DE1964502A1 - Zusatz fuer zu Elastomeren haertbare Massen - Google Patents

Zusatz fuer zu Elastomeren haertbare Massen

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Description

Zusatz für zu Elastomeren härtbare Massen
Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung- bestimmter Silane als Zusatz für unter Ausschluß von Wasser lagerfähige:,-, bei Zutritt von Wasser bei Kaumtemperatur zu. Elastomeren härtende'Massen, die durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganöpolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die je Molekühl mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens ein Teil der hydrolysierbaren Gruppen aus über Stickstoff an Silicium gebundenen Aminogruppen besteht und die gegebenenfalls vorhandenen übrigen hydrolysierbaren Gruppen aus Oximgruppen bestehen, hergestellt sind, zur Verbesserung der Haftfestigkeit der aus solchen Massen auf Unterlagen erzeugten Elastomeren auf diesen Unterlagen.
Es sind bereits seit einiger Zeit unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen, hergestellt durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganöpolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die je Molekül mindestens drei über Stickstoff an Silicium gebundene Aminogruppen aufweisen, bekannt (vgl* Z=B. deutsche Alisiegeschriften 1 120 690 und 1 255 924). '
2 -
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Gemäß einem noch, unveröffentlichten älteren Torschlag (deutsche Patentanmeldung P 19 4-1 285.2) ist ein Teil der über Stickstoff an Silicium gebundenen Aminogruppen durch Oximgruppen ersetzt.
Durch den erfindungsgemäßen Zusatz wird eine überraschend hohe Verbesserung der Haftfestigkeit der aus Massen der vorstehend angegebenen Art auf Unterlagen, bestehend, aus den verschiedensten Stoffen, erzeugten Elastomeren auf diesen Unterlagen erzielt. Gegenüber vergleichbaren Zusätzen, die als organofunk-' tionelle Gruppen solche mit Isocyanat-, Hydroxyl- oder Merkaptogruppen enthalten, und z.B. aus den österreichischen Patentschriften 271 665 und 271 666 als Mittel zur Verbesserung der Haftfestigkeit u.a. in härtbaren Formmassen auf Organopolysiloxangrundlage verwendet werden, haben die erfindungsgemäßen Zusätze z.B. den Vorteil, daß sie die Lagerbeständigkeit der zu Elastomeren härtbaren Massen nicht beeinträchtigen, ohne daß sie weniger wirksam sind.
Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von Silanen, die in jedem Molekül mindestens eine über kohlenstoff an Silicium gebundene Aminogruppe und mindestens einen über Sauerstoff an Silicium gebundenen , einwertigen, gegebenenfalls durch eine Amino- oder Alkoxygruppe substituierten Kohlenwasserstoffrest enthalten, als Zusatz für unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen, die durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen,, die je Molekül mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens ein Teil der hydrolysierbaren Gruppen aus über Stickstoff ail Silicium gebundenen Aminogruppen besteht und die gegebenenfalls vorhandenen übrigen hydrolysierbaren Gruppen aus Oximgruppen bestehen, hergestellt sind.
■ -3-
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Die, z.B. weil die besten-Ergebnisse liefernd, bevorzugten Silane, die in jedem Molekül mindestens eine über Kohlenstoff an Silicium gebundene Amino gruppe und mindestens einen über Sauerstoff an Silicium gebundenen, einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest enthalten, können durch die allgemeine Formel^ . ■
wiedergegeben werden. ' ■ . .
