DE19650286C2

DE19650286C2 - Verpackungsmaterial

Info

Publication number: DE19650286C2
Application number: DE19650286A
Authority: DE
Inventors: Helmar Utz; Sabine Amberg-Schwab; Gerhard Schottner
Original assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Current assignee: Fraunhofer Gesellschaft zur Forderung der Angewandten Forschung eV
Priority date: 1996-02-28
Filing date: 1996-12-04
Publication date: 2002-07-11
Anticipated expiration: 2016-12-05
Also published as: DE59711839D1; DE19650286A1

Description

Die Erfindung betrifft Verpackungsmaterialien aus Trägermaterialien und mindestens einer darauf aufge brachten Barriereschicht mit einer Sperrwirkung ge genüber Gasen und Wasserdampf. Derartige Verbundsy steme werden im Verpackungsbereich (z. B. in Form von Folien, Platten oder Form- und Hohlkörpern) aber auch für technische Anwendungen (z. B. als Membranen oder Schutzschichten für Sensoren) eingesetzt werden.

Gegenwärtig werden als Barrierematerialien zumeist Metalle (z. B. Aluminium oder Weißblech), Glas, Poly mere (z. B. EVOH oder PVDC), mit dünnen metallischen oder oxidischen Schichten bedampfte Polymere oder entsprechende Materialkombinationen eingesetzt. Poly mere zeichnen sich gegenüber Glas und Metallen durch ihr geringes Gewicht und durch die geringen benötig ten Materialmengen aus, weswegen sie vor allem im Verpackungsbereich vielfach Einsatz finden. Ande rerseits eignen sich Polymere aufgrund ihres strukturellen Aufbaus und der damit verbundenen Permeabili tät für Gase und Wasserdampf nicht für Anwendungen, die besonders hohe Anforderungen bezüglich der Bar riereeigenschaften stellen. Insbesondere die unter ökologischen Gesichtspunkten zunehmend an Bedeutung gewinnenden nachwachsenden Polymere weisen eine ver gleichsweise hohe Gasdurchlässigkeit und äußerst un zureichende Sperreigenschaften gegenüber Wasserdampf auf. Ihnen bleiben deshalb viele Anwendungsbereiche verschlossen.

Aufgrund der meist ungenügenden Sperrwirkung gegen über Gasen und Wasserdampf werden Polymere oft im Verbund mit anderen Materialien eingesetzt. So lassen sich beispielsweise durch das Aufbringen dünner Schichten aus Aluminium, Aluminiumoxid oder Silizium oxid die Barriereeigenschaften von Polymeren zwar er heblich verbessern, die Permeationsraten bleiben aber für viele Anwendungen weiterhin zu hoch und können mit konventioneller Meßtechnik erfaßt werden (Sauer stoffdurchlässigkeit < 0.05 cm³/(m²dbar)). Darüber hinaus weisen nachwachsende Polymere auch nach der Beschichtung im Vergleich zu beschichteten Standard polymeren wie beispielsweise Polyethylen oder Poly propylen um ein Vielfaches höhere Permeationsraten auf. Da die aufgedampften Schichten sehr empfindlich gegenüber mechanischen Beanspruchungen sind, ist es zumeist erforderlich, die beschichteten Substrate beispielsweise mit einer Folie zu kaschieren.

