DE19703047A1

DE19703047A1 - Synergistisches Gemisch aus einem 2,4-Dimethyl-6-s-alkylphenol und einem sterisch gehinderten Phenol

Info

Publication number: DE19703047A1
Application number: DE19703047A
Authority: DE
Inventors: Bernard Gilg; Kurt Stinsky
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1996-01-31
Filing date: 1997-01-28
Publication date: 1997-08-07
Also published as: KR100452336B1; CN1074776C; IT1302984B1; SK12897A3; JPH09227862A; CA2196266A1; MY113152A; GB2309697B; GB9701625D0; ATA14497A; TW369517B; JP4251240B2; CA2196266C; BR9700815A; KR970059253A; SK284413B6; AT406869B; ITMI970176A1; SG83095A1; US5772921A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein synergistisches Gemisch aus einem 2,4-Dimethyl-6-s- alkylphenol und einem sterisch gehinderten Phenol, die Verwendung dieses Gemisches sowie ausgewählte organische Polymere, z. B. ein Acrylnitril-Butadien-Styrol-Terpolymer (ABS) oder Styrol-Acrylnitril-Copolymer (SAN), die mit dem erfindungsgemäßen Gemisch gegen thermischen, oxidativen und/oder aktinischen Abbau stabilisiert werden.

Eine Reihe von Trialkylphenolen, zum Beispiel 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol und 2,4-Dimethyl-6-(1-methylpentadecyl)-phenol (US-A-5 098 945), und deren Verwendung zum Stabilisieren von organischem Material sind bekannt, ebenso die stabilisierende Wirkung von sterisch gehinderten Phenolen wie z. B. in US-A-3 944 594, US-A-3 644 482, US-A-5 086 173, US-A-3 644 482, CA 843 985, US-A-3 681 417 usw. beschrieben.

G. Scott beschreibt in "Atmospheric Oxidation and Antioxidants; Elsevier Publishing Company (1965), Seiten 120-125" den Zusammenhang zwischen stabilisierender Wirkung und Substitution am Phenol für Mineralöle. In US-A-3 511 802 wird die Stabilisierung von Polypropylenharzen mit alkylsubstituierten Phenolen offenbart. Die Herstellung sowie die Spektren von sekundären Alkylphenolen werden in Chemical Abstracts 69: 10147s und 72: 11860t angegeben.

In "Rubber Chemistry and Technology 47 (1974), No. 4, Seiten 988 und 989" wird die Wirkungsweise von Antioxidantien beschrieben.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Gemisch, enthaltend

a) mindestens eine Verbindung der Formel I worin
R₁ Methyl oder Ethyl und R₂ C₁₀-C₃₀-Alkyl bedeuten, und
b) mindestens eine Verbindung der Formel II worin
n 1, 2 oder 4 ist,
X₁ tert.-Butyl bedeutet,
X₂ C₁-C₄-Alkyl darstellt,
X₃ für n gleich 1 C₁-C₂₀-Alkyl,
eine am Triazinring durch C₁-C₁₀-Alkylthio substituierte Triazinylaminogruppe oder eine Gruppe -A₁-COO-A₂ oder -A₁-CONH-A₂ darstellt,
worin
A₁ entweder eine direkte Bindung oder C₁-C₄-Alkylen ist und
A₂ C₁-C₂₀-Alkyl, durch -O- unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkyl, C₅-C₁₂-Cycloalkyl, Phenyl, durch -OH und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl, C₇-C₉-Phenylalkyl, am Phenylrest durch -OH und/oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl ist,
X₃ für n gleich 2 eine Gruppe -E₁-COO-E₂-OOC-E₃- oder -E₁-CONH-E₂-NHCO-E₃- bedeutet,
worin
E₁ und E₃ unabhängig voneinander eine direkte Bindung oder C₁-C₄-Alkylen sind,
E₂ C₂-C₂₀-Alkylen, durch -O- oder -S- unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkylen, eine Gruppe C₅-C₇-Cycloalkylen, durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₇-Cycloalkylen, Phenylen oder eine Gruppe bedeutet, oder
X₃ für n gleich 4 [-G₁-COO]₄-G₂ ist,
worin
G₁ eine direkte Bindung oder C₁-C₄-Alkylen darstellt, und
G₂ C₅-C₁₀-Alkantetrayl bedeutet.

Alkyl mit bis zu 30 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec-Butyl, Isobutyl, tert-Butyl, 2-Ethylbutyl, n-Pentyl, Isopentyl, 1-Methylpentyl, 1,3-Dimethylbutyl, n-Hexyl, 1-Methylhexyl, n-Heptyl, Isoheptyl, 1,1,3,3-Tetramethylbutyl, 1-Methylheptyl, 3-Methylheptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 1,1,3-Trimethylhexyl, 1,1,3,3-Tetramethylpentyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, 1-Methylundecyl, Dodecyl, 1,1,3,3,5,5-Hexamethylhexyl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Hexadecyl, Heptadecyl, Octadecyl, Nonadecyl, Icosyl, Henicosyl, Docosyl, Tricosyl, Tetracosyl, Pentacosyl, Hexacosyl, Heptacosyl, Octacosyl, Nonacosyl oder Triacontyl.

Eine der bevorzugten Bedeutungen von R₂ ist beispielsweise C₁₀-C₂₅-Alkyl, insbesondere C₁₀-C₂₀-Alkyl bzw. C₁₀-C₁₈-Alkyl.

Eine besonders bevorzugte Bedeutung von R₂ ist C₁₂-C₁₆-Alkyl.

X₂ bedeutet z. B. Methyl, Ethyl, Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec-Butyl oder tert.-Butyl. Eine bevorzugte Bedeutung von X₂ ist Methyl und tert.-Butyl, besonders bevorzugt ist tert.-Butyl.

Eine der bevorzugten Bedeutungen von X₃ ist beispielsweise C₁-C₁₅-Alkyl, insbesondere C₁-C₁₀-Alkyl bzw. C₁-C₅-Alkyl.

Eine besonders bevorzugte Bedeutung von X₃ ist Methyl.

Eine der bevorzugten Bedeutungen von A₂ ist beispielsweise C₅-C₁₉-Alkyl, insbesondere C₁₀-C₁₈-Alkyl.

Eine besonders bevorzugte Bedeutung von A₂ ist C₁₈-Alkyl.

Durch -O- unterbrochenes Alkyl mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet einen Rest wie beispielsweise CH₃-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, CH₃-[O-CH₂CH₂-]₂O-CH₂-, CH₃-[O-CH₂CH₂-]₃O-CH₂- oder CH₃-[O-CH₂CH₂-]₄O-CH₂- usw.

Cycloalkyl mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctylen, Cyclononyl, Cyclodecyl, Cycloundecyl, oder Cyclododecyl. C₅-C₈-Cycloalkyl, insbesondere Cyclohexyl ist bevorzugt.

Durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Phenyl umfaßt beispielsweise Methylphenyl (Tolyl), Dimethylphenyl (Xylyl), Trimethylphenyl (Mesityl), Ethylphenyl, Propylphenyl, Butylphenyl. Diese Reste können gegebenenfalls zusätzlich eine OH-Gruppe als Substituenten in einer der möglichen Stellungen tragen.

Unsubsituiertes oder am Phenylring durch 1 bis 3 Reste substituiertes C₇-C₉-Phenylalkyl, das insbesondere 1 oder 2 verzweigte oder unverzweigte C₁-C₄-Alkylgruppen-Reste und/oder gegebenenfalls einen HO-Gruppen-Rest enthält, bedeutet beispielsweise Benzyl, α-Methylbenzyl, α,α-Dimethylbenzyl oder 2-Phenylethyl, 2-Methylbenzyl, 3-Methylbenzyl, 4-Methylbenzyl, 2,4-Dimethylbenzyl, 2,6-Dimethylbenzyl, 4-tert.-Butylbenzyl, 2-Hydroxybenzyl, 3-Hydroxybenzyl, 4-Hydroxybenzyl, 2-Hydroxy-4-Methylbenzyl, 4-Hydroxy-2-Methylbenzyl, 4-Hydroxy-2,6-Dimethylbenzyl. Benzyl und α,α-Dimethylbenzyl sind bevorzugt.

