DE1964438C3 - Verfahren zur Herstellung von Äthylbenzol und Benzol aus ToluoL - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Äthylbenzol und Benzol aus ToluoL

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DE1964438C3 DE1964438A DE1964438A DE1964438C3 DE 1964438 C3 DE1964438 C3 DE 1964438C3 DE 1964438 A DE1964438 A DE 1964438A DE 1964438 A DE1964438 A DE 1964438A DE 1964438 C3 DE1964438 C3 DE 1964438C3
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Description

2:1 bis etwa 30:1 und gegebenenfalls in Gegen- Es ist daher offensichtlich, daß eine ständige Verwart eines Verdünnungsmittels, dadurch ge- sorgung mit Äthylbenzol nur dann gewährleisttt ist, kennzeichnet, daß man die Kupplung des wenn Benzol und Äthylen in ausreichenden Mengen Toluols in flüssiger Phase in Gegenwart von ele- verfügbar sind. Da Äthylen jedoch in starkem Maße mentarem Schwefel als Kupplungsmittel bei einer 15 auch für die Herstellung bestimmter Grundchemi-Temperatur zwischen etwa 250c'C und etwa der kalien, wie z. B. Äthylenoxyd, und für Kunststoffe, kritischen Temperatur des Toluols und einem wie z. B. Polyäthylen, benötigt wird, werden immer Verhältnis von Toluol zu Schwefel von wenigstens größere Mengen an Äthylen für andere industrielle etwa 2 Mol Toluol je Grammatom Schwefel Verfahren benötigt und sind somit nicht mehr für die durchführt, das aus Dibenzyl, Stilben, schwefel- 20 Herstellung von Äthylbenzol verfügbar,
haltigen und schwefelfreien Nebenprodukten be- Auch die Versorgung mit Benzol bereitet gewisse
stehende Kupplungsprodukt mit der bis zu etwa Schwierigkeiten. Aus BTX-Fraktionen können nur lOfachen Gewichtsmenge Benzol verdünnt und begrenzte Mengen an Benzol zugänglich gemacht die Spaltung bei einer Raumgeschwindigkeit der werden. Fin weiteres Verfahren zur Herstellung von Flüssigkeit von etwa 0,1 bis etwa 10 Volumen je 25 Benzol ist die Hydroentalkylierung von Toluol; dabei Volumen Katalysator je Stunde in Gegenwart geht jedoch die Methylgruppe durch Umwandlung eines Katalysators durchführt, dessen saure Korn- in Methan, das ein Nebenprodukt \on geringem ponente aus Kieselsäure-Tonerde, metallausge- Wert ist, verloren. Die Herstellung von Benzol auf tauschten und/oder entkationisienen Molekular- diebem Wege ist daher von geringer wirtschaftlicher sieben, viurebehandclten Bentonit-Tonen, säure- 30 Bedeutung.
behandelten Kaolinit-Tonen, Tonerde-Bortrioxid, Die vorliegende F.rfindung schafft nunmehr ein
Magnesiumoxid-Kieselsäure, Borphosphat oder Verfahren 7'»r Herstellung von Ethylbenzol und Mischungen dieser Verbindungen und dessen Benzol unter Verwendung von Toluol aus Ausgangs-Hydricrungskomponcnten aus Chromoxid, Wolf- kohlenwasserstoff. Als weiteres Rohmaterial wird ramjxid, Vanadinoxid oder Mischungen dieser 35 lediglich eine kleine Beschickungsmenge an elemen-Üxide besteht, und Äthylbenzol und Benzol in tarem Schwefel benötigt
an sich bekannter Weise gewinnt. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- von Äthylbenzol und Benzol d"rdi Kupplung von zeichnet, daß das Verhältnis von Toluol zu Schwe- Toluol ni Dibenzyl, anschließende Spaltung bei Temfel bei der Kuppkingsreaktion etwa 4 bis etwa 40 peraturen von etwa 300 bis etwa 550 C in Gegenwart 20 Mol Toluol je Grammatom Schwefel beträgt. eines sauren Katalysators, dereine I Ivdrierkomponente
