EP1051475B1 - Multiphase detergent tablets - Google Patents

Abstract

The invention relates to two- or multiphase detergent forms consisting of compressed particulate detergents comprising tenside(s), builder(s) and optionally, other detergent constituents. The tenside content of the individual phases of the detergent form does not vary by more than 3 wt. % in relation to the weight of the individual phase. By aligning the tenside contents of the individual phases of the form as far as possible in this way, it is possible to obtain multiphase detergent forms with excellent properties.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper. Insbesondere betrifft die Erfindung mehrphasige Waschmittelformkörper, die zum Waschen von Textilien in einer Haushaltswaschmaschine eingesetzt und kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden.The present invention relates to multiphase detergent tablets. In particular, the invention relates to multiphase detergent tablets suitable for washing of textiles used in a household washing machine and short as detergent tablets be designated.

Aufgrund der Bequemlichkeit ihrer Dosierung und weiterer Vorteile hinsichtlich Verpackung, Transport und Lagerung hat die Angebotsform hochverdichteter Formkörper eine Vielzahl von Vorteilen, die es wünschenswert erscheinen lassen, in dieser Angebotsform auch Waschund Reinigungsmittel bereitzustellen. Zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern, die oft kurz als Waschmitteltabletten bezeichnet werden, existiert ein breiter Stand der Technik, der sich insbesondere die Aufgabe stellt, ein zentrales Problem der Angebotsform "Tablette" zu überwinden: Die Dichotomie zwischen der Härte der Formkörper einerseits und ihrer Zerfallsgeschwindigkeit andererseits. Eine ausreichende Härte ist für Verpackung, Lagerung, Transport und Handhabung der Formkörper unerläßlich, während die Zerfallseigenschaften den Waschvorgang entscheidend beeinflussen und ein ausreichend schneller Zerfall für die Bildung einer hinreichend konzentrierten Waschflotte zwingend notwendig ist.Because of the convenience of its dosage and other advantages in terms of packaging, Transport and storage, the supply form of highly compacted molded body has a variety of benefits that make it appear desirable, in this form also Waschund To provide cleaning agents. To washing and cleaning product tablets, often are briefly referred to as detergent tablets, there is a wide state of the art, the In particular, the task poses a central problem of the supply form "tablet" overcome: The dichotomy between the hardness of the moldings on the one hand and their rate of decay on the other hand. A sufficient hardness is for packaging, storage, Transport and handling of the moldings indispensable, while the disintegration properties significantly influence the washing process and a sufficiently rapid decay for the Formation of a sufficiently concentrated wash liquor is mandatory.

Das Problem, zwischen Härte und Zerfall einen technisch vernünftigen Kompromiß zu finden, wird bei mehrphasigen Formkörpern weiter erschwert: Es kann aus wasch- oder reinigungstechnischen Gründen von Vorteil sein, bestimmte Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffe voneinander zu trennen. Diese Trennung bedingt aber ein unterschiedliches physikalisches Eigenschaftsprofil der unterschiedlichen Phasen im Formkörper. So kann im Extremfall die Haftung zwischen den Phasen so gering werden, daß sich mehrphasige Formkörper nicht mehr herstellen lassen. Eine zu unterschiedliche Härte unterschiedlicher Phasen würde dazu führen, daß einzelne Phasen verpackungs-, transport- oder handhabungsbedingt stärker beschädigt werden als andere Phasen. Zusätzlich ist auch eine zu unterschiedliche Zerfalls- und Auflösegeschwindigkeit einzelner Phasen nicht wünschenswert, da sonst Wirkstoffe aus der schlechter zerfallenden bzw. löslichen Phase im Waschprozeß nicht zur Verfügung stehen.The problem of finding a technically sound compromise between hardness and decay, is further complicated in multi-phase moldings: it may be from washing or cleaning technical Be beneficial to certain detergency and detergent ingredients separate from each other. However, this separation requires a different physical Property profile of the different phases in the molding. So in extreme cases, the Adhesion between the phases are so small that multiphase moldings do not make more. A too different hardness of different phases would do so lead to individual phases being damaged more heavily due to packaging, transport or handling be as other phases. In addition, too different decay and Dissolution rate of individual phases not desirable because otherwise active ingredients from the poor decomposing or soluble phase in the washing process are not available.

Es ist also bei mehrphasigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern von zentraler Bedeutung, daß alle Phasen aneinander haften, eine ausreichende und möglichst gleiche Härte sowie ein ausreichend schnelles und möglichst identisches Zerfalls- und Löseprofil zeigen. Lösungsvorschläge zu dieser Problematik werden im Stand der Technik derzeit nicht beschrieben.It is therefore of central importance in multiphase detergent tablets. that all phases adhere to each other, a sufficient and as equal as possible hardness and show a sufficiently fast and as identical as possible decay and dissolution profile. solutions This problem is currently not described in the prior art.

Waschmitteltabletten, in denen einzelne Inhaltsstoffe getrennt von anderen vorliegen, werden auch in der EP-A-0 481 793 (Unilever) beschrieben. Die in dieser Schrift offenbarten Waschmitteltabletten enthaltend Natriumpercarbonat, das von allen anderen Komponenten, die seine Stabilität beeinflussen könnten, räumlich getrennt vorliegt. Aussagen über Härte und/oder Zerfall in Abhängigkeit von der Phasenzusammensetzung werden in dieser Schrift nicht gemacht.Detergent tablets in which individual ingredients are separate from others are also described in EP-A-0 481 793 (Unilever). The detergent tablets disclosed in this document containing sodium percarbonate, which is spatially separated from all other components that might affect its stability. Statements about hardness and / or decay depending on the phase composition are not made in this document.

Die EP-A-0 466 485 (Unilever) beschreibt Waschmitteltabletten, die aus der Verpressung zweier tensidhaltiger Granulate hervorgegangen sind. Hierbei enthält ein Granulat die Gesamtmenge der anionischen Tenside, während das zweite Tensidgranulat vorzugsweise frei von anionischen Tensiden ist. Auch diese Schrift äußert sich nicht über Härte und/oder Zerfall in Abhängigkeit von der Phasenzusammensetzung. EP-A-0 466 485 (Unilever) describes detergent tablets which have resulted from the compression of two surfactant-containing granules. In this case, a granulate contains the total amount of anionic surfactants, while the second surfactant granules are preferably free of anionic surfactants. Again, this document does not comment on hardness and / or decay depending on the phase composition.

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bereitzustellen, die die genannten Nachteile überwinden. Insbesondere sollen mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörger bereitgestellt werden, die in allen Phasen eine hohe Härte sowie eine hohe Zerfalls- und Lösegeschwindigkeit aufweisen.The present invention was based on the object, multiphase detergent tablets to provide that overcome the disadvantages mentioned. Especially multi-phase detergent tablets are to be provided, which in All phases have a high hardness and a high decay and dissolution rate.

Es wurde nun gefunden, daß sich mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper mit einem herausragenden Eigenschaftsprofil herstellen lassen, wenn die Tensidgehalte in den einzelnen Phasen einander weitestgehend angeglichen werden.It has now been found that multiphase detergent tablets with produce an outstanding property profile when the surfactant contents in the individual phases are aligned as far as possible.

Gegenstand der Erfindung sind nun zwei- oder mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper aus verdichtetem teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, umfassend Tensid(e), Gerüststoff(e) sowie gegebenenfalls weitere Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile, bei denen der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers, jeweils bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, um nicht mehr als 1,5 Gew.-%, variiert.The invention now provides two- or multi-phase detergent tablets of compacted particulate detergent and cleaner, comprising Surfactant (s), builder (s) and optionally other detergent and cleaner ingredients, in which the surfactant content of the individual phases of the molding, in each case based to the weight of each phase, by no more than 1.5 wt .-%, varies.

Im Rahmen der vorliegenden Anmeldung bedeutet die Variation um nicht mehr als 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phasen, daß die Absolutwerte des Tensidgehaltes in den Phasen um nicht mehr als 1,5 Gew.-% variieren. Enthält also eine Phase 20 Gew.-% Tensid(e), so muß der Tensidgehalt der anderen Phase(n) so ausgewählt werden, daß die Breite der Variation um den Wert 20 maximal 1,5 Gew.-% beträgt. In anderen Worten wird der Prozent-Zahlenwert des Tensidgehalts der tensidärmsten Phase vom Prozent-Zahlenwert des Tensidgehalts der tensidreichsten Phase subtrahiert, wobei das Ergebnis ≤ 1,5 sein muß.In the context of the present application, the variation means not more than 1.5% by weight, based on the weight of the individual phases, that the absolute values of the surfactant content in the phases to vary by not more than 1.5 wt .-%. Thus, one phase contains 20% by weight Surfactant (s), the surfactant content of the other phase (s) must be selected so that the Width of the variation by the value 20 is at most 1.5% by weight. In other words the percentage value of the surfactant content of the least surfactant phase of the percent numerical value subtracted from the surfactant content of the most surfactant phase, the result must be ≤ 1.5.

In erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern variiert der Tensidgehalt der einzelnen Phasen um weniger als 1,5 Gew.-%. So sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers um nicht mehr als 1 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, variiert.In detergent tablets according to the invention, the surfactant content of the individual varies Phases by less than 1.5 wt .-%. So are detergent and cleaner tablets preferred in which the surfactant content of the individual phases of the molding is no more as 1 wt .-%, based on the weight of the individual phase varies.

Insbesondere sind dabei Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers identisch ist. Da es sich bei den genannten Produkten um großtechnische Erzeugnisse handelt, die bei Stückgewichten, die üblicherweise unter 100 Gramm liegen, im Tonnenmaßstab produziert werden, ist eine geringe Schwankung im Tensidgehalt einzelner Phasen nicht völlig auszuschließen. Ein "identischer" Tensidgehalt in den einzelnen Phasen liegt im Rahmen der vorliegenden Erfindung also auch dann vor, wenn Schwankungen um einige Zehntel Gew.-% zu verzeichnen sind.In particular, washing and cleaning agent tablets are preferred in which the Surfactant content of the individual phases of the molding is identical. As it is in the mentioned Products to large-scale products, which at unit weights, usually Below 100 grams, produced on a ton scale, is a low Fluctuation in the surfactant content of individual phases can not be completely ruled out. An "identical" Tenside content in the individual phases is also within the scope of the present invention then when fluctuations of a few tenths of a percent are recorded.