Alkylen mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen bedeutet einen verzweigten oder unverzweigten Rest wie beispielsweise Methylen, Ethylen, Propylen, Isopropylen, n-Butylen, sec-Butylen, Pentamethylen, Hexamethylen, Heptamethylen, Octamethylen, Decamethylen, Dodecamethylen, Octadecamethylen oder Icosamethylen.

Eine bevorzugte Bedeutung von A₁ ist Ethylen.

Bevorzugte Bedeutungen von E₂ sind C₂-C₁₅-Alkylen, insbesondere C₂-C₁₀-Alkylen, zum Beispiel Hexamethylen.

Durch -O- oder -S- unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkylen bedeutet beispielsweise -CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂-, -CH₂-[O-CH₂CH₂-]₂O-CH₂-, -CH₂-[O-CH₂CH₂-]₃O-CH₂-, -CH₂-[O-CH₂CH₂-]₄O-CH₂- oder -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂- usw.

Eine bevorzugte Bedeutung von E₂ ist -CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂- bzw. -CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-.

C₅-C₇-Cycloalkylen bedeutet Cyclopentylen, Cyclohexylen oder Cycloheptylen. Bevorzugt ist Cyclohexylen.

Durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₅-C₇-Cycloalkylen bedeutet z. B.

Beispiele für eine am Triazinring durch C₁-C₁₀-Alkylthio substituierte Triazinylaminogruppen sind:

Bevorzugt ist der Triazinring durch 2 C₁-C₁₀-Alkylthiogruppen substituiert.

Besonders bevorzugt ist die folgende Alkylthio-Triazinylaminogruppe

Eine bevorzugte Bedeutung von X₃ ist die Gruppe -A₁-COO-A₂.

Eine bevorzugte Bedeutung von X₃ für n gleich 2 stellt die Gruppe -E₁-COO-E₂-OOC-E₃- dar, worin E₁ und E₃ bevorzugt Ethylen sind und E₂ Hexamethylen oder die Gruppe

bedeutet.

C₅-C₁₀-Alkantetrayl bedeutet beispielsweise

Eine bevorzugte Bedeutung von X₃ für n gleich 4 ist [-CH₂CH₂COO-CH₂-]₄C.

Von Bedeutung ist ein Gemisch enthaltend a) eine Mischung der Verbindungen Ia und Ib,

worin R₂′-C_mH_2m+1 und R₂′′-C_m-1H_2m-1 bedeuten und m eine ganze Zahl von 10 bis 30, insbesondere 10 bis 20, besonders bevorzugt 12 bis 16 ist und in den Resten R₂′ und R₂′′ gleich ist, und
b) mindestens eine Verbindung der Formel II

worin
n 1, 2 oder 4 ist,
X₁ tert.-Butyl bedeutet,
X₂ C₁-C₄-Alkyl darstellt,
X₃ für n gleich 1 C₁-C₁₀-Alkyl,
eine am Triazinring durch C₁-C₁₀-Alkylthio substituierte Triazinylaminogruppe oder eine Gruppe -A₁-COO-A₂ darstellt,
worin
A₁ ein C₁-C₄-Alkylen ist und
A₂ ein C₁-C₂₀-Alkyl ist,
X₃ für n gleich 2 eine Gruppe -E₁-COO-E₂-OOC-E₃- bedeutet,
worin
E₁ und E₃ ein C₁-C₄-Alkylen sind,
E₂ ein C₂-C₂₀-Alkylen, durch -O- oder -S- unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkylen oder eine Gruppe

bedeutet, oder
X₃ für n gleich 4 [-G₁-COO]₄-G₂ ist,
worin
G₁ ein C₁-C₄-Alkylen und
G₂ C₅-C₁₀-Alkantetrayl bedeuten.

Das Gewichtsverhältnis der Verbindungen (Ia)/(Ib) ist z. B. 1/99 bis 99/1, bevorzugt 99/1 bis 70/30, insbesondere 95/5 bis 80/20.

Von besonderer Bedeutung als Komponente a) ist eine Mischung der Verbindungen

und

Bevorzugt ist ein sterisch gehindertes Phenol der Formel II, worin
X₃ für n gleich 1 C₁-C₄-Alkyl oder eine Gruppe -A₁-COO-A₂ ist,
worin
A₁ ein C₂-Alkylen bedeutet, und
A₂ ein C₁₀-C₂₀-Alkyl ist, oder
X₃ für n gleich 2 eine Gruppe -E₁-COO-E₂-OOC-E₃- bedeutet,
worin
E₁ und E₃ ein C₂-Alkylen sind, und
E₂ ein durch -O- unterbrochenes C₆-Alkylen darstellt, oder
X₃ für n gleich 4 [-G₁-COO]₄-G₂ ist,
worin
G₁ ein C₂-Alkylen, und
G₂ C₅-Alkantetrayl bedeuten.

Von ganz besonderem Interesse ist ein Gemisch enthaltend a) die Mischung der Verbindungen

b) mindestens eine Verbindung der Formel II

worin
n gleich 1 ist,
X₁ und X₂ tert.-Butyl sind, und
X₃ eine Gruppe -A₁-COO-A₂ darstellt,
worin
A₁ ein C₂-Alkylen bedeutet, und
A₂ ein C₁₈-Alkyl ist.

Von Interesse sind auch Zusammensetzungen enthaltend als Komponente A ein gegen thermischen, oxidativen oder aktinischen Abbau empfindliches organisches Material und als Komponente B ein erfindungsgemäßes Gemisch der Verbindungen der Formeln I und II.

Als Beispiele für die Komponente A seien genannt:

