DE19719067C2 - Vorrichtung zur kontinuierlichen Konzentrationsbestimmung und Konzentrationssteuerung von Probelösungen - Google Patents
Vorrichtung zur kontinuierlichen Konzentrationsbestimmung und Konzentrationssteuerung von ProbelösungenInfo
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Description
Die Erfindung betrifft eine Vorrichtung zur Konzentrationsbestimmung und Kon
zentrationssteuerung von Probenlösung und umfaßt einen Hohlkörper mit einer
innenliegenden Vorkammer mit Öffnung zum Probelösungsbehälter, einen Analy
senraum, mindestens einer Mischeinrichtung zwischen Vorkammer und Analysen
raum zum Durchmischen der Stoffe, eine Sensoreinrichtung zum Erfassen des
Konzentrationszustands im Analysenraum und zur Ausgabe eines dem erfaßten
Konzentrationszustands entsprechendem Sensorsignals, eine Abflußleitung zum
Abführen des Stoffgemisches aus dem Analysenraum, mindestens eine Zuleitung
für Titriermittel oder für Hilfslösung enthält. Des weiteren umfaßt die Vorrichtung
eine erste Fördereinrichtung zum Fördern der Probelösung aus dem Probelö
sungsvorrat, plus dem Volumen des Titriermittels oder Hilfslösung, plus eventuell
anderer Hilfslösungen, welche saugseitig mit der Vorkammer verbunden ist, wenig
stens eine zweite Fördereinrichtung zum Fördern eines Titriermittels oder Hilfslö
sung von einem Vorrat in die kleine Vorkammer zur Probelösung und eine Steuer
vorrichtung, welche die Abhängigkeit des von der Sensoreinrichtung ausgegebe
nen Sensor-Signals Steuersignale ausgibt und dadurch das gezielte Aufstocken
oder Verdünnen der zu bestimmenden Substanz in den Probelösungsvorrat zuläßt.
In den Offenlegungsschriften DE 20 25 523 A, DE 15 98 909 und in der Ge
brauchsmusteranmeldung DE 90 03 629 U1 sind Systeme beschrieben, wel
che die Probelösungen erst über Fördereinrichtungen mit Leitungen zum
Titrationsraum hinführen und dadurch größere Zeitverzögerungen zur Erfas
sung des tatsächlichen Zustands in dem Prozess aufwenden. Ein zusätzli
cher Verdünnungsschritt würde hier eine weitere Zeitverzögerung zur Folge
haben und die Änderungen im Prozess kaum regelbar machen.
Eine Titriereinrichtung ist beispielsweise aus der US-PS 4 749 552 bekannt. Bei
dieser Vorrichtung wird Probenlösung mittels einer Bürette aus einem Probenlö
sungsvorrat zyklisch zu einem Reaktionsgefäß gepumpt. In diesem Reaktionsge
fäß wird die Probenlösung dann mit Hilfe dosierter Zugabe eines Titriermittels
titriert. Bei der Titration wird dem Probenlösung/Titriermittel-Gemisch von unten her
Luft zugeführt, um das Gemisch mittels der aufsteigenden Luftblasen zu durchmi
schen. Der Titrierzustand des Gemisches wird mit Hilfe eines Sensors, beispiels
weise einer pH-Elektrode oder Redox-Elektrode, erfaßt. Ein dem Titrierzustand ent
sprechendes Signal wird an eine Steuereinheit weitergeleitet, welche die dosierte
Zugabe von Titriermittel zum Reaktionsgefäß in Abhängigkeit von diesem Signal
steuert. Nach vollendeter Titration wird das Probenlösung-/Titriermittel-Gemisch
über eine Abflußleitung aus dem Reaktionsgefäß abgelassen. Hierauf beginnt ein
weiterer Titrationszyklus.
Auch in der Gebrauchsmusteranmeldung G 9116044.8 ist eine Titriereinrichtung
beschrieben. Hier wird die Probenlösung kontinuierlich aus einem Probenlösungs
vorrat gepumpt und in einem Reaktionsgefäß kontinuierlich titriert. In beiden be
kannten Anmeldungen werden Vorrichtungen beschrieben, die lediglich zur Über
wachung von Konzentration von Probelösungen dienen. Durch die konstruktions
bedingte Förderung von Probelösung über eine Förderleitung mit ein oder zwei
Förderpumpen zum Reaktionsgefäß ist durch den zeitlichen Verzug eine geregelte
Aufstockung oder Verdünnung der titrierten Substanz in dem Probenlösungsvorrat
nicht möglich. Die aktuelle im Probenlösungsvorrat vorliegende Konzentration muß
erst über das gesamte Probenfördersystem zum Reaktionsgefäß gebracht werden
und erhält dadurch eine minutenlange Verzögerung.