Die einzelnen Phasen des Formkörpers können im Rahmen der vorliegenden Erfindung unterschiedliche Raumformen aufweisen. Die einfachste Realisierungsmöglichkeit liegt dabei in zwei- oder mehrschichtigen Tabletten, wobei jede Schicht des Formkörpers eine Phase darstellt. Es ist aber erfindungsgemäß auch möglich, mehrphasige Formkörper herzustellen, in denen einzelne Phasen die Form von Einlagerungen in (eine) andere Phase(n) aufweisen. Neben sogenannten "Ring-Kem-Tabletten" sind dabei beispielsweise Manteltabletten oder Kombinationen der genannten Ausführungsformen möglich. Beispiele für mehrphasige Formkörper finden sich in den Abbildungen der EP-A-0 055 100 (Jeyes), die Toilettenreinigungsblöcke beschreibt. Die technisch derzeit verbreiteste Raumform mehrphasiger Formkörper ist die Zwei- oder Mehrschichttablette. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es daher bevorzugt, daß die Phasen des Formkörpers die Form von Schichten aufweisen.The individual phases of the shaped body can have different spatial forms in the context of the present invention. The simplest realization possibility lies in two-layered or multi-layered tablets, each layer of the shaped article representing one phase. However, it is also possible according to the invention to produce multiphase moldings in which individual phases have the form of inclusions in (a) other phase (s). In addition to so-called "ring-core tablets", coated tablets or combinations of the aforementioned embodiments are possible, for example. Examples of multiphase moldings can be found in the drawings of EP-A-0 055 100 (Jeyes) which describes toilet cleaning blocks. The technically most widespread spatial form of multiphase moldings is the two-layer or multi-layer tablet. In the context of the present invention it is therefore preferred that the phases of the shaped body have the form of layers.

Bei der vorliegenden Erfindung ist es erfindungswesentlich, daß der Tensidgehalt der einzelnen Phasen des Formkörpers um nicht mehr als 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, variiert. Bei der Ermittlung des Tensidgehalts wird dabei die Summe der in der betreffenden Phase enthaltenen Tenside zugrundegelegt, unabhängig davon, um welchen Typ von Tensiden es sich dabei handelt. Enthält eine Phase beispielsweise anionische und nichtionische Tenside, so ist der Gesamttensidgehalt der Phase die Summe der Mengen an anionischen und nichtionischen Tensiden.In the present invention, it is essential to the invention that the surfactant content of the individual Phases of the molding by not more than 3 wt .-%, based on the weight of the individual Phase, varies. When determining the surfactant content is the sum of the in the relevant surfactants, regardless of which type of surfactants it is. Contains a phase, for example, anionic and nonionic Surfactants, the total surfactant content of the phase is the sum of the amounts of anionic and nonionic surfactants.

Die Tenside können in reiner Form in die einzelnen Phasen der Formkörper eingearbeitet werden. Dies ist beispielsweise bei Seifen oder anderen leicht verarbeitbaren Tensiden problemlos möglich. Bei vielen Tensiden empfiehlt es sich aber, nicht die reinen Tenside einzuarbeiten, sondern Tensidcompounds. Diese Compounds, die je nach Anwendung möglichst hohe Tensidgehalte aufweisen sollten, können dabei durch übliche Verfahren wie Sprühtrocknung, Granulation oder Compoundierung hergestellt werden. Selbstverständlich ist auch eine Kombination mehrerer Tensidgranulate oder eine Kombination von Tensidgranulat(en) mit reinen Tensiden möglich.The surfactants can be incorporated in pure form in the individual phases of the moldings become. This is easy, for example, with soaps or other readily processible surfactants possible. For many surfactants, it is recommended not to incorporate the pure surfactants, but surfactant compounds. These compounds, depending on the application as possible should have high surfactant contents, can by conventional methods such as spray drying, Granulation or compounding are produced. Of course, too a combination of several surfactant granules or a combination of surfactant granules possible with pure surfactants.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, daß das/die Tensid(e) über tensidhaltige(s) Granulat(e) in die Phasen der Formkörper eingebracht werden.In the context of the present invention, it is preferred that the surfactant (s) is present over surfactant-containing (s) Granules (e) are introduced into the phases of the shaped body.

In weiteren Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung können nun für jede Phase unterschiedliche Tensidgranulate eingesetzt werden. Es ist aber auch möglich, daß jede Phase ihren Tensidgehalt aus einem einzigen Granulat bezieht, das somit in allen Phasen des Formkörpers enthalten ist. Dies ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung eine weitere bevorzugte Ausführungsform, bei der in allen Phasen der Formkörper das gleiche Tensidgranulat eingesetzt wird.In further embodiments of the present invention, different phases can now be used for each phase Tensidgranulate be used. But it is also possible that every phase of theirs Tenside content of a single granules, which thus in all phases of the molding is included. This is within the scope of the present invention a further preferred embodiment, used in the same surfactant granules in all phases of the molded body becomes.

Die einfachste denkbare Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht nun eine zweiphasige Tablette vor, in der die Phasen als Schichten vorliegen und in der in beiden Schichten das gleiche Tensidgranulat eingesetzt wird. Diese Formkörper, die zwei Schichten aufweisen, welche das gleiche Tensidgranulat enthalten, lassen sich in herkömmlichen Tablettenpressen problemlos herstellen.The simplest conceivable embodiment of the present invention now sees a two-phase Tablet in which the phases are present as layers and in both layers the same surfactant granules is used. These shaped bodies, which have two layers, which contain the same surfactant granules can be in conventional tablet presses produce easily.

In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können anionische, nichtionische, kationische und/oder amphotere Tenside beziehungsweise Mischungen aus diesen eingesetzt werden. Bevorzugt sind aus anwendungstechnischer Sicht Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden. Der Gesamttensidgehalt der Formkörper liegt bei 5 bis 60 Gew.-%, bezogen auf das Formkörpergewicht, wobei Tensidgehalte über 15 Gew.-% bevorzugt sind.In the washing and cleaning agent tablets according to the invention, anionic, nonionic, cationic and / or amphoteric surfactants or mixtures of these are used. From an application point of view, mixtures are preferred anionic and nonionic surfactants. The total surfactant content of the moldings is 5 up to 60% by weight, based on the molding weight, surfactant contents of more than 15% by weight are preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d.h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z.B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren geeignet.As anionic surfactants, for example, those of the sulfonate type and sulfates are used. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates and disulfonates, as are obtained, for example, from C _12-18 -monoolefins having terminal or internal double bonds by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acid hydrolysis of the sulfonation products into consideration. Also suitable are alkanesulfonates which are obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfo fatty acids (ester sulfonates), for example the α-sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids are suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglycerinestem sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevorzugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fettsäuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Further suitable anionic surfactants are sulfated fatty acid glycerol esters. Among fatty acid glycerine esters are the mono-, di- and triesters and their mixtures to understand how they in the Preparation by esterification of a monoglycerol with 1 to 3 mol fatty acid or at the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 moles of glycerol can be obtained. preferred Sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, for example the caproic acid, caprylic acid, capric acid, myristic acid, Lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevorzugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf petrochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Abbauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅-Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche beispielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.Alk (en) ylsulfates are the alkali metal salts and in particular the sodium salts of the sulfuric monoesters of C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred. Also preferred are alk (en) ylsulfates of said chain length, which contain a synthetic, produced on a petrochemical basis straight-chain alkyl radical having an analogous degradation behavior as the adequate compounds based on oleochemical raw materials. Of washing technology interest, the C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates and C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred. 2,3-Alkyl sulfates, which are prepared, for example, according to US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products of the Shell Oil Company under the name DAN®, are suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C _7-21 -alcohols ethoxylated with from 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11- alcohols having on average 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C _12-18 . Fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable. Due to their high foaming behavior, they are only used in detergents in relatively small amounts, for example in amounts of from 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobemsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobemsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sulfosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ableitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fettalkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Further suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic esters and the monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and in particular ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C _8-18 fatty alcohol residues or mixtures of these. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves constitute nonionic surfactants (see description below). Sulfosuccinates, whose fatty alcohol residues are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are again particularly preferred. Likewise, it is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid having preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z.B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische.As further anionic surfactants are particularly soaps into consideration. Suitable are saturated Fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid, and in particular of natural fatty acids, e.g. Coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kaliumoder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natriumoder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps may be in the form of their sodium, potassium or Ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or triethanolamine, available. Preferably, the anionic surfactants are in the form of their sodium or Potassium salts, especially in the form of sodium salts.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxylierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durchschnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alkoholrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalkoholresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z.B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary, alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol, in which the alcohol radical can be linear or preferably methyl-branched in the 2-position or linear and methyl-branched radicals in the mixture can contain, as they are usually present in Oxoalkoholresten. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear radicals of alcohols of natural origin having 12 to 18 carbon atoms, for example of coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and on average 2 to 8 EO per mole of alcohol are preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohols with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _12-18 alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures of these, such as mixtures of C _12-14 -alcohol with 3 EO and C _12-18 -alcohol with 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical means which, for a particular product, may be an integer or a fractional number. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Außerdem können als weitere nichtionische Tenside auch Alkylglykoside der allgemeinen Formel RO(G), eingesetzt werden, in der R einen primären geradkettigen oder methylverzweigten, insbesondere in 2-Stellung methylverzweigten aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glykoseeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Oligomerisierungsgrad x, der die Verteilung von Monoglykosiden und Oligoglykosiden angibt, ist eine beliebige Zahl zwischen 1 und 10; vorzugsweise liegt x bei 1,2 bis 1,4.In addition, as further nonionic surfactants and alkyl glycosides of the general Formula RO (G), in which R is a primary straight-chain or methyl-branched, especially in the 2-position methyl-branched aliphatic radical with 8 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and G is the symbol that represents a glycose unit with 5 or 6 C atoms, preferably for glucose. The degree of oligomerization x, the The distribution of monoglycosides and oligoglycosides is any number between 1 and 10; preferably x is 1.2 to 1.4.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als alleiniges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und propoxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Patentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der internationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt werden.Another class of preferred nonionic surfactants used either alone nonionic surfactant or used in combination with other nonionic surfactants are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and propoxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, in particular Fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Patent Application JP 58/217598 are described or preferably according to the in the international patent application WO-A-90/13533.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N-dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealkanolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vorzugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N-dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alkanolamide may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of them.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (I),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.Further suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (I)

wherein RCO is an aliphatic acyl group having 6 to 22 carbon atoms, R ^{1 is} hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms and [Z] is a linear or branched polyhydroxyalkyl group having 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups. The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (II),

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Polyhydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substituiert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder Propxylierte Derivate dieses Restes. The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (II)

in the R is a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ^{1 is} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical having 2 to 8 carbon atoms and R ^{2 is} a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical or an oxyalkyl radical having from 1 to 8 carbon atoms, with C _1-4 alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated Derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäuremethylestem in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhydroxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example Glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the International Application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid methyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhydroxy fatty acid amides be transferred.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die anionische(s) und nichtionische(s) Tensid(e) enthalten, wobei anwendungstechnische Vorteile aus bestimmten Mengenverhältnissen, in denen die einzelnen Tensidklassen eingesetzt werden, resultieren können.In the context of the present invention, detergent tablets are preferred. contain the anionic (s) and nonionic (s) surfactant (s), with application technology Advantages from certain proportions, in which the individual surfactant classes used will be able to result.