1. Polymere von Mono- und Diolefinen, beispielsweise Polypropylen, Polyisobutylen, Polybuten-1, Poly-4-methylpenten-1, Polyisopren oder Polybutadien sowie Polymerisate von Cycloolefinen wie z. B. von Cyclopenten oder Norbornen; ferner Polyethylen (das gege benenfalls vernetzt sein kann), z. B. Polyethylen hoher Dichte (HDPE), Polyethylen hoher Dichte und hoher Molmasse (HDPE-HMW), Polyethylen hoher Dichte und ultrahoher Mol masse (HDPE-UHMW), Polyethylen mittlerer Dichte (MDPE), Polyethylen niederer Dichte (LDPE), lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE), verzweigtes Polyethylen niederer Dichte (VLDPE).
Polyolefine, d. h. Polymere von Monoolefinen, wie sie beispielhaft im vorstehenden Absatz erwähnt sind, insbesondere Polyethylen und Polypropylen, können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, insbesondere nach den folgenden Methoden:
- a) radikalisch (gewöhnlich bei hohem Druck und hoher Temperatur).
- b) mittels Katalysator, wobei der Katalysator gewöhnlich ein oder mehrere Metalle der Gruppe IVb, Vb, VIb oder VIII enthält. Diese Metalle besitzen gewöhnlich einen oder mehrere Liganden wie Oxide, Halogenide, Alkoholate, Ester, Ether, Amine, Alkyle, Alkenyle und/oder Aryle, die entweder p- oder s-koordiniert sein können. Diese Metallkomplexe können frei oder auf Träger fixiert sein, wie beispielsweise auf aktiviertem Magnesiumchlorid, Titan(III)chlorid, Aluminiumoxid oder Silizium oxid. Diese Katalysatoren können im Polymerisationsmedium löslich oder unlöslich sein. Die Katalysatoren können als solche in der Polymerisation aktiv sein, oder es können weitere Aktivatoren verwendet werden, wie beispielsweise Metallalkyle, Metallhydride, Metallalkylhalogenide, Metallalkyloxide oder Metallalkyloxane, wobei die Metalle Elemente der Gruppen Ia, IIa und/oder IIIa sind. Die Aktivatoren können beispielsweise mit weiteren Ester-, Ether-, Amin- oder Silylether-Gruppen modifiziert sein. Diese Katalysatorsysteme werden gewöhnlich als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (-Natta), TNZ (DuPont), Metallocen oder Single Site Katalysatoren (SSC) bezeichnet.
2. Mischungen der unter 1) genannten Polymeren, z. B. Mischungen von Polypropylen mit Polyisobutylen, Polypropylen mit Polyethylen (z. B. PP/HDPE, PP/LDPE) und Mischun gen verschiedener Polyethylentypen (z. B. LDPE/HDPE).
3. Copolymere von Mono- und Diolefinen untereinander oder mit anderen Vinylmono meren, wie z. B. Ethylen-Propylen-Copolymere, lineares Polyethylen niederer Dichte (LLDPE) und Mischungen desselben mit Polyethylen niederer Dichte (LDPE), Propylen- Buten-1-Copolymere, Propylen-Isobutylen-Copolymere, Ethylen-Buten-1-Copolymere, Ethy len-Hexen-Copolymere, Ethylen-Methylpenten-Copolymere, Ethylen-Hepten-Copolymere, Ethylen-Octen-Copolymere, Propylen-Butadien-Copolymere, Isobutylen-Isopren-Copoly mere, Ethylen-Alkylacrylat-Copolymere, Ethylen-Alkylmethacrylat-Copolymere, Ethylen- Vinylacetat-Copolymere und deren Copolymere mit Kohlenstoffmonoxid, oder Ethylen- Acrylsäure-Copolymere und deren Salze (Ionomere), sowie Terpolymere von Ethylen mit Propylen und einem Dien, wie Hexadien, Dicyclopentadien oder Ethylidennorbornen; ferner Mischungen solcher Copolymere untereinander und mit unter 1) genannten Polymeren, z. B. Polypropylen/Ethylen-Propylen-Copolymere, LDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Vinylacetat-Copolymere, LLDPE/Ethylen-Acrylsäure-Copolymere und alternierend oder statistisch aufgebaute Polyalkylen/Kohlenstoffmonoxid-Copolymere und deren Mischungen mit anderen Polymeren wie z. B. Polyamiden.
4. Kohlenwasserstoffharze (z. B. C₅-C₉) inklusive hydrierte Modifikationen davon (z. B. Klebrigmacherharze) und Mischungen von Polyalkylenen und Stärke.
5. Polystyrol, Poly-(p-methylstyrol), Poly-(a-methylstyrol).
6. Copolymere von Styrol oder a-Methylstyrol mit Dienen oder Acrylderivaten, wie z. B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril, Styrol-Alkylmethacrylat, Styrol-Butadien-Alkylacrylat und -methacrylat, Styrol-Maleinsäureanhydrid, Styrol-Acrylnitril-Methylacrylat; Mischungen von hoher Schlagzähigkeit aus Styrol-Copolymeren und einem anderen Polymer, wie z. B. einem Polyacrylat, einem Dien-Polymeren oder einem Ethylen-Propylen-Dien-Terpoly meren; sowie Block-Copolymere des Styrols, wie z. B. Styrol-Butadien-Styrol, Styrol-Iso pren-Styrol, Styrol-Ethylen/Butylen-Styrol oder Styrol-Ethylen/Propylen-Styrol.
7. Pfropfcopolymere von Styrol oder a-Methylstyrol, wie z. B. Styrol auf Polybutadien, Styrol auf Polybutadien-Styrol- oder Polybutadien-Acrylnitril-Copolymere, Styrol und Acryl nitril (bzw. Methacrylnitril) auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureanhydrid auf Polybutadien; Styrol, Acrylnitril und Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureimid auf Polybutadien; Styrol und Maleinsäureimid auf Polybutadien, Styrol und Alkylacrylate bzw. Alkylmethacrylate auf Polybutadien, Styrol und Acrylnitril auf Ethylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Styrol und Acrylnitril auf Polyalkylacrylaten oder Polyalkylmethacrylaten, Styrol und Acrylnitril auf Acrylat-Butadien- Copolymeren, sowie deren Mischungen mit den unter 6) genannten Copolymeren, wie sie z. B. als sogenannte ABS-, MBS-, ASA- oder AES-Polymere bekannt sind.
8. Halogenhaltige Polymere, wie z. B. Polychloropren, Chlorkautschuk, chloriertes und bromiertes Copolymer aus Isobutylen-Isopren (Halobutylkautschuk), chloriertes oder chlor sulfoniertes Polyethylen, Copolymere von Ethylen und chloriertem Ethylen, Epichlor hydrinhomo- und -copolymere, insbesondere Polymere aus halogenhaltigen Vinylver bindungen, wie z. B. Polyvinylchlorid, Polyvinylidenchlorid, Polyvinylfluorid, Polyvinyliden fluorid; sowie deren Copolymere, wie Vinylchlorid-Vinylidenchlorid, Vinylchlorid-Vinylacetat oder Vinylidenchlorid-Vinylacetat.
9. Polymere, die sich von a,b-ungesättigten Säuren und deren Derivaten ableiten, wie Polyacrylate und Polymethacrylate, mit Butylacrylat schlagzäh modifizierte Polymethylmeth acrylate, Polyacrylamide und Polyacrylnitrile.
10. Copolymere der unter 9) genannten Monomeren untereinander oder mit anderen ungesättigten Monomeren, wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Copolymere, Acrylnitril-Alkylacrylat- Copolymere, Acrylnitril-Alkoxyalkylacrylat-Copolymere, Acrylnitril-Vinylhalogenid-Copoly mere oder Acrylnitril-Alkylmethacrylat-Butadien-Terpolymere.
11. Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. deren Acylderivaten oder Acetalen ableiten, wie Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, -stearat, -benzoat, -maleat, Polyvinylbutyral, Polyallylphthalat, Polyallylmelamin; sowie deren Copolymere mit in Punkt 1 genannten Olefinen.
12. Homo- und Copolymere von cyclischen Ethern, wie Polyalkylenglykole, Polyethylen oxyd, Polypropylenoxyd oder deren Copolymere mit Bisglycidylethern.
13. Polyacetale, wie Polyoxymethylen, sowie solche Polyoxymethylene, die Comonomere, wie z. B. Ethylenoxid, enthalten; Polyacetale, die mit thermoplastischen Polyurethanen, Acrylaten oder MBS modifiziert sind.
14. Polyphenylenoxide und -sulfide und deren Mischungen mit Styrolpolymeren oder Polyamiden.
15. Polyurethane, die sich von Polyethern, Polyestern und Polybutadienen mit endständi gen Hydroxylgruppen einerseits und aliphatischen oder aromatischen Polyisocyanaten an dererseits ableiten, sowie deren Vorprodukte.
16. Polyamide und Copolyamide, die sich von Diaminen und Dicarbonsäuren und/oder von Aminocarbonsäuren oder den entsprechenden Lactamen ableiten, wie Polyamid 4, Polyamid 6, Polyamid 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, Polyamid 11, Polyamid 12, aromati sche Polyamide ausgehend von m-Xylol, Diamin und Adipinsäure; Polyamide, hergestellt aus Hexamethylendiamin und Iso- und/oder Terephthalsäure und gegebenenfalls einem Elastomer als Modifikator, z. B. Poly-2,4,4-trimethylhexamethylenterephthalamid oder Poly- m-phenylen-isophthalamid. Block-Copolymere der vorstehend genannten Polyamide mit Polyolefinen, Olefin-Copolymeren, Ionomeren oder chemisch gebundenen oder gepfropften Elastomeren; oder mit Polyethern, wie z. B. mit Polyethylenglykol, Polypropylenglykol oder Polytetramethylenglykol. Ferner mit EPDM oder ABS modifizierte Polyamide oder Copoly amide; sowie während der Verarbeitung kondensierte Polyamide ("RIM-Polyamidsysteme").
17. Polyharnstoffe, Polyimide, Polyamid-imide, Polyetherimide, Polyesterimide, Polyhy dantoine und Polybenzimidazole.
18. Polyester, die sich von Dicarbonsäuren und Dialkoholen und/oder von Hydroxy carbonsäuren oder den entsprechenden Lactonen ableiten, wie Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Poly-1,4-dimethylolcyclohexanterephthalat, Polyhydroxybenzoate, sowie Block-Polyether-ester, die sich von Polyethern mit Hydroxylendgruppen ableiten; ferner mit Polycarbonaten oder MBS modifizierte Polyester.
19. Polycarbonate und Polyestercarbonate.
20. Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone.
21. Vernetzte Polymere, die sich von Aldehyden einerseits und Phenolen, Harnstoff oder Melamin andererseits ableiten, wie Phenol-Formaldehyd-, Harnstoff-Formaldehyd- und Melamin-Formaldehydharze.
22. Trocknende und nicht-trocknende Alkydharze.
23. Ungesättigte Polyesterharze, die sich von Copolyestern gesättigter und ungesättigter Dicarbonsäuren mit mehrwertigen Alkoholen, sowie Vinylverbindungen als Vernetzungsmit tel ableiten, wie auch deren halogenhaltige, schwerbrennbare Modifikationen.
24. Vernetzbare Acrylharze, die sich von substituierten Acrylsäureestern ableiten, wie z. B. von Epoxyacrylaten, Urethan-acrylaten oder Polyester-acrylaten.
25. Alkydharze, Polyesterharze und Acrylatharze, die mit Melaminharzen, Harnstoffhar zen, Isocyanaten, Isocyanuraten, Polyisocyanaten oder Epoxidharzen vernetzt sind.
26. Vernetzte Epoxidharze, die sich von aliphatischen, cycloaliphatischen, heterocycli schen oder aromatischen Glycidylverbindungen ableiten, z. B. Produkte von Bisphenol-A-di glycidylethern, Bisphenol-F-diglycidylethern, die mittels üblichen Härtern wie z. B. Anhy driden oder Aminen mit oder ohne Beschleunigern vernetzt werden.
27. Natürliche Polymere, wie Cellulose, Naturkautschuk, Gelatine, sowie deren polymer homolog chemisch abgewandelte Derivate, wie Celluloseacetate, -propionate und -butyrate, bzw. die Celluloseether, wie Methylcellulose; sowie Kolophoniumharze und Derivate.
28. Mischungen (Polyblends) der vorgenannten Polymeren, wie z. B. PP/EPDM, Poly amid/EPDM oder ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/Acrylate, POM/thermoplastisches PUR, PC/thermoplastisches PUR, POM/Acrylat, POM/MBS, PPO/HlPS, PPO/PA 6.6 und Copolymere, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS oder PBT/PET/PC.
29. Natürliche und synthetische organische Stoffe, die reine monomere Verbindungen oder Mischungen von solchen darstellen, beispielsweise Mineralöle, tierische oder pflanz liche Fette, Öle und Wachse, oder Öle, Wachse und Fette auf Basis synthetischer Ester (z. B. PhthaIate, Adipate, Phosphate oder Trimellitate), sowie Abmischungen synthetischer Ester mit Mineralölen in beliebigen Gewichtsverhältnissen, wie sie z. B. als Spinnpräpara tionen Anwendung finden, sowie deren wäßrige Emulsionen.
30. Wäßrige Emulsionen natürlicher oder synthetischer Kautschuke, wie z. B. Naturkaut schuk-Latex oder Latices von carboxylierten Styrol-Butadien-Copolymeren.