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch enthält, mit Wasserstoff im Molverhältnis von Wassergekennzeichnet, daß das Gewichtsverhältnis von stoff zum Kohlenwasserstoff von etwa 2: 1 bis etwa Benzol zu den Produkten der Kupr>'ungsreaktion 30: 1 und gegebenenfalls in Gegenwart eines Veretwa 1 : 1 bis etwa 5 : 1 beträgt. 45 dünnungsmittels ist dadurch gekennzeichnet, daß
man die Kupplung des Toluols in flüssiger Phase in Gegenwart von elementarem Schwefel als Kupplungs-
mittel bei einer Temperatur zwischen etwa 250 C
und etwa der kritischen Temperatur des Toluols und 50 einem Verhältnis von Toluol zu Schwefel von wenigstens etwa 2 Mol Toluol je Grammatom Schwefel
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren durchführt, das aus Diben/\1, Stilben, schwefelhaltigen • ur Herstellung von Benzol und Äthylbenzol aus und schwefelfreien Nebenprodukten bestehende Kupp-ToJuol. Sie betrifft besonders ein Verfahren, bei dem lurgxprodukt mit der bis zu etwa lOfachen Gewich'sz.uersi Toluol mit Hilfe von elementarem Schwefel 55 menge Benzol verdünnt und die Spaltung bei einer 7Λ\ Dibenzyl, Stilben und einigen schwefelhaltigen Raumgeschwindigkeit der Hüssigkeit von etwa 0,1 Nebenprodukten gekuppelt wird, worauf die Produkte bis etwa 10 Volumen je Volumen Katalysator je der Kupplungsreaktion durch Hydrodesulfuricrung Stunde in Gegenwart eines Katalysators durchführt, und Hydroentalkylierung in Benzol und Äthylbenzol dessen saure Komponente aus Kieselsäure-Tonerde, umgewandelt werden. 60 mctallausgctauschten und/oder entkationisierten Mo-
Di e steigende Nachfrage nach Polystyrol rührte lckularsicbcn, säurcbchandclten B'enlonit-Toncn, säuin den vergangenen Jahren zur Herstellung großer rebchandeltcn Kaolinit-Tonen, Toncrdc-Bortrioxid, Mengen an monomeren! Styrol. Die industrielle Magnesiumoxid-Kieselsäure. Borphosphat oder Mi-Herstellung von Styrol erfolgt nun grüßten Teil schlingen dieser Verbindungen und dessen Hydriedurch ka!!i'ylischc Dehydrierung von Athylbcnzol. 65 rungskoinporenten aus Chromoxid, Wolframoxid, Fs werden also ständig grolle Mengen an Äthylbenzol Vanadinoxid oder Mischungen dieser Oxide besteht, benötigt, um eine ausreichende Versorgung mit und Äthylbenzol und Benzol in an sich bekannter Styrol zu gewährleisten. Das bekannteste Verfahren Weise gewinnt.
3 4
Die erste Reaktionsstufe des erfindungsgemäßen Verfahrens kann wie folgt dargestellt wenlen:
, -CH3
l. , S > -CH2-CH.-
Wärme
Dibenzyl
— CH = CH —
Stilben
H2S -f schwefelhaltige Nebenprodukte
Die schwefelhaltigen Nebenprodukte sind im allee- Stilben gefördert und die Ausbeute an Nebenproduk-
neinen komplexe aromatische Verbindungen, wie ao ten auf ein Minimum gesenkt wird. Das Verhältnis
». B. Derivate des Thiophens. Der größte Teil der von Toluol zu Schwefel beträgt dabei vorzugsweise
Nebenprdoukte besteht aus Dibenzyldisulfid, 2-Phe- etwa 4 bis etwa 20 Mol Toluol pro Grammatom
nylbenzothiophen, 1,2,3,4-Tetraphenylbutan, o-Bit- elementarer Schwefel.
