DE3212377A1 - Flexible polymerfolie mit dampfundurchlaessiger beschichtung - Google Patents
Flexible polymerfolie mit dampfundurchlaessiger beschichtungInfo
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Description
PA
SCHIFF ν. FÜNER STREHL s"cHÜ"bEL-HcTpF "eBBINGHAUS FINCK
MARIAHILFPLATZ 2 Λ 3, MÜNCHEN 9O
POSTADRESSE: POSTFACH Θ5 O1 6O, D-8OOO MÜNCHEN Θ5
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: THE EUROPEAN PATENT OFFICE
TELEFON (089)48 20 54 TELEX O-23E6S AURO D
FLEXIBLE POLYMERFOLIE MIT DAMPFUNDURCHLÄSSIGER BESCHICHTUNG
Vorliegende Erfindung betrifft flexible Polymerverpackungsfolien, insbesondere flexible Polymerverpackungsfolien, die
zur Verringerung der Dampfdurchlässigkeit der Folie beschichtet sind.
Polymerfolien werden in zunehmendem Maße zur Verpackung von Lebens- und Arzneimitteln verwendet. Werden solche Verpackungen
zur Lagerung von Produkten bei Zimmertemperatur verwendet und wird die Qualität des Produktes durch Sauerstoffoder
Wasseraufnahme oder durch den Verdunstungsverlust beeinträchtigt, muß das Laminat eine dampfundurchlässige Isolierschicht
enthalten. Eine solche kann durch den Einschluß einer Metallfolie, z.B. einer Aluminiumfolie, in die Laminatfolie
erzielt werden. Für einige Produkte ist jedoch die Verwendung einer undurchsichtigen Aluminiumfolie nicht erwünscht.
In der Nahrungsmittelverpackungsindustrie verhindert die Verwendung
von Aluminiumfolien das Erhitzen des Verpackungsinhaltes durch Mikrowellen sowohl beim Sterilisieren, als auch
beim raschen Aufwärmen in der Verpackung. In der Arzneimittelindustrie ist die Verwendung einer undurchsichtigen AIuminiumfolie
oftmals unerwünscht, da diese eine Sichtkontrolle zur Qualitätsprüfung des gelagerten Produktes verhindert.
Aus verschiedenen Gründen geht der Trend auf dem Gebiet der Arzneimittel beim Verpacken von intravenösen (IV) Lösungen
stärker zu luftdicht verschlossenen Beuteln aus flexiblen Polymerfolien als zu Glasflaschen. Flexible Polymerbeutel haben
ein geringeres Gewicht und sind bequemer zu handhaben und zu lagern als zerbrechliche Glasflaschen.
Flexible Polymerbeutel für intravenöse (IV) Lösungen werden derzeit aus einem Polyvinylchloridmaterial hergestellt, das unter
Bedingungen der Retortendestillation (überhitzte Wasser- oder Dampfsterilisation) sterilisiert werden kann und im sichtbaren
Spektralbereich weitgehend lichtdurchlässig ist. Die Lichtdurchlässigkeit der Beutel ist besonders wichtig bei der
Prüfung der IV-Lösungen auf mögliche Qualitätsminderung. Das
derzeit für IV-Beutel verwendete Material weist eine relativ
15'hohe Wasserdampfdurchlässigkeit auf, was ein Verpacken der IV-Beutel
in einem zweiten Beutel mit einem wesentlich geringeren Dampfdurchlässigkeitsgrad erforderlich macht. Dieser zweite
Beutel besteht im allgemeinen entweder aus einem durch Kautschuk modifizierten, hochdichten Polyäthylenmaterial oder
aus einem Polymeraluminiumfolienl-aminat. Aus verschiedenen
Gründen ist jedoch die Forderung nach Verwendung eines inneren und eines äußeren Beutels nicht erwünscht. Wenn der äußere
Beutel nicht mehr unversehrt ist, muß der innere, die IV-Lösung enthaltende Beutel, verwendet werden, um einen Verlust
des Lösungsinhaltes und/oder dessen Wirksamkeitsverlust zu vermeiden. Vom Standpunkt der Etikettierung des Produktes aus
ist zu bemerken, daß die Beschriftung beider Beutel mit der Bezeichnung der enthaltenen IV-Lösung zusätzliche Kosten verursacht
und eine Bestandsaufnahme bei der Herstellung und beim Vertrieb des Produktes erschwert. Weiters melden Lebens- und
Arzneimittelkontrollstellen immer größere Bedenken an gegen ein Verpackungsmaterial, das nicht umgesetztes Vinylchloridmonomer
enthalten kann.
Flexible Polymerfolien wie Polytrifluoräthylenfolien, die
von Allied Chemical Company hergestellt und unter der Handelsbezeichnung ACLAR vertrieben werden, weisen eine den Verwen-
dungsbeStimmungen für Lebens- und Arzneimittelverpackungen
genügende geringe Dampfdurchlässigkeit auf, sind jedoch verhältnismäßig teuer und werden für eine serienmäßige Verpakkung
von Lebens- und Arzneimitteln nicht verwendet.
Der Artikel von J.L Hecht et al. "New High-Barrier Films
Which Permit Microwave Heating", Journal of Microwave Power, Bd. 11, Nr. 2 (1976), Seiten 211-212, beschriebt eine Verpackungsfolie mit einer dünnen Beschichtung aus einem Metallphosphat
zwischen einer Polyesterfolie und einer heißabdichtbaren Polymerschicht zur Herstellung eines Produktes, das bezüglich
der Gas- und Dampfdurchlässigkeit mit einem eine Polymerfolien-Laminatstruktur aufweisenden Produkt verglichen
werden kann. Die in dem Artikel von Hecht et al. beschriebene Verpackungsfolie erwies sich unter begrenzten Sterilisationsbedingungen
unter Erhitzen mit Mikrowellen als durchaus funktionstüchtig. Wie jedoch von Hecht et al. bemerkt wird,
"liegt die prinzipielle Begrenzung der derzeit hergestellten Folien darin, das sie unter Destillationsbedingungen die Isolierschicht
verlieren." Sogar bei einer Mikrowellensterilisation darf, wie von Hecht et al. bemerkt wird, die Folie nicht
über längere Zeit hinweg hochtemperiertem Wasser oder Wasserdampf ausgesetzt werden. Dies zeigt, daß ein Bedarf an flexiblen
Verpackungsfolien besteht, die alle Eigenschaften wie hohe Durchsichtigkeit im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen
Strahlungsspektrums, Beständigkeit gegenüber Sterilisationsvorgängen mit überhitztem Wasser oder Wasserdampf (Destillationsbedingungen)
und eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Polymersubstrat besitzen.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine verbesserte Verpackungsfolie
zur Verfügung zu stellen.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine mit einem dünnen Film beschichtete, flexible Polymerfolie zu
schaffen, die eine hohe Durchsichtigkeit, Destillierbarkeit sowie eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit
aufweist.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine verbesserte
Verpackungsfolie zur Verfügung zu stellen, die ein flexibles Polymersubstrat mit einer darauf angebrachten dünnen
anorganischen Filmbeschichtung enthält, die durch hohe Durchsichtigkeit, Sterilisationsbeständigkeit und geringe Gas- und
Dampfdurchlässigkeit gekennzeichnet ist und als Adhäsionsschicht auf ein zweites Polymermaterial aufgebracht und durch
Heißabdichtbarkeit in die endgültige Form als Verpackungsmaterials
gebracht werden kann.
Gemäß einem Gegenstand der vorliegender.Erfindung zugrunde
liegt, werden die vorgenannten Eigenschaften mit einem Produkt erreicht, das ein flexibles Polymersubstrat und eine mindestens
auf einer Oberfläche des Substrates aufgebrachte Dünn-
15filmbeschichtung enthält und durch hohe Durchsichtigkeit im
sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Strahlungsspektrums, Beständigkeit gegenüber Sterilisationsvorgangen mit
überhitztem Wasser oder Dampf (d.h. Sterilisationsbeständigkeit) und bedeutend geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit
2OaIs unbeschichtetes Polymersubstrat gekennzeichnet ist. Die
Dünnfilmbeschichtung stellt einen Verbundstoff aus mindestens
zwei verschiedenen Materialien dar, die aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt wurden, die geeignet sind, dem Produkt
die gewünschten Eigenschaften zu verleihen.
25In einer Ausführungsform dieser Erfindung enthält die zusammengesetzte
Dünnfilmbeschichtung eine Dünnfilmadhäsionsschicht,
die unmittelbar auf dem Substrat gebildet wird und aus einem ersten Material besteht, das aus einer ersten Gruppe
von Materialien ausgewählt ist, die geeignet sind, das Pro-
30dukt durch ausreichende Adhäsionseigenschaften sterilisierbeständig
zu machen, sowie eine Dünnfilmisolierschicht, die auf der Adhäsionsschicht gebildet wird und aus mindestens einem
Material besteht, das aus einer zweiten Gruppe von Materialien ausgewählt ist, die dazu geeignet sind, dem Produkt eine
35bedeutend geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit zu verleihen.
In einer weiteren Ausführungsform enthält die zusammen-
- ir -
gesetzte Dünnfilmbeschichtung mindestens eine metallkeramische
Schicht, die eine gleichzeitig ausgefällte Mischung aus Chrom und Silicummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens
etwa 20 Gew.-% enthält. Die erste Gruppe von Materialien, die
in der ersten Ausführungsform für die Adhäsionsschicht verwendet
werden, enthält mindestens Chrom, Tantal, Nickel, Molybdän, Chromoxide, Chrom-Tantal- und Chrom-Nickel-Legierungen,
eine gleichzeitig ausgefällte Mischung aus Chrom und Siliciummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gew.-%,
sowie eine Blei-Aluminium-Quarzglasmischung, die von Innotech Corporation, 2285 Reservoir Avenue, Trumbull, Connecticut,
hergestellt und unter der Handelsbezeichnung IP-820 vertrieben
wird. Die zweite Gruppe von Materialien dieser Ausführungsform enthält mindestens Siliciummonoxid, Siliciumdioxid
sowie Mischungen von Siliciumdioxid und Glas modif ikatoren wie Magnesium-, Barium- und Calciumoxiden oder Mischungen mit
Fluoriden von Erdalkalimetallen, z.B. Magnesiumfluorid.
Ein weiterer Aspekt dieser Erfindung betrifft ein Produkt, das ein flexibles Polymersubstrat und eine mindestens auf eine
Oberfläche des Substrates aufgebrachte Dünnfilmbeschichtung
enthält und durch eine hohe Durchsichtigkeit, bedeutend geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Polymersubstrat
gekennzeichnet ist und mit einer zweiten flexiblen Polymerfolie verbunden werden kann, die auf der mit dem
Dünnfilm beschichteten. Seite des Substrates aufgebracht wird, indem man nach dem erfolgten Binden ein Adhäsionsmittel verwendet,
und die Sterilisierbeständigkeit zunutze macht. Dieses Produkt ist gekennzeichnet durch eine Dünnfilmschicht, die aus
einem Verbundstoff aus mindestens zwei verschiedenen Materialien besteht, die auf dem Substrat gebildet werden und die
aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt werden, die geeignet sind, diese genannten Eigenschaften hervorzubringen.
