DE19853173A1 - Granular assistant for shaped washing- and cleaning-agent bodies comprises fine particulate cellulose and one or more dissolution promoters - Google Patents

Abstract

Use of a granular assistant comprising 10-99 wt. % cellulose with a particle size less than 100 mu m and 1-90 wt. % of at least one dissolution promoter in shaped washing- and cleaning-agent bodies to promote disintegration of the body. Granular assistant for washing- and cleaning-agent bodies comprises: (a) 10-99 wt. % cellulose with a particle size of below 100 mu m and (b) 1-90 wt. % of one or more dissolution promoters with a solubility of more than 200 g/l in water at 20 deg C.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der Desintegrationshilfsmittel für kom­ pakte Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Insbeson­ dere betrifft die Erfindung sogenannte Sprengmittelgranulate für den Einsatz in wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern wie beispielsweise Waschmitteltabletten, Geschirr­ spülmitteltabletten, Fleckensalztabletten oder Wasserenthärtungstabletten für den Ge­ brauch im Haushalt, insbesondere für den maschinellen Gebrauch.The present invention is in the field of disintegration aids for com compact molded articles with washing and cleaning properties. In particular The invention relates to so-called disintegrant granules for use in washing and active cleaning moldings such as detergent tablets, dishes detergent tablets, stain remover tablets or water softening tablets for the Ge household needs, especially for machine use.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und erfreuen sich beim Verbraucher wegen der einfachen Dosierung zunehmender Be­ liebtheit. Tablettierte Wasch- und Reinigungsmittel haben gegenüber pulverförmigen eine Reihe von Vorteilen: Sie sind einfacher zu dosieren und zu handhaben und haben aufgrund ihrer kompakten Struktur Vorteile bei der Lagerung und beim Transport. Auch in der Patentliteratur sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper folglich umfassend beschrieben. Ein Problem, das bei der Anwendung von wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern immer wieder auftritt, ist die zu geringe Zerfalls- und Lösegeschwindig­ keit der Formkörper unter Anwendungsbedingungen. Da hinreichend stabile, d. h. form- und bruchbeständige Formkörper nur durch verhältnismäßig hohe Preßdrucke herge­ stellt werden können, kommt es zu einer starken Verdichtung der Formkörperbestand­ teile und zu einer daraus folgenden verzögerten Desintegration des Formkörpers in der wäßrigen Flotte und damit zu einer zu langsamen Freisetzung der Aktivsubstanzen im Wasch- bzw. Reinigungsvorgang.Detergent tablets are widely described in the prior art and enjoy increasing consumer convenience due to the simple dosage loveliness. Tableted detergents and cleaning agents have compared to powder a number of advantages: they are easier to dose and handle and have due to its compact structure, advantages in storage and transport. Also in the patent literature, detergent tablets are consequently comprehensive described. A problem with the application of washing and cleaning active Moldings occur again and again, the decay and dissolving speed is too low speed of the moldings under conditions of use. Because sufficiently stable, d. H. shape- and break-resistant molded articles only by relatively high compression pressures can be put, there is a strong compression of the molded body inventory parts and a resulting delayed disintegration of the molded body in the  aqueous liquor and thus to a slow release of the active substances in the Washing or cleaning process.

Auf dem Gebiet der Wasch- oder Reinigungsmittel können gemäß der Lehre des euro­ päischen Patents EP-B-0 523 099 auch die Sprengmittel eingesetzt werden, die von der Arzneimittelherstellung her bekannt sind. Als Sprengmittel genannt werden quellfähige Schichtsilikate wie Bentonite, Naturstoffe und Naturstoff-Derivate auf Stärke- und Cellulose-Basis, Alginate und dergleichen, Kartoffelstärke, Methylcellulose und/oder Hydroxypropylcellulose. Diese Sprengmittel können mit den zu verpressenden Granu­ laten vermischt, aber bereits auch in die zu verpressenden Granulate eingearbeitet wer­ den.In the field of detergents or cleaning agents, according to the teaching of the euro European patent EP-B-0 523 099 the explosives used by the Pharmaceutical manufacturing are known. Swellable ones are mentioned as disintegrants Layered silicates such as bentonites, natural substances and natural substance derivatives on starch and Cellulose-based, alginates and the like, potato starch, methyl cellulose and / or Hydroxypropyl cellulose. These disintegrants can be used with the granules to be pressed mixed, but already incorporated into the granules to be pressed the.

Die internationale Patentanmeldung WO-A-96/06156 gibt ebenfalls an, daß der Einbau von Sprengmitteln in Wasch- oder Reinigungsmitteltabletten von Vorteil sein kann. Wiederum werden hier als typische Sprengmittel mikrokristalline Cellulose, Zucker wie Sorbit, aber auch Schichtsilikate, insbesondere feinteilige und quellfähige Schichtsili­ kate von der Art der Bentonite und Smektite genannt. Auch zur Gasbildung beitragende Substanzen wie Citronensäure, Bisulfat, Bicarbonat, Carbonat und Percarbonat werden als mögliche Zerfallhilfsmittel aufgeführt.International patent application WO-A-96/06156 also states that the installation of explosives in detergent or cleaning agent tablets can be advantageous. Again, microcrystalline cellulose, sugar such as Sorbitol, but also layered silicates, especially finely divided and swellable layered silicates called kate of the type of bentonite and smectite. Also contributing to gas formation Substances like citric acid, bisulfate, bicarbonate, carbonate and percarbonate are used listed as possible disintegration aids.

In den beiden letztgenannten Dokumenten des Standes der Technik werden zwar keine expliziten Angaben darüber gemacht, welche genaue Teilchengrößenverteilung die ein­ setzbaren Sprengmittel aufweisen sollen; Angaben bezüglich der Mikrokristallinität der Cellulose und der Feinteiligkeit der Schichtsilikate weisen den Fachmann aber vor allem im Zusammenhang mit der aus der Herstellung von Arzneimitteltabletten bekannten Literatur darauf hin, daß herkömmliche Sprengmittel in feinteiliger Form eingesetzt werden sollen.There are none in the last two documents of the prior art made explicit statements about what exact particle size distribution the one to have settable explosives; Information regarding the microcrystallinity of the Cellulose and the fineness of the layered silicates, however, show the expert above all in connection with that known from the manufacture of pharmaceutical tablets Literature indicates that conventional disintegrants are used in finely divided form should be.

Gemäß der EP-A-0 711 827 führt der Einsatz von Partikeln, welche zum überwiegen­ den Teil aus Citrat bestehen, das eine bestimmte Löslichkeit in Wasser aufweist, in zweiter Linie auch zu einem beschleunigten Zerfall der Tabletten. Es wird vermutet, daß durch die Auflösung des Citrats die Ionenstärke während einer Übergangszeit lokal er­ höht wird, wodurch die Gelierung von Tensiden zurückgedrängt und als Folge davon der Zerfall der Tablette nicht behindert wird. Citrat stellt somit gemäß dieser Patentan­ meldung kein klassisches Sprengmittel dar, sondern dient als Antigeliermittel.According to EP-A-0 711 827, the use of particles which predominate the part consist of citrate, which has a certain solubility in water, in secondly, an accelerated disintegration of the tablets. It is supposed that  by dissolving the citrate, the ionic strength locally during a transition period is increased, which suppresses the gelation of surfactants and as a result the tablet disintegration is not hindered. Citrate thus applies this patent message is not a classic explosive, but serves as an anti-gelling agent.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Cellulose-Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranulierter Form enthalten, werden in den deutschen Patentanmel­ dungen DE 197 09 991 (Stefan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie der inter­ nationalen Patentanmeldung WO 98/40463 (Henkel) beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Herstellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entnehmen. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm.Detergent tablets, the cellulose disintegrant in granular or optionally contained in granulated form, are in the German patent applications dungen DE 197 09 991 (Stefan Herzog) and DE 197 10 254 (Henkel) and the inter national patent application WO 98/40463 (Henkel). These writings are also more details on the production of granulated, compacted or cogranulated To remove cellulose disintegrant. The particle sizes of such disintegrants are usually above 200 μm, preferably at least 90% by weight between 300 and 1600 µm and in particular at least 90% by weight between 400 and 1200 µm.