Allgemein wird das erfindungsgemäße Gemisch der Formeln I und II bzw. Ia, Ib (oder Ic, Id) und II dem zu stabilisierenden Material in Mengen von 0,01 bis 10%, bevorzugt 0,05 bis 5%, insbesondere 0,1 bis 2%, bezogen auf das Gesamtgewicht des zu stabilisierenden Materials, zugesetzt.

Das Gewichtsverhältnis der Verbindungen (I)/(II) bzw. (Ia und Ib)/II ist z. B. 20/1 bis 1/20, bevorzugt 10/1 bis 1/10, insbesondere 4/1 bis 1/4, zum Beispiel 4/1 bis 2/1.

Die Einarbeitung in die Materialien kann beispielsweise durch Einmischen oder Aufbringen der Verbindungen der Formeln I und II bzw. Ia, Ib und II und gegebenenfalls weiterer Additive nach den in der Technik üblichen Methoden erfolgen. Handelt es sich um Polymere, insbesondere synthetische Polymere, kann die Einarbeitung vor oder während der Formgebung, oder durch Aufbringen der gelösten oder dispergierten Verbindung auf das Polymere, gegebenenfalls unter nachträglichem Verdunsten des Lösungsmittels erfolgen. Im Fall von Elastomeren können diese auch als Latices stabilisiert werden. Eine weitere Möglichkeit der Einarbeitung der Verbindungen der Formeln I und II bzw. Ia, Ib und II in Polymere besteht in deren Zugabe vor, während oder unmittelbar nach der Polymerisation der entsprechenden Monomeren bzw. vor der Vernetzung. Die Verbindungen der Formeln I und II bzw. Ia, Ib und II können dabei als solche, aber auch in encapsulierter Form (z. B. in Wachsen, Ölen oder Polymeren) zugesetzt werden. Im Falle der Zugabe vor oder während der Polymerisation können die Verbindungen der Formeln I und II bzw. Ia, Ib und II auch als Regulator für die Kettenlänge der Polymere (Kettenabbrecher) wirken.

Die Verbindungen der Formeln I und II bzw. Ia, Ib und II können auch in Form eines Masterbatches, der diese Verbindung beispielsweise in einer Konzentration von 2,5 bis 25 Gew.-% enthält, den zu stabilisierenden Kunststoffen zugesetzt werden.

Zweckmäßig kann die Einarbeitung der Verbindungen der Formeln I und II bzw. Ia, Ib und II nach folgenden Methoden erfolgen:

- als Emulsion oder Dispersion (z. B. zu Latices oder Emulsionspolymeren),
- als Trockenmischung während des Vermischens von Zusatzkomponenten oder Polymermischungen,
- durch direktes Zugeben in die Verarbeitungsapparatur (z. B. Extruder, Innenmischer usw.),
- als Lösung oder Schmelze.

Erfindungsgemäße Polymerzusammensetzungen können in verschiedener Form ange wendet bzw. zu verschiedenen Produkten verarbeitet werden, z. B. als (zu) Folien, Fasern, Bändchen, Formmassen, Profilen, oder als Bindemittel für Lacke, Klebstoffe oder Kitte.