Eine Ausführungsform dieses Produktes besteht aus einer Dünnschichtmischung,
die eine unmittelbar auf dem Substrat gebildete Dünnfllmadhäsionsschicht enthält und aus einem
ersten Material besteht, das aus einer Gruppe von Mate-
rialien besteht, die durch ausreichende Adhäsionseigenschaften
geeignet sind, dem Produkt die Sterilisierbeständigkeit zu verleihen, sowie eine auf der Adhäsionsschicht gebildete Dünnfilmisolation
sschicht aus mindestens einem zweiten Material, das aus einer zweiten Gruppe von Materialien besteht, die dazu
geeignet sind, dem Produkt eine bedeutend geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit zu verleihen, und beinhaltet
weiters eine auf- der Isolierschicht gebildete Dünnfilmadhäsionsschicht,
die aus einem aus der ersten Gruppe von Materialien ausgewählten Material besteht und die es erlaubt, die
Dünnfilmschicht mit einer zweiten flexiblen Polymerfolie durch Verwendung eines geeigneten Adhäsionsmittels zu verbinden.
Eine weitere Ausführungsform dieser Art von Produkt betrifft die Verwendung eines Verbundstoffes bestehend aus einer Dünnfilmschicht,
die mindestens eine metallkeramische Schicht aus einer gleichzeitig ausgefällten Mischung aus Chrom und SiIiciumirionoxid
mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 2.0. Gew.-% enthält, wobei diese metallkeramische Schicht dem Produkt alle
genannten Eigenschaften verleiht.
statt der Verwendung einer einzigen metallkeramischen Schicht
in der zusammengesetzten Dünnfilmschicht kann als Adhäsionsschicht ein Paar metallkeramischer Schichten verwendet werden,
das eine erste sehr dünne metallkeramische Schicht mit einem höheren Gewichtsprozentanteil an Chrom und eine zweite
metallkeramische Schicht mit einem niedrigeren Chromgehalt enthält, zur Erzielung einer Isolierschicht und einer hohen
Lichtdurchlässigkeit der Folie.
Ein weiterer Aspekt dieser Erfindung kennzeichnet einen Artikel, der ein flexibles Polymersubstrat und eine mindestens
auf einer Seite des Substrates aufgebrachte Dünnfilmbeschichtung
enthält und sich durch hohe Durchlässigveit für sichtbares
Licht, Sterilisierbeständigkeit und bedeutend geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Polymersubstrat
auszeichnet, wobei die Dünnfilmschicht durch Abscheidung auf das Substrat von mindestens zwei vorgewählten-
Materialien entweder durch eine vorher festgelegte Aufeinanderfolge
von Abscheidungsstufen aufgebracht wird, um eine Dünnfilmadhäsionsschicht und eine Dünnfilmisolierschicht zu
bilden, oder durch eine gleichzeitige Abscheidung beider Materialien in einer vorherbestimmten Menge, um eine einzige
zusammengesetzte Filmschicht zu bilden, die sowohl die Eigenschaften der Adhäsionsschicht, als.auch die der
Isolationsschicht aufweist. Die Materialien dieser gemäß diesem Verfahren gebildeten Filme sind im allgemeinen die selben
Materialien, wie sie bereits vorher beschrieben wurden.
Ein weiterer Aspekt dieser Erfindung kennzeichnet einen ähnlichen Artikel, der ebenfalls mit der mit dem Dünnfilm beschichteten
Seite einer zweiten flexiblen Polymerfolie verbunden werden kann, indem man eine druckempfindliche Adhäsionsschicht
verwendet. Bei diesem Produkt wird die Dünnfilmbeschichtung
durch ein Verfahren gebildet, bei dem mindestens zwei vorgewählte Materialien entweder in einer vorher festgelegten Aufeinanderfolge
von Abscheidungsstufen auf das Substrat aufgebracht werden, um so eine Dünnfilmadhäsionsschicht, eine Dünnfilmisolationsschicht
auf der Adhäsionnschicht und einer zweiten
Adhäsionsschicht auf der Isolationsschicht auf dem Substrat zu erhalten, oder durch ein gleichzeitiges Abscheiden
beider Materialien in einer vorher festgelegten Menge, um eine einzige zusammengesetzte Dünnfilmschicht zu erhalten, die sowohl
die Eigenschaften der Adhäsionsschicht, als auch die der Isolierschicht aufweist.
Eine bevorzugte Ausführung dieser Erfindung kennzeichnet eir-.
nen Artikel, der ein flexibles Polymersubstrat und eine mindestens
auf einer Seite des Substrates aufgebrachten Dünnfilmbeschichtung,
sowie eine dünne Chromschicht auf der Substratoberfläche und eine auf dieser Chromschicht aufgebrachten
dünnen Schicht aus einem vorgewählten Glasmaterial enthält. Die dünne Chromschicht wird vorzugsweise in einer Dicke
gebildet, die eine hohe Durchlässigkeit für sichtbares Licht zuläßt, d.h. eine Dicke der Chromschicht zwischen etwa 5 und
50 Angström. Die aus dem Glasmaterial bestehende Schicht ist
vorzugsweise aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt, die aus Siliciummonoxid, Siliciumdioxid und Mischungen aus Siliciumdioxid
und Glasmodifikatoren wie Magnesium-, Barium- und Calciumoxid besteht. Vorzugsweise wird die Schicht.aus Glasmaterial in
einer Dicke ausgebildet, die eine bedeutend geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Substratmaterial aufweist.
Die Glasmaterialschicht kann in einer Dicke ausgebildet werden, die beispielsweise im Bereich zwischen etwa 5OO Angström
und etwa 4000 Angström-,liegt.
Ein erfindungsgemäß hergestelltes Verpackungsmaterial kann in
einer Laminatstruktur bestehend aus zwei Polymerfolien verwendet werden, wobei eine der Polymerfolien eine heißversiegelbare
Folie darstellt, sodaß das Laminat zu Beuteln oder Verpackungen verarbeitet werden kann, wobei man sich der Heißabdichtung
bedient. Die Verwendung von erfindungsgemäßen Verpackungsfolien ergibt ein hochlichtdurchlässiges, sterilisierbeständiges
Verpackungsmaterial mit einer sehr geringen Dampfdurchlässigkeit, wie es in der Lebensmittel- und Arzneimittelindustrie
verwendet werden kann. Produkte wie IV-Lösungen können in eiser ubftminatstruktur verpackt werden, die eine hohe
Durchlässigkeit für sichtbares Licht aufweist, wodurch eine Sichtkontrolle der Qualität der IV-Lösung ermöglicht wird,
und die eine ausreichendcgeringe Wasserdampfdurchlässigkeit aufweist, sodaß der Folieninhalt in den einzelnen Beuteln
über längere Zeit gelagert werden kann. Die erhaltene sterilisierbeständige Verpackungsfolie mit anorganischen Beschichtungen
eines flexiblen Polymersubstrates stellt eine wesentliche Verbesserung von Verpackungsfolien dar, die auf zahlreichen
Gebieten angewendet werden kann. In der Arzneimittelindustrie bietet es den Vorteil, daß es ein IV-Verpackungsmaterial zur
Verfügung stellt, bei dem nur ein.einziger Beutel erforderlich ist, wodurch alle Schwierigkeiten und Nachteile, die im
Zusammenhang mit der vorher beschriebenen Verwendung von zwei Beuteln stehen, ausgeschaltet werden, jedoch die Vorteile der
Verpackung in flexiblen Beuteln erhalten bleiben.
Weitere Produkte, Merkmale und Vorteile, die sich erfindungs-
gemäß ergeben, werden beim Studium der nachfolgenden eingehenden
Beschreibung in Verbindung mit den beiliegenden Zeichnungen offenbar.
Figur 1 stellt eine Teilansicht eines erfindungsgemäßen Produktes
bestehend aus einer flexiblen Polymerfolie und einer Dünnfilmbeschichtung dar.
Figur 2 stellt eine Teilansicht einer weiteren Ausführung eines erfindungsgemäßen Produktes dar, die eine flexible Polyv
merfolie mit einer darauf aufgebrachten Dünnfilmbeschichtung beschreibt.
Figur 3 stellt eine Teilansicht einer weiteren Ausführung eines erfindungsgemäßen Produktes dar, das in einer Voll-Lami-rr natpolymerfolie
eingeschlossen ist.
Figur 4 stellt eine.-Teilansicht einer weiteren, alternativen Ausführung des erfindungsgemäßen Produktes dar, wobei das
Produkt in einer Voll-Laminatverpackungsfolie eingeschlossen
ist.
Figur 5 stellt eine Teilansicht einer weiteren erfindungsgemäßen Laminatpolymerfolie dar.
Figur 6 stellt eine Teilansicht einer weiteren, alternativen Ausführung des erfindungsgemäßen Produktes dar, wobei das Produkt
durch eine flexible Polymerfolie und einer darauf aufgebrachten Dünnfilmbeschichtung gekennzeichnet ist.
Vorliegende Erfindung gründet sich auf der überraschenden Entdecküng,
daß sehr dünne Schichten bestimmter Metalle, Metalloxide und Metallegierungen entweder als einzelne Gesamtschicht
oder als innige Mischung durch gleichzeitige Ablagerung zusammen mit anderen Beschichtungsmaterialien eine ausgezeichnete
Adhäsionsschicht bilden, um anorganische Folien -mit flexiblen Polymersubstraten zu verkleben. Diese Entdek-.
kung erlaubt die Herstellung hochadhäsiver Dünnfilmbeschich-
tungen auf flexiblen Polymersubstraten, die Sterilisationsvorgängen mit überhitztem Wasser oder Dampf standhalten. Diese
Eigenschaft wird im folgenden manchmal mit "Sterilisationsbeständigkeit11 bezeichnet. Diese Adhäsionsschichten, die im
allgemeinen aus Materialien mit einer verhältnismäßig hohen Lichtabsorption bestehen, können in einer ausreichend dünnen
Schicht gebildet werden, um eine hohe Lichtdurchlässigkeit der gesamten Beschichtung und damit auch der gesamten beschichteten
Polymerfolie im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums zu erhalten. Aus diesem Grunde kann erfindungsgemäß
eine beschichtete Polymerfolie gebildet werden, die sämtliche Eigenschaften, wie hohe Durchlässigkeit von sichtbarem Licht,
Beständigkeit bei Sterilisationsvorgängen mit überhitztem Wasser oder Dampf und eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit
als unbeschichtete Polymersubstrate, aufweist. Die geringe Gas- und Dampfdurchlässigkeit ist hauptsächlich
bedingt durch die anorganische Glasbeschichtung auf der dünnen Adhäsionsschicht.
