hält.
Das natürliche Hydrotalcit hat vorgeblich eine Struk
tur Mg6Al2(OH)16CO3.4H2O.
Eine typische empirische Formel eines synthetischen
Hydrotalcits ist
Al2Mg4,35OH11,36CO3(1,67).x H2O.
Beispiele von synthetischem Produkt schließen ein:
Mg0,7Al0,3(OH)2(CO3)0,15.0,54 H2O,
Mg4,5Al2(OH)13CO3.3,5 H2O oder
Mg4,2Al(OH)12,4CO3.
Mg0,7Al0,3(OH)2(CO3)0,15.0,54 H2O,
Mg4,5Al2(OH)13CO3.3,5 H2O oder
Mg4,2Al(OH)12,4CO3.
Bevorzugte synthetische Hydrotalcite sind L-55R®II
von ®REHEIS sowie ®ZHT-4A und ®DHT-4A von ®Kyowa Chemical In
dustry Co.
Die zwei verschiedenen Verbindungen der Komponente
(B), die in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 10 bis 10 : 1 vor
liegen, sind beispielsweise:
- - Mg-Stearat und Hydrotalcit (®DHT-4A),
- - Zn-Stearat und Hydrotalcit (®DHT-4A),
- - Mg-Acetylacetonat und Hydrotalcit (®DHT-4A),
- - Mg-Oxid und Hydrotalcit (®DHT-4A),
- - Mg-Hydroxid und Hydrotalcit (®DHT-4A),
- - Zn-Hydroxidcarbonat und Mg-Stearat,
- - Zn-Hydroxidcarbonat und Zn-Stearat,
- - Zn-Hydroxidcarbonat und Mg-Acetylacetonat,
- - Zn-Hydroxidcarbonat und Mg-Oxid,
- - Zn-Hydroxidcarbonat und Zn-Oxid,
- - Zn-Hydroxidcarbonat und Mg-Hydroxid,
- - Hydrotalcit (®REHEIS) und Mg-Stearat,
- - Hydrotalcit (®REHEIS) und Zn-Stearat,
- - Hydrotalcit (®REHEIS) und Mg-Oxid,
- - Dolomit (®Microdol Super) und Zn-Stearat,
- - Dolomit (®Microdol Super) und Mg-Stearat,
- - Dolomit (®Microdol Super) und Zn-Oxid,
- - Dolomit (®Microdol Super) und Mg-Hydroxid,
- - Mg-Stearat und Zn-Stearat,
- - Mg-Stearat und Zn-Acetylacetonat,
- - Mg-Stearat und Mg-Oxid,
- - Mg-Stearat und Zn-Oxid,
- - Mg-Stearat und Mg-Hydroxid,
- - Zn-Stearat und Mg-Acetat,
- - Zn-Stearat und Mg-Oxid,
- - Zn-Stearat und Mg-Hydroxid,
- - Mg-Acetylacetonat und Zn-Acetylacetonat,
- - Mg-Acetylacetonat und Mg-Oxid,
- - Mg-Acetylacetonat und Zn-Oxid,
- - Mg-Acetylacetonat und Mg-Hydroxid,
- - Zn-Acetylacetonat und Mg-Oxid,
- - Zn-Acetylacetonat und Zn-Oxid oder
- - Mg-Oxid und Zn-Oxid.
Eine bevorzugte Ausführungsform dieser Erfindung be
trifft ein Stabilisatorgemisch, worin die zwei verschiedenen
Verbindungen der Komponente (B) ausgewählt sind aus der
Gruppe, bestehend aus Hydrotalcit, Dolomit, Zn-Hydroxidcarbo
nat, Mg-Hydroxidcarbonat, Zn-Oxid, Mg-Oxid, Zn-Hydroxid,
Mg-Hydroxid, Zn-Stearat, Mg-Stearat, Zn-Acetylacetonat, Mg-Ace
tylacetonat, Zn-Acetat und Mg-Acetat.
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform
enthält Komponente (B) kein Zn-Oxid.
Ein Stabilisatorgemisch, worin die zwei verschiedenen
Verbindungen in Komponente (B)
- - Mg-Stearat und Hydrotalcit,
- - Zn-Stearat und Hydrotalcit,
- - Mg-Stearat und Zn-Stearat,
- - Zn-Stearat und Mg-Oxid oder
- - Mg-Stearat und Mg-Hydroxid darstellen,
ist ebenfalls bevorzugt.
Eine weitere, bevorzugte Ausführungsform dieser Er
findung betrifft ein Stabilisatorgemisch, das zusätzlich ent
hält
(C1) ein Pigment oder
(C2) ein UV-Absorptionsmittel oder
(C3) ein Pigment und ein UV-Absorptionsmittel.
(C1) ein Pigment oder
(C2) ein UV-Absorptionsmittel oder
(C3) ein Pigment und ein UV-Absorptionsmittel.
Das Pigment (Komponente (C1)) kann ein anorganisches
oder organisches Pigment sein.
Beispiele für anorganische Pigmente sind Titandioxid,
Zinkoxid, Ruß, Cadmiumsulfid, Cadmiumselenid, Chromoxid, Ei
senoxid, Bleioxid usw.
Beispiele für organische Pigmente sind Azopigmente,
Anthrachinone, Phthalocyanine, Tetrachlorisoindolinone, Chi
nacridone, Isoindoline, Perylene, Pyrrolopyrrole (wie Pigment
Red 254) usw.
Alle in "Gächter/Müller: Plastics Additives Handbook,
3rd Edition, Hanser Publishers, Munich Vienna New York",
Seite 647 bis 659, Punkt 11.2.1.1 bis 11.2.4.2 beschriebenen
Pigmente können als Komponente (C1) verwendet werden.
Ein besonders bevorzugtes Pigment ist Titandioxid,
gegebenenfalls in Kombination mit einem organischen Pigment.
Beispiele für solche organischen Pigmente sind:
C.I. (Colour Index) Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I. Pig ment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48 : 2, C.I. Pigment Red 48 : 3, C.I. Pigment Red 53 : 1, C.I. Pigment Red 57 : 1, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Blue 15 : 1, C.I. Pigment Blue 15 : 3 und C.I. Pigment Violet 19.
C.I. (Colour Index) Pigment Yellow 93, C.I. Pigment Yellow 95, C.I. Pigment Yellow 138, C.I. Pigment Yellow 139, C.I. Pigment Yellow 155, C.I. Pigment Yellow 162, C.I. Pig ment Yellow 168, C.I. Pigment Yellow 180, C.I. Pigment Yellow 183, C.I. Pigment Red 44, C.I. Pigment Red 170, C.I. Pigment Red 202, C.I. Pigment Red 214, C.I. Pigment Red 254, C.I. Pigment Red 264, C.I. Pigment Red 272, C.I. Pigment Red 48 : 2, C.I. Pigment Red 48 : 3, C.I. Pigment Red 53 : 1, C.I. Pigment Red 57 : 1, C.I. Pigment Green 7, C.I. Pigment Blue 15 : 1, C.I. Pigment Blue 15 : 3 und C.I. Pigment Violet 19.
Beispiele des UV-Absorptionsmittels (Komponente (C2))
sind ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazol, ein 2-Hydroxyben
zophenon, ein Ester von substituierter oder unsubstituierter
Benzoesäure, ein Acrylat, ein Oxamid, ein 2-(2-Hydroxyphe
nyl)-1,3,5-triazin, ein Monobenzoat von Resorcin oder ein
Formamidin.
Das 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazol ist zum Beispiel
2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-bu
tyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-tert-Butyl-2'-hy
droxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetrame
thylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hy
droxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydro
xy-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-sec-Butyl-5'-tert-bu
tyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyl
oxyphenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydro
xyphenyl)benzotriazol, 2-(3', 5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hy
droxyphenyl)benzotriazol, Gemisch von 2-(3'-tert-Butyl-2'-hy
droxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotri
azol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hy
droxyphenyl)-5-chlorbenzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hy
droxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlorbenzotri
azol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonyl
ethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyl
oxycarbonylethyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-5'-[2-(2-e
thylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)benzo
triazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotri
azol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonyl
ethyl)phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylenbis[4-(1,1,3,3-tetra
methylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol] oder das Umeste
rungsprodukt von 2-[3'-tert-Butyl-5'-(2-methoxycarbonyl
ethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylengly
col 300; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]2-, wobei R = 3'-tert-Bu
tyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl.
2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chlorben
zotriazol, 2-(3'-tert-Butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chlor
benzotriazol und 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphe
nyl)-benzotriazol sind bevorzugt.
Das 2-Hydroxybenzophenon ist zum Beispiel das 4-Hy
droxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-,
4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- oder 2'-Hydroxy-4,4'-di
methoxyderivat.
2-Hydroxy-4-octyloxybenzophenon ist bevorzugt.
Der Ester einer substituierten oder unsubstituierten
Benzoesäure ist zum Beispiel 4-tert-Butylphenylsalicylat,
Phenylsalicylat, Octylphenylsalicylat, Dibenzoylresorcin,
Bis-(4-tert-butylbenzoyl)-resorcin, Benzoylresorcin,
2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Hexade
cyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat, Octadecyl-3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxybenzoat oder 2-Methyl-4,6-di-tert-butyl
phenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat.
2,4-Di-tert-butylphenyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy
benzoat und Hexadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoat sind
bevorzugt.
Das Acrylat ist zum Beispiel α-Cyano-β,β-diphenyl
acrylsäureethylester, α-Cyano-β,β-diphenylacrylsäureisooc
tylester, α-Carbomethoxyzimtsäuremethylester, α-Cyano-β-me
thyl-p-methoxyzimtsäuremethylester, α-Cyano-β-methyl-p-meth
oxyzimtsäurebutylester, α-Carbomethoxy-p-methoxyzimtsäureme
thylester oder N-(β-Carbomethoxy-β-cyanovinyl)-2-methylindo
lin.