Seit längerer Zeit ist es bekannt, kratzfeste Be schichtungsmaterialien durch hydrolytische Polykon densation eines organofunktionellen Silans z. B. mit einer Aluminiumverbindung und gegebenenfalls anorganischen Oxidkomponenten herzustellen (z. B. DE 38 28 098 A1). Derart synthetisierte Hybridpo lymere (sog. ORMOCERe) weisen sowohl anorganische wie auch organische Netzwerkstrukturen auf. Der Aufbau der anorganischen silikatischen Netzwerkstruktur er folgt im Sol-Gel-Prozeß (z. B. C. J. Brinker, G. W. Scherer, Sol-Gel-Science; The physics and chemistry of Sol-Gel-Processing, Academic Press, Inc., New York, 1989) über die gesteuerte Hydrolyse und Konden sation von Alkoxysilanen. Indem zusätzlich Metallal koxide in den Sol-Gel-Prozeß einbezogen werden, läßt sich das silikatische Netzwerk gezielt modifizieren. Durch Polymerisation von organofunktionellen Gruppen, welche durch die Organoalkoxylane in das Material eingebracht werden, wird zusätzlich ein organisches Netzwerk aufgebaut. Reaktive Methacrylat-, Epoxy- oder Vinylgruppen werden durch thermische oder photo chemische Induktion polymerisiert. Die auf diese Wei se hergestellten ORMOCERe können mittels herkömmli cher Applikationstechniken (Sprühen, Streichen, usw.) auf das zu beschichtende Medium aufgetragen werden. Trotz brauchbarem Benetzungsverhalten und guter Schichthaftung kann auch durch einen Verbund aus ei ner ORMOCER-Schicht und einer Polymerfolie die hohe Permeabilität vieler Polymere und insbesondere nach wachsender Polymere nicht in dem Maße reduziert wer den, wie es beispielsweise bei der Verpackung von Le bensmitteln erforderlich wäre.

Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, Verpackungsmaterialien derart herzustellen, daß sie für Gase und Wasserdampf weitestgehend un durchlässig werden.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß von Verpackungs materialien mit den in Anspruch 1 angegebenen Merkmalen gelöst. Vorteilhafte Ausgestal tungen und Weiterbildungen erfindungsgemäßer Verpac kungsmaterialien ergeben sich aus den Unteransprü chen.

Ein Verpackungsmaterial basierend auf einem Trägerma terial, auf welchem gemäß Anspruch 1 in beliebiger Reihenfolge mindestens zwei Schichten angeordnet sind, von denen mindestens eine Barriereschicht aus einem anorganisch-organischen Hybridpolymer (ORMOCER- Schicht) besteht, weist im Vergleich zum ursprüngli chen Trägermaterial oder zum einfach beschichteten Trägermaterial eine um ein Vielfaches geringere Per meabilität auf.

Erfindungsgemäße Verpackungsmaterialien weisen eine hohe Sperrwirkung gegenüber Gasen und Wasserdampf auf. Insbesondere können überraschenderweise selbst die Permeationsraten von nativen Polymeren in einem solchen Maße reduziert werden, daß diese sich gegen über Gasen und Wasserdampf als weitestgehend undurch lässig erweisen. Nativen Polymeren werden somit neue Einsatzgebiete erschlossen.

Wird eine 1 µm bis 15 µm dicke ORMOCER-Schicht auf ein mit einer ein Metall und/oder ein Metalloxid und/oder einen Halbleiter enthaltenden Barriere schicht beschichtetes Trägermaterial aufgebracht, so läßt sich neben der Barrierewirkung des Verpackungs materials auch die mechanische Stabilität der zuerst applizierten Schichten drastisch verbessern. Die OR MOCER-Schicht übernimmt somit gleichzeitig die Funktion einer mechanischen Schutzschicht, welche weite re Verfahrensschritte wie Lackieren oder Kaschieren Überflüssig machen kann. Aus diesem Grund wird es sich zumeist als zweckmäßig erweisen, die ORMOCER- Schicht als abschließende Schicht auf das bereits an derweitig beschichtete Trägermaterial aufzubringen.

Selbstverständlich ist es auch möglich, eine ORMOCER- Schicht direkt auf das Trägermaterial aufzubringen. Anschließend können weitere Barriereschichten (z. B. eine Siliziumoxidschicht) und/oder eine weitere Trä germaterialschicht appliziert werden. So können bei spielsweise die Siliziumoxid-Seiten zweier beschich teter Trägermaterialien oder die Siliziumoxid-Seite eines beschichteten und ein unbeschichtetes Trägerma terial auf einer konventionellen Kaschieranlage mit ORMOCER als Kaschierkleber kombiniert werden.

Werden die Sperreigenschaften von Polymeren durch das Aufbringen einer 100 nm dünnen Barriereschicht aus Siliziumoxid im Durchschnitt um einen Faktor 100 ver bessert, so nehmen die Sperreigenschaften dieses Ver packungsmaterials nach der zusätzlichen Applikation und Aushärtung einer ORMOCER-Schicht erstaunlicher weise nochmals um einen Faktor 100 zu. Dieser Sach verhalt verdeutlicht, welche Bedeutung gerade einem zweischichtigen Auftrag zukommt.

