DE19745701A1

DE19745701A1 - Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen

Info

Publication number: DE19745701A1
Application number: DE1997145701
Authority: DE
Inventors: Jochen Dr Gerecke; Marion Nagel; Klaus Gruber
Original assignee: Buna Sow Leuna Olefinverbund GmbH
Current assignee: Dow Olefinverbund GmbH
Priority date: 1997-10-16
Filing date: 1997-10-16
Publication date: 1999-04-22

Description

Die Erfindung betrifft flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen mit den für thermoplastische Elastomere (TPE) charakteristischen Werkstoffeigenschaften Bei den typischen Vertretern thermoplastischer Polyamid-Elastomerer (TPE-A) handelt es sich um die als Polyether(ester)blockamide (PEBA) bezeichnete Pro duktklasse, die in relativ weiten Grenzen in ihrer Zusammensetzung aus harten Polyamid-Segmenten und weichen Polyether- und/oder Polyester-Segmenten variiert werden können.

Durch chemische Umsetzung von endständige Carboxylgruppen besitzenden Polyamid-Oligomeren, vorzugsweise PA 6-, PA 6.6-, PA 11-, PA 12- und deren entsprechenden Copolyamid-Oligomeren, mit Polyetherdiaminen, vorzugsweise α,ω-Bis-3-aminopropyl-poly-(oxytetramethylen) und α,ω-Diaminopoly-(oxy-1,2- propylen), werden Blockpolyetherpolyamide (DE 30 06 961, DE 17 20 699), mit Polyetherdiolen, vorzugsweise Polyoxytetramethylenglykol (PTMG) und Polyoxypropylenglykol (PPG), zumeist unter Verwendung von Sn(II)-Salzen oder anderen Metallverbindungen als Veresterungskatalysatoren, Blockpolyetherester polyamide (DE 25 23 991, DE 28 37 687, DE 34 28 404) sowie mit Polyetherdiaminen und Polyetherdiolen, die nacheinander in äquimolaren Mengen einer Blockco kondensation unterworfen werden, Blockcopolyetheresteretheramide (DE 39 17 017) erhalten.

Die unter den TPEs kostenmäßig an der Spitze stehenden PEBAs überstreichen einen Härtebereich von Shore A 70 bis Shore D 65, von denen nur der untere Bereich (Shore A 70 bis A 90) typische elastomere Eigenschaften aufweist. Die teuren PEBAs können den für verschiedene Anwendungsgebiete benötigten thermoplastischen und/oder elastomeren Formmassen hinzugesetzt werden. Unter diesen nehmen Polyamid(PA)/PEBA-Compounds, gegebenenfalls unter Verwen dung weiterer Additive und Modifikatoren, einen bevorzugten Platz ein. Dabei handelt es sich überwiegend um schlagzähe PA-Formmassen, die für einen direkten Elastomereinsatz ungeeignet sind. Die verwendeten PA-Materialien aus der breiten Palette unterschiedlicher partiell kristalliner aber auch amorpher Homo- und Copolyamide können durch den PEBA-Zusatz hochschlagzäh ausgerüstet und besonders für anspruchsvolle Beschichtungen, Überzüge und dergleichen einge setzt werden (DE 39 16 001, EP 0 233 428, EP 0 290 342, EP 0 412 888).

Für derartige PA-Einsatzfälle gibt es neben der Modifizierung mit PEBA zahlreiche, zumeist kostengünstigere Alternativen an verschiedenen kompatiblen Modifikato ren. Eine solche ist, gleichzeitig auch aus Sicht des günstigen Recyclings, die Modifizierung von PA mit weichmacherhaltigem Polyvinylbutyral (PVB)-Recyclat in Konzentrationen von etwa 10 bis maximal 50 Masse-%, bezogen auf die gesamte schlagzähe PA-Formmasse (WO 95/10561). Alle solche schlagzäh ausgerüsteten PA-Formmassen sind für einen Elastomereinsatz aufgrund ihrer unzureichenden Flexibilität (Kautschuk-Elastizität) ungeeignet.