So sind beispielsweise Wasch- und Reinigungsmittelformkörper besonders bevorzugt, bei denen das Verhältnis von Aniontensid(en) zu Niotensid(en) zwischen 10:1 und 1:10, vorzugsweise zwischen 7,5:1 und 1:5 und insbesondere zwischen 5:1 und 1:2 beträgt.For example, washing and cleaning agent tablets are particularly preferred the ratio of anionic surfactant (s) to nonionic surfactant (s) is between 10: 1 and 1:10, preferably between 7.5: 1 and 1: 5 and in particular between 5: 1 and 1: 2.

Es kann aus anwendungstechnischer Sicht Vorteile haben, wenn bestimmte Tensidklassen in einigen Phasen der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper oder im gesamten Formkörper, d.h. in allen Phasen, nicht enthalten sind. Eine weitere wichtige Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sieht daher vor, daß mindestens eine Phase der Formkörper frei von nichtionischen Tensiden ist.From an application point of view, it can have advantages if certain classes of surfactants are used in some phases of the detergent tablets or in the entire tablet, i.e. at all stages, not included. Another important embodiment of the present invention The invention therefore provides that at least one phase of the moldings is free of nonionic Is surfactants.

Umgekehrt kann aber auch durch den Gehalt einzelner Phasen oder des gesamten Formkörpers, d.h. aller Phasen, an bestimmten Tensiden ein positiver Effekt erzielt werden. Das Einbringen der oben beschriebenen Alkylpolyglycoside hat sich dabei als vorteilhaft erwiesen, so daß Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, in denen mindestens eine Phase der Formkörper Alkylpolyglycoside enthält. Conversely, however, the content of individual phases or of the entire molding, i.e. all phases, on certain surfactants a positive effect can be achieved. The introduction The alkylpolyglycosides described above have proved to be advantageous, so that detergent tablets are preferred in which at least one phase the molding contains alkylpolyglycosides.

Ähnlich wie bei den nichtionischen Tensiden können auch aus dem Weglassen von anionischen Tensiden aus einzelnen oder allen Phasen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper resultieren, die sich für bestimmte Anwendungsgebiete besser eignen. Es sind daher im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Wasch- und Reinigungsmittelformkörper denkbar, bei denen mindestens eine Phase der Formkörper frei von anionischen Tensiden ist.Similar to the nonionic surfactants can also be removed from the omission of anionic Surfactants from single or all phases detergent tablets result, which are better suited for certain applications. It is therefore in the frame The present invention also detergent and cleaner moldings conceivable, in which at least one phase of the moldings is free of anionic surfactants.

Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern können dabei alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und -wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen- auch die Phosphate.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaners. In the detergent tablets according to the invention can all commonly used in detergents and cleaning agents Be included builders, especially zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and -where there are no ecological prejudices against their use-also the phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1 ^·yH₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kristalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A-0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅ · yH₂O bevorzugt, wobei β-Natriumdisilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationalen Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} ^· yH ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x 2, 3 or 4 are. Such crystalline sheet silicates are described, for example, in European Patent Application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M is sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates Na ₂ Si ₂ O ₅ .yH ₂ O are preferred, whereby β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171 .

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1:2 bis 1:3,3, vorzugsweise von 1:2 bis 1:2,8 und insbesondere von 1:2 bis 1:2,6, welche löseverzögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispielsweise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/ Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalline Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels aufweisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokristalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamorphe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Wassergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A- 44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Silikate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.It is also possible to use amorphous sodium silicates with a Na ₂ O: SiO ₂ modulus of from 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, which Delayed and have secondary washing properties. The dissolution delay compared with conventional amorphous sodium silicates may have been caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / densification or by overdrying. In the context of this invention, the term "amorphous" is also understood to mean "X-ray amorphous". This means that the silicates do not yield sharp X-ray reflections typical of crystalline substances in X-ray diffraction experiments, but at most one or more maxima of the scattered X-rays having a width of several degrees of diffraction angle. However, it may well even lead to particularly good builder properties if the silicate particles provide blurred or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted as meaning that the products have microcrystalline regions of size 10 to a few hundred nm, values of up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray-amorphous silicates, which likewise have a dissolution delay compared to the conventional water glasses, are described, for example, in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compacted / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and overdried X-ray amorphous silicates.

Der eingesetzte feinkristalline, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise Zeolith A und/oder P. Als Zeolith P wird Zeolith MAP® (Handelsprodukt der Firma Crosfield) besonders bevorzugt. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Kommerziell erhältlich und im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt einsetzbar ist beispielsweise auch ein Co-Kristallisat aus Zeolith X und Zeolith A (ca. 80 Gew.-% Zeolith X), das von der Firma CONDEA Augusta S.p.A. unter dem Markennamen VEGOBOND AX® vertrieben wird und durch die Formel nNa₂O ^· (1-n)K₂O ^· Al₂O₃ ^· (2 - 2,5)SiO₂ ^· (3,5 - 5,5) H₂O beschrieben werden kann. Der Zeolith kann dabei sowohl als Gerüststoff in einem granularen Compound eingesetzt, als auch zu einer Art "Abpuderung" der gesamten zu verpressenden Mischung verwendet werden, wobei üblicherweise beide Wege zur Inkorporation des Zeoliths in das Vorgemisch genutzt werden. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.The finely crystalline, synthetic and bound water-containing zeolite used is preferably zeolite A and / or P. As zeolite P, zeolite MAP® (commercial product from Crosfield) is particularly preferred. Also suitable, however, are zeolite X and mixtures of A, X and / or P. Commercially available and preferably usable in the context of the present invention is, for example, a cocrystal of zeolite X and zeolite A (about 80% by weight of zeolite X) ), which is sold by the company CONDEA Augusta SpA under the brand name VEGOBOND AX® and by the formula nNa ₂ O ^• (1-n) K ₂ O ^• Al ₂ O ₃ ^• (2 - 2.5) SiO ₂ ^• (3.5-5.5) H ₂ O can be described. The zeolite can be used both as a builder in a granular compound, as well as to a kind of "powdering" of the entire mixture to be pressed, wherein usually both ways for incorporating the zeolite are used in the premix. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (volume distribution, measuring method: Coulter Counter) and preferably contain 18 to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersubstanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Pyrophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.Of course, a use of the well-known phosphates as builders possible, unless such use is avoided for environmental reasons should be. Particularly suitable are the sodium salts of orthophosphates, pyrophosphates and in particular the tripolyphosphates.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsalze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischungen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Useful organic builders are, for example, those in the form of their sodium salts usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutaric acid, Tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such Use for environmental reasons is not objectionable, as well as mixtures of these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, adipic acid, Succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures thereof.

Um den Zerfall hochverdichteter Formkörper zu erleichtern, ist es möglich, Desintegrationshilfsmittel, sogenannte Tablettensprengmittel, in diese einzuarbeiten, um die Zerfallszeiten zu verkürzen. Unter Tablettensprengmitteln bzw. Zerfallsbeschleunigern werden gemäß Römpp (9. Auflage, Bd. 6, S. 4440) und Voigt "Lehrbuch der pharmazeutischen Technologie" (6. Auflage, 1987, S. 182-184) Hilfsstoffe verstanden, die für den raschen Zerfall von Tabletten in Wasser oder Magensaft und für die Freisetzung der Pharmaka in resorbierbarer Form sorgen.In order to facilitate the disintegration of highly compacted moldings, it is possible to incorporate disintegration aids, so-called tablet disintegrating agents, in order to shorten the disintegration times. According to Römpp (9th edition, Vol. 6, p. 4440) and Voigt "Textbook of Pharmaceutical Technology" (6th edition, 1987, pp. 182-184), excipients are understood to mean excipients which are suitable for rapid disintegration of tablets in water or gastric juice and for the release of the drugs in resorbable form.

Diese Stoffe, die auch aufgrund ihrer Wirkungs als "Spreng"mittel bezeichnet werden, vergrößern bei Wasserzutritt ihr Volumen, wobei einerseits das Eigenvolumen vergrößert (Quellung), andererseits auch über die Freisetzung von Gasen ein Druck erzeugt werden kann, der die Tablette in kleinere Partikel zerfallen läßt. Altbekannte Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise Carbonat/Citronensäure-Systeme, wobei auch andere organische Säuren eingesetzt werden können. Quellende Desintegrationshilfsmittel sind beispielsweise synthetische Polymere wie Polyvinylpyrrolidon (PVP) oder natürliche Polymere bzw. modifizierte Naturstoffe wie Cellulose und Stärke und ihre Derivate, Alginate oder Casein-Derivate.These substances, which are also referred to as "explosives" due to their effect, increase when water enters its volume, whereby on the one hand increases the intrinsic volume (swelling), On the other hand, on the release of gases, a pressure can be generated, the the tablet disintegrates into smaller particles. Well-known disintegration aids are For example, carbonate / citric acid systems, although other organic acids used can be. Swelling disintegration aids are for example synthetic Polymers such as polyvinylpyrrolidone (PVP) or natural polymers or modified natural products such as cellulose and starch and their derivatives, alginates or casein derivatives.

Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% eines oder mehrerer Desintegrationshilfsmittel, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht. Preferred washing and cleaning agent tablets contain from 0.5 to 10% by weight, preferably 3 to 7 wt .-% and in particular 4 to 6 wt .-% of one or more disintegration aids, in each case based on the molding body weight.