Das Oxamid ist zum Beispiel 4,4'-Dioctyloxyoxanilid,
2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butox
anilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Eth
oxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid,
2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid oder dessen Gemisch mit
2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid oder Gemische von
ortho- und para-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden oder Ge
mische von o- und p-Etnoxy-distibstituierten Oxaniliden.
Das 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin ist zum Bei
spiel 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin,
2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis (2,4-dimethylphe
nyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl
phenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphe
nyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyl
oxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydro
xy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tri
azin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dime
thylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyl
oxypropoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin,
2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-di
methyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/Tridecyloxy-2-hy
droxypropoxy)-2-hydroxyphenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tri
azin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxyprop
oxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin,
2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl-1,3, 5-triazin,
2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin,
2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxypropoxy)phenyl]-1,3,5-tri
azin oder 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phe
nyl-1,3,5-triazin.
2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl
phenyl)-1,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-di
phenyl-1,3,5-triazin sind bevorzugt.
Das Monobenzoat von Resorcin ist beispielsweise die
Verbindung der Formel
Das Formamidin ist beispielsweise die Verbindung der
Formel
Das UV-Absorptionsmittel ist insbesondere ein 2-(2'-Hy
droxyphenyl)benzotriazol, ein 2-Hydroxybenzophenon oder ein
Hydroxyphenyltriazin.
Eine weitere, bevorzugte Ausführungsform dieser Er
findung betrifft ein Stabilisatorgemisch, das zusätzlich ein
organisches Salz von Calcium oder ein anorganisches Salz von
Calcium enthält.
Beispiele für ein organisches Salz von Ca sind
Ca-Stearat, Ca-Laurat, Ca-Lactat und Ca-Stearoyllactat.
Beispiele eines anorganischen Salzes von Ca sind CaO
und Ca(OH)2.
Das erfindungsgemäße Stabilisatorgemisch ist zum Sta
bilisieren von organischen Materialien gegen durch Licht,
Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau verwendbar. Bei
spiele für geeignete organische Materialien werden nachste
hend gezeigt.
- 1. Polymere von Monoolefinen und Diolefinen, bei
spielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybut-1-en,
Poly-4-methylpent-1-en, Polyisopren oder Polybutadien, sowie Poly
mere von Cycloolefinen, beispielsweise Cyclopenten oder Nor
bornen, Polyethylen (das gegebenenfalls vernetzt sein kann),
z. B. hochdichtes Polyethylen (HDPE), Polyethylen mit hoher
Dichte und hohem Molekulargewicht (HDPE-HMW), hochdichtes Po
lyethylen mit sehr hohem Molekulargewicht (HDPE-UHMW), mit
teldichtes Polyethylen (MDPE), niederdichtes Polyethylen
(LDPE), lineares niederdichtes Polyethylen (LLDPE), (VLDPE)
und (ULDPE).
Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, die im vorangehenden Absatz beispielhaft angegeben wurden, vorzugs weise Polyethylen und Polypropylen, können durch verschiedene und insbesondere durch die nachstehenden Verfahren herge stellt werden:- a) Radikalpolymerisation (normalerweise unter Hoch druck und bei erhöhter Temperatur).
- b) Katalytische Polymerisation unter Verwendung eines Katalysators, der normalerweise ein oder mehr als ein Metall der Gruppen IVb, Vb, VIb oder VIII des Periodensystems ent hält. Diese Metalle haben gewöhnlich einen oder mehr als ei nen Liganden, im allgemeinen Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder π- oder σ-koordiniert sein können. Diese Metallkom plexe können in freier Form oder fixiert an Substraten vor liegen, im allgemeinen an aktiviertem Magnesiumchlorid, Ti tan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Siliciumdioxid. Diese Ka talysatoren können in dem Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können selbst bei der Poly merisation verwendet werden oder zusätzliche Aktivatoren kön nen verwendet werden, im allgemeinen Metallalkyle, Metallhy dride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metall alkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa des Periodensystems sind. Die Aktivatoren kön nen zweckmäßigerweise mit zusätzlichen Ester-, Ether-, Amin- oder Silylethergruppen modifiziert sein. Diese Katalysator systeme werden gewöhnlich Philips-, Standard Oil-Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ(DuPont)-, Metallocen- oder Einzelaktiv stellenkatalysatoren (single site catalysts (SSC)) genannt.
- 2. Gemische von Polymeren, die unter 1) angeführt wurden, zum Beispiel Gemische von Polypropylen mit Polyisobu tylen, Polypropylen mit Polyethylen (zum Beispiel PP/HDPE, PP/LDPE) und Gemische von verschiedenen Polyethylenarten (zum Beispiel LDPE/HDPE).
- 3. Copolymere von Monoolefinen und Diolefinen mitein ander oder mit anderen Vinylmonomeren, zum Beispiel Ethylen/Pro pylen-Copolymere, lineares niederdichtes Polyethylen (LLDPE) und dessen Gemische mit niederdichtem Polyethylen (LDPE), Propylen/But-1-en-Copolymerei Propylen/Isobutylen-Co polymere, Ethylen/But-1-en-Copolymere, Ethylen/Hexen-Copoly mere, Ethylen/Methylpenten-Copolymere, Ethylen/Hepten-Copoly mere, Ethylen/Octen-Copolymere, Propylen/Butadien-Copolymere, Isobutylen/Isopren-Copolymere, Ethylen/Alkylacrylat-Copoly mere, Ethylen/Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen/Vinylace tat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenmonoxid oder Ethylen/Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere) so wie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethyliden-Norbornen sowie Ge mische von solchen Copolymeren miteinander und mit Polymeren, die in 1) vorstehend angeführt wurden, zum Beispiel Polypro pylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat- Copolymere (EVA), LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA und alternierende oder statistische Po lyalkylen/Kohlenmonoxid-Copolymere und Gemische davon mit an deren Polymeren, z. B. Polyamiden.
- 4. Kohlenwasserstoffharze (zum Beispiel C5-C9) ein schließlich hydrierte Modifizierungen davon (zum Beispiel Klebrigmacher) und Gemische von Polyalkylenen und Stärke.
- 5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(α-methyl styrol).
- 6. Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Di enen oder Acrylderivaten, zum Beispiel Styrol/Butadien, Sty rol/Acrylnitril, Styrol/Alkylmethacrylat, Styrol/Butadien/ Alkylacrylat, Styrol/Butadien/Alkylmethacrylat, Styrol/Male insäureanhydrid, Styrol/Acrylnitril/Methylacrylat; Gemische hoher Schlagfestigkeit aus Styrolcopolymeren und anderem Po lymer, zum Beispiel Polyacrylat, ein Dienpolymer oder ein Ethylen/Propylen/Dienterpolymer; und Blockcopolymere von Sty rol, wie Styrol/Butadien/Styrol, Styrol/Isopren/Styrol, Sty rol/Ethylen/Butylen/Styrol oder Styrol/Ethylen/Propylen/Sty rol.
- 7. Pfropfcopolymere von Styrol oder α-Methylstyrol, zum Beispiel Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadi en-Styrol oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acrylnitril (oder Methacrylnitril) auf Polybutadien; Sty rol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Sty rol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acryl nitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleimid auf Polybuta dien; Styrol und Maleimid auf Polybutadien; Styrol und Alkyl acrylate oder -methacrylate auf Polybutadien; Styrol und Acrylnitril auf Ethylen/Propylen/Dien-Terpolymeren; Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmeth acrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat/Butadien-Copo lymeren sowie Gemische davon mit den unter 6) aufgeführten Copolymeren, zum Beispiel die Copolymergemische, bekannt als ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere.
- 8. Halogenhaltige Polymere, wie Polychloropren, chlo rierte Kautschuke, chloriertes und bromiertes Copolymer aus Isobutylen-Isopren (Halogenbutylkautschuk), chloriertes oder sulfochloriertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlorhydrin-Homo- und -Copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylverbindungen, zum Beispiel Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvi nylfluorid, Polyvinylidenfluorid sowie Copolymere davon, wie Vinylchlorid/Vinylidenchlorid-, Vinylchlorid/Vinylacetat- oder Vinylidenchlorid/Vinylacetat-Copolymere.
- 9. Polymere, die von α,β-ungesättigten Säuren und De rivaten davon abgeleitet sind, wie Polyacrylate und Poly methacrylate; Polymethylmethacrylate, Polyacrylamide und Po lyacrylnitrile, schlagzäh modifiziert mit Butylacrylat.
- 10. Copolymere von Monomeren, die unter 9) aufgeführt wurden, miteinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, zum Beispiel Acrylnitril/Butadien-Copolymere, Acrylnitril/Al kylacrylat-Copolymere, Acrylnitril/Alkoxyalkylacrylat- oder Acrylnitril/Vinylhalogenid-Copolymere oder Acrylnitril/Alkyl methacrylat/Butadien-Terpolymere.
- 11. Polymere, die von ungesättigten Alkoholen und Aminen abgeleitet sind, oder Acylderivate oder Acetale davon, zum Beispiel Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, Polyvinyl stearat, Polyvinylbenzoat, Polyvinylmaleat, Polyvinylbuty ral, Polyallylphthalat oder Polyallylmelamin sowie deren Co polymere mit Olefinen, die vorstehend unter 1) erwähnt wur den.
- 12. Homopolymere und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglycole, Polyethylenoxid, Polypropy lenoxid oder Copolymere davon mit Bisglycidylethern.
- 13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen und jene Poly oxymethylene, die Ethylenoxid als Comonomer enthalten; Poly acetale, modifiziert mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS.
- 14. Polyphenylenoxide und -sulfide und Gemische von Polyphenylenoxiden mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
- 15. Polyurethane, die einerseits von Polyethern, Po lyestern oder Polybutadienen mit endständigen Hydroxylgrup pen und andererseits von aliphatischen oder aromatischen Po lyisocyanaten sowie Vorstufen davon abgeleitet sind.