Um TPEs mit den dafür notwendigen Shore-Härten A 60 bis A 90 zu erhalten, müßten elastomere PEBAs "unverschnitten" eingesetzt werden, dann allerdings unter Inkaufnahme einer für diese weichen PEBAs charakteristischen geringen Beständigkeit gegenüber organischen Lösungsmitteln (Kraftstoffen), womit bei spielsweise eine Verwendung im Automobilsektor ausgeschlossen bzw. stark eingeschränkt ist.

Während eine auch aus Kostengründen anzustrebende Compoundierung der PEBAs mit thermoplastischen Materialien, wie oben schon ausgeführt, zu hoch schlagzähen aber nicht elastomeren Formmassen führt, können durch Zusatz anderer Elastomerer (EP 0 179 700, EP 0 230 815, EP 0 607 085; JP 06145516) kautschukartige TPE-Compounds erhalten werden, die aber ohne zusätzliche Vernetzung des (der) Elastomeren nicht die für anspruchsvolle Einsatzgebiete erforderlichen Elastomereigenschaften aufweisen. Eine zusätzliche Vernetzungs stufe verursacht nicht nur Kosten, sondern ist häufig wegen der engen Verträglich keitsgrenzen im PEBA-Elastomer-Verbund der Grund für Formmassen mit unzurei chender Kompatibilität, die sich in einem erheblichen Qualitätsdefizit, einschließlich einer Versprödung, der verarbeiteten Formteile äußert.

Der vorliegenden Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, unter Beseitigung der genannten Mängel kostengünstige TPE-A-Materialien innerhalb eines weiten Härte bereiches von Shore A 60 bis Shore D 60, insbesondere eines bevorzugten elasto meren Bereiches von Shore A 70 bis Shore A 90, mit einer - gegenüber hinsichtlich Härte und mechanischem Kennwertniveau vergleichbaren bekannten PEBAs - verringerten Lösungsmittelaufnahme bzw. verbesserten Medienbeständigkeit zur Verfügung zu stellen.

Die Aufgabe wird durch nachfolgende erfindungsgemäße Formmassen- Zusammensetzung gelöst:

A) 10 bis 50 Masse% mindestens eines thermoplastischen Polyamids, vorzugs weise 20 bis 40 Masse-% PA 6 mit einer relativen Viskosität von 2 bis 5 (gemessen an einer einprozentigen Lösung in 96-%iger H₂SO₄ bei 23°C);
B) 10 bis 50 Masse-% eines Polyamidelastomeren auf PEBA-Basis, vorzugsweise 20 bis 40 Masse-% eines aus PA 6- und/oder PA 12-Hartsegmenten sowie PTMG- und/oder PPG-Weichsegmenten erhaltenen Blockcopolyetherester amides mit einer Shore-Härte A von 60 bis 90;
C) 5 bis 30 Masse-%, vorzugsweise 7 bis 20 Masse%, eines mittels mindestens einer α,β-ethylenisch ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid (Carboxylmonomer), insbesondere in Form ihrer unter Zusatz von 0 bis 70 Masse% eines Styrolmonomers und/oder eines anderen carboxylgrup pen- und anhydridgruppenfreien Comonomers hergestellten Monomermischun gen, durch radikalische Festphasenpfropfpolymerisation bei Temperaturen von 40 bis 100°C erhaltenen funktionalisierten Olefinpolymers, insbesondere funk tionalisierten Polyolefins und/oder aus überwiegend Olefineinheiten bzw. -seg menten bestehenden statistischen und/oder alternierenden Copolymers und/oder Blockcopolymers bzw. Blockcopolymercompounds, mit einem aufge pfropften Carboxylmonomer-Anteil von 0,1 bis 10 Masse-%.
D) 5 bis 40 Masse-% einer nicht-funktionalisierten "weichen" thermoplastischen Polymerkomponente mit einem Biege-Elastizitätsmodul E_b ≦ 300 MPa, vorzugs weise 10 bis 35 Masse-% Olefinpolymer und/oder Olefinpolymerblend mit E_b ≦ 200 MPa oder weichmacherhaltiges PVB-Produkt mit E_b ≦ 200 MPa, und
E) 0 bis 50 Masse-% eines teilchenförmigen Füllstoffes mit einem mittleren Teil chendurchmesser zwischen 0,05 und 100 µm, vorzugsweise 5 bis 40 Masse-% Kreide mit einem mittleren Teilchendurchmesser zwischen 0,1 und 20 µm.