Anstelle der Siliziumoxidschicht können auch Metall schichten wie beispielsweise Schichten aus Aluminium oder anderen, aus dem Stand der Technik bekannten Be schichtungsmetallen und/oder Halbleiterschichten wie beispielsweise Schichten aus Silizium und/oder Me talloxidschichten wie beispielsweise Aluminiumoxide, Magnesiumoxide, Ceroxide, Hafniumoxide, Tantaloxide, Titanoxide wie Titandioxid, Titan(3)oxid oder Titan monoxid, Yttriumoxide oder Zirkonoxide wie Zirkonmon oxid sowie Mischungen dieser Substanzen enthaltende Barriereschichten verwendet werden. Die Metall und/oder Metalloxid- und/oder Halbleiterschichten weisen typischerweise eine Dicke von 5 nm bis 1000 nm, bevorzugt zwischen 20 nm und 150 nm, auf.

Als Trägermaterialien für erfindungsgemäße Beschich tungen bieten sich sämtliche Polymere (z. B. Polyamid, Polyethylen, Polypropylen oder Polyester) an. Insbe sondere kommen biologisch abbaubare Polymere und vor allen native Polymere (Zellglas, eiweiß- oder stärke haltige Polymere) mit inhärent geringer Barrierewir kung als Trägermaterialien in Frage. Auch Papier, Pappe, beschichtetes Papier oder beschichtete Pappe sind als Trägermaterialien geeignet. Mit der erfin dungsgemäßen Beschichtung lassen sich bei dünnen Trä germaterialien (z. B. Folien) mit Dicken im Bereich von ungefähr 5 µm bis 2 mm besonders ausgeprägte Ver besserungen hinsichtlich der Gas- und Wasserdampf durchlässigkeit erzielen. Als Trägermaterialien kom men aber neben Folien auch Platten, Formkörper, Hohl körper, Membranen oder Schutzschichten für Sensoren in Frage.

Durch die Verwendung siegelfähiger Trägerschichten oder das Aufbringen siegelfähiger Schichten auf die Verpackungsmaterialien kann eine Versiegelbarkeit der Verpackungsmaterialien gewährleistet werden. Ein Bei spiel hierfür wäre eine auf Polypropylen koextrudier te Copolymerschicht. Die Siegelfähigkeit ist vor al lem bei der Verpackung von Lebensmitteln von großer Bedeutung. Auch der Einsatz von orientierten Polyme ren, beispielsweise von axial oder biaxial orientier tem Polypropylen, hat sich als vorteilhaft erwiesen.

Erfindungsgemäß beschichteten Kunststoffen, insbeson dere nativen Polymeren, eröffnen sich eine große An zahl neuer Anwendungsgebiete, welche Kunststoffen bislang verschlossen blieben (z. B. Konserven für Le bensmittel). In vielen Bereichen könnte Metall oder Glas durch derart beschichtete Kunststoffe substitu iert werden, was eine drastische Gewichtsersparnis bedeutet. Des weiteren lassen sich durch derart be schichtete Kunststoffe im Gegensatz zu Metallen transparente Barrierematerialien herstellen. Auch ist die Realisierung eines siegelfähigen, nahezu sorten reinen Barrierenverbundes möglich (vgl. Ausführungs beispiel 5).

Durch Art und Anteil des organischen und des anorga nischen Netzwerkes sowie über die Netzwerkwandler lassen sich die Barriereeigenschaften des ORMOCERs gezielt einstellen. Auf diese Weise können sowohl Be netzungsverhalten und Schichthaftung wie auch die Sperreigenschaften optimiert werden. Die Dicke der applizierten ORMOCER-Schicht beträgt typischerweise 1 µm bis 15 µm. Die Erfindung umfaßt alle bisher in Stand der Technik bekannten ORMOCERe. Auf den Offen barungsgehalt der DE 38 28 098 A1 sowie der DE 43 03 570 A1 wird ausdrücklich Bezug genommen.