Ein weiterer Aspekt der erfindungsgemäßen Entdeckung ist, daß
bestimmte gleitig abgeschiedene Mischungen aus Metallen und Metalloxiden die Doppelfunktion haben, einerseits als Adhäsionsschicht
zu dienen, die dem Produkt Sterilisierbeständigkeit verleiht und andererseits als Isolierschicht, um eine
wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit zu erreichen. In diesem Zusammenhang wird darauf hingewiesen, daß die
dünne Ausgangsschicht der gleichzeitig abgeschiedenen Folienmischung
als Adhäsionsschicht dient, während eine zusätzliche dickere Schicht der abgeschiedenen Dünnfilmbeschichtung als
Isolierschicht dient.
Eine ergänzende Entdeckung, die eine Grundlage für einzelne erfindungsgemäße Ausführungen "darstellt, ist es, daß dieselben
Materialien, die eine hohe Adhäsion der Glasisolierschicht mit dem flexiblen Polymersubstrat erlauben, ebenfalls auf der
Glasisolierschicht als Adhäsionsschicht für ein dünnes, auf Polymerbasis erzeugtes Adhäsionsmittel verwendet werden kann,
um das beschichtete Polymersubstrat mit einer zweiten flexi-
blen Polymerfolie zu verkleben und so eine vollständige Laminatstruktur
der Verpackung zu erzielen. In den Ausführungsbeispielen, in denen die Dünnf ilmbeschichtung aus einer gleichzeitig
abgeschiedenen Mischung aus Metall und Metalloxid.besteht, dient die..obere Schicht des abgeschiedenen Materials in
einer Dicke von wenigen Angstrom als Adhäsionsschicht für
das erste flexible Polymersubstrat, auf dem die Beschichtung
abgelagert ist, während die untere Schicht der abgelagerten Schicht ebenfalls in einer Dicke von nur wenigen Ängstroem als
zweite Adhäsionsschicht dient, um ein Verkleben des beschichteten Substrates mit einer zweiten Polymerfolie unter Verwendung
eines Adhäsionsmittels zu erreichen.
Zu den Zeichnungen sei folgendes bemerkt:
Figur 1 stellt eine Teilansicht eines Schnittes durch eine Ausführung eines erfindungsgemäßen Produktes (1O) dar, das ein
flexibles Polymersubstrat (11) sowie eine auf ieiner Oberfläche des Substrates (11) aufgetragene Dünnfilmbeschichtung (12)
enthält. Wie aus der Zeichnung ersichtlich, besteht die dünne Feü~® (12) aus einer Kombination von zwei verschiedenen Materialien,
die nacheinander auf dem Substrate(11) abgelagert ::.
werden. Eine erste Schicht (12A) dieser Dünnfilmbeschichtung (12) ist eine Adhäsionsschicht, das aus einem aus einer ersten
Gruppe von Materialien ausgewählten Material gebildet werden kann, während die zweite Schicht (12B) eine Isolierschicht aus
25. einem aus einer zweiten Gruppe von Materialien ausgewählten Material darstellt.
Die erste Gruppe von Materialien, die bis jetzt entdeckt wurden und eine ausreichende Adhäsion mit dem Polymer substrat '(-1JL)
aufweisen, umfassen Chrom, Tantal, Nickel, Molybdän, Chromoxide, Chrom-Tantal- und Chrom-Nickellegierungen, gleichzeitig abgeschiedene
Mischungen aus Chrom und Siliciummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gew.-%, sowie eine Blei-Aluminium-Quarzglasmischung,
die von Innotech Corporation, 2285 Reservoir Avenue, Trumbull, Cennecticut, hergestellt und
unter der Handelsbezeichnung IP-820 vertrieben wird. Diese
ausgewählte Gruppe von Materialien wurden in früheren Forschungen aus einer großen Gruppe von Materialien ausgewählt,
mit denen Versuche durchgeführt wurden und die eine erste Ausgangsgruppe von Materialien darstellen, die der Dünnfilmbeschichtung
die Eigenschaft einer ausreichenden Adhäsion und dem Endprodukt (1O) die Sterilisierbeständigkeit
verleihen. Im allgemeinen sind die Materialien dieser ersten Gruppe im sichtbaren Spektralbereich verhältnismäßig stark absorbierend,
jedoch kann die Adhäsionsschicht (12A) so dünn ausgebildet werden, daß eine hohe Durchlässigkeit, d.h. etwa
mindestens 5%, erhalten werden kann.
Es zeigt sich, daß die Materialien für diese Adhäsionsschicht den auf einer ganzen Reihe von Polymersubstratarten wie Poly·»·
estersubstrat, z.B. Polyäthylenterephthalat' und anderer PoIymerarten
wie Polyolefinen, z.B. Polypropylen und Polyäthylen, gebildeten Beschichtungen Sterilisierbeständigkeit verleihen.
Obwohl alle der vorgenannten Materialien der ersten Gruppe dem vollständig beschichteten Produkt Sterilisi'erbestandigkeit
verleihen, wi£--ö im Augenblick eine dünne Chromschicht als Material
bevorzugt. Chrom wird deshalb bevorzugt, weil es sich zeigt, daß damit die besten Ergebnisse in Bezug auf eine vollständige
Adhäsion der Dünnfilmbeschichtung erzielt werden und
weil damit der höchste Grad an Sterilisierbeständigkeit des Produktes erreicht wird. Die Verwendung einer dünnen Chromschicht
als Adhäsionsschicht (12A) bildet einen wesentlichen Sicherheitsfaktor, um die Unversehrtheit der Beschichtung während
der Sterilisation zu gewährleisten, und läßt die höchste Ausbeute an einem zufriedenstellenden Produkt zu.
Die Dicke der Adhäsionsschicht (12A) ist nicht entscheidend
und kann sich in einem Bereich zwischen etwa 5 Angström und etwa 50 Angström bewegen. Der untere Wert von etwa 5 Angström
soll als Annäherungswert verstanden werden, denn es ist schwierig, die genaue Filmstärke in diesem Bereich zu
messen..Im allgemeinen werden die unteren Bereiche der FiImdicke
.bevorzugt, da die Materialien, die als Adhäsionsschichten verwendet werden können, sichtbares Licht sehr stark ab-
sorbieren. Im allgemeinen haben sich momentan Schichtdicken von etwa 10 bis 20 Angström als optimal in Bezug auf Abscheidungsparameter
(Geschwindigkeit, Temperatur usw.).herausgestellt. Diese Abscheidungsparameter werden mit einer Aufwalzvorrichtung,
wie sie bei der Herstellung von Produkten dieser Art verwendet werden, erreicht. Die Isolierschicht (12B) kann
im allgemeinen aus einer ziemlich großen Gruppe von glasähnlichen Materialien ausgewählt werden, die alle dem Endprodukt
die verminderte Gas- und Dampfdurchlässigkeit verleihen. SiIiciummonoxid
und Siliciumdioxid stellen jedoch wegen ihrer hohen Durchsichtigkeit, leichten Abscheidungsfähigkeit und wegen
ihr.er ausgeprägten Isoliereigenschaften die bevorzugten Materialien dar.. Bei der Verwendung von Siliciumdioxid als Glasisolierschicht
(12B), kann dieses mit verschiedenen Glasmodifikatoren wie Magnesium^v-1 Barium- und Calciumoxid oder Fluoriden der
Erdalkalimetalle, z.B. Magnesiumfluorid, vermischt werden. Die
Verwendung solcher Glasmodif ikatoren können die Färbung der gesamten Beschichtung verändern. So ergibt sich beispielsweise bei
einer Chrom-Siliciummonoxidkombination der Dünnfilmstruktur
eine Beschichtung mit einer gelblichen Verfärbung. Eine Beschichtung
ffiit einer neutralen grauen Färbung kann durch Beimischung
von Siliciumdioxid und Glasmodifikatoren, die als Isolierschicht
<{12Bj >:·.dienen, erreicht werden.
Die Dicke der Isolierschicht (12B) bestimmt im allgemeinen den Grad der Gas- und Dampfdurchlässigkeitsverringerung des Endproduktes
im Vergleich zu einem unbeschichteten Polymersubstrat. Demgemäß kann der Grad der Verringerung .der Durchlässigkeit'genau
auf die jeweiligen Erfordernisse für die Verpackungsfolie zugeschnitten werden. Die Obergrenze der
Dicke der Isolierschicht (12B) richtet sich im allgemeinen nach der Dicke, bei der Rißbildung durch Spannung auf ..der».abgelagerten
Folie eintritt. Bei der Anwendung der gegenwärtigen Abscheidungsverfahren kann die Isolierschicht im allgemeinen in einer Dicke bis zu etwa 4000 Angström aufgetragen wer- ·
den, ohne daß in der Beschichtung eine Spannungsrißbildung auftritt. -Gegenwärtig wird eine Beschichtungsstärke der Iso-...
lierschicht im Bereich von etwa 5OO Angstrom bis etwa 40OO
f:V.:-':U,-::'·**" 32Ί2377
Angström als zweckmäßig angesehen.
Figur 2 stellt eine weitere erfindungsgemäße Ausführungsform
eines Produktes (20) dar, das ein flexibles Polymersubstrat
(21) und eine darauf aufgebrachte Dünnfilmbeschichtung (22)
enthält. In diesem Fall enthält die Dünnfilmbeschichtung (22)
ebenfalls eine Verbindung zweier Materialien, jedoch sind hier die beiden verschiedenen Materialien gleichzeitig abgeschiedenes
Chrom und Siliciummonoxid, die eine dünne metallkeramische Folienschicht bilden. Die Abscheidung von metallkeramischen
Schichten durch gleichzeitiges Abscheiden von Metall und Glasmaterialien ist bekannt; die erfindungsgemäße Neuheit
besteht darin, daß bei einem Chromanteil in Gewichtsprozenten in der oberen 5 oder 10 Angström dicken Schicht (22A) der metallkeramischen
Beschichtung (22) von mindestens etwa 20 Gew.τ-%
15. die gesamte Beschichtung (22) sterilisierbeständig wird. Mit anderen Worten ist die Adhäsion der metallkeramischen Schicht
(22) mit dem Polymersubstrat (21) hoch genug, um eine Sterilisierbeständigkeit
zu erreichen, wenn mindestens die obere Metallkeramikschicht einen ausreichenden Chromgehalt aufweist,
der gute Adhäsionseigenschaften zuläßt. Die verbleibende Schicht (22B) der metallkeramischen Beschichtung ist dick genug,
um als Isolierschicht für die Verringerung der Gas- und Dampfdurchlässigkeit des Endproduktes (20) im Vergleich zum
Substrat (21) alleine zu dienen. Wie später noch gezeigt wird, bietet die Verwendung einer metallkeramischen Schicht (22),
die sowohl als Adhäsionsschicht (22A) als auch als Isolierschicht <22B) dient, verschiedene Vorteile der aufeinanderfolgenden
Schichtbildung der dünnen Folie (12) in Figur 1, da zur Bildung der metallkeramischen Schicht (22) lediglich eine Aufwalzvorrichtung
mit einem einzigen Durchlauf durch eine einzige Abscheidungskammer erforderlich ist. Die aufeinanderfolgende
Schichtbildung der Dünnfilmbeschichtung· (12) in Figur 1 erfordert
entweder eine Aufwalzvorrichtung mit zwei getrennten
Abscheidungskammern oder aber einen zweimaligen Durchlauf durch eine Aufwalzvorrichtung mit nur einer Abscheidungskammer
. .