Als Komponente A) für die erfindungsgemäßen Formmassen eignen sich besonders die linearen und partiell aromatischen teilkristallinen sowie amorphen thermoplastisch verarbeitbaren Polyamide (PA) mit einer relativen Viskosität von 2 bis 5 (gemessen an einer einprozentigen Lösung in Kresol oder in 96-prozentiger H₂SO₄ bei 23°C).

Neben den wichtigsten verwendbaren teilkristallinen linearen Polyamiden, insbesondere Polycaprolactam (PA 6), Polyhexamethylenadipinamid (PA 66), Polyundecanolactam (PA 11), Polylaurinlactam (PA 12), Polyhexamethylen azelainamid (PA 69), Polyhexamethylensebacinamid (PA 610) und Polytetra methylenadipinamid (PA 46), können auch Mischungen dieser PA oder Copoly amide, bevorzugt solche, die sowohl Einheiten von ε-Caprolactam als auch Ein heiten von Adipinsäure und Hexamethylendiamin (PA 66/6), gegebenenfalls als Dicarbonsäure zumindest teilweise eine aromatische Säure wie Terephthal- und/oder Isophthalsäure enthalten (PA 6/6T, PA 66/6T, PA 66/6I, PA 66/6/6T u. a.), eingesetzt werden.

Auch die durch Umsetzung von Isophthalsäure bzw. Isophthalsäure-Terephthal säure-Mischungen mit Hexamethylendiamin erhaltenen amorphen PA, wie Poly(hexamethylen-isophthalamid) (PA 6I) und das entsprechende Polyco kondensat (PA 6IT), sind ebenso wie die durch Umsetzung von aliphatischen Dicarbonsäuren, insbesondere Adipinsäure, mit äquimolaren Mengen an aroma tischen Diaminen, insbesondere m-Xylylendiamin, erhaltenen teilkristallinen partiell aromatischen Polyamide (Polyarylamide), wie z. B. Poly(m-xylylenadipinamid) (PA XMD6), als Bestandteil der erfindungsgemäßen flexiblen thermoplastischen Formmassen verwendbar.

Bevorzugte Polyamide sind PA 6 und PA 66 und Copolyamide PA 66/6, besonders bevorzugt PA 6.

Als Komponente B) sind die am Markt anzutreffenden PA-Elastomeren (PEBA, PEBAX), insbesondere die durch Kondensation von carboxylgruppenterminierten PA 6 oder PA 12 mit Polyetherdiaminen der Formel

H₂N(CH₂)_n-O-[(CH₂)₄-O]_x(CH₂)_mNH₂,

vorzugsweise α,ω-Diamino-poly-(oxy-1,2-propylen) oder α, ω-Bis-3-aminopropyl-poly-(oxytetramethylen), unter Verwendung von vorzugsweise einer technischen hydrierten oder unhydrierten dimerisierten Fettsäure mit 36 C-Atomen, die eine geringe Menge an trimerisierter C₅₄-Fettsäure enthalten kann, hergestellten Blockcopolyetheramide (DE 30 06 961) sowie die durch verschiedene Polykondensationstechnologien von Carboxylendgruppen tragenden Polyamiden (PA 6, PA 11, PA 12, PA 6.6, PA 6.9, PA 6.12 oder die durch Reaktion der diesen PA zugrunde liegenden Mononomer mischungen mit einer aliphatischen linearen oder verzweigten C₄- bis C₁₃- Dicarbonsäure oder einer cycloaliphatischen oder aromatischen Dicarbonsäure mit mindestens 8 C-Atomen erhaltenen carboxylgruppenterminierten Copolyamiden) mit einem α,ω-Dihydroxypolyether der allgemeinen Formel

HO-[(CH₂)_x-O]_y-(CH₂)_z-OH,

vorzugsweise Polyoxytetramethylenglykol (PTMG) oder Polyoxypropylenglykol (PPG) unter Verwendung von vorzugsweise Sn(II)-Verbindungen oder -Salzen als Ver esterungskatalysatoren erhaltenen Blockcopolyetheresteramide (DE 25 23 991, DE 28 37 687, DE 30 06 961, DE 34 28 404, DE 39 16 001) einsetzbar.