In dieser Formel bedeutet ·
R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste,
R' gleiche oder verschiedene einwertige, gegebenenfalls durch Amino- oder Alkoxygruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste,
R1 ' Wasserstoff und/oder gleiche oder verschiedene Kohlenwasserstoffreste,
Z Sauerstoff oder NR11, " -.
a und b bedeuten jeweils ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 3> wobei die Summa von a + b mindestens 2 und höchtens 4 ■ ist,
m ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 10, vorzugsweise 2, η ist 0 oder 1 und
ρ ist eine ganze Zahl im Bereich von Ϊ bis 10, vorzugsweise 3-
Beispiele für Reste R1 .sind Alkylreste mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, wie der Methyl-, Ithyl- und n-Butylrest; Aminoalkylreste, wie der betarAminoäthylrest} Alkoxyalkylreste, wie der beta-Methoxyäthylrest; Oycloalkylreste, wie der Cyclohexylrest; Arylreste, wie der Phenylrest und Aralkylreste, wie der Benzylrest.
Beispiele für Reste R und R'' sind aus den weiter unten folgenden Ausführungen zu entnehmen. :
_ 4 _ 109827/1298
Beispiele für Silane der "Formel (I) sind solche der Formeln CH5Si[0(CHg)2NH2J2(CH2)50(CH2)2NH2 ,
(CHxO)x Si (CHp) JKTHCHpCHpNHp,
0 0 c. y c. c. c.
HgN(CHg)2O(CH2)xSi(OGH2CH2NH2)3 und
N-TDeta-Aminoathyl-gamma-aminopropyltriathoxysiian, N-beta-Aminoäthyl-delta-aminobutyltriäthoxysilan, gamma-Aminopropyltriäthoxysilan, Aminomethyltrimethoxysilan, N-t>eta-Aminoäthyl-gamma-aminopropyl-tris(methoxyäthoxy-)silan und delta-Aminobutyltriäthoxysilan.
Es können Gemische verschiedener Silane, die in jedem Molekül mindestens eine über Kohlenstoff an Silicium gebundene Äminogruppe und mindestens einen über Sauerstoff an Silicium gebundenen, einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest enthalten, verwendet werden.
Um eine hohe Haftfestigkeit zu erzielen, werden ciie Silane, die in jedem Molekül mindestens eine über Kohlenstoff an Silicium gebundene Aminogruppe und mindestens einen über Sauerstoff an Silicium gebundenen einwertigen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest enthalten, zweckmäßig in Mengen von 0,1 bis 10 Gewichtsprozent,bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Masse, eingesetzt. Die bevorzugte Menge beträgt 0,1 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Masse.
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Wie schon der oben und in den Patentansprüchen verwendete Ausdruck "Zusatz" besagt, werden die Silane, die in jedem Molekül mindestens eine über Kohlenstoff an Silicium gebundene Aminogruppe und mindestens einen über Sauerstoff an Silicium gebundenen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest enthalten, nicht als Grundiermittel, das getrennt von den Massen auf die Unterlagen, aufgebracht wird, verwendet. Vielmehr werden diese Silane in die Massen, die durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die je Molekül mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens ein. Teil der hydrolysierbaren Gruppen aus über Stickstoff an Silicium gebundenen Aminogruppen besteht und die gegebenenfalls vorhandenen übrigen hydrolysierbaren Gruppen aus Oximgruppen bestehen, hergestellt sind, zu einem beliebigen Zeitpunkt der Herstellung der Massen eingemischt, vorzugsweise vor Zugabe der Siliciumverbindungen mit mindestens drei hydrolysierbaren Gruppen je Molekül und der gegebenenfalls mitverwendeten Kondensationskatalysatoren, und möglichst gleichmäßig darin verteilt.
Als reaktionsfähige Endgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane . können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, die herkömmlicherweise zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser "bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen verwendet werden. Die zur Herstellung solcher Massen meist verwendeten und auch im Rahmen der Erfindung als reaktionsfähige, d.h. kondensationsfähige Bndgruppen aufweisende Diorganopolysiloxane bevor-* ssugt verwendeten Diorganopolysiloxane können durch die allgemeine formel
wiedergegeben werden.
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6 _
In dieser Formel hat E die oben dafür angegebene Bedeutung, χ ist durchschnittlich 0,99 "bis 1,01
y ist durchschnittlich 1,99 bis 2,01 '
die Summe von χ + y ist 3 und
ζ ist eine ganze Zahl im Wert von mindestens 3S vorzugsweise "'.··. mindestens 50..