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Figur 3 zeigt eine Teilansicht des Schnittes durch ein erfindungsgemäß
beschichtetes Produkt (30), das in einer gesamten doppelten Polymerfolienlaminatstruktur für eine Verpackung
eingeschlossen ist, die als Verpackungsmaterial für■verschiedene
Lebensmittel- und Arzneimittel verwendet werden kann. In diesem Fall enthält das beschichtete Produkt (30) ein flexibles
Polymersubstrat (31), das vorzugsweise aus einem Polyes- . termaterial, z.B. einem 92 gauge·DuPont LB-Polyester
(PET), gebildet wird. Die Dünnfilmbeschichtung (32) enthält
eine Adhäsionsschicht (32A), die unmittelbar auf dem Polymersubstrat (31) gebildet wird, eine Glasisolierschicht (32B),
die äufrder Adhäsionsschicht (32A) gebildet wird, sowie eine
zweite Adhäsionsschicht (32C), die über der Glasisolierschicht (32B) gebildet wird. Als Materialien für die Adhäsions- und .
Isolierschicht können alle vorgenannten Materialien dienen;
die gegenwärtig bevorzugte Adhäsionsschicht besteht .aus Chrom und die bevorzugte Isolierschicht (32B) besteht aus Siliciummonoxid
oder Siliciumdioxid mit oder ohne darin enthaltenen Glasmodifikatoren. Die Dünnfilmschicht (32) kann in einer Aufwalzvorrichtung
mit drei getrennten Vakuumkammern gebildet -W.eräen, oder aber in einer Aufwalzvorrichtung mit nur einer
■ oder zwei Kammern, wobei der Durchlauf des Substrates durch die Abscheidungskammer oder -kammern entsprechend oft wiederholt
werden muß.
Nach der Herstellung des beschichteten Produktes (3Q) muß es
mittels eines Adhäsionsmittels (35) mit einer zweiten Polymerfolie
(36) verklebt werden. Die obere Adhäsionsschicht (32C) bewirkt dabei ein gutes Verkleben des Produktes (30) auf der
mit der Beschichtung (32) versehenen Seite mit der Oberfläche der Polymerfolie (36), indem eine Adhäsionsschicht (35) verwendet
wird. ..Je.-.nach Qualität des Adhäsionsmittels und des Beschichtung
sverf ahrens kann die Adhäsionsschicht (32C) in manchen Fällen ausgelassen werden. Soll die hohe Flexibilität
des gesamten Laminats erhalten werden und ein Heißabdichten einzelner Folien zu einem gesamten Verpackungsprodukt erreicht
werden, so besteht die zweite Polymerfolienschicht (36) vorzugsweise aus einem Polyolefin-Polymer wie Polypropylen oder
Polyäthylen. So kann z.B. als flexible Polymerfolie (36) eine
etwa drei bis fünf mil dicke Polypropylenfolie, die von Exxon Corporation unter der Handelsbezeichnung Extrel 24
vertrieben wird, verwendet werden. Als Adhäsionsschicht (35) kann jede geeignete Art eines geschichteten Adhäsionsmittels
dienen, das in sehr dünnen, durchsichtigen Schichten verwendet werden kann, wie z.B. das unter der Handelsbezeichnung
4910 bei 3M Company, St. Paul, Minnesota, erhältliche Adhäsionsmittel.
Die in Figur 3 dargestellte schichtförmige Verpackungszusammenstellung
kann zu Beuteln oder Behältern weiterverarbeitet werden, indem herkömmliche Heißabdichtungsverfahren angewendet
werden; diese Beutel oder Behälter können als Verpackung für eine Flüssigkeit (37) oder für Produkte mit einem hohen
Feuchtigkeitsgehalt verwendet werden. Zusammengesetztes Laminat hält Sterilisationsvorgängen mit überhitztem Wasser oder Dampf
stand und kann deshalb zur Verpackung von Arzneimitteln oder Lebensmitteln verwendet werden, die entweder wegen Produktsi-r
cherheit oder langer Lagerfähigkeit sterilisiert werden müssen.
Figur 4 stellt die Verwendung eines metallkeramisch beschichteten Substrates in einer ähnlichen Laminarstruktur-wie in Figur
3 dar. In diesem.Fall enthält das beschichtete Produkt (40) ein flexibles Polymersubstrat (41) mit einer darauf aufgebrachten
metallkeramischen Schicht (42B) aus Chrom-Siliciummonoxid. Eine zweite flexible Polymerschicht (44) ist mit der
metallkeramischen Schicht (42) durch eine dünne Schicht eines druckempfindlichen Adhäsionsmittels (43) verklebt. Als Materialien
für die beiden Polymerschichten (41) und (44) können dieselben Materialien,wie die. im Zusammenhang mit Figur 3 erwähnten
verwendet werden. Das druckempfindliche Adhäsionsmittel
kann ebenfalls das gleiche sein. In der in Figur 4 dargestellten Laminarstruktur dient die metallkeramische Schicht
(42) sowohl als Isolierschicht in dem verdichteten Bereich (42B), als auch als Adhäsionsschicht in den 5 bis 10 Angström
dicken Zwischenschichten (42A) und (42C), die an die Oberflächen der Polymerfolien (41) bzw. an die Adhäsionsschicht (43)
anschließen.
Da die dünne Metallkeramikfolie zwischen zwei Polymerschichten eingelagert ist und nicht unmittelbar heißem Wasser oder
Dampf ausgesetzt ist, reicht bei einem .Chromgehalt von mindestens
etwa 10 Gew.-% in der aus Chrom-Siliciummonoxid bestehenden
Metallkeramikschicht (42) , die sich zwischen den Zwischenschichten (42A) und (42C) befindet., die Haftung der Metallkeramiksehicht
am Substrat (41) und an der Haftschicht (43) aus, um eine gute Sterilisierbeständigkeit des gesamten Laminatproduktes
zu erzielen. Die in Figur 4 dargestellte Laminatstruktur kann unter Anwendung von üblichen Heißabdichtungsverfahren
zu Beuteln oder Behältern weiterverarbeitet werden. Diese Beutel oder Behälter können dann mit Flüssigkeiten wie
z.B. IV-Lösungen oder Lebensmitteln gefüllt und anschließend
abgedichtet werden. Anschließend kann der Behälter einem Sterilisationsvorgang unterzogen werden, um den Behälter und dessen
Inhalt zu sterilisieren.
Während der Abscheidung der Metallkeramikschicht (42) können geringe Mengen Sauerstoff in die Abscheidungskammer eingelassen
werden, um die Durchsichtigkeit der gesamten Metallkeramikfo-.-20 lie -Z4i- erhöhen. Einige der Bestandteile der Metallk&ramikfolie
können beim Einlaufen dieses Sauerstoffes zu Chromoxiden
umgewandelt werden, jedoch behält die Metallkeramikschicht ihre Adhäsionseigenschaften, wenn der Sauerstoffdruck während
des Abscheidens für die prozentuelle Chromkonzentration in der ursprünglichen Mischung nicht zu hoch ist.
In Figur 5 ist eine weitere Art einer Laminatfolienstruktur abgebildet, bei der die beiden Polymerschichten (50) und (52)
durch eine Adhäsionsschicht (51) miteinander verklebt werden, nachdem die Polymerfolie (52) mit einer erfindungsgemäßen dünnen
kombinierten Folie beschichtet wurde. Diese kombinierte Beschichtung kann entweder zwei Schichten der Dünnfilmstruktur
(12), wie sie in Figur 1 dargestellt ist, enthalten, oder die gleichzeitig abgeschiedene Metallkeramikfolie (22), wie sie in
Figur 2 abgebildet ist. Die in Figur 5 abgebildete Laminatstruktur kann durch ein Heißabdichtungsverfahren zu einem Behälter
weiterverarbeitet werden, wenn die Polymerfolie (52) heißabdichtbar ist. Übliche Heißabdichtungsverf ahren können ange-
v/endet werden, da die dünne Beschichtung (60) wirksam in einer begrenzten Form eingedrückt und gebrochen wird, und zwar an
der Stelle, an der die Einspannteile bei der Heißversiegelung auf die gesamte Laminatstruktur einwirken. Die abgeschiedene
Dünnfilmbeschichtung (6O) wird dem gesamten in Figur 5 dargestellten
Produkt die gleichen Eigenschaften verleihen, den Produkten,-die in den Figuren 1 bis 4 dargestellt sind.
Doppelstrukturen eines Polymerfolienlaminates, die in den
Figuren 3 und 4 dargestellt sind, sind gegenwärtig bevorzugte Arten einer Verpackungsfolie, die für kritische Arzneimittel
wie intravenöse Lösungen verwendet werden. Die Unversehrtheit der Dünnfilmbeschichtung bleibt durch das Einschließen der
Dünnfilmbeschichtungen zwischen zwei Polymerschichten auch
bei der Handhabung und beim Transport des Produktes erhalten.
Wenn die dünnen Schichten (32) und (42), die in den Figuren und 4 dargestellt sind, auf der äußeren Oberfläche der gesamten
Laminarstruktur aufgebracht sind, kann die^Beschichtung durch mechanische Kratzer und durch Abrieb beschädigt werden,
die begrenzte Schaden in der Folie verursachen können, was den Gesamteindruck und die Ausführung des Produktes negativ
beeinflussen könnte. Weiters kann der Inhalt der Verpackung verderben, wenn die dünnen Schichten (32) und (42) auf die
Innenseite der Folienstruktur aufgebracht werden und mit dem Packungsinhalt in Berührung kommen. Dies ist für einige Pr odukte
wie IV-Lösungen und andere Arzneimittel, bei denen Sauberkeit und Sicherheit für den Patienten gewährleistet sein
müssen, nicht erwünscht. Es sei jedoch bemerkt, daß, obwohl die Doppelstrukturen von Polymerfolienlaminaten gegenwärtig
für bestimmte Zwecke bevorzugt werden, es weitere Verpackungsanwendungen geben kann, bei denen in einer einfachen Art eine
einzige Polymerschicht mit darauf aufgebrachten Dünnfilmbe-.
Schichtungen, wie sie in Figur 1 oder 2 dargestellt sind, verwendet werden können. Weiters sei bemerkt, daß eine einzige
Polymerfolie, die auf beiden Seiten mit einem erfindungsgemäßen Dünnfilm beschichtet ist, ebenfalls erhalten werden
kann.