Während die vorstehend genannten Schriften Desintegrationshilfsmittel offenbaren, die zum weitaus überwiegenden Teil aus Cellulose bzw. ihren Derivaten bestehen, offenbart die ältere deutsche Patentanmeldung DE 197 23 028.8 (Henkel) Hilfsmittelgranulate für Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, welche 10 bis 95 Gew.-% Cellulose mit Teil­ chengrößen unter 100 µm sowie 5 bis 90 Gew.-% mikrokristalliner Cellulose und/oder eines oder mehrerer Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten. Die Herstellung der hier offenbarten Sprengmittel erfolgt durch Kompaktierung.While the above publications disclose disintegration aids that consist for the most part of cellulose or its derivatives the older German patent application DE 197 23 028.8 (Henkel) auxiliary granules for Detergent tablets which contain 10 to 95% by weight of cellulose with part Chen sizes below 100 microns and 5 to 90 wt .-% microcrystalline cellulose and / or contain one or more ingredients of washing and cleaning agents. The The explosives disclosed here are produced by compacting.

Die genannten Lösungsvorschläge führen bei der Tablettenherstellung von Arzneimit­ teln zum gewünschten Erfolg. Im Wasch- und Reinigungsmittelbereich tragen sie zwar zu einer Verbesserung der Zerfallseigenschaften von wasch- oder reinigungsaktiven Tabletten bei; jedoch ist die erreichte Verbesserung in vielen Fällen nicht ausreichend. Dies gilt insbesondere dann, wenn der Anteil an klebrigen organischen Substanzen in den Tabletten, beispielsweise an anionischen und/oder nichtionischen Tensiden, steigt. Zusätzlich kann der Einsatz der Zerfallshilfsmittel in wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern zu spezifischen Problemen führen, die Arzneimitteln völlig unbekannt sind. The proposed solutions lead to the manufacture of tablets for medicinal products to the desired success. In the area of detergents and cleaning agents they do wear to improve the disintegration properties of washing or cleaning active Tablets at; however, the improvement achieved is not sufficient in many cases. This applies in particular if the proportion of sticky organic substances in the tablets, for example on anionic and / or nonionic surfactants, increases. In addition, the use of disintegrants in washing and cleaning active Shaped bodies lead to specific problems, the drugs completely unknown are.  

Ein besonderes Problem resultiert aus der Verwendung von Cellulose als Desintegrati­ onshilfsmittel in wasch- und reinigungsaktiven Formkörpern. Bei einer zu großen Pri­ märteilchengröße der Cellulose ergibt sich das Problem der Rückstandsbildung auf den behandelten Textilien. Insbesondere bei dunklen Textilien sind die Ablagerungen der vergleichsweise großen Cellulose-Primärpartikel, die in der Waschflotte nach dem Zer­ fall des Formkörpers aus dem Sprengmittelkompaktat freigesetzt werden, nach dem Trocknen deutlich zu erkennen. Zur Vermeidung der Rückstandsbildung auf Textilien empfiehlt sich der Einsatz einer feinteiligeren Cellulose, der diese Problematik nicht innewohnt. Aber auch feinteilige Cellulosen lassen sich nur bis zu einer bestimmten Menge zumischen, da sonst Rückstände auf den Textilien zu erkennen sind.A particular problem results from the use of cellulose as a disintegrative on aids in washing and cleaning active moldings. If the price is too large The particle size of the cellulose gives rise to the problem of residue formation on the treated textiles. In the case of dark textiles in particular, the deposits are comparatively large cellulose primary particles, which are in the wash liquor after the Zer case of the molded body from the disintegrant compact, after which Drying clearly visible. To avoid residue formation on textiles it is advisable to use a more finely divided cellulose, which does not have this problem inherent. But even finely divided celluloses can only be used up to a certain level Mix in quantity, otherwise residues can be seen on the textiles.

Dementsprechend bestand die Aufgabe der Erfindung darin, ein Hilfsmittelgranulat für wasch- und reinigungsaktive Formkörper bereitzustellen, das einerseits die Rückstands­ problematik nicht aufweist, sich aber andererseits in Granulatfonm in die zu verpres­ senden Gemische einarbeiten läßt, ohne dabei seine wirksame Form zu verlieren. Ge­ genüber den im Stand der Technik beschriebenen Sprengmitteln sollte die Wirksamkeit bei konstanter Cellulose-Menge noch weiter verbessert werden, um eine Dosierung der das Hilfsmittelgranulat enthaltenden Wasch- und Reinigungsmittelformkörper über die Einspülkammer von Haushaltswaschmaschinen zu ermöglichen. Ebenso bestand die Aufgabe der Erfindung darin, ein Verfahren zur Herstellung solcher Sprengmittelgra­ nulate für die Einarbeitung in Wasch- und Reinigungsmittel-Formkörper zu entwickeln.Accordingly, the object of the invention was to provide an auxiliary granulate for to provide washing and cleaning-active molded articles, on the one hand the residue does not have any problem, but on the other hand is pressed into the granulate form send mixtures incorporated without losing its effective form. Ge Compared to the explosives described in the prior art, the effectiveness should with a constant amount of cellulose can be further improved to a dosage of the detergent tablets containing the auxiliary granules via the To enable the detergent dispenser of household washing machines. The same also existed The object of the invention is to provide a method for producing such explosives To develop nulates for incorporation into detergent tablets.

Es wurde nun gefunden, daß die Rückstandsprobleme eines auf Cellulose mit Teilchen­ größen unter 100 µm basierten Sprengmittelgranulats dadurch umgangen werden kön­ nen, daß die Cellulose mit Stoffen zusammen granuliert wird, die eine Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C aufweisen.It has now been found that the residue problems are on cellulose with particles sizes below 100 µm based explosive granules can be avoided NEN that the cellulose is granulated together with substances that have a solubility of have more than 200 g per liter of water at 20 ° C.

Gegenstand der Erfindung ist daher in einer ersten Ausführungsform ein Hilfsmittelgra­ nulat für wasch- und reinigungsaktive Formkörper, das durch einen Gehalt von
The invention therefore relates, in a first embodiment, to auxiliary granules for washing and cleaning-active moldings which have a content of

• a) 10 bis 99 Gew.-% Cellulose mit Teilchengrößen unter 100 µma) 10 to 99 wt .-% cellulose with particle sizes below 100 microns
• b) 1 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Lösevermittler mit einer Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°Cb) 1 to 90% by weight of one or more solubilizers with a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C

gekennzeichnet ist.is marked.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter Hilfsmittelgranulaten alle diejeni­ gen Hilfs- und insbesondere Sprengmittel verstanden, die per se in feinteiliger Pulver­ form vorliegen und durch einen Sprühtrocknungs-, Granulier-, Agglomerier-, Kompak­ tier-, Pelletier- oder Extrusionsprozeß in eine grobkörnigere Form überführt wurden.In the context of the present invention, auxiliary granules are all those gene understood auxiliary and in particular disintegrants, which per se in fine powder form and through a spray drying, granulating, agglomerating, compact animal, pelleting or extrusion process were converted into a coarser form.