Die Hydroxylgruppen können, falls erwünscht, mindestens teilweise durch andere reaktionsfähige Endgruppen, wie Reste der allgemeinen Formel -NR"p, wobei R" die oben dafür angegebene Bedeutung hat, Oximgruppen, Si-gebundene Wasserstoffatome, Alkoxy- oder Alkoxyalkoxygruppen, ersetzt sein. Wie z.B. durch den Durchschnittswert von 1,99 bis 2,01 für y angedeutet, können zusätzlich zu den Diorganosiloxan-Einheiten gegebenenfalls SiIoxaneinheiten anderen Substitutionsgrades in geringen Mengen vorhanden sein.
Beispiele für Kohlenwasserstoffreste R sind Alkylreste, wie Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- und Octadecylreste; Alkenylreste, wie Vinyl- und Allylreste; cycloaliphatische Kohlenwasserstoffreste, wie Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Methylcyclohexyl- und Cyelohexenylreste; Arylreste, wie Phenyl- und Xenylreste; Aralkylreste, wie Benzyl-, beta-Phenyläthyl- und beta-Phenylpropylrestej sowie Alkarylreste, wie Tolylreste.
Als substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind Halogenarylreste, wie Chlorphenylreste, und Cyanalkylreste, wie der beta-Oyanäthylrest, bevorzugt.
Vorzugsweise sind wegen der leichten Zugänglichkeit »mindestens 50 Prozent der Anzahl der Reste R Methylreste. Die gegebenenfalls vorhandenen übrigen Reste R sind vorzugsweise Phenyl1- und/oder
Vinylreste. ,
Π
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Sämtliche Beispiele für und Ausführungen über die Reste R in den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen gelten selbstverständlich auch für die gegebenenfalls vorhandenen über Kohlenstoff an Silicium gebundenen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffreste in den Silanen, die in jedem Molekül mindestens eine über Kohlenstoff an Silicium gebundene Aminogruppe und mindestens einen über Sauerstoff an Silicium gebundenen, gegebenenfalls substituierten Kohlenwasser- * Stoffrest enthalten, und damit auch für die Reste R in Formel
CD. :
Die Reste R an den einzelnen Siliciumatomen können gleich oder verschieden sein. Bei denDicrganopolyslloxanen kann es sich um Homopolymere, gleichen oder verschiedenen Polymerisationsgrades, Mischpolymere gleichen oder verschiedenen Polymerisationsgrades oder um Gemische solcher Polymeren handeln.
Die Viskosität der Diorganopolysiloxane liegt zweckmäßig im Bereich von 100 bis 500 000 cSt/25° C
Als Siliciumverbindungen, die je Molekül mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens ein Teil der hydrolysierbaren Gruppen aus über Stickstoff an Silicium gebundenen Aminogruppen besteht und die gegebenenfalls vorhandenen übrigen hydrolysierbaren Gruppen aus Oximgruppen bestehen, können auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung die gleichen verwendet werden, die bisher zur Herstellung von unter Ausschluß von Wasser lagerfähigen, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtenden Massen auf Grundlage von Diorganopolysiloxanen und mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je Molekül aufweisenden Siliciumverbindungen verwendet werden konnten.
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Es kann sich dabei tun Siliciumverbindungen, die als hydrolysierbare Gruppen nur solche enthalten, die aus über Stickstoff an Silicium gebundenen Aminogruppen bestehen, um Gemische aus solchen Siliciumverbindungen und Siliciumverbindungen, die als hydrolysierbare Gruppen nur Oximgruppen enthalten und/oder um Siliciumverbindungen, die in jedem Molekül sowohl über Stickstoff.an Silicium gebundene Aminogruppen als auch Oximgruppen enthalten, handeln. -
Beispiele für Siliciumverbindungen, die als hydrolysierbare Grup-' pen nur solche enthalten, die aus über Stickstoff an Silicium gebundenen Aminogruppen bestehen, sind insbesondere Silane der allgemeinen Formel
(II)
worin R und R" die oben dafür angegebene Bedeutung haben und e O oder 1, vorzugsweise 1 ist.