Demgegenüber liegt die Aufgabe der Erfindung darin, eine Vorrichtung bereitzu
stellen, welche in Sekundenschnelle in Zeiten von 1-60 Sekunden, vorzugsweise
in 2-20 Sekunden, die aktuelle im Probenlösungsbehälter vorliegende Konzentrati
on erfassen und/oder anzeigen kann und dadurch eine gezielte Aufstockung oder
Verdünnung der zu bestimmenden Substanz zuläßt. Die Schnelligkeit der Vorrich
tung sollte ähnlich der von direkt in die Probenlösung eingesetzte Sensoren, wie
z. B. pH-Elektroden, sein. Die Vorrichtung soll für eine Vielzahl von Sensortypen
geeignet sein, sodaß durch die Zugabe mindestens eines Titriermittels oder einer
Hilfslösung (z. B. Natronlauge im Falle einer Ammoniumbestimmung mit einer gas
sensitiven Elektrode) zu der Probenlösung eine Konzentrationsbestimmung mög
lich wird. Des weiteren soll die erfindungsgemäße Vorrichtung einfach und kosten
günstig in Betriebsabläufe integriert werden können, ohne das größere Umbau
maßnahmen notwendig sind.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß der untere Teil des
Hohlkörpers mit seinen Einbauten direkt in die im Probelösungsbehälter befindli
che Probelösung eintaucht und diese in eine Vorkammer gelangt, dort mit Titrier
mittel und/oder eventuell eingesetzten Hilfslösungen versetzt wird und von dort aus
in kürzester Zeit über eine Mischeinrichtung in den Analysenraum gelangt und daß
die erste Fördereinrichtung zum kontinuierlichen Fördern der Summe der Volu
menströme von Probenlösung, plus Titriermittel oder Hilfslösung, plus eventueller
Hilfslösungen ausgebildet ist. Durch eine kontinuierliche Förderung von Probenlö
sung zum Analysenraum ist sichergestellt, daß auch bei noch so plötzlich auftre
tenden Konzentrationsschwankungen der Probenlösung ein Teil der Probenlösung
dieser geänderten Konzentration zum Analysenraum gefördert wird und somit ei
nen Einfluß auf die Konzentrationsbestimmung hat. Das Titriermittel oder die Hilfs
lösung wird möglichst gleichmäßig von einer zweiten Fördereinrichtung in die Vor
kammer gefördert und dort mit der Probenlösung zusammengeführt. Die erste För
dereinrichtung saugt die Fördermedien von Titriermittel oder Hillfslösung und
eventuell anderen benötigten Hilfslösungen an. Die Differenz zwischen Gesamtför
derleistung der ersten Fördereinrichtung, Titriermittelförderleistung oder Hilfslö
sungsförderleistung und eventuell anderen benötigten Hilfslösungsförderleistun
gen bestimmt die Probelösungsmenge die durch die Öffnung zwischen Vorkammer
und Probelösungsbehälter angesaugt wird.
In einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Einrichtung ist vorgesehen, das
eine dritte Förderstufe das gleiche Fördervolumen wie die zweite Förderstufe för
dert und das die dritte Förderstufe parallel mit der ersten Förderstufe die Förder
medien aus dem Analysenraum saugt. Durch diese Schaltung ist auch bei unter
schiedlichen Fördervolumen der zweiten Förderstufe gewährleistet, daß immer ein
gleich großer Probenvolumenstrom angesaugt wird.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung kann so ausgeführt werden, daß der untere Teil
des Hohlkörpers die gleichen Dimensionen einer handelsüblichen Einstabmess
kette aufweist (z. B. 12 mm Durchmesser) und somit die Vorrichtung in bereits vor
handene Armaturen eingesetzt werden kann.
Eine Filtereinheit kann zwischen Vorkammer und Probenlösungsbehälter installiert
werden um auch bei verschmutzen Lösungen Konzentrationsbestimmungen vor
nehmen zu können. Um die Filtereinheit und auch die Vorrichtung bei ver
schmutzten Probelösungen auf richtige Funktionsweise zu überwachen,
kann eine Druckmessung im Analysenraum installiert werden. Diese Druck
messung kann z. B. bei einer Unterdruckanzeige ein Alarmsignal oder eine
Rückspüleinrichtung ansteuern.
Als kontinuierliche Fördereinrichtungen kommt für alle Förderstufen zwangsför
dernde Pumpen, wie z. B. Schlauchpumpen, Zahnradpumpen, Dosierkolbenpum
pen, Dosiereinrichtungen mit einstellbaren, Kolbenvorlauf, Membranpumpen
oder Kolbentaumelpumpen in Frage.
Um die erfindungsgemäße Vorrichtung kostengünstig herstellen zu können, wird
vorgeschlagen, daß wenigstens eine der Fördereinrichtungen, vorzugsweise alle
Fördereinrichtungen, eine Schlauchpumpenstufe aufweisen.
Eine weitere Kostenreduzierung kann dadurch erreicht werden, daß wenigstens
zwei der Schlauchpumpenstufen von einem gemeinsamen Antrieb antreibbar sind.
Um die erfindungsgemäße Vorrichtung einfach handhaben zu können wird vorge
schlagen, daß wenigstens der Antrieb der ersten und zweiten Fördereinheit regel
bar, vorzugsweise alle Fördereinrichtungen regelbar sind und sich so durch Si
gnale oder Spannungsänderungen das Fördervolumen ändern läßt.
Um bei einer weiteren Ausführungsform auch bei hochkonzentrierten Probenlö
sungen mit geringem Chemikalienverbrauch arbeiten zu können, wird vorgeschla
gen, daß in eine vierte Fördereinrichtung zum Fördern eines Verdünnungsmittels
von einem Verdünnungsmittel-Vorrat in die kleine Vorkammer vorhanden ist. Die
Verdünnungslösung, das Titriermittel und die Probelösung werden in der Vorkam
mer zusammengebracht. Durch die eingestellten Fördervolumen der Förderstufen
eins, zwei und vier kommt es zu einer automatischen Verdrängung der angesaug
ten Probelösung durch das Verdünnungsmittel, wodurch weniger hochkonzen
trierte Probelösung in die Vorkammer eingesaugt wird.
Um bei der Titration von zum Beispiel hochkonzentrierten Salzlösungen die Gefahr
eines Auskristallisierens von Probenlösung in den Leitungen verringern zu können,
oder bei einer Ausführung der Vorrichtung mit Druckmessung im Analysen
raum, wird vorgeschlagen, daß eine Rückspüleinrichtung vorgesehen ist. Hierbei
werden durch einfaches Stoppen der ersten, zweiten und eventuell vorhandenen
dritten Fördereinrichtung die Teile, die der unverdünnten Probenlösung ausgesetzt
sind, mit Verdünnungslösung von der vierten Fördereinrichtung gespült, welche
dann aus der Verbindungsöffnung zwischen Vorkammer und Probelösungsbehäl
ter austritt.