Neben den Verbindungen der Formeln I und II bzw. Ia, Ib und II können die erfindungsgemäßen Gemische oder Zusammensetzungen als zusätzliche Komponente C ein oder mehrere herkömmliche Additive enthalten, wie beispielsweise die folgenden:

1. Antioxidantien
1.1. Alkylierte Monophenole, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 2-Butyl-4,6dimethyl phenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-ethylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4- iso-butylphenol, 2,6-Di-cyclopentyl-4-methylphenol, 2-(a-Methylcyclohexyl)-4,6-dimethyl phenol, 2,6-Di-octadecyl-4-methylphenol, 2,4,6-Tri-cyclohexylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4- methoxymethylphenol, lineare oder in der Seitenkette verzweigte Nonylphenole wie z. B. 2,6-Di-nonyl-4-methylphenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-undec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6- (1′-methyl-heptadec-1′-yl)-phenol, 2,4-Dimethyl-6-(1′-methyl-tridec-1′-yl)-phenol und Mi schungen davon.
1.2. Alkylthiomethylphenole, z. B. 2,4-Di-octylthiomethyl-6-tert-butylphenol, 2,4-Di-octyl thiomethyl-6-methylphenol, 2,4-Di-octylthiomethyl-6-ethylphenol, 2,6-Di-dodecylthiomethyl- 4-nonylphenol.
1.3. Hydrochinone und alkylierte Hydrochinone, z. B. 2,6-Di-tert-butyl-4-methoxyphenol, 2,5-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-amyl-hydrochinon, 2,6-Diphenyl-4-octadecyloxy phenol, 2,6-Di-tert-butyl-hydrochinon, 2,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4- hydroxyanisol, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-stearat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenyl)adipat.
1.4. Tocopherole, z. B. a-Tocopherol, b-Tocopherol, g-Tocopherol, d-Tocopherol und Mi schungen davon (Vitamin E).
1.5. Hydroxylierte Thiodiphenylether, z. B. 2,2′-Thio-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′- Thio-bis(4-octylphenol), 4,4′-Thio-bis(6-tert-butyl-3-methylphenol), 4,4′-Thio-bis-(6-tert-butyl- 2-methylphenol), 4,4′-Thio-bis(3,6-di-sec.-amylphenol), 4,4′-Bis(2,6-dimethyl-4-hydroxyphe nyl)-disulfid.
1.6. Alkyliden-Bisphenole, z. B. 2,2′-Methylen-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), 2,2′-Methy len-bis(6-tert-butyl-4-ethylphenol), 2,2′-Methylen-bis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)- phenol], 2,2′-Methylen-bis(4-methyl-6-cyclohexylphenol), 2,2′-Methylen-bis(6-nonyl-4- methylphenol), 2,2′-Methylen-bis(4,6-di-tert-butylphenol), 2,2′-Ethyliden-bis(4,6-di-tert-butyl phenol), 2,2′- Ethyliden-bis(6-tert-butyl-4-isobutylphenol), 2,2-Methylen- bis[6- a-methyl benzyl)-4-nonylphenoI], 2,2 Methylen-bis[6-(a,a-dimethylbenzyl) -4-nonylphenol], 4,4′- Methylen-bis(2,6-di-tert-butylphenol), 4,4-Methylen-bis(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1- Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 2,6-Bis(3-tert-butyl-5- methyl -2- hydroxybenzyl)-4-methylphenol, 1,1,3-Tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-butan, 1,1-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-phenyl)-3-n-dodecylmercaptob-utan, Ethylenglycol- bis[3,3-bis(3′-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl)-butyrat], Bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl phenyl)-dicyclopentadien, Bis[2-(3′-tert-butyl-2′-hydroxy-5′-methyl-benzyl)6-tert-butyl-4- methyl-phenyl]-terephthalat, 1,1-Bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyphenyl)-butan, 2,2-Bis(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propan, 2,2-Bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-4-n- dodecylmercapto-butan, 1,1,5,5-Tetra-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)-pentan.
1.7. O-, N- und S-Benzylverbindungen, z. B. 3,5,3′,5′-Tetra-tert-butyl-4,4′-dihydroxydiben zylether, Octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl-mercaptoacetat, Tridecyl-4-hydroxy-3,5- di-tert-butylbenzyl-mercaptoacetat, Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-amin, Bis(4-tert- butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-dithioterephthalat, Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben zyl)-sulfid, Isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-mercaptoacetat.
1.8. Hydroxybenzylierte Malonate, z. B. Dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-2-hydroxyben zyl)-malonat, Di-octadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)-malonat, Di-dodecyl mercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat, Di-4-(1,1,3,3-tetramethyl butyl)-phenyl]-2,2-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonat.
1.9. Hydroxybenzyl-Aromaten, z. B. 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-tri- methylbenzol, 1,4-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzol- 2,4,6- Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-phenol.
1.10. Triazinverbindungen, z. B. 2,4-Bis-octylmercapto-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)- 1,3,5-triazin, 2-Octylmernapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1 ,3,5-triazin, 2- Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,3,5-tria-zin, 2,4,6-Tris(3,5-di- tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)- isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat, 2,4,6- Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5 Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxy benzyl)-isocyanurat.
1.11. Benzylphosphonate, z. B. Dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Di- ethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylphosphonat, Dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy benzylphosphonat, Dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylphosphonat, Ca-Salz des 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-phosphonsäure-monoethylesters.
1.12. Acylaminophenole, z. B. 4-Hydroxy-laurinsäureanilid, 4-Hydroxystearinsäureanilid, N- (3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)-carbaminsäureoctylester.
1.13. Ester der b-(3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwer tigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6- Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethy lenglycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethyl hexandiol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.14. Ester der b-(5-tert-Butyl-4-hydroxy-3-methylphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehr wertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, n-Octanol, i-Octanol, Octadecanol, 1,6- Hexandiol, 1,9-Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylen glycol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′- Bis(hydroxyethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexan diol, Trimethylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.15. Ester der b-(3.5-Dicyclohexyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure mit ein- oder mehrwer tigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol, 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxy ethyl)-oxalsäurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Tri methylolpropan, 4 Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.16. Ester der 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenylessigsäure mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen, wie z. B. mit Methanol, Ethanol, Octanol, Octadecanol 1,6-Hexandiol, 1,9- Nonandiol, Ethylenglycol, 1,2-Propandiol, Neopentylglycol, Thiodiethylenglycol, Diethylen glycol, Triethylenglycol, Pentaerythrit, Tris(hydroxyethyl)-isocyanurat, N,N′-Bis(hydroxy ethyl)-oxalsaurediamid, 3-Thiaundecanol, 3-Thiapentadecanol, Trimethylhexandiol, Tri methylolpropan, 4-Hydroxymethyl-1-phospha-2,6,7-trioxabicyclo-[2.2.2]-octan.
1.17. Amide der b-(3.5-Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionsäure, wie z. B. N,N′-Bis(3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexamethylendiamin, N,N′-Bis(3,5-di-tert-butyl-4- hydroxyphenylpropionyl)-trimethylendiamin, N,N′-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpro pionyl)-hydrazin.
1.18. Ascorbinsäure (Vitamin C).
1.19. Aminische Antioxidantien, wie z. B. N,N′-Di-isopropyl-p-phenylendiamin, N,N′-Di-sec- butyl-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1,4-dimethyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1-ethyl-3- methyl-pentyl)-p-phenylendiamin, N,N′-Bis(1-methyl-heptyl)-p-phenylendiamin, N ,N′-Di- cyclohexyl-p-phenylendiamin, N,N′-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,N′-Di-(naphthyl-2)-p- phenylendiamin, N-Isopropyl-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-(1,3-Dimethyl-butyl)-N′-phenyl- p-phenylendiamin, N-(1-Methyl-heptyl)-N′-phenyl-p-phenylendiamin, N-Cyclohexyl-N′- phenyl-p-phenylendiamin, 4-(p-Toluol-sulfonamido)-diphenylamin, N, N′-Dimethyl-N ,N′-di- sec-butyl-p-phenylendiamin, Diphenylamin, N-Allyldiphenylamin, 4-Isopropoxy-diphenyl amin, N-Phenyl-1-naphthylamin, N-(4-tert-Octylphenyl)-1-naphthylamin, N-Phenyl-2-naph thylamin, octyliertes Diphenylamin, z. B. p,p′-Di-tert-octyldiphenylamin, 4-n-Butylaminophe nol, 4-Butyrylamino-phenol, 4-Nonanoylamino-phenol, 4-Dodecanoylamino-phenol, 4-Octa decanoylaminophenol, Di-(4-methoxyphenyl)-amin, 2,6-Di-tert-butyl-4-dimethylamino methyl-phenol, 2,4′-Diamino-diphenylmethan, 4,4′-Diamino-diphenylmethan, N,N,N′,N′- Tetramethyl-4,4′-diamino-diphenylmethan, 1,2-Di-[(2-methyl-phenyl)-amino]-ethan, 1,2-Di- (phenylamino)-propan, (o-Tolyl)-biguanid, Di-[4-(1′,3′-dimethyl-butyl)-phenyl]amin, tert-octy liertes N-Phenyl-1-naphthylamin, Gemisch aus mono und dialkylierten tert-Butyl/tert Octyl diphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Nonyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Dodecyldiphenylaminen, Gemisch aus mono- und dialkylierten Iso propyl/Isohexyl-diphenylaminen, Gemische aus mono und dialkylierten tert- Butyldiphenylaminen, 2,3-Dihydro-3,3-dimethyl-4H-1,4-benzothiazin, Phenothiazin, Ge misch aus mono- und dialkylierten tert-Butyl/tert-Octyl-phenothiazinen, Gemisch aus mono- und dialkylierten tert-Octyl-phenothiazinen, N-Allylphenothiazin, N,N,N′,N ′-Tetraphenyl-1,4- diaminobut-2-en, N,N-Bis-(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl-hexamethylendiamin, Bis- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, 2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-on, 2,2,6,6 Tetra methylpiperidin-4-ol.
2. UV-Absorber und Lichtschutzmittel