«ilyl und symmetrischem Tetraphenylthiophen. Die Der elementare Schwefel wird zu Beginn der ReNebenprodukte werden nachstehend kurz als »Rest« 25 aktion von außen eingeführt. Sobald die Reaktion bezeichnet. eingesetzt hat, wird nur noch eine kleine Menge
In der zweiten Reaktionsstufe des erfindungsge- frischen Schwefels von außen zugegeben, da der mäßen Verfahrens werden Dibenzyl und Stilben oder größte Teil des erforderlichen Schwefels nun durch Dibenzyl, Stilben und der »Rest« sowohl hydrodesul- den während der Kupplungsreaktion und der zweiten iuriert wie auch hydroentalkyliert und l.ofern als 30 Reaktionsstufe des erfindungsgemäßen Verfahrens Hauptprodukte Benzol und Äthylbenzol. Die Hydro- gebildeten Schwefelwasserstoff geliefert-wird,
desulfurierung und die Hyuroenlalkylierung erfolgen Die Kupplungsreaktion kann kontinuierlich, halbgleichzeitig und werden nachstehend als »Wasserstoff- kontinuierlich oder ansatzweise durchgeführt werden, behandlung« bezeichnet. Falls erwünscht, können Bei einem kontinuierlichen Verfahren wird die er-Hydrodesulfurierung und Hydroentalkylierung jedoch 35 forderliche Menge an Schwefel in Toluol gelöst und auch getrennt erfolgen; in diesem Falle werden die die so erhaltene Lösung dznti in üie Reaktionszone Produkte der Kupplungsreaktion zweckmäßig zuerst gegeben, wo die Kupplung unter den gewählten Behydrodesulfuriert und dann zu Benzol und Äthyl- dingungen stattfindet. Der Abfluß aus der Reaktionsbenzol hydroentalkyliert. zone fließt in eine Zone, in der zuerst das nicht um-
Die Kupplungsreaktion erfolgt in der flüssigen 4° gesetzte Toluol abdestillieit und in die Kupplungs-Phase und muß bei einer Temperatur unterhalb der reaktionszone zurückgeführt wird. Die \om Toluol kritischen Temperatur des To- ols (318.6 C) durch- befreiten Reaktionsprodukte (ließen dann unmittelbar geführt werden. Zweckmäßigerweise erfolgt die Re- in eine zweite Reaktionszone, wo sie der weiter unten aktion bei einer Temperatur zwischen etwa 250 C näher beschriebenen Wasserstoffbehandlung ausge- und etwa der kritischen Temperatur des Toluols, 45 setzt werden. Falls erwünscht, kann das von Toluol vorzugsweise bei etwa 280'C bis zu etwa der kri- befreite Reaktionsprodukt auch destilliert werden, tischen Temperatur des Toluols. um Dibenzyl und/oder Stilben von den Neben-
Der während der Kupplung herrschende Druck ist produkten abzutrennen.
nicht entscheidend, solange die Reaktionsteilnehmer Die zweite Reaktionsstufe des erfindungsgemäßen
in flüssiger Phase gehalten werden. Im allgemeinen 5° Verfahrens besteht in einer Wasserstoffbehandlung
wird die Reaktion bei einem Mindestdruck durch- der Produkte der Kupplungsreaktion, wodurch als
geführt, der etwa dem Dampfdruck des Toluols Hauptprodukte Äthylbenzol und Benzol erhalten
unter den Reaktionsbedingungen entspricht. Es kann werden. Somit beträgt der eigentliche Wirksamkeits-
auch mit einem Druck bis zu etwa 140 atü oder mehr grad der Kupplungsreaktion praktisch 1001V0, da
gearbeitet werden, aber ein so hoher Druck bringt 55 die gesamten Kupplungsproduktc zur Herstellung
keine besonderen Vorteile. von Äthylbenzol und Benzol einer Wasserstoffbehand-
Die Verweilzeit der Reaktionsteilnehmer in der lung unterworfen werden können.
Reaklionsvorrichtung muß ausreichen, um praktisch Die Wasserstoffbehandlung wird durchgeführt, in-
den gesamten elementaren Schwefel in der Reaktions- dem man die Produkte aus der Kupplungsreaktion
rone /11 verbrauchen. Die Verweilzcit betraut im allge- 60 mit Benzol verdünnt und die erhaltene Mischung an-
meincn wenigstens einige Minuten, und in den meisten schließend durch eine den Katalysator enthaltende
Fällen reicht eine Verweilzeit von etwa 5 Minuten Reaktionszone führt. Vorzugsweise wird Benzol in
bis zu etwa 2 Stunden aus, um den gesamten elemen- einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 bis 5, bezogen
laren Schwefel zu verbrauchen. a.,T Jie Menge der Produkte der ersten Reaktions-
Dibenzyl und Stilben sind die wesentlichsten Korn- 65 stufe, verwendet.
ponenten zur Bildung von Äthylbenzol in der zweiten Als i-lydricrungskomponcnte der beim Verfahren
Reaktionsstufe. Die Kupplungsreaktion \s ird daher der Erfindung verwendeten Katalysatoren sind Chrom-
so durchgeführt, daß die Bildung von Dibenzyl und oxid (CrX)3), Wolframoxid (WO;,) und Vanadin-
pentoxid (VäÜ5) bzw. deren Mischungen geeignet. dünnte Mischung) pro Stunde (LHSV) liegt vorzugs-
Andere bekannte Hydrierungskomponenten, wie Ei- weise zwischen etwa 1 und utwa 5 und hängt von den
senoxid. Titandioxid, Eisensulfid, Zinnsulfide und anderen Reaktionsbedingungen ab.