Um die Vermischung von Probenlösung, Titriermittel und eventuell Verdünnungs
mittel auf einfache und kostengünstige Weise realisieren zu können, enthält die
erfindungsgemäße Vorrichtung zwischen Vorkammer und Analysenraum minde
stens einen vorzugsweise statischen Mischer, z. B. bestehend aus Rechts- und
linksgedrehten Spiralsegmenten, die in ein Rohr oder eine Bohrung eingeschoben
werden. Durch die Spiralsegmente werden die durchströmenden Komponenten
stufenweise geteilt und wieder verbunden und bildet nach kürzester Zeit ein homo
genes Gemisch aus den Teilströmen.
Der Einsatz von z. B. rotierenden Mischeinrichtungen oder Ultraschallwel
len, kommt zum Homogenisieren von schwermischbaren Komponenten in
Frage.
Ein momentaner Konzentrationswert der Probenlösung kann auf einfache Weise
dadurch ermittelt werden, daß sich bei der Steuereinrichtung ein einstellbarer
Grenzwert vorwählen läßt, wobei je nach eingesetzter Konzentrationsbestimmung
eine Über- oder Unterschreitung des eingestellten Grenzwertes eine Über- oder
Unterschreitung der Probenlösungskonzentration anzeigt. Die Steuereinrichtung
kann beispielsweise durch Relaisausgänge, Digitalsignale oder Analogausgänge
eine gezielte Aufstockung oder Verdünnung im Probenlösungsbehälter durch an
gesteuerte Geräte veranlassen. Der gewünschte Konzentrationswerteinstellung
geschied z. B. durch Änderungen an der Titriermittelkonzentration, am Titriermittel
fluß, oder an dem angesaugten Probenvolumen.
Um die Grenzwertkonzentration im Probenlösungsgefäß gut auf die eingesetzte
Titriermittel- oder Hilfslösungsmenge abgleichen zu können, wird vorgeschlagen,
daß die Dosiergeschwindigkeit der ersten und zweiten Förderstufe durch Änderung
der Antriebsgeschwindigkeit variiert werden kann. Dabei kann beispielsweise die
Änderung der Antriebsspannung bei Gleichstrommotoren diesen Effekt herbeifüh
ren.
In einer weiteren Ausführungsform der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist die
Steuereinrichtung als Regler ausgeführt, wobei der Reglerausgang die kontinuierli
che Zugabe z. B. eines Titriermittel der zweiten Fördereinrichtung regelt und syn
chron die dritte Fördereinrichtung steuert, dadurch wird ein gleichbleibender
Volumenstrom der angesaugten Probelösung auch bei schwankender
Titriermittelzugabe erreicht. Eine weitere Möglichkeit ist die proportionale
Erhöhung oder Verringerung der Volumenströme der ersten und/oder vierten
Fördereinrichtung durch Ansteuerung über den Reglerausgang. Die Regel
größe des Reglerausgangs ist somit proportional der Konzentration im Probenlö
sungsstrom. Diese Verfahrensweise ist nur durch die extrem kurze Bestimmungs
zeit der Probenlösungskonzentration in der erfindungsgemäßen Vorrichtung reali
sierbar. Um den Reglerausgangswert einer Prebenlösungskonzentration zuzuord
nen, kann eine Faktorierungseinrichtung nachgeschaltet werden, welche die Re
gelgröße in Konzentrationseinheiten umrechnet und gleichzeitig als Steuereinrich
tung zur Probenlösungkonzentrationseinstellung durch nachgeschaltete Geräte
dienen kann.
Eine weitere Variante der erfindungsgemäßen Vorrichtung ist als Konzentrations
bestimmungseinheit mit mehreren Möglichkeiten der Titriermittel und/oder Hilfslö
sungszugabe zwischen mehreren Mischelementen ausgeführt, so daß auch kom
pliziertere Konzentrationsbestimmungsvorgänge, die mehrere Chemikalien benöti
gen, verwirklicht werden können. Dabei ist die erste Fördereinrichtung so ausge
legt, daß sie die Summe sämtlicher Volumenströme der in den Hohlkörper geför
derten Lösungen zusätzlich zu der gewünschten Probenlösungsmenge fördert.
Als Sensoren für die erfindungsgemäße Vorrichtung kommen jegliche für Titratio
nen übliche in Frage z. B. pH-Sensoren und andere ionensensitiven Meßketten,
Redox-Sensoren, aber auch gassensitive Meßketten, optische Sensoren, Leitfähig
keitssensoren usw. Dabei lassen sich nicht nur normale Titrationsbestimmungen,
sondern auch z. B. mit optischen Sensoren photometrische Konzentrationsmessun
gen und Farbmesssungen realisieren. Ein Beispiel für den Einsatz einer gassensi
tiven Elektrode wäre eine kontinuierlich arbeitende Ammoniummessung, wenn
durch stetige Zudosierung einer Lauge (z. B. Natronlauge) als Hilfslösung in die
Vorkammer, das Probelösungs/Hilfslösungsgemisch in dem Analysenraum alka
lisch gehalten wird.