- 16. Polyamide und Copolyamide, die von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den ent sprechenden Lactamen abgeleitet sind, wie Polyamid 4, Poly amid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromatische Polyamide, ausgehend von m-Xy loldiamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexa methylendiamin und Isophthalsäure oder/und Terephthalsäure und gegebenenfalls mit einem Elastomer als Modifizierungs mittel, zum Beispiel Poly-2,4,4-trimethylhexamethylentere phthalamid oder Poly-m-phenylenisophthalamid und ebenfalls Blockcopolymere der vorstehend angeführten Polyamide mit Po lyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch ge bundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, zum Beispiel mit Polyethylenglycol, Polypropylenglycol oder Polytetramethylenglycol; sowie Polyamide oder Copolyamide, modifiziert mit EPDM oder ABS; und Polyamide, kondensiert während der Verarbeitung (RIM-Polyamid-Systeme).
- 17. Polyharnstoffe, Polyimide und Polyamid-Imide, Po lyetherimide, Polyesterimide, Polyhydantoine und Polybenz imidazole.
- 18. Polyester, die von Dicarbonsäuren und Diolen und/oder von Hydroxycarbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen abgeleitet sind, zum Beispiel Polyethylenterephthalat, Poly butylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephtha lat und Polyhydroxybenzoate sowie Block-Copolyether-Ester, abgeleitet von Polyethern mit Hydroxylendgruppen; und auch Polyester, modifiziert mit Polycarbonaten oder MBS.
- 19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
- 20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherke tone.
- 21. Vernetzte Polymere, abgeleitet von Aldehyden ei nerseits und Phenolen, Harnstoffen und Melaminen anderer seits, wie Phenol/Formaldehydharze, Harnstoff/Formaldehyd harze und Melamin/Formaldehydharze.
- 22. Trocknende und nichttrocknende Alkydharze.
- 23. Ungesättigte Polyesterharze, abgeleitet von Copo lyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen und Vinylverbindungen als Vernet zungsmittel und auch halogenhaltige Modifizierungen davon niederer Entflammbarkeit.
- 24. Vernetzbare Acrylharze, abgeleitet von substitu ierten Acrylaten, zum Beispiel Epoxyacrylaten, Urethanacry laten oder Polyesteracrylaten.
- 25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, ver netzt mit Melaminharzen, Harnstoffharzen, Isocyanaten, Iso cyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen.
- 26. Vernetzte Epoxidharze, abgeleitet von aliphati schen, cycloaliphatischen, heterocyclischen oder aromatischen Glycidylverbindungen, z. B. Produkte von Diglycidylethern von Bisphenol A und Bisphenol F, die mit gebräuchlichen Härtern, wie Anhydriden oder Aminen, vernetzt sind, gegebenenfalls mit Beschleunigern.
- 27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Kautschuk, Gelatine und chemisch modifizierte homologe Derivate davon, zum Beispiel Celluloseacetate, Cellulosepropionate und Cellu losebutyrate oder die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Naturharze und deren Derivate.
- 28. Gemische von Polymeren, die vorstehend genannt wurden (Polyblends), zum Beispiel PP/EPDM, Polyamid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6,6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
- 29. Natürlich vorkommende und synthetische organische Materialien, die rein monomere Verbindungen oder Gemische solcher Verbindungen sind, zum Beispiel Mineralöle, tierische und pflanzliche Fette, Öl und Wachse oder Öle, Fette und Wachse, basierend auf synthetischen Estern (zum Beispiel Phthalaten, Adipaten, Phosphaten oder Trimellitaten) und auch Gemische von synthetischen Estern mit Mineralölen in belie bigen Gewichtsverhältnissen, typischerweise jene, die als Spinnmittel sowie als wässerige Emulsionen für solche Mate rialien verwendet werden.
- 30. Wässerige Emulsionen von natürlichem oder synthe tischem Kautschuk, zum Beispiel natürlicher Latex oder Lati zes von carboxylierten Styrol/Butadien-Copolymeren.
Die Erfindung betrifft daher außerdem eine Masse, die
ein organisches Material, das durch Licht, Wärme oder Oxida
tion hervorgerufenem Abbau unterliegt und das vorstehend be
schriebene Stabilisatorgemisch umfaßt, mit der Maßgabe, daß
das organische Material im wesentlichen frei von Perchlor
säure ist.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfin
dung ist ein Verfahren zum Stabilisieren eines organischen
Materials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgeru
fenen Abbau, das Einarbeiten des wie vorstehend beschriebenen
Stabilisatorgemisches in das organische Material umfaßt, mit
der Maßgabe, daß das organische Material im wesentlichen frei
von Perchlorsäure ist.
Das organische Material ist vorzugsweise ein synthe
tisches Polymer, insbesondere von einer der vorstehend ge
nannten Gruppen. Polyolefine sind bevorzugt und Polyethylen,
Polypropylen und Copolymere davon sind besonders bevorzugt.
Die Komponenten (A), (B) und gegebenenfalls (C1)
und/oder (C2) können zu dem zu stabilisierenden organischen
Material entweder einzeln oder miteinander gemischt gegeben
werden.
Die sterisch gehinderte Aminverbindung (Komponente
(A)) liegt in dem organischen Material in einer Menge von
vorzugsweise 0,01 bis 5%, insbesondere 0,01 bis 1% oder 0,05
bis 1%, bezogen auf das Gewicht des organischen Materials,
vor.
Die zwei verschiedenen Mg und/oder Zn-Salze (Kompo
nente (B)) liegen zusammen in dem organischen Material in ei
ner Menge von vorzugsweise 0,005 bis 1%, insbesondere 0,05
bis 0,2%, bezogen auf das Gewicht des organischen Materials,
vor.
Das Pigment (Komponente (C1)) liegt gegebenenfalls in
dem organischen Material in einer Menge von vorzugsweise
0,01% bis 10%, insbesondere 0,05 bis 1%, bezogen auf das Ge
wicht des organischen Materials, vor.
Das UV-Absorptionsmittel (Komponente (C2)) liegt ge
gebenenfalls in dem organischen Material in einer Menge von
vorzugsweise 0,01 bis 1%, insbesondere 0,05 bis 0,5%, bezogen
auf das Gewicht des organischen Materials, vor.
Die Gesamtmenge an Komponente (C3) (das Pigment in
Kombination mit dem Uv-Absorptionsmittel) ist vorzugsweise
0,01 bis 10%, bezogen auf das Gewicht des organischen Materi
als. Das Gewichtsverhältnis des UV-Absorptionsmittels zu dem
Pigment ist beispielsweise 2 : 1 bis 1 : 10.
Wenn das verwendete Pigment Titandioxid in Kombina
tion mit einem organischen, wie vorstehend beschriebenen Pig
ment ist, liegt Titandioxid in dem organischen Material, be
zogen auf das Gewicht des organischen Materials, vorzugsweise
in einer Menge von 0,01 bis 5% vor und das organische Pigment
kann, bezogen auf das Gewicht des organischen Materials, in
einer Menge von beispielsweise 0,01 bis 2% vorliegen.
Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (A) : (B) ist
vorzugsweise 10 : 1 bis 1 : 10.
Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (A) : (C1) ist
vorzugsweise 10 : 1 bis 1 : 10.
Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (A) : (C2) ist
vorzugsweise 20 : 1 bis 1 : 2.
Das Gewichtsverhältnis der Komponenten (A) : (C3) ist
vorzugsweise 10 : 1 bis 1 : 10.
Die vorstehend genannten Komponenten können in das zu
stabilisierende organische Material durch bekannte Verfahren,
beispielsweise vor oder während des Formens oder durch Auf
tragen der gelösten oder dispergierten Verbindungen auf das
organische Material, falls erforderlich, mit anschließendem
Verdampfen des Lösungsmittels, eingearbeitet werden. Die Kom
ponenten können zu dem organischen Material in Form eines
Pulvers, von Granulaten oder eines Masterbatch gegeben wer
den, das diese Komponenten in beispielsweise einer Konzentra
tion von 2,5 bis 25 Gewichtsprozent enthält.
Falls erwünscht, können die Komponenten (A), (B) und
gegebenenfalls (C1) und/oder (C2) vor dem Einarbeiten in das
organische Material miteinander schmelzvermischt werden. Sie
können zu einem Polymer vor oder während der Polymerisation
oder vor dem Vernetzen gegeben werden.
Die gemäß dieser Erfindung stabilisierte Materialien
können in einer breiten Vielzahl von Formen, beispielsweise
als Folien, Fasern, Bänder, Formmassen, Profile oder als Bin
demittel für Anstrichstoffe, Klebstoffe oder Kitte, verwendet
werden.
Das stabilisierte Material kann zusätzlich auch ver
schiedene übliche Additive enthalten, beispielsweise:
1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert.-bu tyl-4-methylphenol, 2-tert.-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-bu tylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclo pentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethyl phenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexyl phenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphe nole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, wie 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec- 1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)-phe nol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)-phenol und Gemi sche davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioc tylthiomethyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-me thylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Dido decylthiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert.-bu tylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-oc tadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-bu tyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyani sol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Toco pherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vita min E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-oc tylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thio- bis-(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4'-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxy phenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methy len-bis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert.-bu tyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methyl cyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexyl phenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Me thylenbis(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert.-bu tylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert.-butyl-4-iso butylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphe nol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4'-Methy len-bis(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert.-butyl-4-hy droxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hy droxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert.-butyl-4-hy droxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert.-butyl-4-hydro xy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylengly col-bis[3,3-bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert.-bu tyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert.-bu tyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert.-butyl-4-methyl phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxy phenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)pro pan, 2,2-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-do decylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-me thylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert.-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Oc tadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hy droxy-3,5-di-tert.-butylbenzylmercaptoacetat, Tris-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis-(4-tert.-butyl-3-hy droxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioc tadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malo nat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hy droxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phe nyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Bei spiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri methylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben zyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hy droxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(oc tylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-tri azin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydro xyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxyphenoXy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert.-bu tyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-tri azin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropio nyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hy droxybenzyl)isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert.-bu tyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäuremonoethylesters.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylaur anilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hy droxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hvdroxyphe nyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, bei spielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Oc tadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)iso cyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.14. Ester von β-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methyl phenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethy lenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxy ethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaunde canol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylol propan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabi cyclo-[2.2.2]-octan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)pro pionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, bei spielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neo pentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethy lenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentade canol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxyme thyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.16. Ester von 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl essigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispiels weise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexan diol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopen tylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylen glycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadeca nol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphe nyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C).