Die zusätzliche erfindungsgemäße Beigabe funktionali sierter SiO₂-Partikel, welche während der ORMOCER- Synthese eingearbeitet und kovalent an das organische Netzwerk angebunden werden, führt zu einer höheren Dichte des anorganischen Netzwerkes. Anstelle von SiO₂-Partikeln können auch andere Partikel, bei spielsweise funktionalisierte Al₂O₃-Partikel, einge setzt werden. Die Sperreigenschaften des Verbund systems lassen sich auf diese Weise noch weiter ver bessern.

Erfindungsgemäße Verbundsysteme mit Barriereeigen schaften lassen sich herstellen, indem mindestens zwei Schichten auf ein Trägermaterial aufgebracht werden, wobei mindestens eine dieser Schichten eine ORMOCERe enthaltende Barriereschicht ist, welche durch Streich-, Sprüh-, Walz-, Schleuder- oder Rakel verfahren aufgebracht und anschließend durch Wärme und/oder photochemische Induktion und/oder thermische Induktion ausgehärtet wird, und mindestens eine wei tere Schicht aus einem anderen Barrierematerial oder aus einem Trägermaterial vor oder nach dem Aufbringen der mindestens einen ORMOCER-Schicht appliziert wird.

Weitere Einzelheiten, Merkmale und Vorteile der vor liegenden Erfindung ergeben sich aus den nachfolgen den Ausführungsbeispielen und anhand der Zeichnungen.

Es zeigen:

Fig. 1 die vereinfachte Darstellung eines amino funktionalisierten SiO₂-Partikels

Fig. 2 ein Ausführungsbeispiel einer Polymerfolie mit einer aufgedampften SiO_x-Schicht und einer ORMOCER-Schutzschicht

Fig. 3 ein Ausführungsbeispiel eines siegelbaren Verbunds, bestehend aus zwei Polymerfolien mit aufgedampften SiO_x-Schichten und einer ORMOCER-Schicht als Kaschierkleber

Fig. 4 ein Ausführungsbeispiel eines Folienver bunds aus zwei Polymerfolien, zwischen wel chen eine ORMOCER-Schicht als Kaschierkle ber angeordnet ist.

Nachfolgend wird die beispielhafte Zusammensetzung zweier geeigneter ORMOCER-Lacke beschrieben.

Beschichtungsmaterial 1

40 mol-% TMOS,
32,5 mol-% GLYMO,
5 mol-% AMEO
12,5 mol-% Al(OBu^s

)₃

10 mol-% Zr(OPr)₄

Dieses Lacksystem wird thermisch bei 130°C ausgehär tet.

Beschichtungsmaterial 2

70 mol-% MEMO,
15 mol-% Zr(OPr)₄

15 mol-% Methacrylsäure

Dieses Lacksystem wird durch photochemische oder thermische Induktion ausgehärtet

Abkürzungen

TMOS Tetramethoxysilan
GLYMO 3-Glycidoxypropyltrimethoxysilan
AMEO 3-Aminopropyltriethoxysilan
MEMO 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan
Al(OBu^s

)₃

Aluminiumtrisekundärbutylat
Zr(OPr)₄

Zirkontetrapropylat
BOPP biaxial orientiertes Polypropylen
PETP Polyethylenteraptalat

In beide Systeme können zur weiteren Verbesserung der Sperreigenschaften während der Lacksynthese zusätz lich ungefähr 1 Massen-% aminofunktionalierte (Fig. 1) oder methacrylatfunktionalisierte SiO₂-Partikel der Firma Degussa (Aerosil 200) eingearbeitet werden.

Nachfolgend werden einige Ausführungsbeispiele für erfindungsgemäße Verbundsysteme mit Barriereeigen schaften beschrieben. Die Siliziumoxidschichten wer den z. B. durch Verdampfen von Siliziummonoxid oder mittels Plasma-CVD (chemical vapor deposition) aufge bracht. ORMOCERe können durch konventionelle Lackierverfahren wie beispielsweise Sprühen, Strei chen, Walzen oder Schleudern appliziert werden, in den Ausführungsbeispielen kann die Beschichtung mit tels einer Rasterwalze erfolgen. Die applizierten ORMOCER-Lacke werden vorzugsweise inline, z. B. durch Wärme oder photochemische Induktion, ausgehärtet.