Im folgenden soll die Erfindung anhand der beiliegenden Zeichnungen mit Ausfüh
rungsbeispielen näher erläutert werden. Es stellt dar:
Fig. 1
ein erstes Ausführungsbeispiel der Vorrichtung mit angesteuerter Dosierpumpe zur
Aufstockung oder Verdünnung der Lösung im Probenlösungsbehälters
Fig. 2
ein weiteres Ausführungsbeispiel der Vorrichtung mit angesteuerter Titriermittelför
dereinrichtung, Konzentrationsanzeige und Ansteuerung einer Dosierpumpe zur
Aufstockung oder Verdünnung der Lösung im Probenlösungsbehälters
Fig. 3
eine Ausführungsvariante für mehrstufigen Titriervorgängen
Fig. 4
eine weitere Ausführungsform der Vorrichtung mit Probenlösungsverdünnung
Fig. 5
die Ausführung eines Vorrichtungteils mit Druckmessung und rotierender
Mischeinrichtung.
In Fig. 1 ist eine einfache Variante der erfindungsgemäßen Vorrichtung dargestellt,
deren Aufbau und Wirkungsweise anhand einer einfachen Säure-Laugen-Titration
erläutert werden soll. Die Probenlösung, beispielsweise Salzsäure, befindet sich im
Probelösungsbehälter 6 in welche der Hohlkörper 17 der Vorrichtung eintaucht und
wird mittels der Pumpenstufe 1 kontinuierlich durch die Öffnung 11 in die kleine
Vorkammer 4 gesaugt. Die eingesaugte Probenmenge wird durch die Förderlei
stung der Pumpenstufe 2 begrenzt, welche kontinuierlich aus einem Vorrat 3 Na
tronlauge, über einen Förderkanal 10, in die Vorkammer 4 pumpt. Durch die Wahl
der Förderleistungen von Pumpenstufe 1 und/oder Pumpenstufe 2 läßt sich ein
bestimmtes Mengenverhältnis zwischen Titriermittel und angesaugter Probenlö
sung einstellen und somit anhand der stöchiometrischen Reaktion zwischen Säure
und Lauge eine gewünschte Säurekonzentration vorwählen, wobei die gewünschte
Konzentration, nach guter Durchmischung, bei Werten überhalb des Neutralpunkts
unterschritten und unterhalb des Neutralpunkts überschritten ist. Das gewünschte
Mengenverhältnis der geförderten Lösungen wird über einen statischen Mischer 15
in einen Analysenraum 5 gefördert in dem ein pH-Sensor 8 installiert ist, dabei ist
die H+-sensitive Fläche des Sensors nahe der Austrittsöffnung des statischen Mi
schers 15 plaziert. Die Sensoreinrichtung 8 erfaßt den pH-Wert des Titriermittel/
Probelösungsgemisches und gibt das Sensorsignal an die Steuereinrichtung 7
weiter. Die Steuereinrichtung 7 besitzt beispielsweise eine Grenzpunkteinstellung,
welche auf den Neutralpunkt (pH 7) eingestellt ist. Bei Sensorsignalen überhalb
des eingestellten Grenzpunkts (pH 7) wird über die Steuereinrichtung 7 eine Do
sierpumpe 14 aktiviert, die aus einem Säurevorratsbehälter 13 Konzentrat in den
Probenlösungsvorrat pumpt. Bei Sensorsignalen unterhalb des eingestellten
Grenzwerts (pH 7) wird die Dosierpumpe 14 nicht aktiviert. Durch die kurze Verzö
gerungszeit zwischen Titrationsergebnis und der zuzuordnenden tatsächlichen
Konzentration im Probenlösungsbehälter wird die Konzentration der Probenlösung
in einem engen Bereich konstant gehalten. Über die Öffnung 9 wird die gesamte,
bereits titrierte Lösung mit der Pumpenstufe 1 entsorgt. Um bei verschmutzten
Probelösungen die Gefahr auszuschließen das verschmutzte Lösung in die Vor
richtung gelang, ist es sinnvoll eine Filtereinheit 12 vor der Öffnung 11 anzubrin
gen.
In Fig. 2 ist ein weiteres Ausführungsbeispiel der Titriervorrichtung mit gesteuerter
Titriermittelfördereinrichtung, Konzentrationsanzeige und Ansteuerung einer Do
sierpumpe zur Aufstockung oder Verdünnung der Lösung im Probenlösungsbe
hälters dargestellt, deren Aufbau und Wirkungsweise anhand einer einfachen Säu
re-Laugen-Titration erläutert werden soll. Die Probenlösung, beispielsweise Salz
säure, befindet sich im Probelösungsbehälter 6 in welche der Hohlkörper 17 der
Vorrichtung eintaucht und wird mittels der Pumpenstufe 1 kontinuierlich durch die
Öffnung 11 in die Vorkammer 4 gesaugt. Die eingesaugte Probenmenge wird
durch die gleichgroßen Förderleistungen der Pumpenstufe 2 und Pumpenstufe 25
konstant gehalten. Die Pumpenstufe 2 pumpt kontinuierlich aus einem Vorrat 3
Natronlauge, über einen Förderkanal 10, in die Vorkammer 4. Durch die Wahl der
Förderleistungen von Pumpenstufe 1 läßt sich ein bestimmtes Mengenverhältnis
zwischen Titriermittel und angesaugter Probenlösung einstellen und somit anhand
der stöchometrischen Reaktion zwischen Säure und Lauge eine gewünschter Säu
rekonzentrationsbereich vorwählen der mit dieser Einstellung erfaßt werden kann,
wobei die gewünschte Konzentration, nach guter Durchmischung, bei Werten
überhalb des Neutralpunkts unterschritten und unterhalb des Neutralpunkts über