2.1. 2-(2′-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, wie z. B. 2-(2′-Hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotri azol, 2-(3′,5′-Di-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(5′-tert-Butyl-2′-hydroxyphenyl)- benzotriazol, 2-(2′-Hydroxy-5′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert- butyl-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-5- chlor-benzotriazol, 2-(3′-sec-Butyl-5′-tert-butyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2′- Hydroxy-4′-octoxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Di-tert-amyl-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′,5′-Bis(a,a-dimethylbenzyl)-2′-hydroxyphenyl)-benzotriazol, Mischung aus 2-(3′-tert- Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotr-iazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′- [2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2′-hydroxyphenyl)-5-chlor-benzol-riazol 2-(3′-tert-Butyl-2′- hydroxy-5′-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chlor-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy- 5′-(2-methoxycarbonylethylphenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-octyloxy carbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3′-tert-Butyl-5′-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2′- hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3′-Dodecyl-2′-hydroxy-5′-methylphenyl)-benzotriazol, und 2- (3-tert-Butyl-2′-hydroxy-5′-(2-isooctyloxycarbonylethyl)phenyl-benzo-triazol, 2,2′-Methylen- bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-yl-phenol]; Umesterungsprodukt von 2-[3′- tert-Butyl-5′-(2-methoxycarbonylethyl)-2′-hydroxy-phenyl]-benzotriaz-ol mit Polyethylenglycol 300; mit R = 3′-tert-Butyl-4′-hydroxy-5′-2H-benzotriazol-2-yl-phenyl.
2.2. 2-Hydroxybenzophenone, wie z. B. das 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octoxy-, 4-Decyl oxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2′,4′-Trihydroxy-, 2′-Hydroxy-4,4′-dimethoxy-Derivat.
2.3. Ester von gegebenenfalls substituierten Benzoesäuren, wie z. B. 4-tert-Butyl-phenyl salicylat, Phenylsalicylat, Octylphenyl-salicylat, Dibenzoylresorcin, Bis(4-tert-butylbenzoyl)- resorcin, Benzoylresorcin, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2,4-di-tert-butyl phenylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäurehexadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4- hydroxybenzoesäure-octadecylester, 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzoesäure-2-methyl-4,6- di-tert-butylphenylester.
2.4. Acrylate, wie z. B. a-Cyan-b,b-diphenylacrylsäure-ethylester bzw. -isooctylester, a- Carbomethoxy-zimtsäuremethylester, a-Cyano-b-methyl-p-methoxy-zimtsäuremethylester bzw. -butylester, a-Carbomethoxy-p-methoxy-zimtsäure-methylester, N-(b-Carbomethoxy-b- cyanovinyl)-2-methyl-indolin.
2.5. Nickelverbindungen, wie z. B. Nickelkomplexe des 2,2′-Thio-bis[4-(1,1,3,3-tetramethyl butyl)-phenols], wie der 1 : 1- oder der 1 : 2-Komplex, gegebenenfalls mit zusätzlichen Ligan den, wie n-Butylamin, Triethanolamin oder N-Cyclohexyl-diethanolamin, Nickeldibutyldithio carbamat, Nickelsalze von 4-Hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylphosphonsäure-monoalkyl estern, wie vom Methyl- oder Ethylester, Nickelkomplexe von Ketoximen, wie von 2- Hydroxy-4-methyl-phenyl-undecylketoxim, Nickelkomplexe des 1-Phenyl-4-lauroyl-5- hydroxy-pyrazols, gegebenenfalls mit zusätzlichen Liganden.
2.6. Sterisch gehinderte Amine, wie z. B. Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-4-yl)-succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)- sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-sebacat, n-Butyl-3,5-di-tert-butyl-4- hydroxybenzyl-malonsäure-bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-ester, Kondensationspro dukt aus 1-Hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, Kon densationsprodukt aus N,N′-Bis(2,2,6,6-Tetramethyl-4-piperidyl)-hexamethylendiamin und 4-tert-Octylamino-2,6-dichlor-1,3,5-s-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-nitrilo triacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butantetraoat, 1,1′-(1,2-Ethandiyl)- bis(3,3,5,5-tetramethyl-piperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy- 2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5- di-tert-butylbenzyl)-malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4- dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetra methylpiperidyl)-succinat, Kondensationsprodukt aus N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi dyl)-hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)-1,3,5-t-riazin und 1,2-Bis(3- aminopropylamino)ethan, Kondensationsprodukt aus 2-Chlor-4,6-di-(4-n-butylamino- 1,2,2,6,6-pentamethylpiperidyl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-äthan, 8- Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4--dion, 3-Dodecyl-1- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl 1-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4- piperidyl)-pyrrolidin-2,5-dion, Gemisch von 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6- tetramethylpiperidin, Kondenstionsprodukt aus N,N′-Bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- hexamethylendiamin und 4-Cyclohexylamino-2,6-dichlor-1,3,5-triazin, Kondensations produkt aus 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan und 2,4,6-trichlor-1,3,5-triazin sowie 4- Butylamino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidin (CAS Reg. No. [136504-96-6]); N-(2,2,6,6-tetra methyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecyl succinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4,5]decan,- Um setzungsprodukt von 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]- decan und Epichlorhydrin.
2.7. Oxalsäurediamide, wie z. B. 4,4′-Di-octyloxy-oxanilid, 2,2′-Diethoxy-oxanilid, 2,2′-Di- octyloxy-5,5′-di-tert-butyl-oxanilid, 2,2′-Di-dodecyloxy-5,5′-di-tert-butyl-oxanilid, 2-Ethoxy-2′- ethyl-oxanilid, N,N′-Bis(3-dimethylaminopropyl)-oxalamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethylox anilid und dessen Gemisch mit 2-Ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert-butyl-oxanilid, Gemische von o- und p-Methoxy- sowie von o- und p-Ethoxy-di-substituierten Oxaniliden.
2.8. 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine, wie z. B. 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-tri-azin, 2- (2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyl oxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4- methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5--triazin, 2- [2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dim-ethylphenyl)-1,3,5- triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propyloxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-d-imethylphenyl)- 1,3,5-triazin, 2-[4-(dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6--bis(2,4- dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl] 4,6- bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxy)phenyl-4,6-diphenyl 1,3,5- triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3- butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4- methoxyphenyl)- 6-phenyl-1,3,5-triazin.
3. Metalldesaktivatoren, wie z. B. N,N′-Diphenyloxalsäurediamid, N′-Salicylal-N -salicyloyl hydrazin, N,N-Bis(salicyloyl)-hydrazin, N,N-Bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)- hydrazin, 3-Salicyloylamino-1,2,4-triazol, Bis(benzyliden)-oxalsäuredihydrazid, Oxanilid, Isophthalsäure-dihydrazid, Sebacinsäure-bis-phenylhydrazid, N,N′-Diacetyl-adipinsäure dihydrazid, N,N′-Bis-salicyloyl-oxalsäure-dihydrazid, N,N′-Bis-salicyloyl-thiopropionsäure dihydrazid.
4. Phosphite und Phosphonite, wie z. B. Triphenylphosphit, Diphenylalkylphosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Trioctadecylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diisodecylpentaery thrit-diphosphit, Bis(2,4-di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,6-di-tert-butyl-4- methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4-di- tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)-penta erythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4′-biphe nylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxap-hos phocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxap-hosphocin, Bis- (2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-ethyl phosphit.
5. Hydroxylamine wie z. B. N,N-Dibenzylhydroxylamin, N,N-Diethylhydroxylamin, N,N-Di octylhydroxylamin, N,N-Dilaurylhydroxylamin, N,N-Ditetradecylhydroxylamin, N,N-Dihexade cylhydroxylamin, N,N-Dioctadecylhydroxylamin, N-Hexadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N- Heptadecyl-N-octadecylhydroxylamin, N,N-Dialkylhydroxylamin aus hydrierten Talgfettami nen.
6. Nitrone wie z. B. N-Benzyl-alpha-phenyl-nitron, N-Ethyl-alpha-methyl-nitron, N-Octyl- alpha-heptyl-nitron, N-Lauryl-alpha-undecyl-nitron, N-Tetradecyl-alpha-tridecyl-nitron, N- Hexadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-heptadecyl-nitron, N-Hexadecyl- alpha-heptadecyl-nitron, N-Ocatadecyl-alpha-pentadecyl-nitron, N-Heptadecyl-alpha- heptadecyl-nitron, N-Octadecyl-alpha-hexadecyl-nitron, Nitrone abgeleitet von N,N-Dialkyl hydroxylaminen hergestellt aus hydrierten Talgfettaminen.
7. Thiosynergisten wie z. B. Thiodipropionsäure-di-laurylester oder Thiodipropionsäure- di-stearylester.
8. Peroxidzerstörende Verbindungen, wie z. B. Ester der b-Thio-dipropionsäure, beispielsweise der Lauryl-, Stearyl-, Myristyl- oder Tridecylester, Mercaptobenzimidazol, das Zinksalz des 2-Mercaptobenzimidazols, Zink-dibutyl-dithiocarbamat, Dioctadecyldisulfid, Pentaerythrit-tetrakis(b-dodecylmercapto)-propionat.
9. Polyamidstabilisatoren, wie z. B. Kupfersalze in Kombination mit Jodiden und/oder Phosphorverbindungen und Salze des zweiwertigen Mangans.
10. Basische Co-Stabilisatoren, wie z. B. Melamin, Polyvinylpyrrolidon, Dicyandiamid, Tri allylcyanurat, Harnstoff-Derivate, Hydrazin-Derivate, Amine, Polyamide, Polyurethane, Alkali- und Erdalkalisalze höherer Fettsäuren, beispielsweise Ca-Stearat, Zn-Stearat, Mg- Behenat, Mg-Stearat, Na-Ricinoleat, K-Palmitat, Antimonbrenzcatechinat oder Zinnbrenz catechinat.
11. Nukleierungsmittel, wie z. B. anorganische Stoffe wie z. B. Talk, Metalloxide wie Titan dioxid oder Magnesiumoxid, Phosphate, Carbonate oder Sulfate von vorzugsweise Erd alkalimetallen; organische Verbindungen wie Mono- oder Polycarbonsäuren sowie ihre Salze wie z. B. 4-tert-Butylbenzoesäure, Adipinsäure, Diphenylessigsäure, Natriumsuccinat oder Natriumbenzoat; polymere Verbindungen wie z. B. ionische Copolymerisate ("Iono mere").
12. Füllstoffe und Verstärkungsmittel, wie z. B. Calciumcarbonat, Silikate, Glasfasern, Glaskugeln, Asbest, Talk, Kaolin, Glimmer, Bariumsulfat, Metalloxide und -hydroxide, Ruß, Graphit, Holzmehl und Mehle oder Fasern anderer Naturprodukte, synthetische Fasern.
13. Sonstige Zusätze, wie z. B. Weichmacher, Gleitmittel, Emulgatoren, Pigmente, Rheo logieadditive, Katalysatoren, Verlaufshilfsmittel, Optische Aufheller, Flammschutzmittel, Antistatika, Treibmittel.
14. Benzofuranone bzw. Indolinone, wie z. B. in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A- 5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-43 16 611, DE-A-43 16 622, DE-A-43 16 876, EP-A-0589839 oder EP-A-0591102 beschrieben, oder 3-[4- (2-Acetoxyethoxy)phenyl]-5,7- di-tert-butyl-benzofuran-2-on, 5,7-Di-tert-butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)phenyl]-benzofu ran-2-on, 3,3′-Bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]phenyl)-benzofuran--2-on], 5,7-Di- tert-butyl-3-(4-ethoxyphenyl)benzofuran-2-on, 3-(4-Acetoxy-3,5-dimethylphenyl)-5,7-di-tert- butyl-benzofuran-2-on, 3-(3,5-Dimethyl-4-pivaloyloxy-phenyl)-5,7-di-tert-butyl-benzofuran-2-- on.