Weiterhin können als Komponente B) die aus carboxylterminierten PA und äqui molaren Mengen an beispielsweise PTMG sowie α,ω-Diaminopolyoxy-1,2-propylen erhaltenen polykondensierten Blockcopolyetheresteretheramide (DE 39 17 017), die einen weiten Flexibilitätsbereich abdecken können, verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Elastomercompounds enthalten als Komponente C) einen Kompatibilisator, der mittels Pfropfcopolymerisation von Mischungen aus 30 bis 100 Masse-% mindestens einer α,β-ethylenisch ungesättigten Mono- und/oder Dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid (Carboxylmonomer) und 0 bis 70 Masse-% mindestens eines carboxylgruppen- und säureanhydridgruppenfreien Comonomers, vorzugsweise aus der Reihe der Vinylaromaten oder auch (Meth-)Acrylate und Vinylester (Zusatzcomonomer), auf ein aus vollständig oder überwiegend Olefineinheiten bestehendes Homo polymer- und/oder (Block-)Copolymerrückgrat mit einem Masseanteil von 0,1 bis 10% an aufgepfropftem(n) Carboxylmonomer(en) erhalten worden ist.

Bevorzugt geeignete Kompatibilisatoren C) sind funktionalisierte Olefinpolymeri sate, die bei Temperaturen zwischen 40 und 100°C durch radikalische Fest phasenpfropfung von Mischungen aus 40 bis 100 Masse-% Acrylsäure und/oder Methacrylsäure und/oder Maleinsäureanhydrid und 0 bis 60 Masse-% Styrol und/oder α-Methylstyrol auf Polyolefine, wie Polyethylene (PE) und Polypropylene (PP), und besonders auf Olefincopolymere, vorzugsweise ausgewählt unter den aus 55 bis 97 Masse-% Ethylen- und 3 bis 45 Masse-% Vinylacetat- und/oder Vinylalkoholeinheiten oder (Meth-)Acrylsäure C₁ bis C₁₂-Estereinheiten bestehen den statistischen Copolymerisaten, und/oder auf olefinsegmenthaltige Blockcopo lymerisate, vorzugsweise Styrol/Ethylen-Butylen/Styrol-Blockcopolymere (SEBS) und/oder Styrol/Ethylen-Propylen/Styrol-Blockcopolymere (SEPS) mit einem mindestens zu 70% in Blockform vorliegenden Gesamtpolystyrolanteil zwischen 5 und 50 Masse-%, erhalten werden.

Als eine für die Blockcopolymeren SEBS und SEPS vorteilhafte Einsatzform als Rückgratelastomere haben sich die unter Zusatz eines Anteils an Olefinhomo- und -copolymeren, wie besonders PP, Ethylen-Propylen-Copolymeren (EPM, EPDM) und Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren (EVA), und/oder an teilchenförmigen Füllstoffen und/oder (cyclo-)aliphatischen Weichmacherölen hergestellten SEBS- und SEPS-Compounds erwiesen.

Als Komponente D) können (hoch-)flexible thermoplastische Polymere mit einer Härte Shore D < 50 sowie einem Biege-Elastizitätsmodul E_b ≦ 300 MPa, vorzugsweise E_b ≦ 200 MPa, eingesetzt werden.