schritten ist. Das gewünschte Mengenverhältnis der geförderten Lösungen wird
über einen statischen Mischer 15 in einen Analysenraum 5 gefördert in dem ein
pH-Sensor 8 installiert ist, dabei ist die H+-sensitive Fläche des Sensors nahe der
Austrittsöffnung des statischen Mischers 15 plaziert. Die Sensoreinrichtung 8 er
faßt den pH-Wert des Titriermittel/Probelösungsgemisches und gibt das Sensorsi
gnal an die Steuereinrichtung 7 weiter. Die Steuereinrichtung 7 ist beispielsweise
als PID-Regeleinheit ausgebildet wobei der Sollwert auf den Neutralpunkt (pH 7)
eingestellt ist. Bei Sensorsignalen überhalb des eingestellten Grenzpunkts (pH 7)
erhält die Pumpenstufe 2 über die Steuereinrichtung 7 z. B. ein analoges Steuersi
gnal das den Pumpenstufenantrieb 2 mit einer voreingestellten Regelkarakteristik
langsamer laufen läßt und so die Titriermittelförderung in die Vorkammer 4 verrin
gert. Bei Sensorsignalen unterhalb des eingestellten Grenzpunkts (pH 7) erhält die
Pumpenstufe 2 über die Steuereinrichtung 7 ein analoges Steuersignal das den
Pumpenstufenantrieb 2 mit einer voreingestellten Regelkarakteristik schneller lau
fen läßt und so die Titriermittelförderung in die Vorkammer 4 erhöht. Synchron zur
Förderstufe 2 erhöht oder verringert auch die Pumpenstufe 25 ihr Fördervolumen
welche ebenfalls über die Steuereinrichtung 7 geregelt wird wodurch das Förder
volumen der Probelösung konstant gehalten wird. Das analoge Steuersignal der
Steuereinrichtung 7 verhält sich somit proportional zu dem geförderten Titriermit
telvolumen der Pumpenstufe 2. Durch eine Faktorierungseinheit 19 wird das ana
loge Steuersignal der Steuereinheit 7 mit einem einstellbaren Zahlenwert multipli
ziert. Der einzustellende Zahlenwert kann so gewählt werden, daß die Faktorie
rungseinheit einen Wert ausgibt oder anzeigt, welcher der Säurekonzentration der
titrierten Probelösung entspricht. Die Faktorierungseinheit enthält zusätzlich einen
Steuerausgang welcher eine Dosierpumpe 14 regeln kann. Die Dosierpumpe 14
fördert aus einem Säurevorratsbehälter Konzentrat in den Probenlösungsbehälter
und halt dort die gewünschte Konzentration der Säure stabil. Über die Öffnung 9
wird die gesamte, bereits titrierte Lösung mit den Pumpenstufen 1 und 25 entsorgt.
Um bei verschmutzten Probelösungen die Gefahr auszuschließen das ver
schmutzte Lösung in die Vorrichtung gelang, ist es sinnvoll eine Filtereinheit 12 vor
der Öffnung 11 anzubringen.
Fig. 3 zeigt schematisch eine Ausführungsvariante für mehrstufigen Titriervor
gängen. Dieses Ausführungsbeispiel soll verdeutlichen, daß auch kompliziertere
Titriervorgänge mit der erfindungsgemäß Vorrichtung ausgeführt werden können.
Aufbau und Wirkungsweise werden anhand einer jodometrischen Wasserstoffpero
xid-Bestimmung erläutert. Der Sensor ist in diesem Beispiel als Platin-
Einstabmesskette ausgebildet. Die Pumpenstufe 1 saugt die Summe der Förderlei
stungen der Pumpenstufen 2, 20 und 22 zusätzlich zu dem gewünschten Pro
benlösungsvolumen an. Das Probenlösungsvolumen wird aus dem Probelösungs
vorrat 6 durch eine kleine Öffnung 11 im Hohlkörper in eine Vorkammer 4 kontinu
ierlich gefördert und dort in dem obengenannten Beispiel mit Natriummolybdat ent
haltender, verdünnter Schwefelsäure zusammengeführt. Die Natriummolybdat ent
haltende, verdünnte Schwefelsäure wird kontinuierlich über die Pumpenstufe 22
aus dem Vorrat 23 gefördert. Die beiden Flüssigkeitsströme mischen sich im stati
schen Mischer 26. Nach Passieren des Mischers 26 wird stabilisierte Kaliumjodid
lösung über die Förderstufe 20 aus dem Vorrat 21 kontinuierlich zwischen Mi
scheinrichtung 26 und 27 eingeleitet. Die sauergestellte Natriummolybdat enthalte
ne Probelösung vereinigt sich mit der Kaliumjodidlösung zwischen Mischer 26 und
27 danach werden die Lösungen in Mischer 27 homogenisiert. Durch die Reaktion
von Wasserstoffperoxid mit Kaliumjodid fällt spontan eine der Wasserstoffperoxid
konzentration entsprechende stöchometrische Menge an Jod aus. Über die Pum
penstufe 2 wird aus dem Vorrat 3 eine Natriumthiosulfatlösung über die Zuleitung
24 zwischen Mischer 27 und 28 gefördert und dort mit der Jodlösung aus Mischer
27 kontinuierlich vereint. Die Lösungen homogenisieren sich in Mischer 28 und
gelangen in den Analysenraum 6 wo die installierte Platin-Einstabmesskette das
Redoxpotential der Lösung mißt. Die Konzentration der Natriumthiosulfat-Lösung
und/oder das Fördervolumen der Pumpenstufe 2 wird so eingestellt das die zwi
schen Mischer 27 und 28 einfließende Thiosulfat-Lösung der gewünschten
stöchometrischen Wasserstoffperoxid-Konzentration in der Probenlösung ent
spricht.