Als bevorzugte Desintegrationsmittel werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, so daß bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper ein solches Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere 4 bis 6 Gew.-% enthalten. Reine Cellulose weist die formale Bruttozusammensetzung (C₆H₁₀O₅)_n auf und stellt formal betrachtet ein β-1,4-Polyacetal von Cellobiose dar, die ihrerseits aus zwei Molekülen Glucose aufgebaut ist. Geeignete Cellulosen bestehen dabei aus ca. 500 bis 5000 Glucose-Einheiten und haben demzufolge durchschnittliche Molmassen von 50.000 bis 500.000. Als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis verwendbar sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Cellulose-Derivate, die durch polymeranaloge Reaktionen aus Cellulose erhältlich sind. Solche chemisch modifizierten Cellulosen umfassen dabei beispielsweise Produkte aus Veresterungen bzw. Veretherungen, in denen Hydroxy-Wasserstoffatome substituiert wurden. Aber auch Cellulosen, in denen die Hydroxy-Gruppen gegen funktionelle Gruppen, die nicht über ein Sauerstoffatom gebunden sind, ersetzt wurden, lassen sich als Cellulose-Derivate einsetzen. In die Gruppe der Cellulose-Derivate fallen beispielsweise Alkalicellulosen, Carboxymethylcellulose (CMC), Celluloseester und -ether sowie Aminocellulosen. Die genannten Cellulosederivate werden vorzugsweise nicht allein als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis eingesetzt, sondern in Mischung mit Cellulose verwendet. Der Gehalt dieser Mischungen an Cellulosederivaten beträgt vorzugsweise unterhalb 50 Gew.-%, besonders bevorzugt unterhalb 20 Gew.-%, bezogen auf das Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis. Besonders bevorzugt wird als Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis reine Cellulose eingesetzt, die frei von Cellulosederivaten ist.Preferred disintegrating agents in the context of the present invention are cellulose-based disintegrating agents, so that preferred washing and cleaning agent tablets contain such cellulose-based disintegrating agents in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular 4 contain up to 6 wt .-%. Pure cellulose has the formal gross composition (C ₆ H ₁₀ O ₅ ) _n and is formally a β-1,4-polyacetal of cellobiose, which in turn is composed of two molecules of glucose. Suitable celluloses consist of about 500 to 5000 glucose units and therefore have average molecular weights of 50,000 to 500,000. Cellulose-based disintegrating agents which can be used in the context of the present invention are also cellulose derivatives obtainable by polymer-analogous reactions of cellulose. Such chemically modified celluloses include, for example, products of esterifications or etherifications in which hydroxy hydrogen atoms have been substituted. Celluloses in which the hydroxy groups have been replaced by functional groups which are not bonded via an oxygen atom can also be used as cellulose derivatives. The group of cellulose derivatives includes, for example, alkali metal celluloses, carboxymethylcellulose (CMC), cellulose esters and ethers, and aminocelluloses. The cellulose derivatives mentioned are preferably not used alone as disintegrating agents based on cellulose, but used in admixture with cellulose. The content of these mixtures of cellulose derivatives is preferably below 50% by weight, particularly preferably below 20% by weight, based on the cellulose-based disintegrating agent. It is particularly preferred to use cellulose-based disintegrating agent which is free of cellulose derivatives.

Die als Desintegrationshilfsmittel eingesetzte Cellulose wird vorzugsweise nicht in feinteiliger Form eingesetzt, sondern vor dem Zumischen zu den zu verpressenden Vorgemischen in eine gröbere Form überführt, beispielsweise granuliert oder kompaktiert. Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die Sprengmittel in granularer oder gegebenenfalls cogranulierter Form enthalten, werden in den deutschen Patentanmeldungen DE 197 09 991 (Stefan Herzog) und DE 197 10 254 (Henkel) sowie der internationalen Patentanmeldung WO 98/40463 (Henkel) beschrieben. Diesen Schriften sind auch nähere Angaben zur Herstellung granulierter, kompaktierter oder cogranulierter Cellulosesprengmittel zu entnehmen. Die Teilchengrößen solcher Desintegrationsmittel liegen zumeist oberhalb 200 µm, vorzugsweise zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 300 und 1600 µm und insbesondere zu mindestens 90 Gew.-% zwischen 400 und 1200 µm. Die vorstehend genannten und in den zitierten Schriften näher beschriebenen gröberen Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugt als Desintegrationshilfsmittel einzusetzen und im Handel beispielsweise unter der Bezeichnung Arbocel® TF-30-HG von der Firma Rettenmaier erhältlich.The cellulose used as a disintegration aid is preferably not used in finely divided form, but converted into a coarser form, for example granulated or compacted, before it is added to the premixes to be tabletted. Detergents and cleaning agent tablets which contain disintegrating agents in granular or optionally cogranulated form are described in German patent applications DE 197 09 991 (Stefan Herzog) and DE 197 10 254 (Henkel) and in international patent application WO 98/40463 (Henkel). Further details of the production of granulated, compacted or cogranulated cellulose explosives can be found in these publications. The particle sizes of such disintegrating agents are usually above 200 .mu.m, preferably at least 90 wt .-% between 300 and 1600 .mu.m and in particular at least 90 wt .-% between 400 and 1200 microns. The above-mentioned coarser disintegration aids based on cellulose described in more detail in the cited documents are preferably to be used as disintegration aids in the context of the present invention and are commercially available, for example, under the name Arbocel® TF-30-HG from Rettenmaier.

Als weiteres Desintegrationsmittel auf Cellulosebasis oder als Bestandteil dieser Komponente kann mikrokristalline Cellulose verwendet werden. Diese mikrokristalline Cellulose wird durch partielle Hydrolyse von Cellulosen unter solchen Bedingungen erhalten, die nur die amorphen Bereiche (ca. 30% der Gesamt-Cellulosemasse) der Cellulosen angreifen und vollständig auflösen, die kristallinen Bereiche (ca. 70%) aber unbeschadet lassen. Eine nachfolgende Desaggregation der durch die Hydrolyse entstehenden mikrofeinen Cellulosen liefert die mikrokristallinen Cellulosen, die Primärteilchengrößen von ca. 5 µm aufweisen und beispielsweise zu Granulaten mit einer mittleren Teilchengröße von 200 µm kompaktierbar sind.Another disintegrating agent based on cellulose or as part of this component Microcrystalline cellulose can be used. This microcrystalline cellulose will obtained by partial hydrolysis of celluloses under such conditions that only the amorphous areas (about 30% of the total cellulose mass) of the celluloses attack and complete Dissolve the crystalline areas (about 70%) but leave undamaged. A subsequent one Disaggregation of resulting from the hydrolysis micro-fine celluloses provides the microcrystalline celluloses having primary particle sizes of about 5 microns and for example be compacted into granules with an average particle size of 200 microns.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, die zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrationshilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompaktierter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbesondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Formkörpergewicht, enthalten, sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders bevorzugt.Detergents and cleaning agent tablets which additionally contain a disintegration aid, preferably a disintegration aid based on cellulose, preferably granular, cogranulated or compacted form, in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the molding weight, are particularly preferred in the context of the present invention.

Die Herstellung wasch- und reinigungsaktiver Formkörper geschieht durch Anwendung von Druck auf ein zu verpressendes Gemisch, das sich im Hohlraum einer Presse befindet. Im einfachsten Fall der Formkörperherstellung, die nachfolgend vereinfacht Tablettierung genannt wird, wird die zu tablettierende Mischung direkt, d.h. ohne vorhergehende Granulation verpreßt. Die Vorteile dieser sogenannten Direkttablettierung sind ihre einfache und kostengünstige Anwendung, da keine weiteren Verfahrensschritte und demzufolge auch keine weiteren Anlagen benötigt werden. Diesen Vorteilen stehen aber auch Nachteile gegenüber. So muß eine Pulvermischung, die direkt tablettiert werden soll, eine ausreichende plastische Verformbarkeit besitzen und gute Fließeigenschaften aufweisen, weiterhin darf sie während der Lagerung, des Transports und der Befüllung der Matrize keinerlei Entmischungstendenzen zeigen. Diese drei Voraussetzungen sind bei vielen Substanzgemischen nur außerordentlich schwierig zu beherrschen, so daß die Direkttablettierung insbesondere bei der Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittel-tabletten nicht oft angewendet wird. Der übliche Weg zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmitteltabletten geht daher von pulverförmigen Komponenten ("Primärteilchen") aus, die durch geeignete Verfahren zu Sekundärpartikeln mit höherem Teilchendurchmesser agglomeriert bzw. granuliert werden. Diese Granulate oder Gemische unterschiedlicher Granulate werden dann mit einzelnen pulverförmigen Zuschlagstoffen vermischt und der Tablettierung zugeführt. Je nach Ausgestaltung der Phasen der mehrphasigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper wird die Matrize dabei schrittweise mit unterschiedlichen Vorgemischen befüllt. Bei der Herstellung mehrschichtiger Tabletten kann eine leichte Druckanwendung zwischen der Befüllung mit dem Vorgemisch für die nächste Schicht Vorteile haben. Bei der Herstellung von Ring-Kern-Formkörpern oder Manteltabletten ist eine solche Vorverpressung mit Formgebung sogar nahezu unerläßlich.The production of washing and cleaning active moldings is done by application of Pressure on a mixture to be compressed, which is located in the cavity of a press. in the Simplest case of the molding production, which simplifies called tabletting below is, the mixture to be tableted directly, i. without previous granulation pressed. The advantages of this so-called direct tableting are their simple and inexpensive Application, since there are no further process steps and therefore no further Plants are needed. However, these advantages are also faced with disadvantages. So If a powder mixture to be tabletted directly, sufficient plastic deformability own and have good flow properties, they may continue during the Storage, transport and filling of the die no demixing tendencies demonstrate. These three conditions are only extraordinary in many substance mixtures difficult to control, so that the direct tableting especially in the production of Detergents and cleansing tablets are not often used. The usual way to manufacture of detergent tablets therefore goes from powdered components ("Primary particles"), which by suitable methods to secondary particles with higher Particle diameter agglomerated or granulated. These granules or mixtures different granules are then mixed with individual powdered additives mixed and fed to the tabletting. Depending on the design of the phases of the multiphase Detergent and detergent tablets, the matrix is doing gradually with different Pre-mixes filled. In the manufacture of multilayer tablets, a slight pressure application between the pre-mix for the next layer Have advantages. In the production of ring-core moldings or coated tablets is a Such pre-compression with shaping even almost indispensable.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper werden durch Verpressen teilchenförmiger Vorgemische aus mindestens einem tensidhaltigen Granulat und mindestens einer nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponente erhalten. Die tensidhaltigen Granulate können dabei über übliche Granulierverfahren wie Mischer- und Tellergranulation, Wirbelschichtgranulation, Extrusion, Pelletierung oder Kompaktierung hergestellt werden. Es ist dabei für die späteren Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil, wenn die zu verpressenden Vorgemische ein Schüttgewicht aufweisen, das dem üblicher Kompaktwaschmittel nahe kommt. Insbesondere ist es bevorzugt, daß das zu verpressende Vorgemisch ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere oberhalb von 700 g/l, aufweist. Ein weiterer Vorteil kann aus einer engeren Teilchengrößenverteilung der eingesetzten Tensidgranulate resultieren. Im Rahmen der vorliegenden Erfinduing sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, bei denen die Granulate Teilchengrößen zwischen 10 und 4000 µm, vorzugsweise zwischen 100 und 2000 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm aufweisen. In the context of the present invention, preferred detergent tablets be obtained by compressing particulate premixes of at least one surfactant-containing Granules and at least one subsequently added powdered component. The surfactant-containing granules can be processed by conventional granulation processes such as mixing and plate granulation, fluidized bed granulation, extrusion, pelletizing or compaction getting produced. It is for the later detergent tablets advantageous if the premixes to be compressed have a bulk density, which comes close to the usual compact detergent. In particular, it is preferred that the premix to be compressed has a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular above 700 g / l. Another advantage may result from a narrower particle size distribution of the surfactant granules used. In the context of the present invention, detergents and cleaning compositions are molded preferred in which the granules particle sizes between 10 and 4000 microns, preferably between 100 and 2000 microns and in particular between 600 and 1400 microns have.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur Herstellung zwei- oder mehrphasiger Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, welche Tensid(e), Gerüststoff(e) sowie gegebenenfalls weitere Wasch- und Reinigungsmittelbestandteile enthalten, durch an sich bekanntes Verpressen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß sie durch Verpressen eines teilchenförmigen Vorgemischs aus mindestens einem tensidhaltigen Granulat und mindestens einer nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponente erhalten wurden, wobei der Tensidgehalt der einzelnen Phasen der Formkörper, jeweils bezogen auf das Gewicht der einzelnen Phase, um nicht mehr als 1,5 Gew.-% variiert.Another object of the present invention is therefore a process for the preparation two- or multi-phase detergent tablets, surfactant (s), builder (s) and optionally contain other detergent and cleaner ingredients, by pressing known per se, which is characterized in that they by pressing a particulate premix of at least one surfactant-containing granules and at least a subsequently admixed powdery component were obtained, wherein the surfactant content of the individual phases of the moldings, in each case based on the weight of single phase, varied by not more than 1.5 wt .-%.