Außer den diesen Anforderungen entsprechenden und auch als Rückgratpolymere bzw. -elastomere für die Komponente C) verwendbaren Olefinpolymeren, insbesondere aus der Reihe der EP(D)M und Styrol/Olefin-Blockcopolymeren, sind für die erfindungsgemäßen TPE-A-Formmassen "weich" eingestellte PP/EP(D)M- Reaktor- oder Extruderblends (TPOs) und besonders weichmacherhaltige Polyvinylbutyrale (PVB), letztere auch in Form ihrer Recyclate, gut geeignet
Als Komponente E) können die erfindungsgemäßen Formmassen übliche anorganische teilchenförmige Füllstoffe mit einem mittleren Teilchendurchmesser zwischen 0,1 und 100 µm bis zu Anteilen von maximal 50 Masse-%, bezogen auf die gesamte Formmasse, enthalten. Außer den bevorzugten unbehandelten und besonders mit den für Füllstoffe üblichen Oberflächenmodifizierungsmitteln behan delten, kugelförmigen Calciumcarbonaten, vorzugsweise 5 bis 40 Masse-% Kreide mit einer mittleren Korngröße zwischen 0,1 und 20 µm, sind gegebenenfalls auch plättchenförmige Kalium-Aluminium-Silikate, wie z. B. Kaolin, oder Magnesium- Silikate, wie z. B. Talkum, einsetzbar.

Die nachfolgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne sie darauf einzuschränken.

Ausführungsbeispiel

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen flexiblen TPE-A-Formmassen wurden verwendet:

Komponente A)

Poly-ε-caprolactam (PA 6) mit einem K-Wert nach FIKENTSCHER von 71 ent sprechend einer relativen Viskosität von 2,6 (in 96-%iger Schwefelsäure als einprozentige Lösung bei 23°C, nach DIN 53727).

Komponente B)

Ein aus Polyoxytetramethylenglykol und carboxylgruppenterminierten Polylaurin lactam polykondensiertes Blockpolyetheresterpolyamid (PEBA mit folgenden Kennwerten:
Dichte (DIN 53479): 1,01 g/cm³
Biege-E-Modul (DIN 53457/ISO 178): 16,3 MPa
Biegefestigkeit (DIN 53452/ISO 178): 0,9 MPa
Shore-Härte D/A (DIN 53505): 20/70.

Komponente C) C1

Funktionalisiertes Ethylen-Vinylacetat-Copolymerisat (EVA, einpolymerisierter Vinyl acetatanteil: 14,2 Masse-%, Dichte: 0,932 g/cm³), hergestellt durch radikalische Festphasenpfropfpolymerisation einer Mischung, aus 2,5 Masseteilen Acrylsäure (AS) und 0,5 Masseteilen Styrol auf 100 Masseteile EVA bei 80°C, wobei ein carboxyliertes EVA mit 2,3 Masse-% PAS-Anteil und einem Gelgehalt (der in sie dendem Xylol unlösliche Anteil) von 61% erhalten worden ist (carb. EVA).

C2

Carboxylierter SEPS-Compound (durch Compoundierung auf einem Doppel schneckenkneter DSK (Durchmesser D = 43 mm, Länge = 38 D) eines aus 40,5 Ma% SEPS (Zusammensetzung: 30 Ma% überwiegend als Blöcke vorliegende Styrol-, 38 Ma% Ethylen- und 32 Ma% Propyleneinheiten; spezifisches Gewicht: 0,92 g/cm³), 7,1% PP (isotaktisches Polypropylen mit einer Dichte: 0,912 g/cm³ und einem Mw: 159 000) und 52,4% Weichmacheröl (Dichte: 0,865 g/cm³, dynamische Viskosität: 0,28 Pa.s, Paraffin/Naphthen-Masseverhältnis: 68 zu 32) erhaltenen Granulates mit einer Shore-Härte A von 30], hergestellt durch radikali sche Festphasenpfropfpolymerisation von 5 Masseteilen AS und 5 Masseteilen Styrol auf 100 Masseteile SEPS-Compound bei 80°C unter Erhalt eines carboxy lierten Copfropfproduktes mit 4,5 Masse-% PAS und einem Gelgehalt von 36 Ma% (carb. SEPS-C).