Ausführungsbeispiel 1

Zunächst wird eine etwa 100 nm dicke SiO_x-Schicht auf eine etwa 20 µm dicke, siegelfähige BOPP-Folie auf gedampft. Anschließend wird die SiO_x-Schicht mit etwa 3 g/m² ORMOCER überlackiert und ausgehärtet (Fig. 2). Die Ausgangsfolie weist bei 23°C und etwa 75% r. F. eine Sauerstoffdurchlässigkeit von etwa 30 cm³/(m²d bar) auf. Die Sauerstoffdurchlässigkeit der zusätz lich mit ORMOCER beschichteten Folie beträgt < 1 cm³/(m²dbar). Die Folie kann als eine siegelfähige Hochbarriere-Verpackungsfolie verwendet werden.

Ausführungsbeispiel 2

Zunächst wird eine etwa 100 nm dicke SiO_x-Schicht auf eine etwa 12 µm dicke PETP-Folie aufgedampft. An schließend wird die SiO_x-Schicht mit etwa 3 g/m² OR MOCER überlackiert und ausgehärtet. Die Ausgangsfolie weist bei 23°C und etwa 75% r. F. eine Sauerstoff durchlässigkeit von etwa 2 cm³/(m²dbar) auf. Die Sauerstoffdurchlässigkeit der zusätzlich mit ORMOCER beschichteten Folie ist mit handelsüblichen Durchläs sigkeitsmeßgeräten nicht mehr erfaßbar, d. h. sie be trägt < 0,05 cm³/(m²dbar). Die Folie könnte nach Auftragen eines Siegellacks oder nach Kaschieren ge gen z. B. eine Polyethylenfolie als Hochbarriere-Ver packungsfolie verwendet werden.

Ausführungsbeispiel 3

Zunächst wird eine etwa 100 nm dicke SiO_x-Schicht auf eine etwa 20 µm dicke Zellglas-Folie aufgedampft. Anschließend wird die SiO_x-Schicht mit etwa 3 g/m² ORMOCER überlackiert und ausgehärtet (Fig. 2). Die Ausgangsfolie weist bei 23°C und einem Feuchtegefäl le von 0 bis 85% r. F. eine Wasserdampfdurchlässig keit von etwa 20 g/(m²d) auf. Die Wasserdampfdurch lässigkeit der zusätzlich mit ORMOCER beschichteten Folie beträgt etwa 0,5 g/(m²d). Die Wasserdampf durchlässigkeit ist damit so gering, daß sie im Ge gensatz zu allen bisher bekannten Folien aus nach wachsenden Rohstoffen auch zum Verpacken von sehr feuchteempfindlichen Füllgütern verwendet werden kann.

Ausführungsbeispiel 4

Die beschichteten Seiten zweier mit SiO_x bedampfter Folien (eine 12 µm dicke PETP-Folie und eine 60 µm dicke LDPE-Folie) werden mit ORMOCER als Kaschierkle ber auf einer konventionellen Kaschieranlage verklebt (Fig. 3). Der so erhaltene Verbund weist eine Sauer stoffdurchlässigkeit von < 0,05 cm³/(m²dbar) auf, ist siegelfähig und kann z. B. zum Verpacken von Le bensmitteln verwendet werden.

Zur Realisierung eines Barriereverbundsystems mit guten Sperreigenschaften ist es ausreichend, unbe schichtete Polymerfolien, beispielsweise aus PP, PE, oder PET, mit ORMOCERen als Kaschierkleber zu verkle ben (Fig. 4). Dazu wird z. B. eine 15 µm dicke PE-Fo lie mittels ORMOCER mit einer 15 µm dicken PETP-Folie auf einer konventionellen Kaschieranlage verklebt.

Ausführungsbeispiel 5

Die beschichteten Seiten zweier mit SiO_x bedampfter je 20 µm dicker BOPP-Folien (eine Folie aus PP-Homo polymer und die andere eine siegelfähige Dreischicht- Folie) werden mit ORMOCER als Kaschierkleber auf ei ner konventionellen Kaschieranlage verklebt. Der so erhaltene Verbund ist siegelfähig und nahezu sorten rein, d. h. er enthält abgesehen von den dünnen Bar riereschichten nur Polypropylen als Polymer.