Die Begriffe "Teilchengröße" und "Primärteilchengröße" werden im Rahmen der vor­ liegenden Erfindung als Synonyme verwendet, wenn sie zur Beschreibung der Cellulose in Pulverform dienen. Die durch Granulierung der Cellulosepulver erhaltenen Granulate haben selbstverständlich Teilchengrößen, die größer sind als die Primärteilchengröße des eingesetzten Cellulosepulvers. Der Begriff "Teilchengröße" bzw. "Primärteilchen­ größe" bedeutet dabei, daß die entsprechenden Pulver ein Sieb der angegebenen Ma­ schenweite vollständig passieren und weniger als 1 Gew.-% Rückstand, bezogen auf das gesiebte Pulver, auf dem Sieb zurücklassen.The terms "particle size" and "primary particle size" are used in the context of lying invention used as synonyms when describing cellulose serve in powder form. The granules obtained by granulating the cellulose powder naturally have particle sizes that are larger than the primary particle size of the cellulose powder used. The term "particle size" or "primary particle" size "means that the corresponding powder is a sieve of the specified Ma completely pass and less than 1 wt .-% residue, based on the sieved powder, leave on the sieve.

Die Hilfsmittelgranulate der vorliegenden Erfindung weisen dabei eine Reihe von Vor­ teilen auf, die sie gegenüber herkömmlichen Sprengmitteln hervorheben. So sind Rück­ standsprobleme auf Wäsche, die mit Waschmittelformkörpern gewaschen wurde, wel­ che das erfindungsgemäße Hilfsmittelgranulat enthielten, nicht zu beobachten.The auxiliary granules of the present invention have a number of advantages share that they stand out over conventional explosives. So are re standing problems on laundry that has been washed with detergent tablets, wel che contained the auxiliary granules according to the invention, not observed.

Die Cellulose, die als Komponente a) in den erfindungsgemäßen Hilfsmittelgranulaten enthalten ist, weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅)_n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Gluco­ se-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Erfindungswesentlich ist eine Teilchengröße der Cellulose vor der Granulation von weniger als 100 µm, wobei Primärteilchengrößen unter 70 µm oder unterhalb von 50 µm bevorzugt sind. Als Komponente a) verwendbar sind im Rahmen der vorliegen­ den Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cel­ lulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei bei­ spielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy- Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy- Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulo­ se-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen.The cellulose, which is contained as component a) in the auxiliary granules according to the invention, has the formal gross composition (C ₆ H ₁₀ O ₅ ) _n and, formally speaking, is a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn consists of two molecules Glucose is built up. Suitable celluloses consist of approx. 500 to 5000 glucose units and consequently have average molar masses of 50,000 to 500,000. A particle size of the cellulose before granulation of less than 100 μm is essential to the invention, primary particle sizes below 70 μm or below 50 μm being preferred. In the context of the present invention, cellulose derivatives which can be obtained from cellulose by polymer-analogous reactions can also be used as component a). Such chemically modified celluloses include, for example, products from esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. However, celluloses in which the hydroxyl groups have been replaced by functional groups which are not bound via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali celluloses, carboxymethyl cellulose (CMC), cellulose esters and ethers and aminocelluloses.

Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Komponente a) eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischun­ gen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevor­ zugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf die Komponente a). Besonders bevorzugt wird als Komponente a) reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die Hilfsmittelgranulate als Komponente a) 20 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 90 Gew.-% und insbesondere 40 bis 85 Gew.-% Cellulose mit einer Teilchengröße unter 70 µm, vorzugsweise unter 50 µm.The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as component a) used, but used in a mixture with cellulose. The content of this mixture of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, especially before added below 20 wt .-%, based on component a). Is particularly preferred Pure component cellulose is used as component a), which is free of cellulose derivatives. In In a particularly preferred embodiment, the auxiliary granules contain as Component a) 20 to 95 wt .-%, preferably 30 to 90 wt .-% and in particular 40 to 85 wt .-% cellulose with a particle size below 70 microns, preferably below 50 µm.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindungen haben sich insbesondere zwei Arten von Material als vorteilhafte Komponente a) oder als Bestandteil derselben herausgestellt, nämlich TMP (thermo mechanical pulp) und CTMP (chemo thermo mechanical pulp). Die genannten Stoffe sind Arten von sogenanntem Holzstoff. Beim TMP-Verfahren werden Holzschnitzel bei ca. 130°C in Druckrefinern zu TMP zerfasert. Bei der Ver­ wendung von Chemikalien in der Holzschnitzelvordämpfung ergibt sich CTMP. Nähere Angaben hierzu sind beispielsweise "Römpps Chemie Lexikon", 9. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1995, Seite 3207, Stichwort "Papier" zu entnehmen.Within the scope of the present inventions, two types of Material as an advantageous component a) or as part of the same, namely TMP (thermo mechanical pulp) and CTMP (chemo thermo mechanical pulp). The substances mentioned are types of so-called wood pulp. With the TMP process Wood chips are shredded to TMP at approx. 130 ° C in pressure refiners. When ver The use of chemicals in wood chip pre-damping results in CTMP. Closer Information on this is, for example, "Römpps Chemie Lexikon", 9th edition, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1995, page 3207, keyword "paper".

Bei den Holzstoffen TMP und CTMP hat zwar eine gewisse Auslaugung des Materials stattgefunden, doch sind die Lignine, Harze und sonstigen Holzbegleitstoffe nicht voll­ ständig entfernt, insbesondere nicht so vollständig wie bei der Celluloseherstellung. Es handelt sich also bei diesen Holzstoffen um cellulosehaltige Materialien, die noch einen Rest des Holzcharakters haben können. Die vorgenannten beiden Materialien haben sich als Komponente a) in den erfindungsgemäßen Hilfsmittelgranulaten als besonders wirk­ sam erwiesen.The wood pulp TMP and CTMP has a certain leaching of the material took place, but the lignins, resins and other wood accompanying substances are not full  constantly removed, especially not as completely as in cellulose production. It So these wood pulps are cellulose-containing materials that have another Rest of the wood character. The above two materials have as component a) in the auxiliary granules according to the invention as particularly effective sam proved.

Die erfindungsgemäß in den Hilfsmittelgranulaten enthaltenen feinteiligen Lösungs­ vermittler weisen Löslichkeiten oberhalb von 200 Gramm Lösungsvermittler in einem Liter deionisierten Wasser von 20°C auf. Als feinteilige Lösungsvermittler eignen sich im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine ganze Reihe von Verbindungen, die so­ wohl aus der Gruppe der kovalenten Verbindungen als auch aus der Gruppe der Salze stammen können. Wie bereits erwähnt, ist es bevorzugt, wenn die feinteiligen Lösungs­ vermittler noch höhere Löslichkeiten aufweisen, so daß Hilfsmittelgranulate bevorzugt sind, bei denen der bzw. die Lösevermittler eine Löslichkeit von mehr als 250 g pro Liter Wasser bei 20°C, vorzugsweise von mehr als 300 g pro Liter Wasser bei 20°C und insbesondere von mehr als 350 g pro Liter Wasser bei 20°C aufweisen. Einen Überblick über die Löslichkeiten von im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeigneten Lö­ sungsvermittlern gibt die nachfolgende Aufstellung. Die in dieser Tabelle angegebenen Löslichkeitswerte beziehen sich - sofern nicht andere Temperaturen explizit genannte werden - auf die Löslichkeit bei 20°C.
The finely divided solubilizers contained according to the invention in the auxiliary granules have solubilities above 200 grams of solubilizer in one liter of deionized water at 20 ° C. A very large number of compounds are suitable as finely divided solubilizers in the context of the present invention, which may well originate from the group of covalent compounds as well as from the group of salts. As already mentioned, it is preferred if the finely divided solubilizers have even higher solubilities, so that auxiliary granules are preferred in which the solubilizer or solubilizers have a solubility of more than 250 g per liter of water at 20 ° C., preferably more than Have 300 g per liter of water at 20 ° C and in particular of more than 350 g per liter of water at 20 ° C. The following list provides an overview of the solubilities of solution mediators suitable in the context of the present invention. Unless other temperatures are explicitly mentioned, the solubility values given in this table refer to the solubility at 20 ° C.