In Figur 6 ist eine alternative Form einer Metallkeramik-Dünnfilmbeschichtung
dargestellt, in dem das Produkt (70) ein Polymersubstrat (71) mit einer ersten Metallkeramikschicht (72),
die auf einer Oberfläche aufgebracht ist, und einer zweiten Metallkeramikschicht X73) über der ersten Metallkeramikschicht
(72), enthält. Die erste Metallkeramikschicht (72) kann einen höheren Chromgehalt als die Metallkeramikschicht (73) aufweisen,
um grundsätzlich als Adhäsionsschicht zu dienen und die Haftung der Metallkeramikschicht (73) mit einem niedrigeren
Chromgehalt am Substrat (71) zu gewährleisten. Die Metallkeramikschicht mit dem niedrigeren Chromgehalt (73) kann einen
ausreichenden Chromgehalt aufweisen, um eine gute Haftung an einer Adhäsionsschicht zu erreichen, wenn das Produkt (70) mit
einer weiteren Polymerfolie verklebt werden soll, um eine gesamte Laminatstruktur zu erzielen. Die gesamte Lichtdurchlässigkeit
des Produktes kann verbessert werden, indem eine dünne Schicht (72) mit einem höheren Chromgehalt als Adhä-.. .
sionsschicht und eine Metallkeramikschicht X73) mit einem
niedrigeren Chromgehalt als Isolierschicht gebildet wird. Die metallkeramische Adhäsionsschicht (72) kann z.B. einen Chromgehalt
VDTr-SO bis 50 Gew.-% ausfweisen, während die Metallkeramikschicht
(73) nur einen Chromgehalt von 5 bis 10 Gew.-% aufweisen kann.
Die folgende Tabelle 1 zeigt typische Wasserdampf-Durchlässigkeitswerte
(WVTR) für einige derzeit gebräuchliche übliche polymere Verpackungsfolien. Diese WVTR-Werte sind in der ge-r.
samten Beschreibung in gm/100 sq.in./Tag bei einer relativen
Luftfeuchtigkeit von 90 bis 95% und einer Temperatur von 40 C angegeben. Alle angegebenen Werte gelten für polymere Folien
mit einer Dicke von etwa einem mil, mit Ausnahme von "Saranex 15", bei dem die Folienstärke etwa vier mil beträgt.
Biaxial ausgerichtete Polyacrylnitrilfolie ("Clear-Foil" von MOBIL CHEMICAL CO.
Macedon, New York) 0,5
Macedon, New York) 0,5
SARAN - Polyäthylen-coextrudierte Mehrlagenfolie ("Saranex 15" von DOW CHEMICAL CO.,
Midland, Mi.) 0,15
Biaxial ausgerichtetes, mit POlyvinyliden beschichtetes Nylonchlorid ("Emblem!1 von MARUBENI
AMERICA) 0,6-1,0
Biaxial ausgerichteter Polyester ("PET") 1,0-1,3
Polyvinylchlorid 2,1-5,0
Polypropylen 0,56
Polyvinylidenchlorid
("Saran" von DOW CHEMICAL CO.) 0,O97-
("Saran" von DOW CHEMICAL CO.) 0,O97-
Polychlortrifluoräthylen-Copolymer
("Aclar-33" von ALLIED CHEMICAL) - 0,025
("Aclar-33" von ALLIED CHEMICAL) - 0,025
Polyäthylen (Dichte = 0,96 gm/ml) 0,26
Die WVTR-Erfordernisse für IV-Beutel ändern sich mit der Beu-•Eelgrölse
und bewegen sich im allgemeinen zwischen etwa 0,02 und 0,5 bei den geforderten WVTR-Werten, die sich in direktem
Verhältnis mit der Beutelgröße ändern. Beim Vergleich dieser WVTR-Erfordernisse für IV-Beutel mit den typischen WVTR-Werten
für die in Tabelle 1 angegebenen polymeren Verpackungsfolien ist klar erkennbar, daß nur die ACLAR-33-Folie den
WVTR-Erfordernissen für die meisten Größen der IV-Beutel entspricht. Obwohl ACLAR-33 einen niedrigen WVTR-Wert aufweist,
hat es eine relativ hohe Sauerstoffdurchlässigkeit von 7,10 ccm/100 in./Tag und ist deshalb für einige Anwendungsgebiete,
die eine niedrige Durchlässigkeit für Sauerstoff oder andere Gase erfordern,nicht geeignet. Gegenwärtig werden
Beutel für IV-Lösungen aus Polyvinylchloridmaterial hergestellt, doch bestehen hier, wie bereits vorher bemerkt,
.30-
starke Bestrebungen zu einem anderen Verpackungsmaterial überzugehen,
die einen niedrigeren WVTR-Wert aufweisen und somit die Notwendigkeit eines äußeren Beutels überflüssig machen und
auch den Gebrauch von Verpackungsmaterial, das möglicherweise nicht umgesetztes Vinylchloridmonomer enthält, stoppen.
Eine Dünnfilmebeschichtung gemäß der Beschichtung, die in Figur
3 dargestellt ist, wird auf ein 92 gauge DuPont LB PET aufgebracht. Das Beschichtungsmuster enthält eine Chrom-Adhäsionsschicht
von 10 Angstrom,. eine Siliciummonoxidschicht von 20OO Angström, die auf der Chromadhäsionsschicht aufgebracht
ist, und eine zweite Chromschicht mit einer Dicke von 10 Angström, die über der Siliciummonoxid-Isolierschicht aufgebracht
ist. Die beschichtete Seite des PET-Substrates wurde mit einer etwa fünf mil Nicken Polypropylenfolie (Extrel 24
von Exxon) bei Rexham Corporation, 1201 Greenwood Cliff, Charlotte";
"tfre-.· -mit einem geeigneten ReXham-Adhäsionsmittel verklebt.
Die Laminatstruktur durchlief bei Rexham einen Sterilisationstest,
wobei das Laminat etwa eine halbe Stunde lang.
überhitztem Wasser von etwa 121 C ausgesetzt·-..wurde. Die aufgebrachte
Beschichtung blieb fest mit dem PET-Substrat und der Polypropylenhaftfolie verbunden.
Mit der. Laminatfolie wurden bei Rexham Corporation WVTR-Messungen
angestellt, wobei sowohl ein gravimetrisches Verfahren angewendet wurde, bei.dem das 92 gauge PET einer hohen
Feuchtigkeit ausgesetzt wurde, als auch ein. Mocon IRD-2C WVTR-Gerät verwendet wurde (bei Modem Controls, Inc., EIk
River, Mn.) erhältlich), bei dem das 92 'gauge PET-Substrat der hohen Feuchtigkeit ausgesetzt wurde. Die gemessenen WVTR-
30Werte für einige Muster bewegten sich im Bereich zwischen
0,051 und 0,065. Versuche, die bei Optical Coating Laboratories, Santa Rosa, California, mit Mustern dieser Art unter
Verwendung eines Mocon Permatran W WVTR-Gerätes durchgeführt
wurden, wobei eine etwa fünf mil dicke Polypropylenfolie hoher Feuchtigkeit ausgesetzt wurde, ergaben Meßwerte zwischen
0,0501 und 0,0742 für das Laminat. Es wurde gezeigt, daß eine Verringerung der Dampfdurchlässigkeit in zwei Richtungen geht,
sodaß der WVTR-Wert unabhängig von der Seite der Folie ist,
die der Feuchtigkeit zugewandt ist. Die gemessenen WVTR-Werte für das 92 gauge PET-Substrat alleine betrugen 1,57. Die
gemessenen WVTR-Werte für das etwa fünf mil dicke Polypropylen
alleine betrugen zwischen 0,146 und 0,176. Die gemessenen WVTR-Werte für eine Laminatstruktur mit einem unbeschichteten
PET-Substrat, das mit einem Adhäsionsmittel unmittelbar mit dem etwa fünf mil dicken Polypropylen verklebt .ist, betrugen
zwischen O,130 und O,153. Daraus ist ersichtlich, daß durch
das Hinzufügen einer Chrom-Siliciummonoxid-Chrom Dünnfilmschicht zu dem PET-Substrat eine wesentlich verringerte Durchlässigkeit
von Wasserdampf durch die Laminatstruktur erzielt •wird.
92 gauge PET-Substrate von verschiedenen Herstellern wurden
mit einer Cr-SiO-Cr Dünnfilmschicht beschichtet, wobei die Dicken ähnlich den in Beispiel 1 angegebenen waren. Danach
wurde es von Hand auf etwa fünf mil dickes Polypropylen aufgetragen, wobei ein 3M 4910 druckempfindliches Adhäsionsmittel verwendet wurde. Die für diese Laminatstruktur mit einem
Mocon Permatron-W-Gerät gemessenen WVTR-Werte lagen zwischen O,o272 und O,0313. Es wird angenommen, daß diese WVTR-Werte
einen optimalen Wertbereich für Laminatstrukturen darstellen
und daß in Laminatherstellungsbetrieben mit hohen Kapazitäten letzten Endes Werte erzielt werden können, die nahe
an die obigen herankommen. Aus Tabelle 2 wird ersichtlich, daß die nach diesem Muster beschichteten Strukturen mit diesen
WVTR-Werten den WVTR-Anforderungen für die meisten IV-Beutelgrößen
entsprechen.
Laminatfolien wie in Figur 3 dargestellt werden nach dem Beschichtungsmuster, das aus Chromadhäsionsschichten von etwa
10 Angström Dicke und einer Siliciumdioxid-Isolierschicht
von 2000 Angström Dicke besteht, gebildet. Diese Cr-SiO„-Cr-Schicht
wurde auf.ein 92 gauge PET-Substrat und unter Verwendung von druckempfindlichem 3M 4910 Adhäsionsmittel von Hand
auf etwa fünf mil dickes Polypropylen aufgetragen. Die mit einem Mocon Permatron-W-Gerät ermittelten WVTR-Werte lagen zwisehen
0,0421 und 0,0507. Alle Proben durchliefen einen simulierten Sterilisationstest, bei dem sie etwa eine halbe Stunde
land etwa 121 C heißem Wasser ausgesetzt werden.
Laminatfolien wie in Figur 3 dargestellt werden durch Abscheidung mit einer Dünnfilmbeschichtung, die Chromadhäsionsschichten
von etwa 10 Angström Dicke und einer aus einer Mischung von Siliciumdioxid und einem Calciumoxidglasmodif ikator,
—wobei der Gehalt eines jeden Bestandteils 50 Gew.-% beträgt,
bestehenden Isolierschicht von etwa 1000 Angström Dicke beschichtet.
Das beschichtete PET-Substrat wurde unter Verwen-... dung eines 3M 4910 druckempfindlichen Adhäsionsmittels von
Hand auf etwa fünf mil dickes Polypropylen aufgetragen. Die gemessenen WVTR-Werte lagen zwischen 0,0259 und O,O342. Alle
Proben durchliefen einen Sterilisationstest.