Vanadinsuliid haben sich als ungeeignet erwiesen. Auch das Molverhältnis von Wasserstoff zu Kohlen-
Die obengenannte aktive saure Komponente des 5 wasserstoff kann in Abhängigkeit von den anderen
Katalysators dient als Träger für die Hydrierungs- Reaktionsbedingungen variieren und beträgt vorzugs-
komponente; sie kann in körniger oder auch in weise etwa 4:1 bis etwa 20: 1. Unter »Kohlenwasser-
tabletlierter Form verwendet werden. Die Form stoff« ist hierbei die verdünnte Beschickung für die
dieser Träger ist für das erfindungsgemäße Verfahren Wasserstoffbehandlungszone zu verstehen,
nicht entscheidend. 10 Das durch die oben beschriebene Wasserstoff-
Die Hyarierungskomponente wird durch lmprägnie- behandlung hergestellte Äthylbenzol und Benzol kann
rung in das aktive saure Material eingebracht oder durch bekannte Verfahren, z. B. Destillation, Ex-
durch andere bekannte Verfahren darauf adsorbiert. traktion, Absorption od. dgl., von den anderen Re-
Die Menge an Hydrierungskomponenlen in dem aktionsprodukten getrennt werden. Während der
Katalysator muß ausreichen, um eine vollständige 15 Wasserstoffbehandlung wird praktisch das gesamte
Sättigung der während der Hydroentalkylierung ge- Stilben in Dibenzyl umgewandelt. Nicht umgesetztes
bildeten Doppelbindungen und eine vollständige Dibt.nzyl und Nebenprodukte können in die Wasser-
Hydrodesulfurierung zu bewirken. Die optimale Stoffbehandlungszone zurückgeführt und erneut zu
Menge an Hydrierungskomponenten hingt zum großen Äthylbenzol und Benzol umgesetzt werden.
Teil von der verwendeten aktiven sauren Verbindung 20 Die nachstehenden Beispiele erläutern das Ver-
ab. Im allgemeinen wird eine zufriedenstellende kata- fahren der Erfindung,
lytische Wirksamkeit erzielt, wenn der Katalysator . . . 1
etwa 5 bis etwa 40 Gewichtsprozent Hydrierungs- Beispiel
komponente, vorzugsweise etwa 10 bis etwa 25 Ge- a) Eine Mischung aus Toluol und Schwefel (9 Mol
wichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht des 25 Toluol pro Grammatom Schwefel) wurde in einen
Katalysators, enthält. 1-1-Autoklav gegeben, worauf der Autoklav ver-
Die Wasserstoffbehandlung kann kontinuierlich. schlossen und so lange mit Stickstoff gespült wurde.,
halbkontinuierhch oder ansatzweise durchgeführt wer- bis die gesamte Luft entfernt war. Dann wurde die
den. Bei kontinuierlicher Verfahrensweise wird die Mischung auf eine Temperatur von 300 C und einen
Beschickung (gesamtes Kupplungsprodukt, Λ. h. Di- 30 Druck von 47 atü (kombinierter Druck von Stickstoff
benzyl, Stilben und »Reste«) mit Benzol verdünnt und und Toluoldämpfen) gebracht und 120 Minuten auf
die verdünnte Mischung durch ein festes Bett aus dieser Temperatur gehalten; in dieser Zeit stieg der
einem der genannten Katalysatoren in der Wasser- Druck auf 51 atü. Das Reaktionsgemisch wurde nun
Stoffbehandlungszone geleitet, während kontinuierlich rasch auf Zimmertemperatur abgekühlt; der während
die mit Wasserstoff behandelten Produkte abgezogen 35 der Reaktion gebildete Schwefelwasserstoff wurde mit
werden. Aus dem Abfluß der Reaktionszone wird Stickstoff weggespült und der Abfluß mit Cadmium-
zuerst der Schwefelwasserstoff entfernt und auf be- sulfat gewaschen, um den Schwefelwasserstoff quanti-
kanntc Weise in Schwefel und H2O umgewandelt. tativ zu entfernen. Das während der Kupplungsre-
Wie bereits erwähnt, kann der so gewonnene elemen- aktion gebildete Gewicht an Schwefelwasserstoff wurde