Bevorzugte Hilfsmittelgranulate enthalten die Lösevermittler in Mengen zwischen 5 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 20 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Hilfsmittelgranulat.Preferred auxiliary granules contain the solubilizers in amounts between 5 and 70% by weight, preferably between 10 and 60% by weight and in particular between 20 and 50% by weight, based on the auxiliary granulate.

Es ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt, feinteilige Lösungsvermittler einzusetzen, die nicht aus den Gruppen der Gerüststoffe, der Bleichmittel und Bleichak­ tivatoren, der Schauminhibitoren und der soil-release-Polymere stammen. In the context of the present invention, it is preferred to use finely divided solubilizers use that are not from the groups of builders, bleach and bleach tivators, the foam inhibitors and the soil-release polymers.  

Insbesondere ist es bevorzugt, daß die Komponente b) kein üblicher Inhaltsstoff von Wasch- und Reinigungsmitteln ist. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte feinteilige Lösungsvermittler sind die folgenden Substanzen:
In particular, it is preferred that component b) is not a common ingredient of detergents and cleaning agents. The following substances are preferred finely divided solubilizers in the context of the present invention:

Die erfindungsgemäßen Hilfsmittelgranulate weisen vorzugsweise keine Feinanteile unterhalb 0,1 mm auf und enthalten vorzugsweise insgesamt nur 0 bis 5 Gew.-% an Partikeln mit Teilchengrößen unter 0,2 mm. Bevorzugte Granulate bestehen zu minde­ stens 90 Gew.-% aus Partikeln mit einer Größe von mindestens 0,3 mm und höchstens 2,0 mm.The auxiliary granules according to the invention preferably have no fines below 0.1 mm and preferably contain a total of only 0 to 5% by weight Particles with particle sizes below 0.2 mm. Preferred granules exist at least 90% by weight of particles with a size of at least 0.3 mm and at most 2.0 mm.

In einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Hilfsmittelgranulaten für wasch- und reinigungsaktive Formkörper, bei dem man
In a further embodiment, the invention relates to a process for the production of auxiliary granules for washing and cleaning-active moldings, in which

• a) 10 bis 99 Gew.-% Cellulose mit Teilchengrößen unter 100 µma) 10 to 99 wt .-% cellulose with particle sizes below 100 microns
• b) 1 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Lösevermittler mit einer Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°Cb) 1 to 90% by weight of one or more solubilizers with a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C

unter kompaktierenden Bedingungen granuliert.granulated under compacting conditions.

Hierzu werden die Komponenten a) und b) vermischt, wobei die Cellulose aufgrund der Rückstandsproblematik den genannten Teilchengrößekriterien entsprechen muß, wäh­ rend die Komponente b) hinsichtlich der Teilchengröße keinen Beschränkungen unter­ liegt. Im Interesse einer intensiven und homogenen Durchmischung der beiden Kompo­ nenten kann es aber vorteilhaft sein, vor dem Kompaktiervorgang die Komponente b) ebenfalls auf Teilchengrößebereiche unter 1 mm, insbesondere unter 500 µm und be­ sonders bevorzugt unter 200 µm zu vermahlen.For this purpose, components a) and b) are mixed, the cellulose due to the Residue problem must meet the particle size criteria mentioned, wäh Component b) has no restrictions with regard to particle size lies. In the interest of an intensive and homogeneous mixing of the two compos However, it may be advantageous to use component b) before the compacting process. also to particle size ranges below 1 mm, in particular below 500 µm and be particularly preferably ground to less than 200 μm.

Die Granulation unter kompaktierenden Bedingungen kann nach sämtlichen dem Fach­ mann geläufigen Verfahren durchgeführt werden, wobei sich die unterschiedlichsten Apparate zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens eignen. Die Granulation unter kompaktierenden Bedingungen ist im Rahmen dieser Anmeldung mit Ausdrücken wie Granulation, Agglomeration, Kompaktierung, Extrusion und Pelletierung gleichzu­ setzen.The granulation under compacting conditions can be done according to any of the subject familiar procedures are carried out, the most varied Apparatus for carrying out the method according to the invention are suitable. The granulation under compacting conditions is within the scope of this application with expressions such as granulation, agglomeration, compacting, extrusion and pelleting put.

Geeignete Granulierapparate sind Pelletpressen, die in bevorzugten Ausführungsformen als Ringmatrizenpressen eingesetzt werden. Als besonders vorteilhaft und im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt hat sich die Walzenkompaktierung erwiesen, bei der man das trockene Vorgemisch der Komponenten a) und b) durch zwei im gegenläufigen Sinn rotierende Walzen zu einer blattförmigen Schülpe kompaktiert, die durch nachfolgende Vermahlung und Siebung auf Granulate mit Teilchengrößen unter 2 mm gebracht wird. Suitable pelletizers are pellet presses, which are preferred embodiments can be used as ring die presses. As particularly advantageous and within the framework In the present invention, roller compaction has been particularly preferred proven in which the dry premix of components a) and b) by two in the opposite sense, rotating rollers are compacted into a leaf-shaped slug, by subsequent grinding and sieving on granules with particle sizes is brought under 2 mm.  

In einer weiteren Ausführungsform sieht die Erfindung die Verwendung von Hilfsmit­ telgranulaten für wasch- und reinigungsaktive Formkörper als Desintegrationsbeschleu­ niger in Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, insbesondere Waschmitteltabletten, vor.In a further embodiment, the invention provides the use of auxiliaries Telgranules for washing and cleaning active moldings as disintegration accelerators niger in detergent tablets, in particular detergent tablets, in front.

Die Erfindung betrifft somit auch wasch- und reinigungsaktiver Formkörper, insbeson­ dere Waschmitteltabletten, enthaltend 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 20 Gew.-% eines Hilfsmittelgranulats enthalten.The invention thus also relates to shaped articles which are active in washing and cleaning, in particular detergent tablets containing 1 to 40% by weight, preferably 2.5 to 30% by weight and in particular contain 5 to 20% by weight of auxiliary granules.