Zweckmäßige erfindungsgemäße Gemische oder Zusammensetzungen enthalten als zusätzliche Komponente C mindestens einen Thiosynergisten und/oder mindestens ein Phosphit oder Phosphonit und/oder mindestens ein aminisches Antioxidans. Beispiele für Thiosynergisten sind Thiodipropionsäure-di-laurylester oder Thiodipropion säure-di-stearylester und für Phosphite bzw. Phosphonite Triphenylphosphit, Diphenylalkyl phosphite, Phenyldialkylphosphite, Tris(nonylphenyl)-phosphit, Trilaurylphosphit, Triocta decylphosphit, Distearyl-pentaerythritdiphosphit, Tris(2,4-di-tert-butylphenyl)-phosphit, Diiso decylpentaerythrit-diphosphit, Bis(2,4di-tert-butylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,6-di- tert-butyl-4-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-isodecyloxy-pentaerythritdiphosphit, Bis(2,4di-tert-butyl-6-methylphenyl)-pentaerythritdiphosphit, Bis-(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)- pentaerythritdiphosphit, Tristearyl-sorbit-triphosphit, Tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4′- biphenylen-diphosphonit, 6-Isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxa phosphocin, 6-Fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d,g]-1,3,2-dioxap-hosphocin, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)-methylphosphit, Bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylphenyl)- ethylphosphit.

Als aminische Antioxidatien kommen bevorzugt solche der Formel Ar-NH-Ar′ in Betracht, wobei Ar und Ar′ unabhängig voneinander für einen Rest der Formeln

stehen, worin
R₃ und R₃′ unabhängig voneinander H oder C₄-C₁₈-Alkyl, R₄ und R₅ unabhängig voneinander C₁-C₄-Alkyl und R₆ und R₇ unabhängig voneinander C₄-C₁₈-Alkyl bedeuten. Insbesondere kommen die unter dem obigen Punkt 1.19. erwähnten aminischen Antioxidantien in Betracht. Gemische mit einem aminischen Antioxidans spielen insbesondere zur Stabilisierung von oxidationsempfindlichen Polyolen und/oder zur Verhinderung der sogenannten Kernverfärbung/-verbrennung (scorching) bei der Herstellung von Polyurethan(schaumstoff)en eine entscheidende Rolle.