Die oben angeführten Beispiele für und Ausführungen über die Reste R in"den reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen gelten selbstverständlich im vollen Umfang auch für die Reste R in der vorstehend angegebenen Formel und in den folgenden Formeln, sowie -. wenn an Stickstoff gebunden, mit Ausnahme des Vinylrests und der substituierten Kohlenwasserstoffreste auch für alle Reste R", soweit es sich dabei um Kohlenwasserstoffreste handelt. Weitere Beispiele für Reste R" sind der n-Butyl~v tert.-Butyl-, 3,5,5-Trimethylcyclohexyl- und der 2,3,4-Triäthylcyclohexylrest. Vorzugsweise ist jeweils eines der beiden R" Wasserstoff, wenn R" an Stickstoff gebunden ist.
Beispiele für Siliciumverbindungen, die als hydrolysierbare Gruppen nur Oximgruppen enthalten, sind insbesondere Silane der allgemeinen Formel
(III) ·
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worin E und c jeweils die oben dafür angegebene Bedeutung haben
vünd X eine R'^CaG-ruppe ist, wobei,R" die oben dafür angegebene
1- Λ
Bedeutung hat, oder eine R_J3»Gruppe, wobei R ein zweiwertiger, gegebenenfalls substituierter Kohlenwasserstoffrest ist.
Beispiele für Siliciumverbindungen, die in jedem' Molekü-l^sowohl über Stickstoff an Silicium gebundene .Aminogruppen als auch Oximgruppen enthalten, sind insbesondere Silane der allgemeinen !Formel
worin R, R" und X die oben dafür angegebenene Bedeutung haben, d und e jeweils 1, 2 oder 3 und die Summe von d. + e 3 oder 4 ist.
Anstelle der Silane der allgemeinen Formeln (II) bis (IV). oder im Gemisch mit solchen Silanen können zöBa auch deren OligomQre verwendet werden. "
Die Silane der Formeln (II) bis (IY) und ihre Oligomere können beispielsweise durch Umsetzung von Halogensilanen, vorzugsweise in Gegenwart eines säurebindenden Mittels, wie Triäthylamin, Fyridin und/oder alpha-Picolin, mit primären oder sekundären Aminen der Formel HHR"^» wobei R" die oben dafür angegebene Bedeutung hat, bei Raumtemperatur, vorzugsweise in einem inerten Lösungsmittel wie Toluol, und unter WasserausSchluß hergestellt werden.
Es können dabei für die Umsetzung von Halogensilanen mit Aminen und für die Umsetzung von Halogensilanen mit Oximen bekannte Arbeitsweisen angewendet werden.
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- ίο -
Die Siliciumverbindungen, die Je Molekül mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens ein Teil der hydrolysierbaren Gruppen aus über Stickstoff an Silicium gebundenen Aminogruppen besteht und die gegebenenfalls vorhandenen übrigen hydrolysierbaren Gruppen aus Oximgi>uppen bestehen, werden zv/eckmäßig in" solchen Mengen verwendet, daß insgesamt mindestens drei hydrolysierbare Gruppen je reaktionsfähige Endgruppe in den solche Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen vorliegen. In der Praxis werden vielfach insgesamt 0,2 bis 15 Gewichtsprozent, meist 1 bis 10 Gewichtsprozent, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweiligen Masse, an über Stickstoff an Silicium gebundene Aminogruppen und gegebenenfalls Oximgruppen enthaltenden Siliciumverbindungen eingesetzt«
Zusätzlich zu den bisher genannten Siliciumverbindungen können im Rahmen der Erfindung weitere Stoffe laitverwendet werden, von denen bekannt ist, daß sie bei der Herstellung von Organopolysiloxanelastomeren mitverwende.t werden. Beispiele für im Rahmen der Erfindung somit als weitere Zusätze mitverwendbare Stoffe sind verstärkende und/oder nicht-verstärkende Füllstoffe, einschließlich solcher mit Molekularsieb-Eigenschaften, Pigmente, lösliche Farbstoffe, Organopolysiloxanharze, rein-organische Harze wie Polyvinylchloridpulver, Korrosionsinhibitoren, Riechstoffe, Oxydationsinhibitoren, Hitzestabilisatoren, Lösungsmittel, Kondensationskatalysatoren wie Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnsalze von aliphatischen Carbonsäuren, die in alpha-Stellung zur Carboxyl gruppe verzweigt sind und 9 bis 11 Kohlenstoff atome aufweisen, und Organosiloxytitanverbindungen sowie Weichmacher, wie flüssige, durch Trimethylsiloxygruppen endblockierte Dirnethylpolysiloxane.