Diese Formkörper werden durch Vermischen des Hilfsmittelsgranulats mit den übrigen Bestandteilen des Wasch- und Reinigungsmittels und nachfolgendes formgebendes Verpressen erhalten.These moldings are made by mixing the auxiliary granules with the others Components of the detergent and cleaning agent and subsequent shaping Get pressed.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausge­ staltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Bar­ renform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Ta­ blette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmes­ ser oberhalb 1.The moldings can be in a predetermined spatial shape and a predetermined size are manufactured. Practically all expediently manageable dimensions come as a spatial form Events into consideration, for example the training as a blackboard, the bar or bar shape, cubes, cuboids and corresponding room elements with flat side surfaces as well as in particular cylindrical configurations with circular or oval Cross-section. This last embodiment covers the presentation form of the Ta bare to compact cylinder pieces with a ratio of height to diameter above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelele­ mente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Rei­ nigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevor­ zugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each be separated from one another elements be formed, the predetermined dosage of the washing and / or Rei means corresponds to. But it is also possible to form compacts, the one Connect a plurality of such mass units in one compact, in particular the predetermined separability points make it easier to separate smaller portions Units is provided. For the use of textile detergents in machines of the Europe usual type with horizontally arranged mechanics can the training of the portioned compacts as tablets, in cylindrical or cuboid form, are expedient, with a diameter / height ratio ranging from about 0.5: 2 to 2: 0.5  is moving. Commercial hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices in particular for the production of such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensio­ nen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt.The spatial shape of another embodiment of the shaped body is in its dimensions NEN adapted the induction chamber of commercial household washing machines, so that the moldings are metered directly into the dispenser without a metering aid where it dissolves during the induction process. It goes without saying the detergent tablets can also be used without problems using a dosing aid and preferred in the context of the present invention.

Ein weiterer bevorzugter Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die le­ diglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht wer­ den.Another preferred shaped body that can be produced has a plate or panel-like structure with alternating thick long and thin short segments, see above that individual segments of this "bolt" at the predetermined breaking points, the short display thin segments, can be canceled and entered into the machine can. This principle of the "bar-shaped" molded article detergent can also be used in other geometric shapes, for example vertical triangles, the le who are connected to one another on one of their sides alongside, who realizes the.

Möglich ist es aber auch, daß die verschiedenen Komponenten nicht zu einer einheitli­ chen Tablette verpreßt werden, sondern daß Formkörper erhalten werden, die mehrere Schichten, also mindestens zwei Schichten, aufweisen. Dabei ist es auch möglich, daß diese verschiedenen Schichten unterschiedliche Lösegeschwindigkeiten aufweisen. Hieraus können vorteilhafte anwendungstechnische Eigenschaften der Formkörper re­ sultieren. Falls beispielsweise Komponenten in den Formkörpem enthalten sind, die sich wechselseitig negativ beeinflussen, so ist es möglich, die eine Komponente in der schneller löslichen Schicht zu integrieren und die andere Komponente in eine langsamer lösliche Schicht einzuarbeiten, so daß die erste Komponente bereits abreagiert hat, wenn die zweite in Lösung geht. Der Schichtaufbau der Formkörper kann dabei sowohl sta­ pelartig erfolgen, wobei ein Lösungsvorgang der inneren Schicht(en) an den Kanten des Formkörpers bereits dann erfolgt, wenn die äußeren Schichten noch nicht vollständig gelöst sind, es kann aber auch eine vollständige Umhüllung der inneren Schicht(en) durch die jeweils weiter außen liegende(n) Schicht(en) erreicht werden, was zu einer Verhinderung der frühzeitigen Lösung von Bestandteilen der inneren Schicht(en) führt.It is also possible, however, that the various components do not become one Chen tablet are pressed, but that molded bodies are obtained, the several Have layers, that is, at least two layers. It is also possible that these different layers have different dissolving speeds. This can be advantageous application properties of the molded body sult. If, for example, components are contained in the moldings, the influence each other negatively, so it is possible that the one component in the integrate faster soluble layer and the other component into a slower one incorporate soluble layer so that the first component has already reacted when the second goes into solution. The layer structure of the moldings can be both sta pelike, with a dissolution process of the inner layer (s) on the edges of the Shaped body takes place when the outer layers are not yet complete  are solved, but a complete covering of the inner layer (s) can also can be achieved through the layer (s) lying further outwards, which leads to a Prevention of premature release of components of the inner layer (s) leads.

In einer weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht ein Formkörper aus mindestens drei Schichten, also zwei äußeren und mindestens einer inneren Schicht, wobei mindestens in einer der inneren Schichten ein Peroxy-Bleichmittel enthalten ist, während beim stapelförmigen Formkörper die beiden Deckschichten und beim hüllen­ förmigen Formkörper die äußersten Schichten jedoch frei von Peroxy-Bleichmittel sind. Weiterhin ist es auch möglich, Peroxy-Bleichmittel und gegebenenfalls vorhandene Bleichaktivatoren und/oder Enzyme räumlich in einem Formkörper voneinander zu trennen. Derartige mehrschichtige Formkörper weisen den Vorteil auf, daß sie nicht nur über eine Einspülkammer oder über eine Dosiervorrichtung, welche in die Waschflotte gegeben wird, eingesetzt werden können; vielmehr ist es in solchen Fällen auch mög­ lich, den Formkörper im direkten Kontakt zu den Textilien in die Maschine zu geben, ohne daß Verfleckungen durch Bleichmittel und dergleichen zu befürchten wären.In a further preferred embodiment of the invention, a molded body consists of at least three layers, i.e. two outer and at least one inner layer, wherein at least one of the inner layers contains a peroxy bleach, while in the case of the stacked shaped body, the two outer layers and when enveloping shaped moldings, the outermost layers are free of peroxy bleach. Furthermore, it is also possible to use peroxy bleach and any present Bleach activators and / or enzymes spatially in a molded body separate. Such multilayered moldings have the advantage that they are not only via a detergent dispenser or via a metering device which is added to the wash liquor given, can be used; rather, it is also possible in such cases to put the molded body into the machine in direct contact with the textiles, without fear of bleaching and the like.

Ähnliche Effekte lassen sich auch durch Beschichtung ("coating") einzelner Bestand­ teile der zu verpressenden Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung oder des gesamten Formkörpers erreichen. Hierzu können die zu beschichtenden Körper bei­ spielsweise mit wäßrigen Lösungen oder Emulsionen bedüst werden, oder aber über das Verfahren der Schmelzbeschichtung einen Überzug erhalten.Similar effects can also be achieved by coating individual stocks parts of the detergent composition to be pressed or reach the entire molded body. The body to be coated can do this be sprayed with, for example, aqueous solutions or emulsions, or else via the Process of melt coating received a coating.

Neben dem erfindungsgemäßen Hilfsmittelgranulat, das die Desintegration der wasch- und reinigungsaktiven Formkörper erleichtert und beschleunigt, können die erfindungs­ gemäßen Formkörper sämtliche üblichen Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmit­ teln enthalten. Werden erfindungsgemäße Hilfsmittelgranulate verwendet, die als Kom­ ponente b) bestimmte Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln enthalten, so kann auf die weitere Zugabe dieser Stoffe bei der Herstellung des Formkörpers ver­ zichtet werden. Es kann aber auch bevorzugt sein, solche Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln sowohl als Komponente b) in die Hilfsmittelgranulate als auch zu­ sätzlich in den Formkörper einzuarbeiten. Neben den bereits oben als Bestandteil des Hilfsmittelgranulats genannten Bestandteilen können die erfindungsgemäßen Formkör­ per weitere Bestandteile enthalten, die nicht über das Hilfsmittelgranulat in den Form­ körper eingebracht werden. Als wasch- und reinigungsaktive Substanzen, die in die Formkörper inkorporiert werden, sind hier insbesondere Tenside und Enzyme zu nen­ nen.In addition to the auxiliary granulate according to the invention, which disintegrates the washing and cleaning active moldings facilitated and accelerated, the Invention moldings according to all the usual components of washing and cleaning agents included. Aid granules according to the invention are used which are used as com component b) contain certain ingredients of washing and cleaning agents, so can ver on the further addition of these substances in the manufacture of the molded body to be waived. However, it may also be preferred to use such components of washing and Detergents both as component b) in the auxiliary granules as well  additionally work into the molded body. In addition to the above as part of the Ingredient granules called constituents can the shaped body according to the invention per contain other ingredients that do not have the auxiliary granules in the form body are introduced. As washing and cleaning active substances in the Moldings are incorporated, in particular tensides and enzymes are to be mentioned here nen.