Vergleichs-C

Maleinisiertes Schmelzepfropfprodukt, erhalten durch Vorlage von 100 Masseteilen EPM (67 Ma% Ethylen 433 Ma% Propyleneinheiten, Mw = 138 000), worauf in einem Doppelschneckenextruder (T_Masse = 200°C) 0,8 Masseteile MSA (Vorlage 2 Masse teile) unter Verwendung von 0,2 Masseteilen Di-tert.-butylperoxid als Initiator ge pfropft worden sind (carb. EPM*).

Komtionente D) D1

TPO (Basis PP/EP-Copolymerisat) mit einem spezifischen Gewicht: 0,89 g/cm³
Biege-E-Modul: 80 MPa
Shore-Härte D: 30.

D2

PVB-Rec. (klebrige grau-gelblich verfärbte Recyclat-Flakes mit einem Weichmacher anteil von ca. 25 Ma% Tetraethylenglykol-di(n-heptanoat) sowie kleiner Anteile an Pigmenten und Stabilisatoren)
Biege-E-Modul: 120 MPa
Shore-Härte D: 32.

Komponente E)

Kreide: gecoatete (oberflächenbehandelte) Kreide mit einem mittleren Teilchen durchmesser von 0,2 µm.

Weitere Zusatz- und Verarbeitungshilfsstoffe

Antioxydantien/Stabilisatoren: insgesamt ≦ 0,3 Ma% an bekannten Stabilisatoren.

Die Komponenten wurden auf einem DSK (D = 43 mm, L = 7 D) mit einem Tempera turprofil T₁/T₂/T₃ = 200/220/230°C bei Schneckengeschwindigkeiten und Durchsät zen, die eine mittlere Massetemperatur im Bereich von 210 bis 220°C gewährleiste ten, compoundiert, in ein Wasserbad extrudiert und granuliert. Nach Trocknung wurden auf einer Spritzgießmaschine, unter Aufrechterhaltung einer Massetemperatur zwischen 222 und 226°C, ISO-Prüfkörper gespritzt.

Die Kennwertbestimmung erfolgte an trockenen ISO-Prüfkörpern (<0,2 Ma% Feuchtegehalt).

Ermittelt wurden die in Tabelle 1 aufgeführten Eigenschaften:
Schmelzflußindex MFR bei 230°C und 2,16 kg (DIN 53735),
Dichte (DIN 53479),
Biegefestigkeit (DIN 53452/ISO 178),
Biege-Elastizitätsmodul E_b (DIN 53457/ISO 178),
Bruchdehnung (Zuggeschwindigkeit 50 mm/min) E_b (DIN 53455),
Shore-Härte A und D (DIN 53505) und
Medienbeständigkeit in 50 Vol.-% Toluol/50 Vol.-% Isooctan bei einem Prüfkörper/Lösungsmittel-Volumenverhältnis von 1/80 und einer Einwirkungsdauer von 72 h (in Anlehnung an DIN 53521).

Anhand der ermittelten Eigenschaften ist überraschenderweise festzustellen, daß sich die erfindungsgemäßen TPE-A-Formmassen (Beispiele 5 bis 10) - besonders im Vergleich zu den entsprechenden V1- bis V4-Beispielen, insbesondere gegenüber V2 und V3, ohne erfindungsgemäßen Kompatibilisator - nicht nur generell durch die eindeutig bessere Kautschukkonsistenz (s. besonders Härte Shore A, E_b und ε_b) auszeichnen, sondern gleichzeitig in der Lösungsmittelbeständigkeit eindeutige Vorteile aufweisen. Das ist schon an den aufgenommenen Lösungsmittelmengen (z. B. anhand der Gegenüberstellung gleicher Härten: Beispiele 9 und 10 gegenüber V3 und V4) und teilweise noch besser bei der verbalen Einschätzung der Formbe ständigkeit der ISO-Prüfkörper nach der Medienbehandlung (direkt im Anschluß an die Behandlung und auch nach vollständiger Verflüchtigung des Lösungsmittels bei Lagerung an der Atmosphäre nach mindestens 10 d) anhand der Beurteilung der Prüfkörper-Oberfläche und deren Veränderung/Verformung zu erkennen.