Die einzelnen Komponenten des erfindungsgemäßen Stabilisatorgemisches sind bekannt, teilweise im Handel erhältlich und können in Analogie zu bekannten Verfahren hergestellt werden, beispielsweise wie in US-A-5 098 945 beschrieben.

Diese zusätzlichen Additive werden zweckmäßig in Mengen von 0,1-10, beispielsweise 0,2-5 Gew.-%, bezogen auf das zu stabilisierende organische Material, eingesetzt.

Die nachfolgenden Beispiele illustrieren die Erfindung weiter. Alle Angaben in Teilen oder Prozenten, in den Beispielen ebenso wie in der übrigen Beschreibung sowie in den Patent ansprüchen, beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist. In den Beispielen werden die folgenden Abkürzungen verwendet:

ABS: Acrylnitril-Butadien-Styrol
BHT: 2,6-Di-tert.-butyl-4-methylphenol [Butylhydroxytoluol]
DSC: Differential Scanning Calorimeter
®Irganox 245: Triethylenglykol-bis[3-(3′,5′-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propion-at]
®Irganox 1076: Stearyl-β-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat
Ic: 2,4-Dimethyl-6-(1-methylpentadecyl)-phenol
Id: 2,4-Dimethyl-6-(2-ethyltetradecyl)-phenol

Stabilisierung von ABS

100 Teile der in Tabelle 1 angegebenen Stabilisatoren und 10 Teile Stearinsäure werden bei 80°C aufgeschmolzen. 2 Teile Kaliumhydroxid, gelöst in 200 Teilen Wasser, werden portionsweise unter intensivem Rühren zugegeben. Eine berechnete Menge der entstandenen Emulsion wird dem ABS-Latex zugefügt.

Zu einer Koagulationslösung, bestehend aus 7,2 g MgSO₄·7 H₂O und 300 g Wasser, dessen pH-Wert mit Essigsäure auf 4 eingestellt ist, werden 200 g ABS-Latex (33% Feststoffanteil) bei 60°C portionsweise zugegeben. Die erhaltene Aufschlämmung wird für 5 Minuten auf 90°C erwärmt, anschließend abfiltriert und mit 600 g Wasser portionsweise gewaschen. Die so erhaltenen feuchten ABS-Teilchen werden innerhalb von 15 Stunden bei 60°C unter Vakuum (ca. 150 mbar) getrocknet.

Die thermische Stabilität des erhaltenen ABS-Pulvers wird anschließend mit Hilfe eines DSC-Gerätes unter Sauerstoffatmosphäre gemessen. Es wird die Zeit bis zum Maximum der exothermen Reaktion bei 180°C bestimmt. Die auftretende exotherme Reaktion ist ein Maß für den Abbau des Polymeren. Das Kriterium für die Stabilisierung ist die Zeit bis zum Eintreten bzw. Maximum der exothermen Reaktion. Der erhaltene Temperaturverlauf zeigt eine bessere Stabilisierung des Polymeren mit den Stabilisatorgemischen im Vergleich zu den Einzelkomponenten.

Tabelle 1

Claims

1. Gemisch, enthaltend

2. Gemisch gemäß Anspruch 1, enthaltend

a) eine Mischung der Verbindungen Ia und Ib, worin R₂′-C_mH_2m+1 und R₂′′-C_m-1H_2m-1 bedeuten und m eine ganze Zahl von 10 bis 30 ist und in den Resten R₂′und R₂′′ gleich ist, und
b) mindestens eine Verbindung der Formel II worin
n 1, 2 oder 4 ist,
X₁ tert.-Butyl bedeutet,
X₂ C₁-C₄-Alkyl darstellt,
X₃ für n gleich 1 C₁-C₁₀-Alkyl,
eine am Triazinring durch C₁-C₁₀-Alkylthio substituierte Triazinylaminogruppe oder
eine Gruppe -A₁-COO-A₂ darstellt,
worin
A₁ ein C₁-C₄-Alkylen ist und
A₂ ein C₁-C₂₀-Alkyl ist,
X₃ für n gleich 2 eine Gruppe -E₁-COO-E₂-OOC-E₃- bedeutet,
worin
E₁ und E₃ ein C₁-C₄-Alkylen sind;
E₂ ein C₂-C₂₀-Alkylen, durch -O- oder -S- unterbrochenes C₄-C₂₀-Alkylen oder eine Gruppe bedeutet, oder
X₃ für n gleich 4 [-G₁-COO]₄-G₂ ist,
worin
G₁ ein C₁-C₄-Alkylen und
G₂ C₅-C₁₀-Alkantetrayl bedeuten.

3. Gemisch gemäß Anspruch 1, enthaltend

a) eine Mischung der Verbindungen und

4. Gemisch gemäß Anspruch 1, worin

X₃ für n gleich 1 C₁-C₄-Alkyl oder eine Gruppe -A₁-COO-A₂ ist,
worin
A₁ ein C₂-Alkylen bedeutet, und
A₂ ein C₁₀-C₂₀-Alkyl ist, oder
X₃ für n gleich 2 eine Gruppe -E₁-COO-E₂-OOC-E₃- bedeutet,
worin
E₁ und E₃ ein C₂-Alkylen sind, und
E₂ ein durch -O- unterbrochenes C₆-Alkylen darstellt, oder
X₃ für n gleich 4 [-G₁-COO]₄-G₂ ist,
worin
G₁ ein C₂-Alkylen, und
G₂ C₅-Alkantetrayl bedeuten.

5. Gemisch gemäß Anspruch 1, enthaltend

a) eine Mischung der Verbindungen
b) mindestens eine Verbindung der Formel II worin
n gleich 1 ist,
X₁ und X₂ tert.-Butyl sind, und
X₃ eine Gruppe -A₁-COO-A₂ darstellt,
worin
A₁ ein C₂-Alkylen bedeutet, und
A₂ ein C₁₈-Alkyl ist.

6. Gemisch gemäß Anspruch 1, worin X₁ und X₂ tert.-Butyl bedeuten.

7. Gemisch gemäß Anspruch 1, enthaltend zusätzlich mindestens einen weiteren Stabilisator.

8. Gemisch gemäß Anspruch 7, worin der zusätzliche Stablilisator ein aminisches Antioxidans ist.

9. Gemisch gemäß Anspruch 7, worin der zusätzliche Stablilisator ein Thiosynergist und/oder ein Phosphit ist.

10. Zusammensetzung enthaltend als Komponente A ein gegen thermischen, oxidativen oder aktinischen Abbau empfindliches organisches Material und als Komponente B ein Gemisch der Verbindungen der Formeln I und II gemäß Anspruch 1.

11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10 enthaltend als Komponente A ein Polystyrol, substituiertes Polystyrol, Co- oder Terpolymeres von Styrol oder substituiertem Styrol, Polycarbonat, Polyestercarbonat, Polyurethan, Polyamid, Copolyamid, Polyacetal oder Polyphenylenoxid.

12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, worin die Komponente A ein Polystyrol, substituiertes Polystyrol, Co- oder Terpolymeres von Styrol oder substituiertem Styrol ist.

13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, worin die Komponente A ein schlagfestes Polystyrol (IPS), ein Styrol-Acrylnitril-Copolymer (SAN) oder ein Acrylnitril-Butadien-Styrol- Terpolymer (ABS) ist.

14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, worin die Komponente A ein Acrylnitril- Butadien-Styrol-Terpolymer (ABS) oder ein Methylmethacrylat-Butadien-Styrol gepfropftes Copolymer ist.

15. Zusammensetzung gemäß Anspruch 10, worin die Komponente A ein Polycarbonat, Polyestercarbonat, Polyurethan, Polyamid, Copolyamid, Polyacetal oder Polyphenylenoxid ist.

16. Verwendung eines Gemisches gemäß Anspruch 1 zum Stabilisieren eines organischen Materials gegen thermischen, oxidativen oder aktinischen Abbau.