In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können anioni­ sche, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside eingesetzt werden. Bevor­ zugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtioni­ schen Tensiden, wobei der Anteil der anionischen Tenside größer sein sollte als der Anteil an nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt der Formkörper liegt bei 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, wobei Tensidgehalte über 15 Gew.-% bevorzugt sind.In the detergent tablets according to the invention, anioni cal, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants are used. Before From an application point of view, mixtures of anionic and nonionic are added 's surfactants, the proportion of anionic surfactants should be greater than that Proportion of non-ionic surfactants. The total surfactant content of the moldings is 5 up to 60% by weight, based on the weight of the shaped body, surfactant contents above 15% by weight are preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sul­ fate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul­ fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefel­ trioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen bei­ spielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α- Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Ko­ kos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.The anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C _12-18 monoolefins having an end or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes in, for example, sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated Ko kos-, palm kernel or tallow fatty acids suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäu­ reglycerinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhal­ ten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capron­ säure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearin­ säure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid reglycerol esters are to be understood as the mono-, di- and triesters and their mixtures, as in the preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol Get fatty acid or in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerin  be. Preferred sulfonated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example the Capron acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearin acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwe­ felsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀- Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevor­ zugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company un­ ter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ - Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical prepared on a petrochemical basis and which have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates as well as C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad­ kettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C _7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C _12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fet­ talkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfo­ succinate enthalten C_8-18-Fettalkohokeste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Be­ schreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vor­ zugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzu­ setzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C _8-18 fatty alcohol esters or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (for a description, see below). Again, sulfosuccinates whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Ka­ lium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, Ka lium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form their sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherwei­ se in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit li­ nearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Ko­ kos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Al­ kohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spe­ zielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alko­ holethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxy­ lates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and an average of 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or may contain linear and methyl-branched radicals in the mixture, as they are usually present in oxo alcohol radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from Ko kos, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of Al preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and C _12-18 alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical mean values, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol holoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der all­ gemeinen Formel RO(G)_x eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oli­ gomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1, 2 bis 1,4.In addition, alkyl glycosides of the general formula RO (G) _x can also be used as further nonionic surfactants, in which R denotes a primary straight-chain or methyl-branched, in particular methyl-branched aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycose unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, which indicates the distribution of monoglycosides and oligoglycosides, is any number between 1 and 10; x is preferably 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensi­ den eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japani­ schen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren her­ gestellt werden.Another class of preferably used nonionic surfactants, which either as sole nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants that are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular fatty acid methyl esters, as described, for example, in the japan The patent application JP 58/217598 are described or which are preferably according to the method described in international patent application WO-A-90/13533 be put.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl- N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fett­ säurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside be­ trägt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fat Acid alkanolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants be preferably carries no more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlen­ stoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Koh­ lenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cy­ clischen Alkylrest oder einen Arykest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoff­ atomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenykeste bevorzugt sind und [Z] für einen line­ aren Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydrox­ ylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxy­ lierte Derivate dieses Restes. in which R represents a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 represents} a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxy-alkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated , preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielswei­ se nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die ge­ wünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy substituted compounds can then, for example se according to the teaching of international application WO-A-95/07331 by implementation with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the ge desired polyhydroxy fatty acid amides.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellula­ sen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus ge­ wonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Da­ bei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protea­ se, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cel­ lulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trä­ gerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzei­ tige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder En­ zymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellules sen or their mixtures in question. Bacterial strains are particularly suitable or mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus ge won enzymatic active substances. Proteases of the subtilisin type are preferred and especially proteases derived from Bacillus lentus. There are enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protea se, amylase and lipase or protease, lipase and cellulase, but especially Cel Mixtures of lulase of particular interest. Also peroxidases or oxidases have proven to be suitable in some cases. The enzymes can on Trä be adsorbed and / or embedded in enveloping substances in order to prevent them to protect against decomposition. The percentage of enzymes, enzyme mixtures or En Zymgranulate in the moldings according to the invention can for example about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-%.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendi­ sulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'- Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Dietha­ nolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2- Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Autheller vom Typ der substitu­ ierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)- diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2- sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The shaped bodies can be derivatives of diaminostilbene di as optical brighteners contain sulfonic acid or its alkali metal salts. Are suitable for. B. salts of 4,4'- Bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly structured compounds, which instead of the morpholino group a Dietha nolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2- Wear methoxyethylamino group. Furthermore, Autheller of the type of substit ized diphenyl styrenes may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) - diphenyls, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-  sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used become.

Ebenso kann sich die Erfindung zunutze machen, daß auch Acidifizierungsmittel wie Citronensäure, Weinsäure oder Bernsteinsäure, aber auch saure Salze anorganischer Säuren ("Hydrogensalze"), beispielsweise Bisulfate, vor allem in Kombination mit car­ bonathaltigen Systemen zu der Verbesserung der Zerfalleigenschaften der Formkörper beitragen kann. Im Rahmen dieser Erfindung ist dann aber vorgesehen, daß auch diese Acidifizierungsmittel in grobkörniger, insbesondere granularer Form, welche möglichst keine Staubanteile aufweisen und in der Partikelgrößenverteilung derjenigen der Hilfs­ mittelgranulate angepaßt sind, vorliegen. Die granularen Acidifizierungsmittel können beispielsweise in Mengen von 1 bis 10 Gew.-% in den Formkörpern enthalten sein.The invention can also take advantage of the fact that acidifying agents such as Citric acid, tartaric acid or succinic acid, but also acidic salts of inorganic Acids ("hydrogen salts"), for example bisulfates, especially in combination with car systems containing bonate to improve the disintegration properties of the moldings can contribute. In the context of this invention, however, it is then provided that this too Acidification agents in coarse-grained, especially granular form, which if possible have no dust and in the particle size distribution that of the auxiliary medium granules are available. The granular acidifiers can for example in amounts of 1 to 10 wt .-% in the moldings.