Eine Laminatfolie wie in Figur 3 dargestellt wurde durch Beschichten
eines 92 gauge PET-Substrates. mit. einer aus Chromadhäsionsschichten von 10 Angström Dicke und einer kombinierten
Siliciumdioxid-Magnesiumoxidisolierschicht mit einem MgO-Gehalt von 35 Gew.-% und einer Dicke von lOOO Angström
bestehenden Dünnfilmschicht hergestellt. Das beschichtete PET-Substrat wurde unter Verwendung von druckempfindli-r
ehern 3M 4910 Adhäsionsmittel von Hand auf etwa fünf mil dickes
Polypropylen aufgetragen. Für diese Laminatfolie wurden WVTR-Werte
von nicht mehr als O,0140 gemessen. Alle Proben durchliefen
einen Sterilisationstest.
Eine in Figur 3 dargestellte Laminatfolie wurde durch Abscheiden einer Dünnfilmbeschichtung auf ein 92 gauge PET-Substrat
hergestellt, wobei eine Chromadhäsionsschicht von 20 Angstrom Dicke und eine aus einer Mischung von Siliciumdioxid und Magnesiumoxid
mit einem MgO-Gehalt von 35 Gew.-% und einer Dicke von 1000 Angström bestehenden Isolierschicht verwendet wurde.
Das beschichtete PET-Substrat wurde unter Verwendung von druckempfindlichem 3M 4910 Adhäsionsmittel mit etwa fünf mil
dickem Polypropylen verklebt. Die für diese Probe gemessenen WVTR-Werte betrugen nicht mehr als 0,0133. Die Proben durchliefen
den bereits beschriebenen simulierten Sterilisationstest.
Laminatfolien, wie in'Fig. 3 dargestellt, werden durch Abscheidung
einer Dünnfxlmbeschichtung auf ein 92 gauge PET-Substrat
hergestellt, wobei eine Chromadhäsionsschicht von 10 Ängström Dicke und eine aus einer Mischung von Siliciumdioxid und Bariumoxid
mit einem BaO-Gehalt von 46 Gew.-SS und einer Dicke von 1000 Angström . bestehenden Isolierschicht verwendet wurde. Das
beschichtete PET-Substrat wurde unter Verwendung von druckempfindlichem 3M 491Ο Adhäsionsmittel von Hand auf etwa fünf mil
dickes Polypropylen aufgetragen. Die für diese Folie ermittelten WVTR-Werte betrugen nicht mehr als O,0234. Die beschichteten
Laminatfolien durchliefen den bereits beschriebenen simulierten Sterilisationstest.
:30 Beispiel 8
Laminatfolien, wie in Fig. 4 dargestellt., wurden durch Abscheidung
einer 1000 Angstrom dicken Cr-SiO-Metallkeramikschicht mit
einem Chromgehalt von 40 Gew.-& auf ein 92 gauge PET-Substrat
hergestellt. Während des Abscheidens wurde der Sauerstoffdruck bei 1O~ Torr gehalten. Das beschichtete PET-Substrat
wurde unter Verwendung eines druckempfindlichen 3M 4910 Adhäsionsmittels
von Hand auf etwa fünf mil dickes Polypropylen aufgetragen. Für diese Proben wurden WVTR-Werte von nicht
mehr als 0,0660 ermittelt. Die Proben durchliefen den bereits beschriebenen simulierten Sterilisationstest.
Beschichtete Laminatfolien, wie in Fig. 4 dargestellt, wurden durch Abscheiden einer 2000 Angström dicken CrSiO-Metallkeramikschicht
mit einem Chromgehalt von 40 Gew.-% auf ein 92.gauge PET-Substrat hergestellt. Das beschichtete PET-Substrat
wurde unter Verwendung von druckempfindlichem 3M 4910 Adhäsionsmittel von Hand auf etwa fünf mil dickes Polypropylen
aufgetragen. Während des Abscheidens wurde der Sauerstoffdruck
5
bei 10 Torr gehalten.-Für diese Proben wurden WVTR-Werte von nicht mehr als O,O351 ermittelt. Die Proben durchliefen den bereits foesehri-efeertedcr s±rrrai±ei"ben~ St«rillsationstest.
bei 10 Torr gehalten.-Für diese Proben wurden WVTR-Werte von nicht mehr als O,O351 ermittelt. Die Proben durchliefen den bereits foesehri-efeertedcr s±rrrai±ei"ben~ St«rillsationstest.
Laminatfolien, wie in Fig. 4 dargestellt, wurden durch Abscheiden einer 2000 Angström dicken CrSiO-Metallkeramikschicht mit
einem Chromgehalt von 10 Gew.-% auf ein 92 gauge PET-Substrat hergestellt, wobei während des Abscheidens der Sauerstoffdruck
bei 10 Torr gehalten wurde. Das beschichtete PET-Substrat wurde unter Verwendung von druckempfindlichem 3M 4910
Adhäsionsmittel von Hand auf etwa 1,5 mil dickes Polypropylen aufgetragen. Für diese Proben wurden WVTR-Werte von. nicht mehr
als 0,0317 ermittelt. Die Proben durchliefen den bereits beschriebenen simulierten Sterilisationstest.
Eine Laminatfolie entsprechend der in Figur 2 dargestellten
Metallkeramikschicht (22), wobei jedoch eine lOOO Anqströrn
dicke Dünnfilmbeschichtung aus Blei-Aluminium-Quarzglas, das unter der Bezeichnung IP-820 von Innotech Corporation vertrieben
wird, verwendet wird, wird durch Abscheiden der Schicht auf ein 48 gauge PET-Substrat hergestellt. Das beschichtete
PET-Substrat ergab WVTR-Werte von 0.0414. Die Proben durchliefen
den simulierten Sterilisationstest. Die Proben wurden zusätzlich auf ihre Sauerstoffdurchlässigkeit hin untersucht,
wobei sich Sauerstoffdurchlässigkeitswerte von 0,168 cm /100
1® sq.in./Tag ergaben. In den gleichen Mustern beträgt der Sauerstoffdurchlässigkeitswert
für unbeschichtetes PET-Substrat 3,95. Die IP-820-Schicht verminderte so den Sauerstoffdurchlässigkeitswert
um etwa eine Größenordnung. Es wird angenom-. men, daß die Sauerstoffdurchlässigkeitsmessungen mit den Fo-:.
lien der Beispiele 1 bis 10 ebenfalls eine wesentliche Verringerung
der Sauerstoffdurchlässigkeit gegenüber unbeschichteten Substraten ergeben. So wurde die Sauerstoffdurchlässigkeit
durch eine lOOO Angström dicke Chromoxidschicht, die auf ein 48 gauge PET-Substrat aufgebracht war, z. B. auf 0,426
verringert. Weiters sollte - im allgemeinen die Verringerung der Wasserdampf- väoä Saü-erstoffchirchlässigkeitswerte ähnlichen
Verringerungen der Durchlässigkeit von anderen Dämpfen und Gasen entsprechen. Der Grund dafür sind im allgemeinen die
bekannten Eigenschaften dieser Materialarten, die in den Dünnfumschichten
verwendet werden, sowie die bekannten physikalischen und chemischen Abscheidungsverfahren für diese Substrate
und Folienmaterialien.
Laminatfolien, wie in Fig. 3 dargestellt, wurden durch Abscheiden
einer Dünnfilmschicht auf ein 92 gauge PET-Substrat hergestellt, wobei eine Chromadhäsionsschicht mit einer Dicke
zwischen etwa 5 und 10 Angström und eine Isolierschicht mit einer Dicke von entweder 1000 oder 2000 Angström, die durch
Eindampfen einer Mischung aus Siliciumdioxid und Magnesiumfluorid mit einem Magnesiumfluoridgehalt von 5 Gew.-% hergestellt
wird, verwendet wird. Es wurden DuPont-LB-Polyester:
oder Polyester des Typs C (Capicitor Grade) als Substrate verwendet.
Die beschichteten PET-Substrate wurden unter Verwendung eines geeigneten Adhäsionsmittels auf etwa fünf mil
dickes Extrel-24-Propylen aufgetragen. Die gemessenen WVTR-Werte
waren nicht niedriger als 0,0130 und reichten etwa bis 0,0294. Die beschichtete Folie durchlief den bereits beschriebenen
simulierten Sterilisationstest. Die Gesamtlichtdurchlässigkeit von unbeschichteten Mustern wurde bei 550 nm
gemessen und betrug etwa 85%.
in untenstehender Tabelle 2 sind typische WVTR-Werte für zusätzlich
beschichtete Folien aufgeführt. Mit Ausnahme der beiden ersten Fälle wurde 92· gauge DuPont-LB-Polyester als
Substrat verwendet, wobei das beschichtete Substrat unter Verwendung
eines druckempfindlichen 3M 4910 Adhäsionsmittels mit
etwa fünf"mil' dickem Extrel-24-Polypropylen verklebt wurde.
In den ersten beiden Fällen wurde ein unter der Handelsbezeichnung Norprop erhältliches, -etwa 1,5 mil dickes ausgerichtetes
Polypropylen verwendet. ".TC-36" bezeichnet eine Chrom-Tantal-Legierung Mit einem Chromgehalt von 36 Gew,-%,- "MS-65" be-
-2O~aei-eh»et eine aus einer -Mischung von Siliciumdioxid uad Magnesiumoxidglasumwandler
bestehenden Schicht mit einem Siliciumdioxidgehalt von 65 Gew.-%.
Durchlässigkeitswerte für Proben die kein Chrom als Adhäsionsmittel verwenden
PET/10 % TC-36/2OOO S SiO/10 % TC-36 0,0393
PET/10 A* TC-36/2000 S SiO 0,0570
PET/40 Ä* Ta/2000 % MS-65 0,00981
PET/10 S Mo/2000 % SiO 0,0271
PET/20 S Mo/2000 S SiO 0,0245
PET/4O R Mo/2000 % SiO 0,0252
In Tabelle 3 sind typische WVTR-Werte für unbeschichtete Folien aufgeführt, die im allgemeinen den in Figur 1 oder Figur
3 dargestellten Folien entsprechen. Alle PET-Substrate sind 92 gauge Substrate mit Ausnahme der letzten beiden Substrate, bei
denen es sich um 48 gauge Substrate handelt. Alle beschichteten PET-Substrate durchliefen den simulierten Sterilisationstest.