1.19. Amin-Antioxidantien zum Beispiel N,N'-Diiso propyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec.-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-me thylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylhep tyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-pheny lendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Di methylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phe nyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-pheny lendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)-diphenylamin, N,N'-Dime thyl-N,N'-di-sec.-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyl diphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthyl amin, N-(4-tert.-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naph thylamin, octyliertes Diphenylamin, z. B. p,p'-Di-tert.-octyl diphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophe nol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octa decanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert.-bu tyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylme than, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-di aminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-di methylbutyl)phenyl]amin, tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naph thylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert.-Bu tyl/tert.-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und di alkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Ge misch von mono- und dialkylierten tert.-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert.-Butyl/tert.-Oc tylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert.-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Te traphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpi perid-4-ylhexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpipe rid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
1.1. Alkylierte Monophenole, zum Beispiel 2,6-Di-tert.-bu tyl-4-methylphenol, 2-tert.-Butyl-4,6-dimethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-n-bu tylphenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-isobutylphenol, 2,6-Dicyclo pentyl-4-methylphenol, 2-(α-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethyl phenol, 2,6-Dioctadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tricyclohexyl phenol, 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxymethylphenol, Nonylphe nole, die in den Seitenketten linear oder verzweigt sind, wie 2,6-Dinonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylundec- 1'-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methylheptadec-1'-yl)-phe nol, 2,4-Dimethyl-6-(1'-methyltridec-1'-yl)-phenol und Gemi sche davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, zum Beispiel 2,4-Dioc tylthiomethyl-6-tert.-butylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-me thylphenol, 2,4-Dioctylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Dido decylthiomethyl-4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, zum Beispiel 2,6-Di-tert.-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert.-bu tylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-amylhydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-oc tadecyloxyphenol, 2,6-Di-tert.-butylhydrochinon, 2,5-Di-tert.-bu tyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyani sol, 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylstearat, Bis-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, zum Beispiel α-Tocopherol, β-Toco pherol, γ-Tocopherol, δ-Tocopherol und Gemische davon (Vita min E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, zum Beispiel 2,2'-Thiobis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Thiobis(4-oc tylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-3-methylphenol), 4,4'-Thiobis(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 4,4'-Thio- bis-(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4'-Bis-(2,6-dimethyl-4-hydroxy phenyl)disulfid.
1.6. Alkylidenbisphenole, zum Beispiel 2,2'-Methy len-bis(6-tert.-butyl-4-methylphenol), 2,2'-Methylenbis(6-tert.-bu tyl-4-ethylphenol), 2,2'-Methylenbis[4-methyl-6-(α-methyl cyclohexyl)phenol], 2,2'-Methylenbis(4-methyl-6-cyclohexyl phenol), 2,2'-Methylenbis(6-nonyl-4-methylphenol), 2,2'-Me thylenbis(4,6-di-tert.-butylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(4,6-di-tert.-bu tylphenol), 2,2'-Ethylidenbis(6-tert.-butyl-4-iso butylphenol), 2,2'-Methylenbis[6-(α-methylbenzyl)-4-nonylphe nol], 2,2'-Methylenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylphenol], 4,4'-Methylenbis(2,6-di-tert.-butylphenol), 4,4'-Methy len-bis(6-tert.-butyl-2-methylphenol), 1,1-Bis(5-tert.-butyl-4-hy droxy-2-methylphenyl)butan, 2,6-Bis(3-tert.-butyl-5-methyl-2-hy droxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert.-butyl-4-hy droxy-2-methylphenyl)butan, 1,1-Bis(5-tert.-butyl-4-hydro xy-2-methylphenyl)-3-n-dodecylmercaptobutan, Ethylengly col-bis[3,3-bis-(3'-tert.-butyl-4'-hydroxyphenyl)butyrat], Bis(3-tert.-bu tyl-4-hydroxy-5-methylphenyl)dicyclopentadien, Bis[2-(3'-tert.-bu tyl-2'-hydroxy-5'-methylbenzyl)-6-tert.-butyl-4-methyl phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis-(3,5-dimethyl-2-hydroxy phenyl)butan, 2,2-Bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)pro pan, 2,2-Bis-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n-do decylmercaptobutan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert.-butyl-4-hydroxy-2-me thylphenyl)pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, zum Beispiel 3,5,3',5'-Tetra-tert.-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, Oc tadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetat, Tridecyl-4-hy droxy-3,5-di-tert.-butylbenzylmercaptoacetat, Tris-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzyl)amin, Bis-(4-tert.-butyl-3-hy droxy-2,6-dimethylbenzyl)dithioterephthalat, Bis-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzyl)sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, zum Beispiel Dioc tadecyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-2-hydroxybenzyl)malonat, Dioctadecyl-2-(3-tert.-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malo nat, Didodecylmercaptoethyl-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hy droxybenzyl)malonat, Bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phe nyl]-2,2-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)malonat.
1.9. Aromatische Hydroxybenzylverbindungen, zum Bei spiel 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri methylbenzol, 1,4-Bis-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben zyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hy droxybenzyl)phenol.
1.10. Triazinverbindungen, zum Beispiel 2,4-Bis(oc tylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-tri azin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydro xyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-triazin 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxyphenoXy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris-(4-tert.-bu tyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-tri azin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxyphenylpropio nyl)hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-dicyclohexyl-4-hy droxybenzyl)isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, zum Beispiel Dimethyl-2,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Diethyl-3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert.-bu tyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di tert.-butyl-4-hydroxybenzylphosphonsäuremonoethylesters.
1.12. Acylaminophenole, zum Beispiel 4-Hydroxylaur anilid, 4-Hydroxystearanilid, Octyl-N-(3,5-di-tert.-butyl-4-hy droxyphenyl)carbamat.
1.13. Ester von β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hvdroxyphe nyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, bei spielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Oc tadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)iso cyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.14. Ester von β-(5-tert.-Butyl-4-hydroxy-3-methyl phenyl)propionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispielsweise mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethy lenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxy ethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaunde canol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Trimethylol propan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabi cyclo-[2.2.2]-octan.
1.15. Ester von β-(3,5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)pro pionsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, bei spielsweise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neo pentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethy lenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentade canol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxyme thyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.16. Ester von 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl essigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, beispiels weise mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexan diol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopen tylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylenglycol, Triethylen glycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)isocyanurat, N,N'-Bis(hydroxyethyl)oxamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadeca nol, Trimethylhexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.17. Amide von β-(3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxyphe nyl)propionsäure, beispielsweise N,N'-Bis(3,5-di-tert.-bu tyl-4-hydroxyphenylpropionyl)hexamethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)trimethylendiamin, N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hydrazin.
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C).
1.19. Amin-Antioxidantien zum Beispiel N,N'-Diiso propyl-p-phenylendiamin, N,N'-Di-sec.-butyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1,4-dimethylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-ethyl-3-me thylpentyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(1-methylhep tyl)-p-phenylendiamin, N,N'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N'-Bis(2-naphthyl)-p-pheny lendiamin, N-Isopropyl-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Di methylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1-Methylheptyl)-N'-phe nyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N'-phenyl-p-pheny lendiamin, 4-(p-Toluolsulfamoyl)-diphenylamin, N,N'-Dime thyl-N,N'-di-sec.-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyl diphenylamin, 4-Isopropoxydiphenylamin, N-Phenyl-1-naphthyl amin, N-(4-tert.-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naph thylamin, octyliertes Diphenylamin, z. B. p,p'-Di-tert.-octyl diphenylamin, 4-n-Butylaminophenol, 4-Butyrylaminophe nol, 4-Nonanoylaminophenol, 4-Dodecanoylaminophenol, 4-Octa decanoylaminophenol, Bis(4-methoxyphenyl)amin, 2,6-Di-tert.-bu tyl-4-dimethylaminomethylphenol, 2,4'-Diaminodiphenylme than, 4,4'-Diaminodiphenylmethan, N,N,N',N'-Tetramethyl-4,4'-di aminodiphenylmethan, 1,2-Bis[(2-methylphenyl)amino]ethan, 1,2-Bis(phenylamino)propan, (o-Tolyl)biguanid, Bis[4-(1',3'-di methylbutyl)phenyl]amin, tert.-octyliertes N-Phenyl-1-naph thylamin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert.-Bu tyl/tert.-Octyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und di alkylierten Nonyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten Isopropyl/Isohexyldiphenylaminen, ein Ge misch von mono- und dialkylierten tert.-Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert.-Butyl/tert.-Oc tylphenothiazinen, ein Gemisch von mono- und dialkylierten tert.-Octylphenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N',N'-Te traphenyl-1,4-diaminobut-2-en, N,N-Bis(2,2,6,6-tetramethylpi perid-4-ylhexamethylendiamin, Bis(2,2,6,6-tetramethylpipe rid-4-yl)sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-ol.
2. UV-Absorptionsmittel und Lichtstabilisatoren
Nickelverbindungen, zum Beispiel Nickelkomplexe von
2,2'-Thio-bis-[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol], wie der
1 : 1- oder 1 : 2-Komplex, mit oder ohne zusätzliche Liganden,
wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyldiethanol
amin, Nickeldibutyldithiocarbamat, Nickelsalze von Monoal
kylestern, beispielsweise dem Methyl- oder Ethylester von
4-Hydroxy-3,5-di-tert.-butylbenzylphosphonsäure, Nickelkomple
xe von Ketoximen, beispielsweise von 2-Hydroxy-4-methylphe
nylundecylketoxim, Nickelkomplexe von 1-Phenyl-4-lauroyl-5-hy
droxypyrazol mit oder ohne zusätzliche Liganden.