Die erfindungsgemäßen Formkörper, insbesondere die bisher schlecht zerfallenden und schlecht löslichen Waschmittelformkörper und Bleichmittelformkörper, weisen durch den Einsatz des erfindungsgemäßen Hilfsmittelgranulats hervorragende Zerfalleigen­ schaften auf. Durch die Kompaktierung des Desintegrationshilfsmittels mit einem Waschmittel-Inhaltsstoff wird eine breitere Verteilung des Hilfsmittelgranulats im ge­ samten Formkörper erreicht. Die verbesserte Desintegration kann beispielsweise unter kritischen Bedingungen in einer üblichen Haushaltswaschmaschine (Einsatz direkt in der Waschflotte mittels herkömmlicher Dosiervorrichtung, Feinwaschprogramm oder Buntwäsche, Waschtemperatur maximal 40°C) oder in einem Becherglas bei einer Wassertemperatur von 25°C getestet werden. Die Durchführung der entsprechenden Tests wird im Beispielteil beschrieben. Unter diesen Bedingungen zerfallen die erfin­ dungsgemäßen Formkörper nicht nur innerhalb von 10 Minuten vollständig; die bevor­ zugten Ausführungsformen weisen Zerfallzeiten im Becherglastest von weniger als 3 Minuten, insbesondere von weniger als 2 Minuten auf. Besonders vorteilhafte Ausführungsformen weisen sogar Zerfallzeiten von weniger als 1 Minute auf. Zerfallzeiten von weniger als 1 Minute im Becherglastest reichen in der Regel aus, um die Waschmittel­ formkörper oder die Waschadditivformkörper über die Einspülkammer herkömmlicher Haushaltswaschmaschinen auch bei sogenannten "kritischen Maschinen", die mit wenig Wasser einspülen, in die Waschflotte einspülen zu lassen. In einer weiteren Ausfüh­ rungsform der Erfindung wird deshalb ein Waschverfahren unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Formkörpers beansprucht, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Formkörper über die Einspülvorrichtung einer Haushaltswaschmaschine in die Wasch­ flotte eingebracht wird.The moldings according to the invention, in particular the previously poorly disintegrating and poorly soluble detergent tablets and bleach tablets have the use of the auxiliary granules according to the invention excellent disintegration create up. By compacting the disintegration aid with one Detergent ingredient is a wider distribution of the auxiliary granules in ge entire molded body reached. The improved disintegration can, for example, under critical conditions in a normal household washing machine (use directly in the washing liquor using a conventional dosing device, fine washing program or Colored laundry, washing temperature maximum 40 ° C) or in a beaker at one Water temperature of 25 ° C can be tested. Implementation of the appropriate Tests are described in the example section. Under these conditions, the inventions disintegrate moldings according to the invention not only completely within 10 minutes; the before Preferred embodiments have disintegration times in the beaker test of less than 3 Minutes, especially less than 2 minutes. Particularly advantageous embodiments even have disintegration times of less than 1 minute. Disintegration times of less than 1 minute in the beaker test is usually sufficient to detergent Shaped body or the washing additive shaped body over the induction chamber more conventional Household washing machines even with so-called "critical machines" with little  Rinse in water and let it wash into the wash liquor. In another version Form of the invention is therefore a washing method using a claimed molded body according to the invention, which is characterized in that the Shaped body over the induction device of a household washing machine in the washing fleet is introduced.

Die eigentliche Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Hilfsmittelgranulate mit den restlichen Bestandteilen und anschließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf her­ kömmliche Verfahren (beispielsweise wie in der herkömmlichen Patentliteratur zu Ta­ blettierungen, vor allem auf dem Wasch- oder Reinigungsmittelgebiet, insbesondere wie in den obengenannten Patentanmeldungen und dem Artikel "Tablettierung: Stand der Technik", SÖFW-Journal, 122. Jahrgang, S. 1016-1021 (1996) beschrieben) zurückge­ griffen werden kann. The actual manufacture of the shaped bodies according to the invention is initially carried out by dry mixing of the auxiliary granules with the remaining components and Subsequent information, in particular pressing into tablets, referring to her conventional methods (for example as in the conventional patent literature for Ta bletting, especially in the detergent or cleaning agent field, especially how in the abovementioned patent applications and the article "Tablettierung: Stand der Technik ", SÖFW-Journal, 122nd year, pp. 1016-1021 (1996) described) can be gripped.  

BeispieleExamples

Ein auf TMP/CTMP basiertes handelsübliches granulares Cellulosesprengmittel (Ar­ bocel® TF 30 HG, Firma Rettenmaier) wurde in einer Stiftscheibenmühle vermahlen und in die Primärteilchen zerfasert, die eine Teilchengröße < 75 µm aufwiesen. Diese Cellulosefasern wurden im Gewichtsverhältnis 75 : 25 mit Harnstoff vermischt und auf einem Walzenkompaktor (Alexanderwerk) zu einer blattförmigen Schülpe kompaktiert, die in einem Siebgranulator auf Teilchengrößen zwischen 400 und 1200 µm gebracht wurde. Das auf diese Weise erhaltene erfindungsgemäße Hilfsmittelgranulat wurde in Waschmitteltabletten E eingearbeitet. Als Vergleich dienten Waschmitteltabletten V, welche ein handelsübliches Cellulosesprengmittel (Arbocel® TF 30 HG, Firma Retten­ maier) enthielten. Der Anteil an Cellulose in der Gesamtrezeptur wurde bei den Form­ körpern E bzw. V in der gleichen Menge gehalten. Auch das zum Vergleich eingesetzte Sprengmittel wurde der Vergleichbarkeit wegen auf Teilchengrößen zwischen 400 und 1200 µm abgesiebt.A commercial granular cellulose disintegrant based on TMP / CTMP (Ar bocel® TF 30 HG, company Rettenmaier) was ground in a pin disc mill and fiberized into the primary particles, which had a particle size <75 microns. This Cellulose fibers were mixed in a weight ratio of 75:25 with urea and opened a roller compactor (Alexanderwerk) compacted into a leaf-shaped cuff, brought to particle sizes between 400 and 1200 microns in a sieve granulator has been. The auxiliary granules according to the invention obtained in this way were in Detergent tablets E incorporated. Detergent tablets V were used as a comparison, which is a commercially available cellulose disintegrant (Arbocel® TF 30 HG, company Retten maier) included. The proportion of cellulose in the overall formulation was in the form body E or V kept in the same amount. Also the one used for comparison Disintegrants were compared to particle sizes between 400 and 1200 µm sieved.

Durch Granulation in einem 50-Liter-Pflugscharmischer der Firma Lödige wurde ein tensidhaltiges Granulat (Zusammensetzung siehe Tabelle 1) hergestellt, das als Basis für ein teilchenförmiges Vorgemisch verwendet wurde. Im Anschluß an die Granulation wurden die Granulate in einer Wirbelschichtapparatur der Firma Glatt bei einer Zuluft­ temperatur von 60°C über einen Zeitraum von 30 Minuten getrocknet. Nach der Trocknung wurden Feinanteile < 0,4 mm und Grobkornanteile < 1,6 mm abgesiebt.By granulation in a 50-liter ploughshare mixer from Lödige a Granules containing surfactant (for composition, see Table 1), which are used as the basis for a particulate premix was used. Following the granulation the granules were in a fluidized bed apparatus from Glatt with a supply air temperature of 60 ° C dried over a period of 30 minutes. After Drying fine particles <0.4 mm and coarse particles <1.6 mm were sieved.

Dieses Vorgemisch wurde durch Abmischung des tensidhaltigen Granulats mit Bleich­ mittel, Bleichaktivator sowie weiteren Aufbereitungskomponenten hergestellt. Als wei­ tere Aufbereitungskomponente wurde den erfindungsgemäßen Formkörpern E das er­ findungsgemäße Hilfsmittelgranulat zugemischt, während die Vergleichsformkörper V das handelsübliche Cellulosesprengmittel enthielten.This premix was made by blending the surfactant-containing granules with bleach medium, bleach activator and other treatment components. As white tere conditioning component was the shaped bodies E according to the invention Auxiliary granules according to the invention are admixed, while the comparative shaped body V contained the commercial cellulose disintegrant.

Die Vorgemische wurden in einer Korsch-Exzenterpresse zu Tabletten (Durchmesser: 44 mm, Höhe: ca. 22 mm, Gewicht: 37,5 g) verpreßt. Dabei wurde der Preßdruck so eingestellt, daß jeweils drei Serien von Formkörpern erhalten wurden (E1, E1', E1", E2, E2', E2" bzw. V, V', V") die sich in ihrer Härte unterscheiden. Die Zusammenset­ zung der zu verpressenden Vorgemische (und damit der Formkörper) zeigt Tabelle 2, die Teilchengrößenverteilung der Desintegrationshilfsmittel ist in Tabelle 3 angegeben.The premixes were converted into tablets in a Korsch eccentric press (diameter: 44 mm, height: approx. 22 mm, weight: 37.5 g) pressed. The pressure was like this  adjusted that three series of moldings were obtained (E1, E1 ', E1 ", E2, E2 ', E2 "or V, V', V") which differ in their hardness. The assembly table 2 shows the premixes to be pressed (and thus the shaped body), the particle size distribution of the disintegration aids is given in Table 3.