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Wenn in den im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendeten Organosilieiumverbindungen einige der SiC-gebundenen organischen Reste solche mit aliphatischen Mehrfachbindungen, ins/besondere Vinylgruppen, sind, kann ferner die Mitverwendung organischer Peroxyverbindungen in Mengen von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Diorganopolysiloxane, vorteilhaft sein. . : .■""-■■" '\
Beispiele für verstärkende Füllstoffe, also für füllstoffe mit einer Oberfläche von mehr als 50 m /g, sind pyrogen in der Gasphase erzeugtes Siliciumdioxyd, Siliciumdioxyd-Aerogele und gefälltes Siliciumdioxyd mit großer Oberfläche.
Beispiele für nicht-verstärkende Füllstoffe, also für Füllstoffe mit einer Oberfläche von weniger als 50 m /g, sind Quarzmehl, Diatomeenerde, Oalciumsilikat, Zirkoniumsilikat und Calciumcarbonat.
-Auch faserige Füllstoffe, wie Asbeste, Glasfasern "und/oder organische Fasern, können verwendet werden. Die Füllstoffe können gegebenenfalls an ihrer Oberfläche Organosiloxy- oder Alkoxygruppen aufweisen. Es können Gemische verschiedener Füllstoffe verwendet werden. Vorzugsweise werden die Füllstoffe in Mengen von 5 bis 90 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht von Organopolysiloxanen und Füllstoff, verwendet.
Massen, die durch Vermischen der Silane, die in jedem Molekül mindestens eine über Kohlenstoff an Silicium gebundene Aminogruppe und mindestens einen über Sauerstoff an Silicium gebun-r denen, einwertigen, gegebenenfalls durch eine Amino- oder Alkoxygruppe substituierten Kohlenwasserstoffrest enthalten, reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxane und Silicium-
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verbindungen, die je Molekül mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens ein (Teil der hydrolysierbaren Gruppen aus über Stickstoff an Silicium gebundenen Aminogruppen besteht und die gegebenenfalls vorhandenen übrigen hydrolysierbaren Gruppen Oximgruppen sind, hergestellt sind, sind in Abwesenheit von Wasser lagerfähig. Sie härten zu Elastomeren bei Raumtemperatur unter der Einwirkung von Wasser, wobei z.B. der normale Wassergehalt der Luft ausreicht. Die Härtung kann, falls erwünscht, auch bei höheren Temperaturen als Raumtemperatur oder bei niedrigeren Temperaturen, z.B. bei 5° C, und/oder in Gegenwart von den normalen Wassergehalt der Luft übersteigenden Mengen an Wasser durchgeführt werden.