Bezüglich der Variation des Tensidgehalts und bevorzugter Werte gelten die vorstehenden Angaben analog auch für das erfindungsgemäße Verfahren.With respect to the variation of the surfactant content and preferred values, the above apply Information analogously for the inventive method.

Bevorzugte Verfahren sind dabei dadurch gekennzeichnet, daß die Granulate über übliche Granulierverfahren wie Mischer- und Tellergranulation, Wirbelschichtgranulation, Extrusion, Pelletierung oder Kompaktierung hergestellt wurden. In besonders bevorzugten Verfahren weisen die Granulate Teilchengrößen zwischen 10 und 4000 µm, vorzugsweise zwischen 100 und 2000 µm und insbesondere zwischen 600 und 1400 µm auf. Preferred methods are characterized in that the granules over conventional Granulation processes such as mixer and plate granulation, fluidized bed granulation, extrusion, Pelleting or compaction were made. In particularly preferred methods the granules have particle sizes between 10 and 4000 microns, preferably between 100 and 2000 microns, and especially between 600 and 1400 microns.

Auch die Teilchengrößenverteilung der nachträglich zugemischten pulverförmigen Aufbereitungskomponenten kann variiert werden, wobei Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt sind, bei denen die nachträglich zugemischte(n) pulverförmige(n) Komponente(n) die gleichen Teilchengrößenverteilung aufweisen wie die eingesetzten Granulate.Also, the particle size distribution of the subsequently admixed pulverulent processing components can be varied, with detergent tablets preference is given to those in which the subsequently admixed (n) pulverulent component (s) have the same particle size distribution as the granules used.

Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze eingesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist.Prior to compression of the particulate premix to detergent tablets For example, the premix may contain finely divided surface treatment agents be "powdered". This may be for the texture and physical properties both the premix (storage, compression) and the finished detergent tablets be beneficial. Fine particulate powdering agents are in the state of Technique well known, with mostly zeolites, silicates or other inorganic salts used become. Preferably, however, the premix is "powdered" with finely divided zeolite, wherein faujasite-type zeolites are preferred. In the context of the present invention The term "faujasite-type zeolite" denotes all three zeolites that contain the faujasite subgroup of the zeolite structure group 4 (See Donald W. Breck: "Zeolites Molecular Sieves, John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, Toronto, 1974, Page 92). In addition to the zeolite X are therefore zeolite Y and faujasite and mixtures of these Compounds used, wherein the pure zeolite X is preferred.

Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeolithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpuderungsmittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Abpuderungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen.Also mixtures or cocrystallizates of zeolites of the faujasite type with other zeolites, which do not necessarily belong to the zeolite structure group 4 are as powdering agents can be used, wherein it is advantageous if at least 50 wt .-% of the powdering agent consist of a zeolite of the faujasite type.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, das granulare Komponenten und nachträglich zugemischte pulverförmige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100µm, vorzugsweise unterhalb 10µm und insbesondere unterhalb 5µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht. In the context of the present invention, detergent tablets are preferred. which consist of a particulate premix, the granular components and contains subsequently admixed powdery substances, wherein the or one of the later to admixed powdery components, a faujasite-type zeolite having particle sizes below 100μm, preferably below 10μm and especially below 5μm and at least 0.2 wt .-%, preferably at least 0.5 wt .-% and in particular more than 1 % By weight of the premix to be compressed.

Die feinteiligen Aufbereitungskomponenten mit den obengenannten Teilchengrößen können dabei dem zu verpressenden Vorgemisch trocken zugemischt werden. Es ist aber auch möglich und bevorzugt, sie durch Zugabe geringer Mengen flüssiger Stoffe an die Oberfläche der gröberen Teilchen "anzukleben". Diese Abpuderungsverfahren sind im Stand der Technik breit beschrieben und dem Fachmann geläufig. Als flüssige Komponenten, die sich zur Haftvermittlung der Abpuderungsmittel eignen, können beispielsweise nichtionischen Tenside oder wäßrige Lösungen von Tensiden oder anderen Wasch- und Reinigungsmittelinhaltsstoffen eingesetzt werden. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es bevorzugt, als flüssigen Haftvermittler zwischen feinteiligem Abpuderungsmittel und den grobkörnigen Teilchen Parfüm einzusetzen.The finely divided treatment components with the above particle sizes can while being dry admixed to the pre-mix to be compressed. It is also possible and preferably by adding small amounts of liquid to the surface of the "stick" coarser particles. These powdering processes are in the state of the art broadly described and familiar to the expert. As liquid components that are used for bonding the powdering agents are suitable, for example, nonionic surfactants or aqueous solutions of surfactants or other detergent ingredients be used. In the context of the present invention it is preferred as liquid Adhesive between finely divided powdering agent and the coarse particle perfume use.

Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und Desintegrationshilfsmittel, können die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper weitere in Wasch- und Reinigungsmittel übliche Inhaltsstoffe aus der Gruppe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosionsinhibitoren enthalten.In addition to the constituents mentioned surfactant, builder and disintegration aids, can the detergent tablets according to the invention further in detergents and cleaners typical ingredients from the group of bleaches, bleach activators, enzymes, Perfumes, perfume carriers, fluorescers, dyes, foam inhibitors, silicone oils, Anti redeposition agents, optical brighteners, grayness inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion inhibitors.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyrophosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Perbenzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandisäure.Among the compounds serving as bleaches in water H ₂ O ₂ , sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance. Other useful bleaching agents are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as perbenzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid.