Tabelle 1 Table 1

Zusammensetzung des Tensidgranulats [Gew.-%] Composition of the surfactant granules [% by weight]

Tabelle 2 Table 2

Zusammensetzung der Vorgemische [Gew.-%] Composition of the premixes [% by weight]

Tabelle 3 Table 3

Siebzahlen der Desintegrationshilfsmittel [Gew.-%] Sieving numbers of disintegration aids [% by weight]

Die Härte der Tabletten wurde nach zwei Tagen Lagerung durch Verformung der Ta­ blette bis zum Bruch gemessen, wobei die Kraft auf die Seitenflächen der Tablette ein­ wirkte und die maximale Kraft, der die Tablette standhielt, ermittelt wurde.The hardness of the tablets was determined after two days of storage by deforming the Ta Blette measured to break, applying the force to the side surfaces of the tablet worked and the maximum force that the tablet withstood was determined.

Zur Bestimmung des Tablettenzerfalls wurde die Tablette in ein Becherglas mit Wasser gelegt (600 ml Wasser, Temperatur 30°C) und die Zeit bis zum vollständigen Tabletten­ zerfall gemessen. Die experimentellen Daten zeigt Tabelle 3. To determine tablet disintegration, the tablet was placed in a beaker with water placed (600 ml of water, temperature 30 ° C) and the time to complete tablets decay measured. The experimental data are shown in Table 3.  

Tabelle 4 Table 4

Waschmitteltabletten [physikalische Daten] Detergent tablets [physical data]

Tabelle 4 zeigt, daß die Zerfallszeiten von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch den Einsatz des erfindungsgemäßen Hilfsmittelgranulats deutlich verringert wer­ den.Table 4 shows that the disintegration times of detergent tablets significantly reduced by using the auxiliary granules according to the invention the.

Claims (11)

1. Hilfsmittelgranulat für wasch- und reinigungsaktive Formkörper, gekennzeichnet durch einen Gehalt von

• a) 10 bis 99 Gew.-% Cellulose mit Teilchengrößen unter 100 µm
• b) 1 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Lösevermittler mit einer Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C.

1. Aid granules for washing and cleaning-active molded articles, characterized by a content of

• a) 10 to 99 wt .-% cellulose with particle sizes below 100 microns
• b) 1 to 90 wt .-% of one or more solubilizers with a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C.

2. Hilfsmittelgranulat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der bzw. die Lö­ severmittler eine Löslichkeit von mehr als 250 g pro Liter Wasser bei 20°C, vor­ zugsweise von mehr als 300 g pro Liter Wasser bei 20°C und insbesondere von mehr als 350 g pro Liter Wasser bei 20°C aufweisen.2. Aid granules according to claim 1, characterized in that the or the Lö solubility of more than 250 g per liter of water at 20 ° C, before preferably more than 300 g per liter of water at 20 ° C and in particular of have more than 350 g per liter of water at 20 ° C. 3. Hilfsmittelgranulat nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Löse­ vermittler in Mengen zwischen 5 und 70 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 10 und 60 Gew.-% und insbesondere zwischen 20 und 50 Gew.-%, bezogen auf das Hilfsmit­ telgranulat, im Granulat enthalten sind.3. Aid granules according to claim 1 or 2, characterized in that the solution mediators in amounts between 5 and 70% by weight, preferably between 10 and 60% by weight and in particular between 20 and 50 wt .-%, based on the auxiliary Telgranulate, are contained in the granulate. 4. Hilfsmittelgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) nicht aus den Gruppen der Gerüststoffe, der Bleichmittel und Bleichaktivatoren, der Schauminhibitoren und der soil-release-Polymere stammt.4. Aid granules according to one of claims 1 to 3, characterized in that component b) not from the groups of builders, bleaches and Bleach activators, the foam inhibitors and the soil-release polymers. 5. Hilfsmittelgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente b) kein üblicher Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln ist.5. Aid granules according to one of claims 1 to 4, characterized in that Component b) is not a common ingredient in detergents and cleaning agents is. 6. Hilfsmittelgranulat nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente a) 20 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 30 bis 90 Gew.-% und insbe­ sondere 40 bis 85 Gew.-% Cellulose mit einer Teilchengröße unter 70 µm, vor­ zugsweise unter 50 µm, eingesetzt wird. 6. Aid granules according to one of claims 1 to 5, characterized in that as component a) 20 to 95 wt .-%, preferably 30 to 90 wt .-% and esp special 40 to 85 wt .-% cellulose with a particle size below 70 microns before preferably less than 50 µm is used.   7. Verfahren zur Herstellung von Hilfsmittelgranulaten für wasch- und reinigungsakti­ ve Formkörper, dadurch gekennzeichnet, daß man

• a) 10 bis 99 Gew.-% Cellulose mit Teilchengrößen unter 100 µm
• b) 1 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Lösevermittler mit einer Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C

unter kompaktierenden Bedingungen granuliert.7. A process for the preparation of auxiliary granules for washing and cleansing molded articles, characterized in that

• a) 10 to 99 wt .-% cellulose with particle sizes below 100 microns
• b) 1 to 90 wt .-% of one or more solubilizers with a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C.

granulated under compacting conditions. 8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man

• a) 10 bis 99 Gew.-% Cellulose mit Teilchengrößen unter 100 µm
• b) 1 bis 90 Gew.-% eines oder mehrerer Lösevermittler mit einer Löslichkeit von mehr als 200 g pro Liter Wasser bei 20°C

durch Walzenkompaktierung zu einer blattförmigen Schülpe kompaktiert, die durch nachfolgende Vermahlung und Siebung auf Granulate mit Teilchengrößen unter 2 mm gebracht wird.8. The method according to claim 7, characterized in that

• a) 10 to 99 wt .-% cellulose with particle sizes below 100 microns
• b) 1 to 90 wt .-% of one or more solubilizers with a solubility of more than 200 g per liter of water at 20 ° C.

compacted by roller compaction to form a leaf-shaped slug, which is subsequently ground and sieved to give granules with particle sizes below 2 mm. 9. Verwendung von Hilfsmittelgranulaten für wasch- und reinigungsaktive Formkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 6, als Desintegrationsbeschleuniger in Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, insbesondere Waschmitteltabletten.9. Use of auxiliary granules for washing and cleaning-active molded articles according to one of claims 1 to 6, as disintegration accelerator in washing and Detergent tablets, in particular detergent tablets. 10. Wasch- und reinigungsaktiver Formkörper, insbesondere Waschmitteltabletten, ent­ haltend 1 bis 40 Gew.-%, vorzugsweise 2, 5 bis 30 Gew.-% und insbesondere 5 bis 20 Gew.-% eines Hilfsmittelgranulats nach einem der Ansprüche 1 bis 6.10. Washing and cleaning-active tablets, especially detergent tablets, ent holding 1 to 40% by weight, preferably 2.5 to 30% by weight and in particular 5 to 20% by weight of an auxiliary granulate according to one of claims 1 to 6. 11. Waschverfahren unter Verwendung eines Formkörpers nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Formkörper über die Einspülvorrichtung einer Haushalts­ waschmaschine in die Waschflotte eingebracht wird.11. Washing method using a shaped body according to claim 10, characterized characterized in that the molded body on the induction device of a household washing machine is introduced into the wash liquor.