Folie Wert
DUPONT LB PET/ΙΟ R Cr/2000 R SiO 0,201
DUPONT LB PET/10 R Cr/2OOO R SiO/lO R Cr O,154
TEIJIN PET/10 R Cr/2000 R SiO 0,0884
TEIJIN PET/10 R Cr/2000 R SiO/10 R Cr 0, 145
DUPONT LB PET/10 R Cr/1500 R SiO 0,195
DUPONT LB PET/10 R Cr/1500 R SiO/lO R Cr 0,214
PET/50 R CrO /1500 S SiO 0,274
PET/100 R CrO /1500 R SiO 0,188
PET/100 R CrO /2000 R SiO 0,1Ο6
PET/100 R CrO /2500 R SiO 0,070
PET/50 R Cr2O3/2OOO S SiO O,371
PET/100 S Cr2O3/2OOO R SiO 0,166
FET/2OO R CiT^/SOOO £ SiO 0,185
PET/300 S Cr2Q3/2OOO R SiO 0,172
PET/10 R Ni/2000 R SiO 0,169
PET/100 R Ni/2000 R SiO 0,080
In Tabelle 4 sind die relativen Durchlässigkeitswerte bei einer Wellenlänge von 55Ο nm für verschiedene Proben eines beschichteten
PET-Substrates, wobei jeweils vor der Beschichtung verschiedene Beschichtungsparameter entsprechend des in
Figur 3 dargestellten beschichteten Substrates (30) bzw. des in Figur 4 dargestellten beschichteten Substrates (40) angewendet
wurden, aufgeführt. Die mit MS-65 bezeichnete Isolierschicht besteht aus 35 Gew.-% Magnesiumoxid und 65 Gew.-% Siliciumdioxid.
Beschichtung Durchlässigkeit Gesamt-
(bei unbeschichtetem durchläs-PET-Substrat siqkeit
2 2 Cr/2000 2 SiO/2 S Cr 74% 56%
5 2 Cr/2000 2 SiO/5 2 Cr 71% 54%
10 2 Cr/2000 2 SiO/10 δ Cr 59% 45%
20 2 Cr/2000 δ SiO/2O 2 Cr 46% 35%
50 2 Cr/2000 2 SiO/50 2 Cr 14% 11%
2 S Cr/2000 2 MS-65/2 S Cr 96% 73%
5 2 Cr/2OOO 2 MS-65/5 £ Cr 83% 63%
10 2 Cr/2OOO δ MS-65/10 2 Cr 77% 59%
20 2 Cr/2000 R MS-65/2O 2 Cr 50% 38%
2000 2 SiO-Cr Metallkeramik
(Cr-Gehalt: 2O.Gew.-%;
(Cr-Gehalt: 2O.Gew.-%;
02-Druck: IO Torr) 98% 76%
2000 2 SiO-Cr Metallkeramik
(Cr-Gehalt: lO,-Gew.-%;
(Cr-Gehalt: lO,-Gew.-%;
O2-Druck: 10 Torr) 43% 34%
2000 2 SiO-Cr Metallkeramik
(Cr-Gehalt: lO.Gew.-%;
(Cr-Gehalt: lO.Gew.-%;
O2-Druck: IO Torr) 99% 76%
Aus der vorstehenden Beschreibung verschiedener Ausführungsbeispiele und Beispiele ist ersichtlich, daß erfindungsgemäß
ein Produkt erhalten wird, das ein flexibles Polymersubstrat mit einer auf einer Oberfläche dieses Substrates aufgebrachten
Dünnfilmbeschichtung enthält, wobei das Gesamtprodukt durch die Eigenschaften einer hohen Durchsichtigkeit im sichtbaren
Bereich des elektromagnetischen Strahlungsspektrumsr einer
Beständigkeit gegenüber Sterilisationsvorgängen mit überhitztem Wasser oder Dampf sowie einer wesentlich geringeren
Gas- und Dampfdurchlässigkeit als unbeschichtetes Polymersubstrat gekennzeichnet ist. Wenn auch ein verhältnismäßig großer
Bereich von anorganischen Materialien getestet wurden, woraus eine ganze Anzahl diese Eigenschaften aufweisen, so sei
dennoch angemerkt, daß durch weitere von Fachleuten ausgeführte
Untersuchungen zusätzliche Materialien für die vorstehend
beschriebenen kombinierten Beschichtungen gefunden werden können, die dieselben Eigenschaften aufweisen. Demgemäß sei angemerkt,
daß in den vorstehend beschriebenen Ausführungsbeispielen und Beispielen zahlreiche Modifizierungen erhalten werden
können, ohne von dem in den Ansprüchen gekennzeichneten Bereich der Erfindung abgewichen wird.
Leerseite
Claims (30)
1.J Produkt, enthaltend ein flexibles Polymersubstrat sowie eine
Ttflnäestens auf einer Seite des Substrates aufgebrachte Dünnfilmbeschichtung,
dadurch gekennzeichnet, daß es eine wesentliche Durchsichtigkeit im sichtbaren Bereich
des elektromagnetischen Strahlungsspektrums besitzt, sterilisierbeständig bei Behandlung mit überhitztem Wasser
oder Dampf ist und eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit besitzt als ein unbeschichtetes Polymersubstrat,
wobei die DünnfiImschicht einen Verbundstoff aus mindestens
zwei verschiedenen Materialien enthält, die aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt werden, welche geeignet sind,
dem Produkt die genannten Eigenschaften zu verleihen.
2. Produkt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die zusammengesetzte Dünnfilmschicht eine
unmittelbar auf dem Substrat gebildete Adhäsionsschicht enthält, wobei die Adhäsionsschicht aus einem aus einer ersten
Gruppe von Materialien ausgewählten Material besteht, das eine ausreichende Adhäsionseigenschaft besitzt, um dem Produkt
die genannte Eigenschaft der Sterilisierbeständigkeit zu verleihen, und mindestens eine auf dieser Adhäsionsschicht gebildete
Isolierschicht aus einem aus einer zweiten Gruppe von Materialien ausgewählten Material, welches dem Produkt die ge-
Ol
b W* W U .. · ν Ι» α W *>
# et»
nannte Eigenschaft einer wesentlich geringeren Gas- und
Dampfdurchlässigkeit verleiht.
3. Produkt nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet , daß die erste Gruppe von Materialien mindestens
Chrom, Tantal, Nickel, Molybdän, Chromoxide, Chrom-Tantal- und Chrom-Nickel-Legierungen, ein gleichzeitig abgeschiedenes
Gemisch aus Chrom und Siliciummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens 20 Gew.-%, sowie eine bei Innotech
Corporation, 2285 Reservoir Avenue, Trumbull, Connecticut, unter der Handelsbezeichnung IP-82O erhältliche Bleialuminiumquarzglasmischung
enthält, und die zweite Gruppe von Materialien mindestens Siliciummonoxid, Siliciumdioxid und Gemische
aus Siliciumdioxid und Glasmodifikatoren wie Magnesium-, Barium- und Calciumoxiden, sowie Fluoride von Alkalierdmetallen
wie Magnesiumfluorid enthält.
4. Produkt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß die zusammengesetzte Dünnfilmschicht
mindestens eine Metallkeramikschicht enthält, die einen zusammen ausgefällten Verbundstoff aus Chrom und Siliciummonoxid
mit einem Chromgehalt von mindestens 20 Gew.-% enthält.
5» Produkt enthaltend ein flexibles Polymersubstrat sowie eine
mindestens auf einer Seite des Substrates aufgebrachte Dünnfi3mbeschichtung, dadurch gekennzeichnet,
daß es eine wesentliche Durchsichtigkeit im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Strahlungsspektrums und eine
wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit als ein unbeschichtetes Polymer subs trat besitzt, und durch ein Adhäsi?-
onsmittel auf der mit dem Dünnfilm beschichteten Seite des Substrates mit einer zweiten flexiblen Polymerfolie verklebt
werden kann und nach erfolgtem Verkleben sterilisierbeständig gegenüber überhitztem Wasser oder Dampf ist, wobei eine solche
Dünnfilmbeschichtung aus mindestens zwei verschiedenen Materialien
besteht, die auf dem"Substrat gebildet werden und diese
Materialien aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt werden, die geeignet sind, die genannten Eigenschaften zu erzielen.
02
JB . Λ ft * - Λ *
J ·
6. Produkt nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zusammengesetzte Dünnfilmbeschichtung
eine unmittelbar auf dem Substrat gebildete Dünnfilmadhäsionsschicht
enthält, die aus einem ersten Material besteht, das aus einer ersten Gruppe von Materialien ausgewählt ist,
die ausreichende Adhäsionseigenschaften besitzen, um das Produkt sterilisierbeständig zu machen, und weiters eine Dünnfilmisolierschicht
enthält, die auf der Adhäsionsschicht gebildet wird und aus einem zweiten Material besteht, das aus
einer zweiten Gruppe von Materialien ausgewählt ist, die dem Produkt eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit
verleihen, sowie eine weitere Dünnfilmadhäsionsschicht enthält, die aus einem Material der ersten Gruppe von Materialien
ausgewählt ist.
7. Produkt nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Gruppe von Materialien mindestens
Chrom, Tantal, Nickel, Molybdän, Chromoxide, Chrom-Tantal- und Chrom-Nickel-Legierungen, ein gelichzeitig abgeschiedenes
Gemisch aus Chrom und Siliciummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens etwa IO Gew.-%, sowie eine bei Innotech
Corporation, 2285 Reservoir Avenue, Trumbull, Connecticut, unter der Handelsbezeichnung IP-820 erhältliche Bleialuminiuitiquarzglasmischung
enthält, und die zweite Gruppe von Materialien mindestens Siliciummonoxid, Siliciumdioxid und
Gemische aus Siliciumdioxid und Glasmodifikatoren wie Magnesium-, Barium- und Calciumoxid, sowie Fluoride von Erdalkalimetallen
wie Magnesiumfluorid enthält.
8. Produkt nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die zusammengesetzte Dünnfilmschicht
mindestens eine Metallkeramikschicht enthält, die ein gleichzeitig abgeschiedenes Gemisch aus Chrom und Siliciummonoxid
mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 10 Gew.-% enthält.
9. Produkt nach einem der Ansprüche 1 oder 5, dadurch
gekennzeichnet , daß die Dünnfilmschicht eine
erste auf dem Substrat aufgebrachte Metallkeramikschicht als gleichzeitig abgeschiedenes Gemisch aus Chrom und Silicium-
03
monoxid mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gew.-%
enthält und eine zweite auf der ersten Metalkeramikschicht aufgebrachten Metallkeramikschicht mit einem bedeuten geringeren
Chromgehalt als in der ersten Schicht enthält.
10. Produkt enthaltend ein flexibles Polymersubstrat sowie eine
mindestens auf einer Seite des Substrates aufgebrachte Dünnfilmbeschichtung, dadurch gekenn ζ ei-chn
e t , daß es eine wesentliche Durchsichtigkeit im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Strahlungsspektrums besitzt,
sterilisierbeständig bei Behandlung mit überhitztem Wasser oder Dampf ist und eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit
besitzt als ein unbeschichtetes Polymersubstrat, wobei eine solche Dünnfilmbeschichtung durch Ausfällen
von mindestens zwei vorher ausgewählten Materialien auf die Substratoberfläche gebildet wird, und die Materialien entweder
in zwei getrennten, vorher festgelegten Ausfällvorgängen eine Dünnfilmadhäsionsschicht aus einem ersten Material und eine
Dünnfilmisolierschicht aus einem zwedten Material bilden, oder
durch gleichzeitiges Ausfällen der beiden Materialien in vorher festgelegtem Mengen eine einzige zusammengesetzte Dünnfilmschicht
bilden, die sowohl die Eigenschaften der Adhäsions- als auch der Isolierschicht besitzen.