Um beim Waschen bei Temperaturen von 60 °C und darunter eine verbesserte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenenfalls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O-und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls substituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, insbesondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5-Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzolsulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5-Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.When washing at temperatures of 60 ° C and below an improved bleaching effect To achieve bleach activators can be incorporated. As bleach activators can Compounds which, under perhydrolysis conditions, preferably contain aliphatic peroxocarboxylic acids 1 to 10 C atoms, in particular 2 to 4 C atoms, and / or optionally substituted Perbenzoic acid, are used. Suitable substances are the O and / or N-acyl the said C atom number and / or optionally substituted benzoyl groups carry. Preference is given to polyacylated alkylenediamines, in particular tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5-diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, in particular N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenolsulfonates, in particular n-nonanoyl or isononanoyloxybenzenesulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic acid anhydrides, in particular phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, in particular Triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5-diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stoffen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetallkomplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru - oder Mo-Salenkomplexe oder -carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N-haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleichkatalysatoren verwendbar.In addition to or in place of the conventional bleach activators, so-called Bleaching catalysts are incorporated into the moldings. These substances are it is bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such For example, Mn, Fe, Co, Ru or Mo-salene complexes or carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N-containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru ammine complexes are useful as bleach catalysts.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbesondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind Enzymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Lipase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mischungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in einigen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäßen Formkörpern kann beispielsweise etwa 0, 1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen. Enzymes are those from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or mixtures thereof in question. Particularly suitable are bacterial strains or fungi, such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus Agents. Preferably, subtilisin-type proteases and in particular Proteases derived from Bacillus lentus. These are enzyme mixtures, for example from protease and amylase or protease and lipase or protease and Cellulase or cellulase and lipase or protease, amylase and lipase or protease, Lipase and cellulase, but especially cellulase-containing mixtures of particular Interest. Peroxidases or oxidases have also proved suitable in some cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or embedded in encapsulating substances be to protect them against premature decomposition. The proportion of enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the moldings of the invention can, for example about 0, 1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to about 2 wt .-% amount.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten enthalten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (sogenannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäßen Waschmittel, das diese öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl-Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Technik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren Derivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykolterephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.In addition, the detergent tablets may also contain components which positively influence the oil and grease washability of textiles (so-called soil repellents). This effect becomes particularly evident when a textile is already soiled previously several times with a detergent according to the invention, this oil and fat dissolving Component contains, was washed. Among the preferred oil and fat dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl groups of 15 to 30% by weight and at hydroxypropoxyl groups from 1 to 15 wt .-%, each based on the nonionic Cellulose ethers, and the known from the prior art polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or its derivatives, in particular polymers Ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionic and / or nonionically modified derivatives of these. Particularly preferred of these are the sulfonated derivatives of phthalic and terephthalic acid polymers.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Methylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Weiterhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z.B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)-diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be used as optical brighteners derivatives of Diaminostilbendisulfonsäure or their alkali metal salts. Suitable are e.g. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or similarly constructed Compounds which, instead of the morpholino group, are a diethanolamino group, a methylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Farther For example, brighteners of the substituted diphenylstyrene type may be present, e.g. the alkali salts 4,4'-bis (2-sulfostyryl) -diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) -diphenyl, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) -diphenyls. Also, mixtures of the aforementioned brightener can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäßen Mitteln zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Leistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z.B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobutyrat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzylcarbinylacetat, Phenylethylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenylglycinat, Allylcyclohexylpropionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z.B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z.B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limonen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z.B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lindenblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl sowie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl.Dyes and fragrances are added to the inventive compositions to the aesthetic To enhance the impression of the products and to visually and in addition to the performance of the consumer sensory "typical and distinctive" product to provide. As perfume oils or fragrances may be individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the type of esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons used become. Fragrance compounds of the ester type are known e.g. benzyl acetate, Phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, Phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethylmethylphenyl glycinate, Allyl cyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. To the Ethern include, for example, benzyl ethyl ether, to the aldehydes e.g. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones e.g. the ionone, α-isomethylionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include the terpenes like limes and pinas. However, mixtures of different fragrances are preferred used, which together create an appealing scent. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, as accessible from plant sources are, e.g. Pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable Muskateller, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, Juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil as well Orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäßen Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreisetzung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the compositions of the invention, it can but also be beneficial to apply the perfumes on carriers that the adhesion of the perfume intensify on the laundry and through a slower release of fragrance for long-lasting Fragrance of the textiles provide. Examples of such carrier materials are cyclodextrins proven, wherein the cyclodextrin-perfume complexes additionally with other Excipients can be coated.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben. Da der Gegenstand der vorliegenden Erfindung mehrphasige Wasch- und Reinigungsmittelformkörper betrifft, kommt der Einfärbung einzelner Phasen eine erhöhte Bedeutung zu, um den unterschiedlichen Wirkcharakter einzelner Phasen zu unterstreichen. Beispiele für die Wirksamkeit solcher Einfärbungen und für den Erfolg von Aussagen hierzu sind aus der Gebißreinigerwerbung hinlänglich bekannt.To the aesthetic impression of the detergent tablets according to the invention To improve, they can be colored with suitable dyes. preferred Dyes, the selection of which does not cause any difficulty for the skilled person, have a high level of Storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agent and against light and no pronounced substantivity to textile fibers, not these to stain. Since the subject of the present invention multi-phase detergent tablets is concerned, the coloring of individual phases is of increased importance to underline the different effect of individual phases. Examples for the effectiveness of such colorations and for the success of statements on this are Well known from denture cleaning advertising.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper erfolgt zunächst durch das trockene Vermischen der Bestandteile der einzelnen Phasen, die ganz oder teilweise vorgranuliert sein können, und anschließendes Informbringen, insbesondere Verpressen zu Tabletten, wobei auf herkömmliche Verfahren zur Herstellung mehrphasiger Formkörper zurückgegriffen werden kann. Zur Herstellung der erfindungsgemäßen mehrphasigen Formkörper werden die Vorgemische in einer sogenannten Matrize zwischen zwei Stempeln zu einem festen Komprimat verdichtet. Dieser Vorgang, der im folgenden kurz als Tablettierung bezeichnet wird, gliedert sich in vier Abschnitte: Dosierung, Verdichtung (elastische Verformung), plastische Verformung und Ausstoßen.The production of the shaped body according to the invention is initially carried out by the dry Mixing the components of the individual phases, which are pre-granulated in whole or in part can, and then informing, in particular pressing into tablets, wherein Conventional methods for producing multiphase moldings are used can. To prepare the multiphase shaped bodies according to the invention, the premixes in a so-called matrix between two stamps to a fixed comprimat compacted. This process, which is referred to below as tabletting, is divided divided into four sections: metering, compaction (elastic deformation), plastic deformation and Ejecting.

Die Tablettierung erfolgt in handelsüblichen Tablettenpressen, die prinzipiell mit Einfachoder Zweifachstempeln ausgerüstet sein können. Im letzteren Fall wird nicht nur der Oberstempel zum Druckaufbau verwendet, auch der Unterstempel bewegt sich während des Preßvorgangs auf den Oberstempel zu, während der Oberstempel nach unten drückt. Für kleine Produktionsmengen werden vorzugsweise Exzentertablettenpressen verwendet, bei denen der oder die Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sind, die ihrerseits an einer Achse mit einer bestimmten Umlaufgeschwindigkeit montiert ist. Die Bewegung dieser Preßstempel ist mit der Arbeitsweise eines üblichen Viertaktmotors vergleichbar. Die Verpressung kann mit je einem Ober- und Unterstempel erfolgen, es können aber auch mehrere Stempel an einer Exzenterscheibe befestigt sein, wobei die Anzahl der Matrizenbohrungen entsprechend erweitert ist. Die Durchsätze von Exzenterpressen variieren ja nach Typ von einigen hundert bis maximal 3000 Tabletten pro Stunde.The tabletting is carried out in commercial tablet presses, which in principle with single or Double stamping can be equipped. In the latter case, not only the upper punch used for pressure build-up, also the lower punch moves during the pressing process on the upper punch, while the upper punch presses down. For small Production quantities are preferably used eccentric tablet presses in which the or the punches are attached to an eccentric disc, which in turn on an axis with a certain rotational speed is mounted. The movement of these punches is comparable with the operation of a conventional four-stroke engine. The compression can with each one upper and lower stamp done, but it can also several stamps on a Eccentric disc be attached, the number of die holes extended accordingly is. The throughputs of eccentric presses vary according to type from a few hundred to maximum 3000 tablets per hour.

Für größere Durchsätze wählt man Rundlauftablettenpressen, bei denen auf einem sogenannten Matrizentisch eine größere Anzahl von Matrizen kreisförmig angeordnet ist. Die Zahl der Matrizen variiert je nach Modell zwischen 6 und 55, wobei auch größere Matrizen im Handel erhältlich sind. Jeder Matrize auf dem Matrizentisch ist ein Ober- und Unterstempel zugeordnet, wobei wiederum der Preßdruck aktiv nur durch den Ober- bzw. Unterstempel, aber auch durch beide Stempel aufgebaut werden kann. Der Matrizentisch und die Stempel bewegen sich um eine gemeinsame senkrecht stehende Achse, wobei die Stempel mit Hilfe schienenartiger Kurvenbahnen während des Umlaufs in die Positionen für Befüllung, Verdichtung, plastische Verformung und Ausstoß gebracht werden. An den Stellen, an denen eine besonders gravierende Anhebung bzw. Absenkung der Stempel erforderlich ist (Befüllen, Verdichten, Ausstoßen), werden diese Kurvenbahnen durch zusätzliche Niederdruckstücke, Nierderzugschienen und Aushebebahnen unterstützt. Die Befüllung der Matrize erfolgt über eine starr angeordnete Zufuhreinrichtung, den sogenannten Füllschuh, der mit einem Vorratsbehälter für die Vorgemische verbunden ist. Der Preßdruck auf das jeweilige Vorgemisch ist über die Preßwege für Ober- und Unterstempel individuell einstellbar, wobei der Druckaufbau durch das Vorbeirollen der Stempelschaftköpfe an verstellbaren Druckrollen geschieht.For larger throughputs you can choose rotary tablet presses, where on a so-called Matrizentisch a larger number of matrices is arranged in a circle. The number of Matrices vary between 6 and 55 depending on the model, although larger dies are also commercially available are available. Each die on the die table is assigned a top and bottom stamp, in turn, the pressing pressure active only by the upper or lower punch, but also can be built by both stamp. The die table and the stamp move around a common perpendicular axis, with the stamps using rail-like Curved tracks during the circulation in the positions for filling, compaction, plastic Deformation and ejection are brought. In the places where a special serious increase or reduction of the stamp is required (filling, compaction, Ejecting), these curves are through additional low pressure pieces, Nierderzugschienen and lifting tracks supported. The filling of the die is done via a rigid arranged supply device, the so-called filling shoe, with a reservoir for the premix is connected. The pressing pressure on the respective premix is on the Press ways for upper and lower punch individually adjustable, whereby the pressure build-up by the rolling of the stamp shank heads on adjustable pressure rollers happens.

Rundlaufpressen können zur Erhöhung des Durchsatzes auch mit zwei oder mehreren Füllschuhen versehen werden. Zur Herstellung zwei-und mehrschichtiger Formkörper werden mehrere Füllschuhe hintereinander angeordnet, ohne daß die leicht angepreßte erste Schicht vor der weiteren Befüllung ausgestoßen wird. Durch geeignete Prozeßführung sind auf diese Weise auch Mantel- und Punkttabletten herstellbar, die einen zwiebelschalenartigen Aufbau haben, wobei im Falle der Punkttabletten die Oberseite des Kerns bzw. der Kernschichten nicht überdeckt wird und somit sichtbar bleibt. Auch Rundlauftablettenpressen sind mit Einfach- oder Mehrfachwerkzeugen ausrüstbar, so daß beispielsweise ein äußerer Kreis mit 50 und ein innerer Kreis mit 35 Bohrungen gleichzeitig zum Verpressen benutzt werden. Die Durchsätze moderner Rundlauftablettenpressen betragen über eine Million Formkörper pro Stunde.Concentric presses can be used to increase throughput even with two or more filling shoes be provided. For producing two- and multi-layered molded bodies several filling shoes arranged one behind the other without the slightly pressed first layer is ejected before further filling. By suitable process control are on this Way coat and point tablets produced, the onion-like structure have, in the case of the point tablets, the top of the core or the core layers is not covered and thus remains visible. Rotary tablet presses are also available with or multiple tools can be equipped, so that, for example, an outer circle with 50 and an inner circle with 35 holes are used simultaneously for crimping. The Throughputs of modern rotary tablet presses amount to over one million moldings per Hour.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignete Tablettiermaschinen sind beispielsweise erhältlich bei den Firmen Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Köln, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Pressen GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Bern (CH) sowie Courtoy N.V., Halle (BE/LU). Besonders geeignet ist beispielsweise die Hydraulische Doppeldruckpresse HPF 630 der Firma LAEIS, D.Tableting machines suitable for the purposes of the present invention are, for example available from Apparatebau Holzwarth GbR, Asperg, Wilhelm Fette GmbH, Schwarzenbek, Hofer GmbH, Weil, KILIAN, Cologne, KOMAGE, Kell am See, KORSCH Presses GmbH, Berlin, Mapag Maschinenbau AG, Berne (CH) and Courtoy N.V., Halle (BE / LU). For example, the hydraulic double pressure press HPF is particularly suitable 630 of the company LAEIS, D.