Auf Unterlagen'aus den verschiedensten Stoffen wie Glas, Porzellan, Steingut, Beton, Mörtel, Aluminium, rostfreiem Stahl, Holz, Papier, Polystyrol und Überzügen aus Kunstharzlacken haften darauf erzeugte Elastomere aus Massen der vorstehend beschriebenen Art auch ohne die Verwendung der üblichen Grundiermittel^/sehr fest. Solche Massen eignen sich deshalb nicht nur zum Abdichten von Fugen und ähnlichen leerräumen z.B. bei Gebäuden sowie Land-, Wasser- und Luftfahrzeugen, sondern auch beispielsweise als Klebstoffe oder Verkittungsmassen, zur Herstellung von Schutzüberzügen, von Überzügen auf Papier zur Herstellung einer klebstoffabweisenden Ausrüstung, zur Herstellung von Isolierungen elektrischer Leiter und zur Herstellung anderer Gegenstände, bei denen die Elastomeren nur einen Teil bilden.
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In den folgenden Beispielen beziehen sich, die Angaben von Teilen jeweils auf das Gewicht; die Viskositäten wurden jeweils bei 250C bestimmt. .'■■*.■'.
Beispiel 1 . .
a) 100 g einer Mischung aus 50 Teilen eines in den endständigen Einheiten je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 48 000 cP, 20 Teilen eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans mit 5OO cP, 50 Teilen eines Calciumcarbonats und 10 Teilen pyrogen in der Gasphase erzeugtem Siliciumdioxyd werden mit 0,5 g der Verbindung der Formel
i [0(CH2) gNH^JgCOHg^OCÖH^gHH^ (V)
CH5Si
■und 4,5 6 Methyltris-Ccyclohexy amino)-silan vermischt (Masse A).
b) Die vorstehend unter a) beschriebene.Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 4,5 g Methyltriaminosilan 4,5 g einer Mischung aus 1 Teil Methyltris-(cyclohexylamino)-silan und 2 Teilen des Silans der Formel OH^Si(jON=C(CH^)o.]-2 uncL 0,05 S Dibutylzinndilaurat verwendet werden (Masse b).
c) Zum Vergleich werden die unter a) und b) beschriebenen Arbeitsweisen wiederholt mit der Abänderung, daß jeweils die Verbindung der Formel (V) nicht mitverwendet wird (Pasten Va und Vb)8 ' ·
Die Massen A1 B, Va und Vb sind unter Ausschluß von Wasser lagerfähig und härten unter der Einwirkung des in der Luft enthalr tenen Wasserdampfs zu Elastomeren.
- 14 -
10S82T/-129-& v-BADORIGINAL
Zur Bestimmung der Haftfestigkeit der Elastomeren auf Unterlagen werden verschiedene Werkstoffe mittels der Massen verklebt und die so erhaltenen Verbundstoffe nach der Methode ASA (American Standards Association) 116,1 - 1960 in einer Zerreißmaschine geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
"1
Haftfestigkeit in kg/cm auf
Masse rostfreiem
Stahl (V2A)
2 Messing anodisch
oxyd.
Aluminium
mit Cd
überzog.
Stahlblech
Polystyrol
A 9,6 3,5 10,0 4,5 4,2
B 9,4 3,6 9,9 4,1 4,0
Va 2,8 1,5 ■ 2,5 1,7 0,0
Vb 2,3 1,6 2,3 1,8 0,0
Beispiel
a) 100 g einer Mischung aus 60 Teilen eines in den endständigen Einheiten Je eine Si-gebundene Hydroxylgruppe aufweisenden Dimethylpolysiloxans mit 48 000 cP, JO Teilen eines mit Trimethylsiloxygruppen endblockierten Dimethylpolysiloxans mit 500 cP und 10 Teilen pyrοgen in der Gasphase erzeugtem. Siliciumdioxyd werden mit 0,4 g N-beta-Aminoäthyl-gammaaminopropyltrlmethoxysilan und 4,5 g Methyltris-(cyclohexylamino)-silan vermischt (Masse A).
b) Die voi'stehend* unter a) beschriebene Arbeitsweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle der 4,5 S Methyltriaminosilan 4,5 g des in Beispiel 1 unter b) beschriebenen SilangemiscJaes und 0,05 g Dibutylzinndilaurat verwendet wer- · den. ■
- 15 -
109827/1298
c) Zum Vergleich werden die unter a) und b) beschriebenen Arbeitsweisen wiederholt mit der Abänderung, daß jeweils das unter a) erwähnte Biaminoalkylsilan nicht mitverwendet wird (Pasten Va und Vb).