Claims

1. Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen, bestehend aus

A) 10 bis 50 Masse% mindestens eines thermoplastischen Polyamids;
B) 10 bis 50 Masse-% eines Polyamidelastomeren aus der Gruppe der Block copolyetheramide, Blockcopolyetheresteramide und Blockcopolyether esteretheramide;
C) 5 bis 30 Masse-% eines mittels mindestens einer α,β-ethylenisch ungesättig ten Mono- und/oder Dicarbonsäure bzw. deren Anhydrid (Carboxylmonomer) durch radikalische Festphasenpfropfpolymerisation im Temperaturbereich von 40 bis 100°C erhaltenen funktionalisierten Olefinpolymers;
D) 5 bis 40 Masse-% einer nicht-funktionalisierten "weichen" thermoplastischen Polymerkomponente mit einem Biege-Elastizitätsmodul ≦ 300 MPa und
E) 0 bis 50 Masse-% eines teilchenförmigen Füllstoffs mit einem mittleren Teilchendurchmesser zwischen 0,05 und 100 µm.

2. Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß als Komponente A) 20 - 40 Masse-% Poly-ε-caprolactam (PA 6) mit einer relativen Viskosität von 2 bis 5 (gemessen an einer einprozenti gen Lösung in 96-prozentiger H₂SO₄ bei 23°C) verwendet werden.

3. Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente B) 20 bis 40 Masse-% eines mittels Polykondensation carboxylgruppenterminierter Polycaprolactame (PA 6) und/oder Polylaurinlactame (PA 12) mit Polyoxytetramethylenglykolen und/oder Polyoxypropylenglykolen erhaltenen Blockcopolyetheresteramids mit einer Shore-Härte A von 60 bis 90 verwendet werden.

4. Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente C) 7 bis 20 Masse% eines durch radikalische Festphasenpfropfung von einem aus 40 bis 100 Masse-% Acryl säure und/oder Methacrylsäure und/oder Maleinsäureanhydrid und 0 bis 60 Masse-% Styrol und/oder α-Methylstyrol bestehenden Monomergemisch auf ein Polyolefin und/oder aus überwiegend Olefineinheiten bzw. -segmenten bestehen des statistisches und/oder alternierendes Copolymerisat- und/oder Blockcopoly mer- bzw. Blockcopolymercompound-Rückgrat mit einem aufgepfropften Carboxylmonomer-Anteil von 0,1 bis 10 Masse-% erhaltenes funktionalisiertes Olefinpolymerisat verwendet wird.

5. Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als olefinisches Rückgratpolymerisat ein aus 55 bis 97 Masse-% Ethyleneinheiten und 3 bis 45 Masse-% Vinylacetat- und/oder Vinyl alkohol- oder C₁- bis C₁₂-Alkyl(meth-)acrylateinheiten bestehendes statistisches Copolymerisat verwendet wird.

6. Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen nach Anspruch 4, dadurch ge kennzeichnet, daß als olefinisches Rückgratpolymerisat ein lineares Styrol/ Ethylen-Propylen/Styrol-Blockcopolymer (SEPS) und/oder Styrol/Ethylen-Butylen/ Styrol-Blockcopolymer (SEBS) mit einem mindestens zu 70% in Blockform vor liegenden Gesamtpolystyrolanteil zwischen 5 und 50 Masse-% oder ein unter Zusatz von Olefinhomo- und/oder statistischen Olefincopolymeren und/oder teilchenförmigen Füllstoffen und/oder (cyclo-)aliphatischen Weichmacherölen hergestellter SEPS- und/oder SEBS-Compound eingesetzt wird.

7. Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente D) 10 bis 35 Masse-% Olefinpo lymer und/oder Olefinpolymerblend mit einem Biege-Elastizitätsmodul ≦ 200 MPa verwendet werden.

8. Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente D) 10 bis 35 Masse-% weichma cherhaltiges Polyvinylbutyral-Produkt mit einem Biege-Elastizitätsmodul ≦ 200 MPa verwendet werden.

9. Flexible thermoplastische Polyamid-Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß als Komponente E) 5 bis 40 Masse-% Kreide mit einem mittleren Teilchendurchmesser zwischen 0,1 und 20 µm verwendet werden.