3. Metalldesaktivatoren, zum Beispiel N,N'-Diphenyl
oxamid, N-Salicylal-N'-salicyloylhydrazin, N,N'-Bis(salicy
loyl)hydrazin, N,N'-Bis(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl
propionyl)hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(ben
zyliden)oxalyldihydrazid, Oxanilid, Isophthaloyldihydrazid,
Sebacoyl-bis-phenylhydrazid, N,N'-Diacetyladipoyldihydrazid,
N,N'-Bis(salicyloyl)oxalyldihydrazid, N,N'-Bis(salicyloyl)thio
propionyldihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, zum Beispiel Triphenyl
phosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite,
Tris(nonylphenyl)phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecyl
phosphit, Distearylpentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert.-bu
tylphenyl)phosphit, Diisodecylpentaerythritdiphos
phit, Bis-(2,4-di-tert.-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit,
Bis-(2,6-di-tert.-butyl-4-methylphenyl)pentaerythritdiphos
phit, Diisodecyloxypentaerythritdiphosphit,
Bis-(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)pentaerythritdiphosphit,
Bis-(2,4,6-tris-tert.-butylphenyl)pentaerythritdiphosphit, Tri
stearylsorbittriphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-bi
phenylendiphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert.-bu
tyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxaphosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-te
tra-tert.-butyl-12-methyldibenz[d,g]-1,3,2-dioxa
phosphocin, Bis-(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)methyl
phosphit, Bis(2,4-di-tert.-butyl-6-methylphenyl)ethylphos
phit.
5. Hydroxylamine, zum Beispiel N,N-Dibenzylhydro
xylamin, N, N-Diethylhydroxylamin, N,N-Dioctylhydroxylamin,
N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin,
N,N-Dihexadecylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexa
decyl-N-octadecylhydroxylamin, N-Heptadecyl-N-octadecylhy
droxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet von hydrier
tem Talgamin.
6. Nitrone, zum Beispiel, N-Benzyl-α-phenylnitron,
N-Ethyl-α-methylnitron, N-Octyl-α-heptylnitron, N-Lauryl-α-un
decylnitron, N-Tetradecyl-α-tridecylnitron, N-Hexadecyl-α-pen
tadecylnitron, N-Octadecyl-α-heptadecylnitron, N-Hexade
cyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-pentadecylnitron,
N-Heptadecyl-α-heptadecylnitron, N-Octadecyl-α-hexadecylnitron,
Nitron, abgeleitet von N,N-Dialkylhydroxylamin, abgeleitet
von hydriertem Talgamin.
7. Thiosynergisten, zum Beispiel, Dilaurylthiodipro
pionat oder Distearylthiodipropionat.
8. Peroxidfänger, zum Beispiel Ester von β-Thiodi
propionsäure, zum Beispiel die Lauryl-, S 20010 00070 552 001000280000000200012000285911989900040 0002019859096 00004 19891tearyl-, Myristyl- oder
Tridecylester, Mercaptobenzimidazol oder das Zinksalz
von 2-Mercaptobenzimidazol, Zinkdibutyldithiocarbamat, Dioc
tadecyldisulfid, Pentaerythrittetrakis(β-dodecylmercapto)pro
pionat.
9. Basische Costabilisatoren, zum Beispiel, Melamin,
Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Triallylcyanurat, Harn
stoffderivate, Hydrazinderivate, Amine, Polyamide, Polyure
thane, Alkalimetallsalze und Erdalkalimetallsalze von höheren
Fettsäuren, zum Beispiel Calciumstearat, Zinkstearat, Magne
siumbehenat, Magnesiumstearat, Natriumricinoleat und Kalium
palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenzcatechinat.
10. Kernbildungsmittel zum Beispiel anorganische
Stoffe, wie Talkum, Metalloxide, wie Titandioxid oder Magne
siumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von, vorzugsweise
Erdalkalimetallen; organische Verbindungen, wie Mono- oder
Polycarbonsäuren und deren Salze, z. B. 4-tert.-Butylbenzoe
säure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder
Natriumbenzoat; polymere Verbindungen, wie ionische Copoly
mere ("Ionomere").
11. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, zum Beispiel
Calciumcarbonat, Silicate, Glasfasern, Glaskugeln, Asbest,
Talkum, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hy
droxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern von an
deren Naturprodukten, synthetische Fasern.
12. Andere Additive, zum Beispiel Weichmacher,
Schmiermittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheologieadditive, Ka
talysatoren, Fließregelungsmittel, optische Aufheller, Flamm
schutzmittel, antistatische Mittel und Treibmittel.
13. Benzofuranone und Indolinone, zum Beispiel jene
offenbart in US-A-4 325 863, US-A-4 338 244, US-A-5 175 312,
US-A-5 216 052, US-A-5 252 643, DE-A-43 16 611, DE-A-43 16 622,
DE-A-43 16 876, EP-A-0 589 839 oder EP-A-0 591 102
oder 3-[4-(2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7-di-tert.-butylbenzofu
ran-2-on, 5,7-Di-tert.-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phe
nyl]benzofuran-2-on, 3,3'-Bis[5,7-di-tert.-butyl-3-(4-[2-hy
droxyethoxy]phenyl)benzofuran-2-on], 5,7-Di-tert.-butyl-3-(4-ethoxy
phenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphe
nyl)-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pi
valoyloxyphenyl)-5,7-di-tert.-butylbenzofuran-2-on.
Besonders bevorzugte übliche Additive sind jene, die
vorstehend unter Punkten 1 und/oder 4 aufgeführt sind.
Die Verbindung der Formel
ist ebenfalls eines der bevorzugten üblichen Ad
ditive, das zusätzlich in das zu stabilisierende organische
Material eingearbeitet werden kann.
Das Gewichtsverhältnis der Gesamtmenge an Komponenten
(A), (B) und gegebenenfalls (C1) und/oder (C2) zu der Gesamt
menge der üblichen Additive kann beispielsweise 100 : 1 bis
1 : 100 sein.
Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung
genauer. Alle Prozentangaben und Teile sind auf das Gewicht
bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen.
Sterisch gehinderte Aminverbindungen, die in den
nachstehenden Beispielen I bis VII verwendet werden:
(Für die polymeren Verbindungen ist in jedem Fall der mittlere Polymerisationsgrad ausgewiesen).
(Für die polymeren Verbindungen ist in jedem Fall der mittlere Polymerisationsgrad ausgewiesen).
worin R'
darstellt.
wobei m1 5,1 ist.
wobei m4 4,5 ist.
wobei m4 4,3 ist.
wobei m4 3,5 ist.
wobei m16 3,9 ist und m16* 4,2 ist und das Gewichts
verhältnis von (96-I):(96-II) 4 : 1 ist.
wobei m17 2,5 ist.
wobei m19 3,2 ist.
wobei m19 3 ist.
wobei m19 eine Zahl von 1 bis 25 ist.
Ein Produkt, erhältlich durch Umsetzen eines durch
die Reaktion eines Polyamins der Formel (100a-I) mit Cyanur
säurechlorid erhalten Zwischenprodukts mit einer Verbindung
der Formel (100b-I).
wobei m21 5,8 ist.
100 Teile Polypropylenpulver (Schmelzflußindex: 2,4 g/10 min
bei 230°C und 2160 g) werden in einem Trommelmischer
mit 0,05 Teilen Pentaerythrityltetrakis[3-(3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 0,05 Teilen Tris[2,4-di-tert-bu
tylphenyl]phosphit und dem in Tabellen 1 bis 4 ausgewiesenen
Stabilisatorsystem vermischt. Dann wird das Gemisch in einem
Extruder bei Temperaturen von 200°-220°C vermischt. Die
nach Extrusion und Granulierung erhaltenen Granulate werden
in einer automatischen Spritzformvorrichtung bei 240°-260°C
zu 2 mm dicken Plättchen verarbeitet.
Die Plättchen werden an Probenhaltern befestigt und
natürlicher Bewitterung in Florida (450 südlich, direkt, un
gefähr 140 kLy/Jahr) ausgesetzt. Regelmäßig wiederkehrend
wird der Carbonylanteil der Proben mit einem Infrarot-Spek
trophotometer gemessen. Die Bewitterungszeit entsprechend der
Bildung einer Carbonylabsorption von beispielsweise 0,5
(T0,5) ist ein Maß für den Wirkungsgrad des Stabilisator
systems.
Die erhaltenen Werte werden in Tabellen 1 bis 4 zu
sammengefaßt.
Die synergistische Wirkung der zwei Coadditive ((1)
und (2)) wird durch einen Vergleich des berechneten T0,5-Wer
tes mit dem tatsächlich gemessenen T0,5-Wert bestimmt. Die
T0,5-Werte werden auf der Basis des Additivitätsgesetzes (B.
Ranby und J.F. Rabek; Photodegradation, Photooxidation and
Photostabilization of Polymers, Principles and Applications,
John Wiley & Sons, London, New York, Sydney, Toronto, 1975,
Seiten 418 und 419) gemäß der nachstehenden Gleichung berech
net:
Es gibt eine synergistische Wirkung für die betref
fenden zwei Coadditive, wenn T0,5 gemessen < T0,5 berechnet.
100 Teile Polypropylenpulver (Schmelzflußindex: 2,4 g/10 min
bei 230°C und 2160 g) werden in einem Trommelmischer
mit 0,05 Teilen Pentaerythrityltetrakis[3-(3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 0,05 Teilen Tris[2,4-di-tert-bu
tylphenyl]phosphit und dem in Tabellen 5 und 6 ausgewiesenen
Stabilisatorsystem vermischt. Dann wird das Gemisch in einem
Extruder bei Temperaturen von 200°-220°C vermischt. Die nach
Extrusion und Granulierung erhaltenen Granulate werden in ei
ner automatischen Spritzformvorrichtung bei 240°-260°C
zu 2 mm dicken Plättchen verarbeitet.