11. Produkt nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet
, daß die zusammengesetzte Dünnfilmbeschich-
25'tung gebildet wird, indem eine Dünnfilmadhäsionsschicht unmittelbar
auf das Substrat ausgefällt wird, wobei die Dünrifilmadhäsionsschicht
aus einem ersten Material besteht, das aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt ist, die ausreichende
Adhäsionseigenschaften aufweisen, um dem Produkt die Eigenschaft der Sterlisierbeständigkeit zu verleihen, und eine
Dünnfilmisolierschicht auf die Dünnfilmadhäsionsschicht ausgefällt
wird, wobei die Dünnfilmisolierschicht aus einem zwedten Material, das aus einer zweiten Gruppe von Materialien
ausgewählt ist, die geeignet sind, dem Produkt die gewünschte Eigenschaft einer wesentlich geringeren Gas- und Dampfdurchlassigkeit
zu verleihen.
12. Produkt nach Anspruch 11, dadurch gekenn-
04
zeichnet , daß die erste Gruppe von Materialien mindestens
Chrom, Tantal, Nickel, Molybdän, Chromoxide, Chrom-Tantal- und Chrom-Nickel-Legierungen, ein gleichzeitig abgeschiedenes
Gemisch aus Chrom und Siliciummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gew.-85, sowie eine bei Innotech
Corporation, 2285 Reservoir Avenue, Trumbull, Connecticut, unter der Handelsbezeichnung IP-820 erhältliche Bleialuminiumquarzglasmischung
enthält, und die zweite Gruppe von Materialien mindestens Siliciummonoxid, Siliciumdioxid und
Gemischen aus Siliciumdioxid mit Glasumwandlern wie Magnesium-, Barium- und Calciumoxid, sowie Fluoride von Erdalkalimetallen
wie Magnesiumfluorid enthält.
13. Produkt nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß die zusammengesetzte Dünnfilmschicht
durch gleichzeitiges Ausfällen von Chrom und Siliciummonoxid auf das Substrat erhalten wird, wobei mindestens eine Metallker&rrikschicht
mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gew.-% gebildet wird.
14. Produkt, enthaltend ein flexibles Polymersubstrat in einer Dünnfilmschicht, die mindestens auf eine Oberfläche des Substrates
aufgebracht wird, dadurch gekenn^ .'. .. zeichnet, daß es eine wesentliche Durchsichtigkeit im
sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Starhlungsspektrums und eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit
als unbeschichtetes Polymersubstrat besitzt, und mit einer
druckempfindlichen Adhäsionsmittelschicht auf der mit dem Dünnfilm beschichteten Seite mit einer zweiten flexiblen Polymerfolie
verklebt werden kann und nach erfolgtem Verkleben sterilisierbeständig bei Behandlung mit überhitztem Wasser oder
Dampf ist, vobei eine solche Dünnfilmschicht durch Ausfällen von mindestens zwei vorher festgelegten Materialien auf das
Substrat gebildet wird, und die Materialien entweder in zwei getrennten, vorher festgelegten Ausfällvorgängen eine Dünnfilmadhäsionsschicht
aus einem ersten, vorher festgelegten Material, eine zweite Dünnfilmisolierschicht aus einem zwei-:
ten vorher festgelegten Material und eine dritte Dünnfilmadhäsionsschicht bilden, oder durch gleichzeitiges Ausfällen
beider Materialien in vorher festgelegten Mengen eine ein-
05
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t w β* * «
zige zusammengesetzte Dünnfilmschicht bilden, die sowohl
Adhesions- als auch Isoliereigenschaften aufweist.
15. Produkt nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß die Dünnfilmschicht durch Ausfällen
einer Dünnfilmadhäsionsschicht unmittelbar auf dem Substrat
gebildet wird, wobei das erste Material aus einer ersten Gruppe von Materialien ausgewählt ist, die geeignet sind, dem Produkt
die gewünschte Eigenschaft .einer Sterilisierbeständigkeit zu verleihen/ und durch Abscheiden einer Dünnfilmisolierschicht
auf die Adhäsionsschicht, wobei die Dünnfilirisolierschicht
aus mindestens einem zweiten Material besteht, das aus einer zweiten Gruppe von Materialien ausgewählt ist, die
geeignet sind, dem Produkt die gewünschte Eigenschaft einer wesentlich geringeren Gas- und Dampfdurchlässigkeit zu.verleihen,,
und weiters durch Ausfällen einer zweiten Dünnfilmadhäsionsschicht
auf die Dünnfilmisclierschicht, wobei das Material aus der ersten Gruppe von Materialien ausgewählt ist.
16. Produkt nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die erste Gruppe von Materialien mindestens
Chrom, Tantal, Nickel, Molybdän, Chromoxide, Chrom-Tantal- und Chrom-Nickel-Legierungen, ein Gemisch aus
Chrom und Siliciummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens etwa 10 Gew.-%, sowie eine bei Innotech Corporation, 2285 Reservoir
Avenue, Trumbull, Cennecticut, unter der Handelsbezeichnung IP-820 erhältlichen Bleialuminiumquarzglaschmischung
enthält, und die zweite Gruppe von Materialien mindestens Siliciummonoxid, Siliciumdioxid und Gemischen aus Siliciumdioxid
und Glasmodifikatoren wie Magnesium-, Barium- und Calciumoxid, sowie Fluoriden von Erdalkalimetallen wie Magnesiumfluorid
enthält.
17. Produkt nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet,
daß die Dünnf ilmbeschichtung durch gleichzeitiges Abscheiden eines Gemisches aus Chrom und Siliciummonoxid
gebildet wird, wobei mindestens eine Metallkeramikschicht mit einem Chrcmgehalt von mindestens etwa 10 Gew.-%
erhalten wird.
O6
>5 Z I ζ ο / /
18. Produkt nach einem der Ansprüche IO und 14, dadurch
gekennzeichnet, daß die Dünnfilmschicht eine
erste Metallkeramik&chicht enthält, die als gleichzeitig abgeschiedenes Gemisch aus Chrom und Siliciummonoxid mit einem
Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gew.-% auf dem Substrat gebildet
wird, und weiter eine zweite Metallkeramikschicht enthält, die auf der ersten Metallkeramikschicht gebildet wird
und einen wesentlich geringeren Chromgehalt als die erste Metallkeramikschicht aufweist.
19. Produkt, das ein flexibles Polymersubstrat und eine mindestens
auf einer Seite des Substrates aufgebrachten Dühnfilmschicht.
sowie eine auf der Oberfläche des Substrates gebildeten dünnen Chromschicht und eine auf dieser Chromschicht aufgebrachten
Dünnfilmschi cht aus einem vorher festgelegten Glasmaterial
enthält.
20. Produkt nach Anspruch 19, das weiters eine zweite dünne Chromschicht enthält, die auf der aus dem vorher festgelegten
Glasmaterial bestehenden Dünnfilmschicht aufgebracht wird.
21. Produkt rjach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch
20gekennzeichn e ,t , daß die dünne Cbromschicht in
einer Dicke gebildet wird, die eine wesentliche Durchsichtigkeit der Dünnfilmschicht im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen
Spektrums zuläßt.
22. Produkt nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch gekennzeichnet , daß die dünne Chromschicht zwischen
etwa 5 und etwa 50 Angström dick ist.
23. Produkt nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch
gekennzeichnet , daß die aus dem Glasmaterial bestehende Dünnfilmschicht aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt
wird, die aus Siliciummonoxid, Siliciumdioxid, sowie aus Gemischen aus Siliciumdioxid und Glasmodifikatoren wie
Magnesium-, Barium- und Calciumoxid und aus Fluoriden der Erdalkalimetalle wie Magnesiumfluorid besteht.
24. Produkt nach einem der Ansprüche 19 oder 2O, dadurch
07
gekennzeichnet , daß die aus dem Glasmaterial bestehende
Schicht dick genug ist, um eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit durch das Produkt als bei unbeschichtetem
Substrat zu erzielen.
25. Produkt nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch
gekennzeichnet , daß die aus dem Glasmaterial bestehende Schicht zwischen etwa 500 und etwa 4000 Angström
dick ist.
26. Produkt nach einem der Ansprüche 19 oder 2O, dadurch
gekennzeichnet, daß die dünne Chromschicht dick genug ist, um eine wesentliche Durchsichtigkeit der Dünnfilmschicht
im sichtbaren Bereich des elektromagnetischen Spektrums zu erzielen, und die aus dem Glasmaterial bestehende
Schicht dick genug ist, um eine wesentlich geringere Gas- und Dampfdurchlässigkeit durch das Produkt als bei unbeschichtetem
Substrat zu erzielen.
27. Produkt nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch
gekennzeichnet , daß die dünne Chromschicht zwi-
sehen etwa 5 und etW5 5O Angström dick ist, und die aus dem
Glasmaterial bestehende Schicht zwischen etwa 5OO und 4OOO
Angström dick ist.
28. Produkt nach einem der Ansprüche 19 oder 20, dadurch
gekennzeichnet, daß die Chromschicht zwischen etwa 5 und etwa 50 Angström, dick ist, die aus dem Glasmaterial
bestehende Schicht aus einer Gruppe von Materialien ausgewählt wird, die Siliciummonoxid, Siliciumdioxid und Gemische
aus Siliciumdioxid und Glasmodifikatoren wie Magnesium-, Barium- oder Calciumoxide sowie aus Fluoriden der Erdalkalimetalle
wie Magnesiumfluorid besteht und diese aus dem Glasmaterial
bestehende Schicht zwischen etvra 5OO und etwa 40OO Angström dick ist.
29. Produkt, das ein flexibles Polymersubstrat und eine mindestens
auf einer Seite des Substrates aufgebrachte Dünnfilmschicht, sowie mindestens eine aus einem gleichzeitig abgeschiedenen
Gemisch aus Chrom und Siliciummonoxid mit einem
O8
Chromgehalt von mindestens etwa 20 Gevi.-% bestehende Metallkeramikschicht
enthält.
30. Produkt, das ein flexibles Pclymersubstrat und eine mindestens
auf einer Seite dee Substrates aufgebrachten Dünnfilmschicht,
sowie eine zweite mit einem Adhäsionsmittel mit der Dünnfilmschicht verklebte Polymerfolie enthält, wobei die
Dünnfilmschicht mindestens eine Metallkeramikschicht enthält, die aus einem gleichzeitig abgeschiedenen Gemisch aus Chrom
und Siliciummonoxid mit einem Chromgehalt von mindestens 10 Gew.-% besteht.
09
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: VON FUENER, A., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT. EBBINGHAUS |
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8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
D2 | Grant after examination | ||
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