Selbstverständlich sind erfindungsgemäße Verbund systeme nicht auf Folien beschränkt. Auch Platten, Form- und Hohlkörper, Membranen, Schutzschichten für Sensoren oder andere Medien, welche eine gute Barrierewirkung gegenüber Gasen und Wasserdampf aufweisen sollen, bieten sich als Trägermedien für eine erfin dungsgemäße Beschichtung an.

Neben Polymeren können erfindungsgemäße Barriere schichten auch auf Pappe, Papier, beschichteter Pappe oder beschichtetem Papier aufgebracht werden. Bei spielsweise kann auf Pappe oder Papier zuerst eine ORMOCER-Grundschicht und anschließend eine Metall- oder Metalloxidschicht aufgebracht werden. Als mecha nische Schutzschicht würde sich darauf wiederum eine abschließende ORMOCER-Schicht eignen. Auch kann mit einer ORMOCER-Schicht kaschiertes Papier gegen die bedampfte Seite einer Trägerfolie eingesetzt werden.

Claims

1. Verpackungsmaterial aus einem Trägermaterial und mindestens zwei auf dem Trägermaterial angeord neten Barriereschichten, von denen mindesten ei ne Barriereschicht aus einem anorganischen- organischen Hybridpolymer (ORMOCER-Schicht) be steht.

2. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß auf mindestens einer ORMOCER- Schicht, welche auf dem Trägermaterial angeord net ist, mindestens eine weitere Barriereschicht angeordnet ist.

3. Verpackungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge kennzeichnet, daß auf mindestens einer weiteren Barriereschicht, welche auf dem Trägermaterial angeordnet ist, mindestens eine ORMOCER-Schicht angeordnet ist.

4. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich net, daß das Verbundsystem neben mindestens ei ner ORMOCER-Schicht mindestens eine weitere Bar riereschicht, welche ein Metall und/oder ein Me talloxid und/oder einen Halbleiter enthält, um faßt.

5. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich net, daß das System neben mindestens einer ORMOCER-Schicht mindestens eine weitere Barrie reschicht, welche Aluminiumoxide, Magnesiumoxi de, Ceroxide, Hafniumoxide, Tantaloxide, Silizi umoxide wie Siliziummonoxid oder Siliziumdioxid, Titanoxide wie Titandioxid, Titan(3)oxid oder Titanmonoxid, Yttriumoxide, Zirkonoxide wie Zir konmonoxid oder Mischungen davon enthält, um faßt.

6. Verpackungsmaterial nach Anspruch 4 oder 5, da durch gekennzeichnet, daß die ein Metall und/oder ein Metalloxid und/oder einen Halblei ter enthaltende Barriereschicht eine Dicke zwi schen 5 nm und 1000 nm aufweist.

7. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich net, daß die ORMOCER-Schicht eine Dicke zwischen 1 µm und 15 µm aufweist.

8. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich net, daß in die ORMOCER-Schicht funktionalisier te SiO₂-Partikel oder funktionalisierte Al₂O₃- Partikel eingearbeitet sind.

9. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich net, daß das Trägermaterial aus Papier, Pappe, beschichteten Papier oder beschichteter Pappe besteht.

10. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial aus polymerem Material be steht.

11. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial aus Polyamid, Polyethylen, Polypropylen oder Polyester besteht.

12. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial aus mindestens einem biolo gisch abbaubaren Polymer besteht.

13. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial aus mindestens einem nativen Polymer besteht.

14. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial aus Zellglas, einem stärke- oder einem eiweißhaltigen Material besteht.

15. Verpackungsmaterial nach einem der Ansprüche 10 bis 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Träger material eine Folie mit einer Dicke zwischen 5 µm und 2 mm ist.

16. Verpackungsmaterial nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial aus einem orientierten Polymer besteht.

17. Verpackungsmaterial nach mindestens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich net, daß das Trägermaterial siegelfähig ist und/oder mit einer siegelfähigen Schicht verse hen ist.