Der Sensor 8 übermittelt das Sensorsignal zu einer nachgeschalteten Steuerein
richtung. Ist das am Sensor erfaßte Redoxpotential niedrig, so liegt ein Thiosul
fatüberschuß in der Lösung vor und die Konzentration des Wasserstoffperoxids in
der Probenlösung ist niedriger als das eingestellte Soll. Ist das am Sensor erfaßte
Redoxpotential hoch, so liegt ein Jodüberschuß in der Lösung vor und die Kon
zentration des Wasserstoffperoxids in der Probenlösung ist höher als das einge
stellte Soll.
In der dargestellten Fig. 3 werden die Lösungen von Pumpenstufe 20 und 22 zur
besseren Übersicht von außen in den Hohlkörper zwischen die Mischer 26 und 27
geführt. Natürlich ist es in der Praxis möglich diese Zuleitungen innerhalb des
Hohlkörpers zu führen.
Fig. 4 zeigt schematisch eine weitere einfache Ausführungsform der Titriervor
richtung mit Probenlösungsverdünnung die anhand einer einfachen Säure-
Laugen-Titration erläutert werden soll. Die Probenlösung, beispielsweise Salzsäu
re, befindet sich im Probelösungsbehälter 6 in welche der Hohlkörper 17 der Vor
richtung eintaucht und wird mittels der Pumpenstufe 1 kontinuierlich durch die Öff
nung 11 in die kleine Vorkammer 4 gesaugt. Die eingesaugte Probenmenge wird
durch die Förderleistung der Pumpenstufe 2 begrenzt, welche kontinuierlich aus
einem Vorrat 3 Natronlauge, über einen Förderkanal 10, in die Vorkammer 4
pumpt. Die eingesaugte Probenmenge wird ebenfalls durch die Förderleistung der
Pumpenstufe 16 begrenzt die Wasser als Verdünnungsmittel kontinuierlich aus
dem Vorrat 18 ebenfalls in die Kammer 4 über den Förderkanal 29 pumpt. Durch
die Wahl der Förderleistungen von Pumpenstufe 1 und/oder Pumpenstufe 2 und
Pumpenstufe 16 läßt sich ein bestimmtes Mengenverhältnis zwischen Titriermittel,
der angesaugter Probenlösung und des Verdünnungsmittels einstellen und somit
anhand der stöchometrischen Reaktion zwischen Säure und Lauge eine ge
wünschte Säurekonzentration vorwählen, wobei die gewünschte Konzentration,
nach guter Durchmischung, bei Werten überhalb des Neutralpunkts unterschritten
und unterhalb des Neutralpunkts überschritten ist. Das gewünschte Mengen- und
Verdünnungsverhältnis der geförderten Lösungen wird über einen statischen Mi
scher 15 in einen Analysenraum 6 gefördert in dem ein pH-Sensor 8 installiert ist,
dabei ist die H+-sensitive Fläche des Sensors nahe der Austrittsöffnung des stati
schen Mischers 15 plaziert. Die Sensoreinrichtung 8 erfaßt den pH-Wert des
Titriermittel/Probelösungsgemisches und gibt das Sensorsignal an die Steuerein
richtung 7 weiter. Die Steuereinrichtung 7 besitzt beispielsweise eine Grenz
punkteinstellung, welche auf den Neutralpunkt (pH 7) eingestellt ist. Bei Sensorsi
gnalen überhalb des eingestellten Grenzpunkts (pH 7) wird über die Steuerein
richtung 7 eine Dosierpumpe 13 aktiviert, die aus einem Säurevorratsbehälter 13
Konzentrat in den Probenlösungsvorrat pumpt. Bei Sensorsignalen unterhalb des
eingestellten Grenzwerts (pH 7) wird die Dosierpumpe 13 nicht aktiviert. Durch die
kurze Verzögerungszeit zwischen Titrationsergebnis und der zuzuordnenden tat
sächlicher Konzentration im Probenlösungsbehälter wird die Konzentration der
Probenlösung in einem engen Bereich konstant gehalten. Über die Öffnung 9 wird
die gesamte, bereits titrierte Lösung mit der Pumpenstufe 1 entsorgt. Um bei ver
schmutzten Probelösungen die Gefahr auszuschließen das verschmutzte Lösung
in die Vorrichtung gelang, ist es sinnvoll eine Filtereinheit 12 vor der Öffnung 11
anzubringen.
Fig. 5 zeigt schematisch eine Druckmessung mit Schalteinrichtung 32 in
nerhalb des Analysenraums 5 und eine Variante mit einer Fördereinrichtung
30 als rotierenden Mischeinrichtung zur Homogenisierung der Titrations
komponenten. Mit der Druckmessung 32 wird ein 3-Wege-Ventil 31 geschal
tet um den Verdünnungsmittelfluß der Fördereinrichtung 16 in den Analysen
raum 5 umzuleiten. Bei aufkommender Verlegung des Filters 12 oder des
Mischkanals 33 bildet sich sich durch die Saugwirkung der Fördereinrich
tung 1 ein niedrigerer Druck im Analysenraum 5. Durch die Umleitung des
Verdünnungsmittelflußes wird bei gleichzeitigen Stoppen der Fördereinrich
tungen 1 und 2 der Analysenraum 5, der Mischkanal 33 und der Filter 12 ge
spült. Zusätzlich macht eine Signaleinrichtung 34 auf den Zustand aufmerk
sam.