Die Formkörper können dabei in vorbestimmter Raumform und vorbestimmter Größe gefertigt werden, wobei sie immer aus mehreren Phasen, d.h. Schichten, Einschlüssen oder Kernen und Ringen bestehen. Als Raumform kommen praktisch alle sinnvoll handhabbaren Ausgestaltungen in Betracht, beispielsweise also die Ausbildung als Tafel, die Stab- bzw. Barrenform, Würfel, Quader und entsprechende Raumelemente mit ebenen Seitenflächen sowie insbesondere zylinderförmige Ausgestaltungen mit kreisförmigem oder ovalem Querschnitt. Diese letzte Ausgestaltung erfaßt dabei die Darbietungsform von der Tablette bis zu kompakten Zylinderstücken mit einem Verhältnis von Höhe zu Durchmesser oberhalb 1.The moldings can be made in a predetermined spatial form and predetermined size are always made up of several phases, i. Layers, inclusions or cores and wrestling exist. As a form of space come practically all useful manageable configurations considered, for example, the training as a blackboard, the bar or bar form, Cube, cuboid and corresponding room elements with flat side surfaces and in particular cylindrical embodiments with a circular or oval cross-section. This last embodiment covers the presentation form of the tablet up to compact Cylinder pieces with a height to diameter ratio above 1.

Die portionierten Preßlinge können dabei jeweils als voneinander getrennte Einzelelemente ausgebildet sein, die der vorbestimmten Dosiermenge der Wasch- und/oder Reinigungsmittel entspricht. Ebenso ist es aber möglich, Preßlinge auszubilden, die eine Mehrzahl solcher Masseneinheiten in einem Preßling verbinden, wobei insbesondere durch vorgegebene Sollbruchstellen die leichte Abtrennbarkeit portionierter kleinerer Einheiten vorgesehen ist. Für den Einsatz von Textilwaschmitteln in Maschinen des in Europa üblichen Typs mit horizontal angeordneter Mechanik kann die Ausbildung der portionierten Preßlinge als Tabletten, in Zylinder- oder Quaderform zweckmäßig sein, wobei ein Durchmesser/Höhe-Verhältnis im Bereich von etwa 0,5 : 2 bis 2 : 0,5 bevorzugt ist. Handelsübliche Hydraulikpressen, Exzenterpressen oder Rundläuferpressen sind geeignete Vorrichtungen insbesondere zur Herstellung derartiger Preßlinge.The portioned compacts can each as separate individual elements be formed, the predetermined dosage of the detergent and / or detergent equivalent. However, it is also possible to form compacts, which are a plurality of such mass units connect in a compact, in particular by predetermined breaking points the easy separability of portioned smaller units is provided. For the Use of textile detergents in machines of the type common in Europe with horizontal arranged mechanics, the formation of portioned compacts as tablets, in cylinder or cuboid shape be useful, with a diameter / height ratio in the range from about 0.5: 2 to 2: 0.5 is preferred. Commercially available hydraulic presses, eccentric presses or rotary presses are suitable devices, in particular for the production such compacts.

Die Raumform einer anderen Ausführungsform der Formkörper ist in ihren Dimensionen der Einspülkammer von handelsüblichen Haushaltswaschmaschinen angepaßt, so daß die Formkörper ohne Dosierhilfe direkt in die Einspülkammer eindosiert werden können, wo sie sich während des Einspülvorgangs auflöst. Selbstverständlich ist aber auch ein Einsatz der Waschmittelformkörper über eine Dosierhilfe problemlos möglich. The spatial form of another embodiment of the moldings is in their dimensions of Einspülkammer adapted from commercial household washing machines, so that the moldings can be metered directly into the dispensing chamber without dosing aid, where they are dissolves during the flushing process. Of course, but also a use of Detergent tablets on a dosing easily possible.

Ein weiterer bevorzugter mehrphasiger Formkörper, der hergestellt werden kann, hat eine platten- oder tafelartige Struktur mit abwechselnd dicken langen und dünnen kurzen Segmenten, so daß einzelne Segmente von diesem "Mehrphasen-Riegel" an den Sollbruchstellen, die die kurzen dünnen Segmente darstellen, abgebrochen und in die Maschine eingegeben werden können. Dieses Prinzip des "riegelförmigen" Formkörperwaschmittels kann auch in anderen geometrischen Formen, beispielsweise senkrecht stehenden Dreiecken, die lediglich an einer ihrer Seiten längsseits miteinander verbunden sind, verwirklicht werden. Hier bietet es sich aus optischen Gründen an, die Dreiecksbasis, die die einzelnen Segmente miteinander verbindet, als eine Phase auszubilden, während die Dreiecksspitze die zweite Phase bildet. Eine unterschiedliche Anfärbung beider Phasen ist in dieser Ausführungsform besonders reizvoll.Another preferred multiphase molding that can be made has one plate-like or tabular structure with alternately thick long and thin short segments, so that individual segments of this "multi-phase bar" at the predetermined breaking points, the represent the short thin segments, aborted and entered into the machine can. This principle of the "bar-shaped" detergent body can also in other geometric shapes, such as vertical triangles, the only one their sides are connected together, be realized. Here it is for optical reasons, the triangle base connecting the individual segments together, as a phase while the triangle peak forms the second phase. A Different staining of both phases is particularly attractive in this embodiment.

Nach dem Verpressen weisen die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper eine hohe Stabilität auf. Die Bruchfestigkeit zylinderförmiger Formkörper kann über die Meßgröße der diametralen Bruchbeanspruchung erfaßt werden. Diese ist bestimmbar nach σ = 2P πDt After pressing, the detergent tablets have a high stability. The breaking strength of cylindrical shaped bodies can be detected by the measurand of the diametric breaking load. This is determinable σ = 2 P π dt

Hierin steht σ für die diametrale Bruchbeanspruchung (diametral fracture stress, DFS) in Pa, P ist die Kraft in N, die zu dem auf den Formkörper ausgeübten Druck führt, der den Bruch des Formkörpers verursacht, D ist der Formkörperdurchmesser in Meter und t ist die Höhe der Formkörper.Here, σ stands for the diametrical fracture stress (DFS) in Pa, P is the force in N which leads to the pressure exerted on the molding, which causes the breakage of the Form body caused, D is the molding diameter in meters and t is the height of Moldings.

Beispiele:Examples:

Durch Abmischung von tensidhaltigen Granulaten mit pulverförmigen Aufbereitungskomponenten wurden Vorgemische hergestellt, die in einer Korsch-Tablettenpresse zu zweiphasigen Waschmitteltabletten verpreßt wurden. Die Tensidgranulate 1, 2 und 3 wurden dabei in einem 130-Liter-Pflugscharmischer (Gebrüder Lödige, Paderborn) hergestellt und anschließend in einem Wirbelschichttrockner getrocknet. Nach dem Absieben der Grobanteile (≥ 1,6 mm) und der Feinanteile (≤ 0,4 mm) wurden die Tensidgranulate mit den Aufbereitungskomponenten in einem Paddelmischer vermischt.
Die Zusammensetzung der Tensidgranulate zeigt Tabelle 1. Tensidgranulate [Gew.-%] Granulat 1 Granulat 2 Granulat 3 C_9-13-Alkylbenzolsulfonat 21,2 18,6 19,4 C_12-18-Fettalkoholsulfat 8,5 5,4 5,2 C_12-18-Fettalkohol mit 7 EO - 5,7 4,8 C_12-16-Alkylglucosid Oligomerisierungsgrad 1,1 - - 1,0 Seife 1,6 1,6 1,6 Natriumcarbonat 17,0 16,6 17,0 Natriumsilikat 5,6 5,4 5,6 Zeolith A (wasserfreie Aktivsubstanz) 28,5 29,9 28,5 optischer Aufheller 0,3 0,3 0,3 Na-Hydroxyethan-1,1-diphosphonat 0,8 0,8 0,8 Acrylsäure-Maleinsäure-Copolymer 5,6 5,4 5,6 Wasser, Salze Rest Rest Rest By mixing surfactant-containing granules with pulverulent processing components, premixes were prepared which were pressed in a Korsch tablet press into two-phase detergent tablets. The surfactant granules 1, 2 and 3 were produced in a 130 liter ploughshare mixer (Gebrüder Lödige, Paderborn) and then dried in a fluidized bed dryer. After screening off the coarse fractions (≥ 1.6 mm) and the fines (≤ 0.4 mm), the surfactant granules were mixed with the conditioning components in a paddle mixer.
The composition of the surfactant granules is shown in Table 1. Surfactant granules [% by weight] Granules 1 Granules 2 Granules 3 C _9-13 alkyl benzene sulphonate 21.2 18.6 19.4 C _12-18 fatty alcohol sulfate 8.5 5.4 5.2 C _12-18 fatty alcohol with 7 EO - 5.7 4.8 C _12-16 alkyl glucoside degree of oligomerization 1.1 - - 1.0 Soap 1.6 1.6 1.6 sodium 17.0 16.6 17.0 sodium silicate 5.6 5.4 5.6 Zeolite A (anhydrous active substance) 28.5 29.9 28.5 optical brightener 0.3 0.3 0.3 Na-hydroxyethane-1,1-diphosphonate 0.8 0.8 0.8 Acrylic acid-maleic acid copolymer 5.6 5.4 5.6 Water, salts rest rest rest