Die Massen A, B, Va und Vb sind unter Ausschluß von Wasser lagerfähig und härten unter der Einwirkung des in der luft enthaltenen Wasserdampfs zu Elastomeren.
Die Haftfestigkeit von auf verschiedenen Unterlagen aus den Massen erzeugtem Elastomeren wird, wie in Beispiel 1 angegeben, bestimmt. Es werden folgende Ergebnisse erhalten:
Haftfestigkeit in kg/cm -auf
rostfreiem Ua _o. _ anodisch mit Cd twi™,4-,™λί Masse Stahl (V2A) MessinS Oxyd. überzog. Polystyrol
Aluminium Stahlblech.
A 8,5 5,4 8,5 5,9 5,5
B 8,5 5,0 7,9 5,7 5,5
Va 2,6 1,2 2,5 1,8 0,0
Vb 2,4 1,4 2,1 2,0 0,0
- 16 -
109827/12.98
BAD

Claims (3)

Pat ent a η s ρ rüche
1)/ Verwendung von Silanen, die in jedem Molekül mindestens -^ eine über Kohlenstoff an Silicium gebundene Aminogruppe und mindestens einen über Sauerstoff an Silicium gebundenen, einwertigen, gegebenenfalls durch eine Amino- oder Alkoxygruppe substituierten Kohlenwasserstoffrest enthalten, als Zusatz für unter Ausschluß von Wasser lagerfähige, bei Zutritt von Wasser bei Raumtemperatur zu Elastomeren härtende Massen, die durch Vermischen von reaktionsfähige Endgruppen aufweisenden Diorganopolysiloxanen mit Siliciumverbindungen, die je Molekül mindestens drei hydrolysierbare Gruppen aufweisen, wobei mindestens ein Teil der hydrolysierbaren Gruppen aus über Stickstoff an Silicium gebundenen Aminogruppen besteht und die gegebenenfalls vorhandenen übrigen hydrolysierbaren Gruppen aus Oximgruppen bestehen, hergestellt sind.
2) Ausführungsform nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß als Zusatz Silane der allgemeinen Formel
22n2pa)bR4_a_b
worin
R gleiche oder verschiedene, gegebenenfalls substituierte Kohlenwasserstoffreste,
R1 gleiche oder verschiedene, einwertige, gegebenenfalls .durch Amino- oder Alkoxygruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste ,
E"«Wasserstoff \md/oder gleiche oder verschiedene Kohlenwanserntoffroste,
Z Sauerstoff oder ITH" bedeutet,
- Λ7 109.8.2.7/17 9 8
1964S02
a und b jeweils ganze Zahlen im Bereich von 1 "bis 3bedew-
ten, wobei die Summe von a + b mindestens 2 "und hoch- : stens 4 ist,
m eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 1.0, η O oder 1 und .
ρ 1 oder eine.ganze Zahl im Bereich von 3 bis 10 ist,
verwendet werden.
3) Ausführungsform nach Anspruch 2, dad u r c h gekennzeichnet , daß als Zusatz Silane der allgemeinen Formel .
v;orin R, R1, R", Z, a, b und η die oben dafür angegebene Bedeutung haben,
m' 2 und ^
p' 3 ist, "
verviendeb werden.
Ausführungsform nach Anspruch 1 bis 3> el ad uz1· c h g e k η η zeichne t ,- daß die Silane, die in jedem Molekül mindestens eine über Kohlenstoff an Silicium gebundene Aminogruppe und mindestens einen über Sauerstoff an/ Silicium gebundenen, einwertigen, gegebenenfalls siibsbituierben Kohlonwassersboffrest enthalten, in Hengeui von 0,1 bis IO GewichbspiOzerib j bezogen auf das 6esamtgt;wichb der jeweiligen Masse, eingesetzt werden.
109827/1299
BAD Äi
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