Die Fördereinrichtung 30 saugt kontinuierlich Lösung aus dem Mischkanal
33 und speist diese in den Förderkanal 29 welcher in die Vorkammer 4 mün
det. Durch eine höhere Förderleistung der Fördereinheit 30 ergibt sich eine
starke Strömung in dieser Ringleitung, wodurch sich die Komponenten aus
den Fördereinrichtungen 2 und 16 mit der angesaugten Probelösung aus
dem Probelösungsvorrat gut durchmischen. Da die schnelldurchströmte
Ringleitung kurz vor dem Analysenraum 5 zur Fördereinrichtung 30 abzweigt,
wird der Sensor 8 mit einem beruhigten homogenen Gemisch durch die mit
Fördereinrichtung 1 angesaugten Lösung kontaktiert. Zur noch besseren
Durchmischung kann in den Mischkanal 33 zusätzlich ein statischer Mischer
eingebaut werden.
Claims (19)
1. Vorrichtung zur Konzentrationsbestimmung oder Konzentrationssteuerung
von Probenlösung umfassend:
- - einen Hohlkörper,
- - eine im Hohlkörper (17) innenliegende Vorkammer (4) mit Öffnung zum Probelösungsbehälter (6),
- - einen im Hohlkörper (17) innenliegenden Analysenraum (5), mindestens eine im Hohlkörper (17) innenliegende Mischeinrichtung (15) zwischen Vorkammer (4) und Analysenraum (5) zum Durchmischen der Stoffe,
- - eine im Hohlkörper (17) innenliegende Sensoreinrichtung (8) zum Erfassen des Konzentrationszustands der Probelösung im Analysenraum (5) und zur Ausgabe eines dem erfaßten Konzentrationszustands entsprechendem Sensorsignals,
- - eine Abflußleitung zum Abführen des Stoffgemisches, mit einer ersten Fördereinrichtung (1), aus dem Analysenraum (5),
- - mindestens eine Zuleitung für Titriermittel oder für Hilfslösungen,
- - eine erste Fördereinrichtung (1) zum Fördern der Summe der Volumen von Probelösung aus dem Probelösungsvorrat (6), Titriermittel und eventuell anderer Hilfslösungen, über die Abflußleitung, aus dem Analysenraum (5), welcher saugseitig mit der Vorkammer (4) verbunden ist,
- - wenigstens eine zweite Fördereinrichtung (2) zum Fördern eines Titriermittels oder einer Hilfslösung von einem Vorrat (3) in die Vorkammer (4) zur Probelösung,
- - eine Steuervorrichtung (7), welche in Abhängigkeit des von der Sensoreinrichtung (8) ausgegebenen Sensorsignals Steuersignale ausgibt und dadurch das gezielte Aufstocken oder Verdünnen der zu bestimmenden Substanz in den Probelösungsvorrat (6) zuläßt,
2. Vorrichtung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die erste Fördereinrichtung (1) mit einer Schlauchpumpe,
Zahnradpumpe, Dosierkolbenpumpe, Dosiereinrichtungen mit einstellbarem
Kolbenvorlauf, Membranpumpe, Kolbentaumelpumpe oder einer anderen
zwangsfördernden Dosiereinrichtung ausgeführt ist.
3. Vorrichtung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die zweite Fördereinrichtung (2) mit einer Schlauchpumpe,
Zahnradpumpe, Dosierkolbenpumpe, Dosiereinrichtungen mit einstellbaren
Kolbenvorlauf, Membranpumpe, Kolbentaumelpumpe oder einer anderen
zwangsfördernden Dosiereinrichtung ausgeführt ist.
4. Vorrichtung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Mischeinrichtungen (15) zwischen Vorkammer (4) und Analy
senraum (5) als statische Mischer ausgeführt sind.
5. Vorrichtung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Mischeinrichtungen (15) zwischen Vorkammer (4) und Analy
senraum (5) als rotierende Mischer ausgeführt sind.
6. Vorrichtung nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Mischeinrichtungen zwischen Vorkammer (4) und Analy
senraum (5) mit Ultraschall betrieben werden.
7. Vorrichtung nach Ansprüch 1 bis 3,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Antriebe der ersten Fördereinrichtung (1) und der zweiten
Fördereinrichtung (2), in ihrer Umdrehungszahl durch Signale oder
Spannungsänderungen regelbar sind.
8. Vorrichtung nach Anspruch 1 und 7,
dadurch gekennzeichnet,
daß die erste Fördereinrichtung (1) die Summe aller in den
Hohlkörper (17) geförderten Lösungen zusätzlich zu dem
Probenlösungsvolumen kontinuierlich saugt.
9. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß eine dritte Fördereinrichtung (25) das gleichen Fördervolumen
wie die zweite Förderstufe (2) fördert und daß die dritte Förderstufe (25)
parallel mit der ersten Förderstufe 1 die Fördermedien aus dem
Analysenraum (5) saugt und der Antrieb der dritten Förderstufe (25)
ebenfalls regelbar ist.
10. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß eine vierte Fördereinrichtung (16) ein Verdünnungsmittel
aus einem Vorrat (18) kontinuierlich in die kleine Vorkammer (4) zu der
Probelösung fördert und dadurch das angesaugte Probenlösungsvolumen
reduziert und daß der Antrieb der vierten Förderstufe (16) ebenfalls regelbar
ist.
11. Vorrichtung nach Anspruch 10,
dadurch gekennzeichnet,
daß durch Stoppen der ersten (1), zweiten (2) und dritten
Fördereinrichtung (25) das Verdünnungsmittel die Teile zwischen
Vorkammer (4) und Probelösungsbehälter (6) spült.
12. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Steuereinrichtung (7) als Regler ausgeführt ist und das
Reglerausgangssignal die zweite (2) und dritte Fördereinrichtung (25)
ansteuert und dadurch das am Sensor (8) anliegende Sensorsignal stabil
hält.
13. Vorrichtung nach Anspruch 12,
dadurch gekennzeichnet,
daß an das Reglerausgangssignal der Steuereinrichtung (7) eine
Faktorierungseinrichtung (19) angeschlossen ist, welche die Regelgröße in
Konzentrationseinheiten umrechnet und gleichzeitig als Steuereinrichtung
zur Probenlösungkonzentrationseinstellung dient.
14. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß ein Filteraufsatz (12) zwischen Probelösung im
Probevorratsbehälter (6) und Vorkammer (4) angeordnet ist.
15. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß der Hohlkörper (17) als ein Rohr ausgebildet ist, wobei der in die
Probelösung eintauchende Teil auf einer Länge von 20 bis 500 mm einen
Außendurchmesser von 4 bis 40 mm besitzt.
16. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß zwischen mehreren hintereinanderliegenden Mischelementen
(26, 27, 28) die Zugabe von Titriermittel oder Hilfslösung und eventuell
anderen Hilfslösungen erfolgt und daß die erste Fördereinrichtung (1) die
Summe sämtlicher in den Hohlkörper (17) geförderten Volumenströme
zusätzlich zu der gewünschten Probenlösungsmenge fördert.
17. Vorrichtung nach Anspruch 4,
dadurch gekennzeichnet,
daß als Mischeinrichtungen (15) statische Mischer, bestehend aus
rechts- und linksgedrehten Spiralsegmenten, verwendet werden.
18. Vorrichtung nach einem der vorhergehenden Ansprüche,
dadurch gekennzeichnet,
daß sich im Analysenraum (5) eine Druckmessung (32) befindet.
19. Vorrichtung nach Anspruch 18,
dadurch gekennzeichnet,
daß über eine Druckmessung (32) eine Spül- und eine
Signaleinrichtung (31, 34) angesteuert werden kann.
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Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE10011822A1 (de) * | 2000-03-10 | 2001-09-13 | Georg Haertel | Vorrichtung zur filterlosen On-Line Messung in Flüssigkeiten mittels Titrationsverfahren |
DE102008005692B3 (de) * | 2008-01-23 | 2009-11-26 | Gebrüder Heyl Analysentechnik GmbH & Co. KG | Gerät zur Messung der Wasserhärte |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1598909A1 (de) * | 1964-12-17 | 1970-05-21 | Zellweger Uster Ag | Verfahren zur automatischen Einregelung der konzentration von Oxydations- bzw. Reduktionsmitteln in diese enthaltenden Loesungen |
DE2025523A1 (de) * | 1970-05-26 | 1971-12-09 | Hoechst Ag | Verfahren zum Überwachen und Regeln der Konzentration von chemischen Behandlungsbädern |
US4749552A (en) * | 1986-08-06 | 1988-06-07 | Ebara Densan Ltd. | Automatic titration analysis apparatus |
DE9003629U1 (de) * | 1989-04-04 | 1990-06-13 | Mettler-Toledo Ag, Greifensee | Titriergerät |
DE9106044U1 (de) * | 1991-05-16 | 1991-07-04 | Böllhoff Verfahrenstechnik GmbH & Co KG, 4800 Bielefeld | Heißspritzvorrichtung |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1957087A1 (de) * | 1969-11-13 | 1971-05-19 | Lieber Hans Wilhelm Dr Ing | Verfahren zur Konstanthaltung der Konzentration der Bestandteile von der Oberflaechenbehandlung dienenden Baedern |
DE2701899C3 (de) * | 1977-01-19 | 1980-12-18 | Maschinenfabrik Buckau R. Wolf Ag, 4048 Grevenbroich | Chemisch-physikalisches Verfahren und Vorrichtung zum Behandeln von Abfallstoffen |
JPS5681451A (en) * | 1979-12-07 | 1981-07-03 | Olympus Optical Co Ltd | Separately-injecting nozzle |
AT376117B (de) * | 1982-04-05 | 1984-10-10 | Prohaska Otto | Fluessigkeits- und/oder gasuntersuchungsvorrichtung |
FR2595837B1 (fr) * | 1986-03-17 | 1988-07-15 | Henkel France | Dispositif de regulation de la concentration d'une solution oxydante par mesure du potentiel redox de cette solution |
DE9116044U1 (de) * | 1991-12-24 | 1992-03-05 | Peroxid-Chemie GmbH, 8023 Höllriegelskreuth | Vorrichtung zum Titrieren von Probenlösung |
DE9116042U1 (de) * | 1991-12-24 | 1992-03-05 | Meichelböck, Wilfried, 82152 Krailling | Vorrichtung zur Bestimmung der Konzentration von gasvolumetrisch erfaßbaren Stoffen in einer Probenlösung |
-
1996
- 1996-10-24 DE DE29618560U patent/DE29618560U1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-05-06 DE DE19719067A patent/DE19719067C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1598909A1 (de) * | 1964-12-17 | 1970-05-21 | Zellweger Uster Ag | Verfahren zur automatischen Einregelung der konzentration von Oxydations- bzw. Reduktionsmitteln in diese enthaltenden Loesungen |
DE2025523A1 (de) * | 1970-05-26 | 1971-12-09 | Hoechst Ag | Verfahren zum Überwachen und Regeln der Konzentration von chemischen Behandlungsbädern |
US4749552A (en) * | 1986-08-06 | 1988-06-07 | Ebara Densan Ltd. | Automatic titration analysis apparatus |
DE9003629U1 (de) * | 1989-04-04 | 1990-06-13 | Mettler-Toledo Ag, Greifensee | Titriergerät |
DE9106044U1 (de) * | 1991-05-16 | 1991-07-04 | Böllhoff Verfahrenstechnik GmbH & Co KG, 4800 Bielefeld | Heißspritzvorrichtung |
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Publication number | Publication date |
---|---|
DE19719067A1 (de) | 1998-05-07 |
DE29618560U1 (de) | 1998-02-19 |
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