Die Plättchen werden an Probenhaltern befestigt und
in einem WEATHER-O-METER Ci65 (Black-panel-Temperatur 63 ± 2°C)
ohne Wasserbesprühen) bewittert. Regelmäßig wiederkehrend
werden diese Proben der Bewitterungsvorrichtung entnommen und
ihr Carbonylanteil wird mit einem Infrarot-Spektrophotoineter
gemessen. Die Bewitterungszeit entsprechend der Bildung einer
Carbonylabsorption von 0,5 ist ein Maß für den Wirkungsgrad
des Stabilisatorsystems.
Die erhaltenen Werte werden in Tabellen 5 und 6 zu
sammengefaßt.
Die Bestimmung der synergistischen Wirkung der zwei
Coadditive wird wie in Beispiel I beschrieben ausgeführt.
100 Teile Polypropylenpulver (Schmelzflußindex: 2 g/10 min
bei 230°C und 2160 g) werden in einem Trommelmischer
mit 0,05 Teilen Pentaerythrityltetrakis[3-(3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 0,05 Teilen Tris[2,4-di-tert-bu
tylphenyl]phosphit, 0,1 Teilen Ca-Stearat, 0,4 Teilen Titan
dioxid (Rutil) und dem in Tabelle 7 ausgewiesenen Stabi
lisatorsystem vermischt. Dann wird das Gemisch in einem Ex
truder bei Temperaturen von 180° bis 220°C vermischt. Die
nach Extrusion und Granulierung erhaltenen Granulate werden
bei 220°-260°C in einem zweiten Extruder, der mit einer
Flachfoliendüse ausgestattet ist, zu Folien verarbeitet. Die
Folien werden zu Bändern geschnitten, die gezogen werden, um
ein Verstreckverhältnis von 1 : 6 zu erreichen. Die mit diesem
Verfahren erhaltenen Bänder sind schließlich 50 µm dick und
2,5 mm breit.
Die Bänder werden an Probenhaltern zugfrei befestigt
und in einem WEATHER-O-METER Ci65 (Black-panel-Temperatur
63 ± 2°C, ohne Wasserbesprühen) bewittert. Regelmäßig wieder
kehrend wird die Zugfestigkeit der bewitterten Bänder gemes
sen. Die Bewitterungszeit entsprechend einem Verlust von 50%
(T50) der anfänglichen Zugfestigkeit ist ein Maß für den Sta
bilisierungswirkungsgrad des Stabilisatorsystems.
Die erhaltenen Werte werden in Tabelle 7 zusammenge
faßt.
Die Bestimmung der synergistischen Wirkung von zwei
Coadditiven wird wie in Beispiel I beschrieben ausgeführt.
100 Teile unstabilisiertes Polypropylencopolymerpul
ver (Schmelzflußindex: 3,8 g/10 min bei 230°C und 2160 g)
werden bei 200°C 10 min. in einem ®Brabender-Plastographen
mit 0,05 Teilen Pentaerythrityltetrakis[3-(3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxyphenyl)propionat], 0,1 Teilen Tris(2,4-di-tert-bu
tylphenyl)phosphit und dem in Tabellen 8 und 9 ausgewiesenen
Stabilisatorsystem homogenisiert.
Das so erhaltene Material wird in einer Laboratori
umspresse zwischen zwei Aluminiumfolien 6 Minuten bei 260°C
zu einer 0,5 mm dicken Folie preßgeformt, die in einer Was
ser-gekühlten Presse sofort auf Raumtemperatur gekühlt wird.
Proben von 60 mm × 25 mm werden aus diesen 0,5 mm dicken Fo
lie geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci65 (Black
panel-Temperatur 63 ± 2°C ohne Wasserbesprühen) bewittert. Re
gelmäßig wiederkehrend werden diese Proben aus der Bewitte
rungsvorrichtung entnommen und ihr Carbonylanteil wird mit
einem Infrarot-Spektrophotometer gemessen.
Die Bewitterungszeit entsprechend der Bildung einer
Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für den Stabilisie
rungswirkungsgrad des Stabilisatorsystems. Die erhaltenen
Werte werden in Tabellen 8 und 9 zusammengefaßt.
Die Bestimmung der synergistischen Wirkung der zwei
Coadditive wird wie in Beispiel I beschrieben ausgeführt.
100 Teile unstabilisiertes, hochdichtes Polyethylen
pulver (Dichte: 0,964 g/cm3, Schmelzflußindex: 5,0 g/10 min
bei 190°C und 2160 g) werden 10 Minuten bei 180°C in einem
®Brabender-Plastographen mit 0,03 Teilen Octadecyl-3-(3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxyphenyl)propionat und dem in Tabelle 10
ausgewiesenen Stabilisatorsystem homogenisiert.
Das so erhaltene Material wird in einer Laboratori
umspresse zwischen zwei Aluminiumfolien 6 Minuten bei 210°C
zu einer 0,5 mm dicken Folie preßgeformt, die in einer Was
ser-gekühlten Presse sofort auf Raumtemperatur abgekühlt
wird. Proben von 60 mm × 25 mm werden von diesen 0,5 mm Fo
lien geschnitten und in einem WEATHER-O-METER Ci65 (Black-panel-Tem
peratur 63 ± 2°C) ohne wasserbesprühen) bewittert. Re
gelmäßig wiederkehrend werden diese Proben aus der Bewitte
rungsvorrichtung entnommen und ihr Carbonylanteil wird mit
einem Infrarot-Spektrophotometer gemessen.
Die Bewitterungszeit entsprechend -der Bildung einer
Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für den Wirkungsgrad
des Stabilisatorsystems. Die erhaltenen Werte werden in Ta
belle 10 zusammengefaßt.
Die Bestimmung der synergistischen Wirkung der zwei
Coadditive wird wie in Beispiel I beschrieben ausgeführt.
100 Teile hochdichtes Polyethylenpulver (Dichte:
0,961 g/cm3, Schmelzflußindex: 6,0 g/10 min bei 190°C und
2160 g), stabilisiert mit 0,05 Teilen Octadecyl-3-(3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxyphenyl)propionat und 0,05 Teilen Bis{2,4-di-tert-bu
tylphenyl}pentaerythrityldiphosphit werden bei
180°C für 10 Minuten in einem ®Brabender-Plastographen mit
dem in Tabelle 11 ausgewiesenen Stabilisatorsystem homogeni
siert.
Das so erhaltene Material wird in einer Laboratori
umspresse zwischen zwei Aluminiumfolien 6 Minuten bei 210°C
auf einer 0,5 mm dicken Folie preßgeformt, die in einer Was
ser-gekühlten Presse sofort auf Raumtemperatur abgekühlt
wird. Proben von 60 mm × 25 mm werden aus diesen 0,5 mm Fo
lien geschnitten und werden in einem WEATHER-O-METER Ci65
(Black-panel-Temperatur 63 ± 2°C, ohne Wasserbesprühen) bewit
tert. Regelmäßig wiederkehrend werden diese Proben aus der
Bewitterungsvorrichtung entnommen und ihr Carbonylanteil wird
mit einem Infrarot-Spektrophotometer gemessen.
Die Bewitterungszeit entsprechend der Bildung einer
Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für den Wirkungsgrad
des Stabilisatorsystems. Die erhaltenen Werte werden in Ta
belle 11 zusammengefaßt.
Die Bestimmung der synergistischen Wirkung der zwei
Coadditive wird wie in Beispiel I beschrieben ausgeführt.
100 Teile unstabilisiertes Polypropylenpulver
(Schmelzflußindex: 3 g/10 min bei 230°C und 2160 g) werden
bei 200°C für 10 Minuten in einem ®Brabender-Plastographen
mit 0,05 Teilen Pentaerythrityltetrakis{3-(3,5-di-tert-bu
tyl-4-hydroxyphenyl)propionat}, 0,1 Teilen Tris{2,4-di-tert-bu
tylphenyl}phosphit und dem in Tabelle 12 und 13 ausgewiesenen
Stabilisatorsystem homogenisiert.
Das so erhaltene Material wird in einer Laboratori
umspresse zwischen zwei Aluminiumfolien für 6 Minuten bei
260°C zu einer 0,5 mm dicken Folie preßgeformt, die in einer
Wasser-gekühlten Presse sofort auf Raumtemperatur abgekühlt
wird. Proben von 60 mm × 25 mm werden aus diesen 0,5 mm Fo
lien geschnitten und werden in einem WEATHER-O-METER Ci65
(Black-panel-Temperatur 63 ± 2°C, ohne Wasserbesprühen) bewit
tert. Regelmäßig wiederkehrend werden diese Proben aus der
Bewitterungsvorrichtung entnommen und ihr Carbonylanteil wird
mit einem Infrarot-Spektrophotometer gemessen.
Die Bewitterungszeit entsprechend der Bildung einer
Carbonylabsorption von 0,1 ist ein Maß für den Wirkungsgrad
des Stabilisatorsystems. Die erhaltenen Werte werden in Ta
bellen 12 und 13 zusammengefaßt.
Die Bestimmung der synergistischen Wirkung der zwei
Coadditive wird wie in Beispiel I beschrieben ausgeführt.
Claims (13)
1. Stabilisatorgemisch, enthaltend
- (A) eine sterisch gehinderte Aminverbindung, und
- (B) zwei verschiedene Verbindungen, ausgewählt aus
der Gruppe, bestehend aus einem organischen Salz von Zn, ei
nem anorganischen Salz von Zn, einem organischen Salz von Mg
und einem anorganischen Salz von Mg,
wobei das Gewichtsverhältnis der zwei verschiedenen Verbindungen 1 : 10 bis 10 : 1 ist,
mit den Maßgaben, daß- (1) das Stabilisatorgemisch im wesentlichen frei von Perchlorsäure ist und
- (2) die zwei Verbindungen in Komponente (B) von der Kombination ZnO und Zn-Stearat und der Kombination ZnO und Hydrotalcit verschieden sind.
2. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei die
sterisch gehinderte Aminverbindung einer Verbindung, die min
destens eine Gruppe der Formel (I) oder (II)
enthält, worin G Wasserstoff oder Methyl darstellt und
G1 und G2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl darstellen oder zusammen einen Substituenten =O darstellen, entspricht.
enthält, worin G Wasserstoff oder Methyl darstellt und
G1 und G2 unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl darstellen oder zusammen einen Substituenten =O darstellen, entspricht.
3. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei die
sterisch gehinderte Aminverbindung
worin R'
darstellt,
wobei m1 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m4 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m4 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m12 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m16 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m16* eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m17 eine Zahl von 1 bis 50 ist,
wobei m19 eine Zahl von 1 bis 50 ist,
wobei m19 eine Zahl von 1 bis 50 ist,
wobei m19 eine Zahl von 1 bis 50 ist,
ein Produkt, erhältlich durch Umsetzen eines durch die Reaktion eines Polyamins der Formel (100a-I) mit Cyanur säurechlorid erhaltenen Zwischenprodukts mit einer Verbindung der Formel (100b-I),
wobei m21 eine Zahl von 1 bis 50 ist; oder
darstellt.
worin R'
darstellt,
wobei m1 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m4 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m4 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m12 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m16 eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m16* eine Zahl von 2 bis 50 ist,
wobei m17 eine Zahl von 1 bis 50 ist,
wobei m19 eine Zahl von 1 bis 50 ist,
wobei m19 eine Zahl von 1 bis 50 ist,
wobei m19 eine Zahl von 1 bis 50 ist,
ein Produkt, erhältlich durch Umsetzen eines durch die Reaktion eines Polyamins der Formel (100a-I) mit Cyanur säurechlorid erhaltenen Zwischenprodukts mit einer Verbindung der Formel (100b-I),
wobei m21 eine Zahl von 1 bis 50 ist; oder
darstellt.
4. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei die
zwei verschiedenen Verbindungen von Komponente (B) ausgewählt
sind aus der Gruppe, bestehend aus Hydrotalcit, Dolomit,
Zn-Hydroxidcarbonat, Mg-Hydroxidcarbonat, Zn-Oxid, Mg-Oxid,
Zn-Hydroxid, Mg-Hydroxid, Zn-Stearat, Mg-Stearat, Zn-Acetylace
tonat, Mg-Acetylacetonat, Zn-Acetat und Mg-Acetat.
5. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, wobei die
zwei verschiedenen Verbindungen in Komponente (B)
Mg-Stearat und Hydrotalcit,
Zn-Stearat und Hydrotalcit,
Mg-Stearat und Zn-Stearat,
Zn-Stearat und Mg-Oxid oder
Mg-Stearat und Mg-Hydroxid darstellen.
Mg-Stearat und Hydrotalcit,
Zn-Stearat und Hydrotalcit,
Mg-Stearat und Zn-Stearat,
Zn-Stearat und Mg-Oxid oder
Mg-Stearat und Mg-Hydroxid darstellen.
6. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, zusätzlich
enthaltend
(C1) ein Pigment oder
(C2) ein UV-Absorptionsmittel oder
(C3) ein Pigment und ein UV-Absorptionsmittel.
(C1) ein Pigment oder
(C2) ein UV-Absorptionsmittel oder
(C3) ein Pigment und ein UV-Absorptionsmittel.
7. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 6, wobei das
Pigment Titandioxid, Zinkoxid, Ruß, Cadmiumsulfid, Cadmiumse
lenid, Chromoxid, Eisenoxid, Bleioxid, ein Azopigment, ein
Anthrachinon, ein Phthalocyanin, ein Tetrachlorisoindolinon,
ein Chinacridon, ein Isoindolin, ein Perylen oder ein Pyrro
lopyrrol darstellt.
8. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 6, wobei das
UV-Absorptionsmittel ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)benzotriazol, ein
2-Hydroxybenzophenon, ein Ester von substituierter oder un
substituierter Benzoesäure, ein Acrylat, ein Oxamid, ein
2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazin, ein Monobenzoat von Resorcin
oder ein Formamidin darstellt.
9. Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, das zusätz
lich ein organisches Salz von Ca oder ein anorganisches Salz
von Ca enthält.
10. Masse, umfassend ein organisches Material, das
einem durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufenen Abbau
unterliegt und ein Stabilisatorgemisch nach Anspruch 1, mit
der Maßgabe, daß die Masse im wesentlichen frei von Perchlor
säure ist.
11. Masse nach Anspruch 10, wobei das organische Ma
terial ein Polyolefin ist.
12. Masse nach Anspruch 10, wobei das organische Ma
terial Polyethylen, Polypropylen, ein Polyethylen-Copolymer
oder ein Polypropylen-Copolymer ist.
13. Verfahren zum Stabilisieren eines organischen Ma
terials gegen durch Licht, Wärme oder Oxidation hervorgerufe
nen Abbau, das Einarbeiten eines Stabilisatorgemisches nach
Anspruch 1 in das organische Material umfaßt, mit der Maß
gabe, daß das organische Material im wesentlichen frei von
Perchlorsäure ist.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP97811018 | 1997-12-23 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19859096A1 true DE19859096A1 (de) | 1999-06-24 |
Family
ID=8230545
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19859096A Ceased DE19859096A1 (de) | 1997-12-23 | 1998-12-21 | Stabilisatorgemisch |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US20020013390A1 (de) |
JP (2) | JP4950372B2 (de) |
BE (1) | BE1012882A5 (de) |
CA (1) | CA2256800C (de) |
DE (1) | DE19859096A1 (de) |
ES (1) | ES2155364B1 (de) |
FR (1) | FR2772773B1 (de) |
GB (1) | GB2332678B (de) |
IT (1) | IT1304793B1 (de) |
NL (1) | NL1010890C2 (de) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002092684A1 (de) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilisierte metallocen-polyolefine |
WO2003035745A1 (de) * | 2001-10-20 | 2003-05-01 | Clariant Gmbh | Mischungen aus wachsen und polymeradditiven |
WO2009027180A1 (de) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Basf Se | Stabilisatormischung |
WO2009080427A1 (de) * | 2007-12-21 | 2009-07-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von uv-absorbierenden hybridmaterialien |
Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2347427B (en) * | 1997-12-23 | 2001-07-18 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures comprising a sterically hindered amine |
US20020016390A1 (en) | 1997-12-23 | 2002-02-07 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
AU6231101A (en) * | 2000-05-31 | 2001-12-11 | Ciba Sc Holding Ag | Stabilizer mixtures |
US6828364B2 (en) | 2000-07-14 | 2004-12-07 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer mixtures |
ZA200301683B (en) | 2002-03-04 | 2004-09-06 | Ciba Sc Holding Ag | Synergistic combinations of UV absorbers for pigmented polyolefins. |
US20030225191A1 (en) * | 2002-04-12 | 2003-12-04 | Francois Gugumus | Stabilizer mixtures |
US20060014862A1 (en) * | 2004-07-15 | 2006-01-19 | Dzikowicz Robert T | Vulcanizing latex compounds without the use of metal oxide activators or a zinc based accelerator |
WO2007000876A1 (ja) * | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Adeka Corporation | 樹脂添加剤組成物及びその樹脂組成物 |
ES2373109T3 (es) * | 2006-05-30 | 2012-01-31 | Borealis Technology Oy | Un compuesto que contiene silicio como inhibidor de la corrosión en composiciones poliolefínicas. |
CN101688022B (zh) * | 2007-05-25 | 2012-07-25 | 科莱恩金融(Bvi)有限公司 | 聚碳酸酯及聚碳酸酯共混物的稳定化 |
DE112008003458B4 (de) | 2007-12-21 | 2019-05-02 | Sumitomo Chemical Co. Ltd. | Polypropylenharzzusammensetzung und Formgegenstand |
JP5487611B2 (ja) * | 2007-12-21 | 2014-05-07 | 住友化学株式会社 | ポリプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体 |
DE102009041841A1 (de) | 2008-12-17 | 2010-07-08 | Huhtamaki Forchheim Zweigniederlassung Der Huhtamaki Deutschland Gmbh & Co. Kg | UV- und Licht-Schutzfolie |
CN101838428A (zh) * | 2010-03-15 | 2010-09-22 | 湖北工业大学 | 聚氯乙烯用环保无毒固体有机锡热稳定剂及其制造方法 |
US9045615B2 (en) | 2011-08-24 | 2015-06-02 | Fina Technology, Inc. | Metal carboxylate additives for thermoplastics |
EP2840112B1 (de) * | 2013-08-21 | 2019-04-10 | Baerlocher GmbH | Stabilisierte Polymerzusammensetzungen und Herstellungsverfahren dafür |
US20160237241A1 (en) * | 2013-11-26 | 2016-08-18 | Adeka Corporation | Light stabilizer composition and resin composition containing same |
JP6613299B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-11-27 | 株式会社Adeka | 光安定剤マスターバッチおよびその製造方法 |
US10077410B2 (en) | 2016-07-13 | 2018-09-18 | Chevron Oronite Company Llc | Synergistic lubricating oil composition containing mixture of antioxidants |