Aus den Vorgemischen (Tensidgranulat + Aufbereitungskomponenten) wurden auf einer Korsch-Rundläuferpresse zweischichtige Waschmitteltabletten hergestellt, wobei der Anteil der ersten Schicht 75 Gew.-% der Gesamtmasse und der Anteil der zweiten Schicht 25 Gew.-% der Gesamtmasse der Tablette betrug. Der Durchmesser der Tabletten betrug 44 mm.
In den nachfolgenden Tabellen 2, 3 und 4 sind die Zusammensetzungen der Waschmitteltabletten nach Phasen gegliedert angegeben. Die Werte in den Spalten der Tabelle geben dabei die Menge des betreffenden Stoffes in der jeweiligen Phase der Tablette an, d.h. die Werte in eine Spalte addieren sich auf 100 %. Die Menge des betreffenden Stoffes in der gesamten Tablette läßt sich aus dem Anteil der einzelnen Phasen daraus mühelos errechnen. Entsprechend der unterschiedlichen Tablettengewichte (37,5 g ± 1%, bedingt durch geringe Schwankungen bei der Zuführung des Vorgemischs in die Matrize der Presse) schwankten die Tablettenhärten um ca. ± 10%, die Zerfallszeiten um ca. 5 Sekunden. Die Tablettenhärten und -zerfallszeiten sind in den jeweiligen Tabellen mit aufgeführt. Waschmitteltabletten: Zusammensetzung [Gew.-%], phys. Daten Beispiel 1 erfindungsgemäß Vergleichsbeispiel Schicht 1 Schicht 2 Schicht 1 Schicht 2 Granulat 1 60,0 60,0 64,2 51,3 Natriumperborat-Monohydrat 23,7 - 23,7 - Tetraacetylethylendiamin 2,6 22,5 - 29,0 Enzymgranulat* - 10,0 - 10,0 Schauminhibitor 4,7 - 3,5 1,1 Repelotex-SRP-4** 1,5 - 1,1 1,1 Parfüm 0,5 0,5 0,5 0,5 Zeolith A 2,0 2,0 2,0 2,0 Cellulose*** 5,0 5,0 5,0 5,0 Tensidgehalt 18,78 % 18,78 % 20,09 % 16,05 % Tensidgehalt (Tablette) 18,78 % 19,08 % Tablettenhärte 43 - 55 N 39 - 47 N Zerfallszeit 13 - 18 s > 60 s Waschmitteltabletten: Zusammensetzung [Gew.-%], phys. Daten Beispiel 2 erfindungsgemäß Vergleichsbeispiel Schicht 1 Schicht 2 Schicht 1 Schicht 2 Granulat 2 60,0 60,1 66,8 41,1 Natriumperborat-Monohydrat 17,8 17,8 17,8 17,8 Tetraacetylethylendiamin 10,1 - - 29,0 Enzymgranulat* - 10,0 3,3 - Schauminhibitor 3,5 3,5 3,5 3,5 Repelotex-SRP-4** 1,1 1,1 1,1 1,1 Parfüm 0,5 0,5 0,5 0,5 Zeolith A 2,0 2,0 2,0 2,0 Cellulose*** 5,0 5,0 5,0 5,0 Tensidgehalt 18,78% 18,81% 20,91 % 12,86% Tensidgehalt (Tablette) 18,79 % 18,90 % Tablettenhärte 40 - 50 N 37 - 49 N Zerfallszeit 16 - 22 s > 60 s Waschmitteltabletten: Zusammensetzung [Gew.-%], phys. Daten Beispiel 3 erfindungsgemäß Vergleichsbeispiel Schicht 1 Schicht 2 Schicht 1 Schicht 2 Granulat 3 60,1 60,1 66,3 42,5 Natriumperborat-Monohydrat 14,5 27,8 7,0 50,0 Tetraacetylethylendiamin 10,0 - 9,8 - Enzymgranulat 3,3 - 3,3 - Schauminhibitor 3,5 3,5 4,7 - Repelotex-SRP-4 1,1 1,1 1,4 - Parfüm 0,5 0,5 0,5 0,5 Zeolith A 2,0 2,0 2,0 2,0 Cellulose 5,0 5,0 5,0 5,0 Tensidgehalt der.Schicht 19,23 % 19,23 % 21,22 % 13,60 % Tensidgehalt (Tablette) 19,23 % 19,32 % Tablettenhärte 43 - 51 N 38 - 47 N Zerfallszeit 13 - 17 s > 60 s Two-layer detergent tablets were prepared from the premixes (surfactant granules + preparation components) on a Korsch rotary press, the proportion of the first layer being 75% by weight of the total mass and the proportion of the second layer being 25% by weight of the total mass of the tablet. The diameter of the tablets was 44 mm.
In the following Tables 2, 3 and 4, the compositions of the laundry detergent tablets are indicated by phases. The values in the columns of the table indicate the amount of the respective substance in the respective phase of the tablet, ie the values in one column add up to 100%. The amount of the substance in question throughout the tablet can be easily calculated from the proportion of each phase. Depending on the different tablet weights (37.5 g ± 1%, due to small variations in the supply of the premix in the die of the press) the tablet hardness varied by about ± 10%, the disintegration times by about 5 seconds. Tablet hardness and decay times are listed in the respective tables. Detergent tablets: composition [wt%], phys. Data example 1 inventively Comparative example Layer 1 Layer 2 Layer 1 Layer 2 Granules 1 60.0 60.0 64.2 51.3 Sodium perborate monohydrate 23.7 - 23.7 - tetraacetylethylenediamine 2.6 22.5 - 29.0 Enzyme granules * - 10.0 - 10.0 foam inhibitor 4.7 - 3.5 1.1 Repelotex-SRP-4 ** 1.5 - 1.1 1.1 Perfume 0.5 0.5 0.5 0.5 Zeolite A 2.0 2.0 2.0 2.0 cellulose *** 5.0 5.0 5.0 5.0 surfactant 18.78% 18.78% 20.09% 16.05% Surfactant content (tablet) 18.78% 19.08% tablet hardness 43 - 55 N 39 - 47 N disintegration time 13 - 18 s > 60 s Detergent tablets: composition [wt%], phys. Data Example 2 inventively Comparative example Layer 1 Layer 2 Layer 1 Layer 2 Granules 2 60.0 60.1 66.8 41.1 Sodium perborate monohydrate 17.8 17.8 17.8 17.8 tetraacetylethylenediamine 10.1 - - 29.0 Enzyme granules * - 10.0 3.3 - foam inhibitor 3.5 3.5 3.5 3.5 Repelotex-SRP-4 ** 1.1 1.1 1.1 1.1 Perfume 0.5 0.5 0.5 0.5 Zeolite A 2.0 2.0 2.0 2.0 cellulose *** 5.0 5.0 5.0 5.0 surfactant 18.78% 18.81% 20.91% 12.86% Surfactant content (tablet) 18.79% 18.90% tablet hardness 40 - 50 N 37 - 49 N disintegration time 16 - 22 s > 60 s Detergent tablets: composition [wt%], phys. Data Example 3 inventively Comparative example Layer 1 Layer 2 Layer 1 Layer 2 Granules 3 60.1 60.1 66.3 42.5 Sodium perborate monohydrate 14.5 27.8 7.0 50.0 tetraacetylethylenediamine 10.0 - 9.8 - enzyme granules 3.3 - 3.3 - foam inhibitor 3.5 3.5 4.7 - Repelotex-SRP-4 1.1 1.1 1.4 - Perfume 0.5 0.5 0.5 0.5 Zeolite A 2.0 2.0 2.0 2.0 cellulose 5.0 5.0 5.0 5.0 Tensidehalt der.Schicht 19.23% 19.23% 21.22% 13.60% Surfactant content (tablet) 19.23% 19.32% tablet hardness 43 - 51 N 38 - 47 N disintegration time 13 - 17 s > 60 s

Claims (20)

1. Two- or multiphase washing and cleaning composition shaped bodies made of compacted particulate washing and cleaning composition comprising surfactant(s), builder(s) and optionally further washing and cleaning composition constituents, characterized in that the surfactant content of the individual phases of the shaped bodies, based on the weight of the individual phase, varies by more than 3% by weight, where, in the phase(s) with the higher surfactant content, a component A with an oil-absorption capacity of at least 20 g/100 g and an average particle size of less than 50 µm, based on the weight of the phase, is present in larger amounts than in the phase(s) with a lower surfactant content.
2. Washing and cleaning composition shaped bodies according to Claim 1, characterized in that the surfactant content of the individual phases of the shaped body, based on the weight of the individual phase, varies by no more than 12% by weight.
3. Washing and cleaning composition shaped bodies according to either of Claims 1 and 2, characterized in that the surfactant contents of the individual phases of the shaped body are identical.
4. Washing and cleaning composition shaped bodies according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the phases of the shaped body have the form of layers.
5. Washing and cleaning composition shaped bodies according to one of Claims 1 to 4, characterized in that the surfactant(s) are introduced into the phases of the shaped bodies via surfactant-containing granulate(s).
6. Washing and cleaning composition shaped bodies according to Claim 5, characterized in that the same surfactant granulate is used in all of the phases of the shaped bodies.
7. Washing and cleaning composition shaped bodies according to Claim 4 and 6, characterized in that the shaped bodies have two layers which contain the same surfactant granulate.
8. Washing and cleaning composition shaped bodies according to one of Claims 1 to 7, characterized in that they comprise anionic and nonionic surfactant(s).
9. Washing and cleaning composition shaped bodies according to Claim 8, characterized in that the ratio of anionic surfactant(s) to nonionic surfactant(s) is between 10:1 and 1:10, preferably between 7.5:1 and 1:5 and in particular between 5:1 and 1:2.
10. Washing and cleaning composition shaped bodies according to one of Claims 1 to 6, characterized in that at least one phase of the shaped bodies is free from nonionic surfactants.
11. Washing and cleaning composition shaped bodies according to one of Claims 1 to 6, characterized in that at least one phase of the shaped bodies comprises alkyl polyglycosides.
12. Washing and cleaning composition shaped bodies according to one of Claims 1 to 11, characterized in that at least one phase of the shaped bodies is free from anionic surfactants.
13. Washing and cleaning composition shaped bodies according to one of Claims 1 to 12, characterized in that they additionally comprise a disintegration auxiliary, preferably a disintegration auxiliary based on cellulose, preferably in granular, cogranulated or compacted form, in amounts of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 3 to 7% by weight and in particular from 4 to 6% by weight, in each case based on the shaped body weight.
14. Washing and cleaning composition shaped bodies according to one of Claims 1 to 13, further comprising one or more substances from the group of builders, bleaches, bleach activators, enzymes, pH extenders, fragrances, perfume carriers, fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, antiredeposition agents, optical brighteners, greying inhibitors, colour transfer inhibitors and corrosion inhibitors.
15. Process for the preparation of two- or multiphase washing and cleaning composition shaped bodies which comprise surfactant(s), builder(s) and optionally further washing and cleaning composition constituents by compression known per se, characterized in that they have been obtained by compression of a particulate premix made of at least one surfactant-containing granulate and at least one subsequently mixed-in pulverulent component, where the surfactant content of the individual phases of the shaped bodies, in each case based on the weight of the individual phase, varies by no more than 1.5% by weight.
16. Process according to Claim 15, characterized in that the granulates have been prepared by means of customary granulation processes, such as mixer granulation and plate granulation, fluidized-bed granulation, extrusion, pelleting or compaction.
17. Process according to either of Claims 15 and 16, characterized in that the granulates have particle sizes between 10 and 4000 µm, preferably between 100 and 2000 µm and in particular between 600 and 1400 µm.
18. Process according to one of Claims 15 to 17, characterized in that the subsequently mixed-in pulverulent component(s) have the same particle size distribution as the granulates used.
19. Process according to one of Claims 15 to 18, characterized in that the premix to be compressed has a bulk density of at least 500 g/l, preferably at least 600 g/l and in particular above 700 g/l.
20. Process according to one of Claims 15 to 19, characterized in that the or one of the subsequently mixed-in pulverulent components is a zeolite of the faujasite type with particle sizes below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular below 5 µm and constitutes at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and in particular more than 1% by weight, of the premix to be compressed.