JP6859660B2 (ja) * | 2016-10-28 | 2021-04-14 | Toto株式会社 | 樹脂材料および成形体 |
KR102532688B1 (ko) * | 2017-06-02 | 2023-05-15 | 도판 인사츠 가부시키가이샤 | 수지 성형체, 적층체 및 화장 시트 |
PL3649189T3 (pl) * | 2017-07-06 | 2021-11-02 | Basf Se | Rura polietylenowa |
US11840617B2 (en) | 2018-02-02 | 2023-12-12 | Adeka Corporation | Stabilizer composition, vinyl chloride resin composition containing same, and article molded therefrom |
CN110713638B (zh) * | 2018-07-11 | 2020-12-11 | 北京化工大学 | 一种水滑石/环氧天然橡胶/丁苯橡胶复合材料及制备方法 |
US11725122B2 (en) | 2019-01-31 | 2023-08-15 | Synthomer Adhesive Technologies Llc | Processes for making low volatile tackifier compositions |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0621211B2 (ja) * | 1985-08-13 | 1994-03-23 | 旭電化工業株式会社 | 塩化ビニル樹脂組成物 |
US4806312A (en) * | 1985-08-28 | 1989-02-21 | Miles Inc. | Multizone analytical element having detectable signal concentrating zone |
JP2553537B2 (ja) | 1987-01-23 | 1996-11-13 | 東燃化学 株式会社 | ポレプロピレン繊維防糸用組成物 |
EP0290386B1 (de) * | 1987-05-05 | 1992-06-10 | Ciba-Geigy Ag | Stabilisierung von organischen Polymeren gegen Lichtabbau |
US4929652A (en) * | 1987-05-05 | 1990-05-29 | Ciba-Geigy Corporation | Polyolefins stabilized against damage caused by light |
IT1215455B (it) * | 1987-05-05 | 1990-02-14 | Ciba Geigy Spa | Composizione stabilizzante per polietilene comprendente composti contenenti gruppi piperidinici e composti metallici |
EP0309401B2 (de) | 1987-09-21 | 2002-06-05 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilisierung einer Beschichtung mit sterisch gehinderten N-hydroxysubstituierten Aminen |
AU2557988A (en) * | 1987-10-20 | 1989-05-23 | Ferro Corporation | Synthetic resin composition |
US5141980A (en) * | 1989-06-23 | 1992-08-25 | Elf Atochem North America, Inc. | Composition usable for the thermal and ultaviolet stabilization of thermoplastic resins and thermoplastic resins containing such a stabilizing composition |
DE59010370D1 (de) * | 1989-10-06 | 1996-07-18 | Ciba Geigy Ag | Stabilisierte chlorhaltige Polymerzusammensetzungen |
EP0429731A1 (de) | 1989-12-01 | 1991-06-05 | At Plastics Inc. | Zusammensetzung und Verwendung davon in Filmen |
JPH03177447A (ja) * | 1989-12-06 | 1991-08-01 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ポリプロピレン系樹脂組成物 |
US5025050A (en) * | 1990-03-16 | 1991-06-18 | Ethyl Corporation | Ultraviolet-radiation stabilizer and flame retardant systems |
IT1248698B (it) * | 1990-06-06 | 1995-01-26 | Ciba Geigy Spa | Composti piepridin-triazinici contenenti gruppi silossanici,atti all'impiego come stabilizzanti per materiali organici |
IT1246170B (it) * | 1990-07-24 | 1994-11-16 | Ciba Geigy Spa | Composizione stabilizzante per polipropilene comprendente composti triazinici contenenti gruppi piperidinici e composti metallici |
US5283273A (en) * | 1990-11-30 | 1994-02-01 | Ciba-Geigy Corporation | Stabilized chlorine-containing polymers |
GB2252324A (en) | 1990-12-20 | 1992-08-05 | Bp Chem Int Ltd | Stabilizer composition |
FR2675149B1 (fr) * | 1991-04-09 | 1994-06-24 | Rhone Poulenc Chimie | Compositions de polymere halogene stabilisees a l'aide d'un additif mineral. |
IT1258271B (it) | 1992-04-06 | 1996-02-22 | Enichem Sintesi | Processo per l'ottenimento di forme granulari di addittivi per polimeri organici. |
ES2115744T3 (es) * | 1992-05-13 | 1998-07-01 | Ciba Geigy Ag | Composiciones estabilizadas de polimeros clorados. |
US5324798A (en) * | 1992-12-28 | 1994-06-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polymer finishing process |
KR950018227A (ko) * | 1993-12-27 | 1995-07-22 | 사토 아키오 | 폴리프로필렌수지조성물 |
AU2068595A (en) | 1994-03-22 | 1995-10-09 | Ciba-Geigy Ag | Process for the stabilization of hdpe |
IT1269953B (it) * | 1994-06-27 | 1997-04-16 | Ciba Geigy Spa | Films di poliolefine o copolimeri di olefine con migliorata stabilita' alla luce e resistenza agli insetticidi |
FR2725451B1 (fr) * | 1994-10-06 | 1998-04-17 | Sandoz Sa | Nouvelle composition stabilisante pour les matieres polymeres |
ES2134083B1 (es) | 1994-12-09 | 2000-05-01 | Sumitomo Chemical Co | Pelicula de resina de poliolefinas de cubrimiento y metodo para cultivo de plantas. |
EP1325941B1 (de) * | 1995-10-13 | 2005-06-01 | Crompton Vinyl Additives GmbH | Stabilisatorkombinationen für chlorhaltige Polymere |
KR100254936B1 (ko) * | 1995-10-18 | 2000-05-01 | 고토 기치 | 올레핀(공)중합체 조성물과 그 제조방법 및 올레핀(공)중합용 촉매와 그 제조방법 |
DE59712513D1 (de) | 1996-03-22 | 2006-01-19 | Wolfgang Wehner | Stabilisatorkombination für chlorhaltige Polymere |
US5891235A (en) * | 1996-05-24 | 1999-04-06 | Mizusawa Industrial Chemicals, Ltd. | Additive for resins, process for its preparation and olefin resin composition using this additive |
US5929147A (en) * | 1996-06-18 | 1999-07-27 | Montell North America Inc. | Embrittlement-resistant polyolefin composition and flexible articles therefrom |
US5834541A (en) * | 1997-05-02 | 1998-11-10 | Montell North America Inc. | Olefin polymer composition having low smoke generation and fiber and film prepared therefrom |
US6262161B1 (en) * | 1997-06-26 | 2001-07-17 | The Dow Chemical Company | Compositions having improved ignition resistance |
-
1998
- 1998-12-16 GB GB9827567A patent/GB2332678B/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-21 ES ES009802650A patent/ES2155364B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-21 DE DE19859096A patent/DE19859096A1/de not_active Ceased
- 1998-12-21 CA CA002256800A patent/CA2256800C/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-22 IT IT1998MI002776A patent/IT1304793B1/it active
- 1998-12-22 JP JP37631698A patent/JP4950372B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-22 FR FR9816204A patent/FR2772773B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-23 NL NL1010890A patent/NL1010890C2/xx not_active IP Right Cessation
- 1998-12-23 BE BE9800927A patent/BE1012882A5/fr not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-03-19 US US09/811,960 patent/US20020013390A1/en not_active Abandoned
-
2002
- 2002-02-28 US US10/085,221 patent/US20030013784A1/en not_active Abandoned
-
2004
- 2004-08-09 US US10/914,704 patent/US7169835B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2009
- 2009-03-24 JP JP2009072522A patent/JP4726969B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002092684A1 (de) * | 2001-05-15 | 2002-11-21 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilisierte metallocen-polyolefine |
WO2003035745A1 (de) * | 2001-10-20 | 2003-05-01 | Clariant Gmbh | Mischungen aus wachsen und polymeradditiven |
WO2009027180A1 (de) * | 2007-08-28 | 2009-03-05 | Basf Se | Stabilisatormischung |
US8822575B2 (en) | 2007-08-28 | 2014-09-02 | Basf Se | Stabilizer mixture |
WO2009080427A1 (de) * | 2007-12-21 | 2009-07-02 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von uv-absorbierenden hybridmaterialien |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
GB9827567D0 (en) | 1999-02-10 |
FR2772773B1 (fr) | 2006-01-27 |
ES2155364B1 (es) | 2002-07-01 |
NL1010890C2 (nl) | 1999-08-02 |
CA2256800A1 (en) | 1999-06-23 |
JP4950372B2 (ja) | 2012-06-13 |
GB2332678A (en) | 1999-06-30 |
US20050006628A1 (en) | 2005-01-13 |
US20030013784A1 (en) | 2003-01-16 |
FR2772773A1 (fr) | 1999-06-25 |
CA2256800C (en) | 2008-08-26 |
JP4726969B2 (ja) | 2011-07-20 |
JP2009132943A (ja) | 2009-06-18 |
NL1010890A1 (nl) | 1999-06-24 |
ITMI982776A1 (it) | 2000-06-22 |
US20020013390A1 (en) | 2002-01-31 |
BE1012882A5 (fr) | 2001-05-08 |
GB2332678B (en) | 2000-09-27 |
ES2155364A1 (es) | 2001-05-01 |
IT1304793B1 (it) | 2001-03-29 |
JPH11255957A (ja) | 1999-09-21 |
US7169835B2 (en) | 2007-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4726969B2 (ja) | 安定剤混合物 | |
DE60133181T2 (de) | Stabilisatormischungen für polyolefine | |
DE60302494T2 (de) | Landwirtschaftlich verwendbare Artikel | |
JP4950371B2 (ja) | 安定剤混合物 | |
US20090312464A1 (en) | Stabilizer mixtures | |
DE60028475T2 (de) | Stabilisatormischung | |
DE19729399A1 (de) | Stabilisatorgemische | |
EP0911362A1 (de) | Stabilisiertes Polyolefin | |
GB2347427A (en) | Stabilizing polyolefins with a mixture comprising a sterically hindered amine | |
WO2004039877A2 (de) | Stabilisatormischung | |
EP0916698A1 (de) | Stabilisiertes Polyolefin |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: PFENNING MEINIG & PARTNER GBR, 80339 MUENCHEN |
|
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: CIBA HOLDING INC., BASEL, CH |
|
8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: MAIWALD PATENTANWALTSGESELLSCHAFT MBH, 80335 MUENC |
|
8131 | Rejection |