tare Schwefel wieder in die Kupplungszone zurück- 40 durch die Gewichtszunahme in der Waschanlage und
geführt werden. Der von Schwefelwasserstoff befreite durch die Menge an Schwefelsäure, die durch Reaktion
Abfluß fließt dann in eine Produktgewinnungszone, von Schwefelwasserstoff mit Cadmiumsulfat gebildet
wo Äthylbenzol und Benzol in an sich bekannter wurde, wie folgt bestimmt:
Weise gewonnen werden. IaIIs erwünscht, können υ c 1- icri _>. i^r-rit: 1-1 Qn
die nicht umgesetzten Rcaklionsteilnehmer in die 45
Wasserstoffhehandlungszone zurückgeführt werden. Die Flüssigkeit aus dem Autoklav wurde abgezogen,
Ls wurde gefunden, daß die Temperatur wahrend in mehrere Fraktionen destilliert, gewogen und durch
der erfindungsgemäßen Wasserstoffbehandlung er- Dampfphasen-Chromatographie analysiert. Die in
IkLücIi niedriger liegt als die für industrielle Hydro- diesem Beispiel in den Versuchen a bis d angewendeten
enlalkylierungsverfahrcn bisher bekannten Tempera- 50 Bedingungen und erzielten Ergebnisse sind in den
türen. Werden die bekannten Hydroenlalkylierungs- Tabellen 1 bzw. Il zusammengefaßt,
tempcraturen auf das erfindungsgemäße Verfahicn Versuch b) Der Versuch a wurde wiederholt, wobei
angewendet, so werden große Mengen an Toluol jedoch der Inhalt des Autoklavs während der Re-
durch Wiii nu/ersetzung des Dibenzyls gebildet. Die aktion mit Stickstoff in einer Menge'von 100 ecm/
Bildung von Toluol ist jedoch im erlindungsgemäßen 55 Min. gespült wurde.
Verfahren nicht erwünscht, da Toluol ja das Ausgangs- Versuche) Der Versuch a wurde wiederholt, wobei
produkt des Verfahrens ist. Die zweite Reaktionsstufe jedoch 4.2 Mol Toluol pro Grammatom Schwefel
des erlindungsgemäßen Verfahrens erfolgt Vorzugs- verwendet wurden,
weise bei etwa 350 bis etwa 450 C. Versuch d) Der Versuch a wurde wiederholt, wobei
Der während der Wasserstoffbehandking licrr- 60 jedoch die Reaktionszeit 30 Minuten betrug,
sehende Druck ist nicht entscheidend, sollte jedoch Die in den Tabellen 1 und Il zusammengefaßten
wenigstens etwa 14 atü betragen, um eine ausreichende Ergebnisse der obigen Beispiele zeigen, daß bei der
Desulfurierung und gute Haltbarkeit des Katalysators Kuppkingsreaktion eine kombinierte Wirksamkeit für
zu gewährleisten. Es kann mit einem Druck bis zu Dibenzyl und Stilben bis zu 76,1 Gewichtsprozent (a)
etwa 140 atü gearbeitet werden. Ein höherer Druck 65 erzielt werden kann. Wie sich aus einem Vergleich
ist nicht wirtschaftlich und bringt auch keine beson- der Versuche b bis d ergibt, wird durch Entfernung
deren Vorteile. des Schwefelwasserstoffes aus der Kupplungszone
Die Raumgeschwindigkcil der Beschickung (ver- die für die Reaktion benötigte Verweilzeit herabgesetzt.
1 a Tabelle 1 Reaktionszeit Toluol : Schwefel Temperatur Versuch a Toluol-Um\vandlung*l 46. ibenzyl Druck Slickstoffspi'iiunc
!λ Reaktionsbcdinguiigcn Minuten Mol pro Grammatom r Versuch b Gewichtsprozent 38, Uli ecm/M in.
Beispiel C 120 9.0 300 Versuch c 15,5 48, 9 bis 51,5 Lcine
d 15 9.0 300 Versuch d 11,6 53. 5 100
Versuch 120 4,2 300 26.2 3 bis 61,2 keine
Versucl: 30 9,0 300 9 bis 57.4 keine
Versuch Tabelle II 10.5 Wirksamkeiten in
Versuch Ergebnisse Stilben und I
76,1
71,5
61,5
60,2
Gewichtsprozent**)
Reste
23,9
28,5
38,5
39,
*) Bestimmt durch Destillation eines bestimmten Gewichtes der Kupr-'.ungsproduktc **) Berechnet wie ioigt:
Gewichtsprozent der Verbindung in gesamtem Produkt
"/„ Wirksamkeit
Gewichtsprozent Toluolumwap<1lung
100
Beispiel 2
Es wurden 141 Mol Toluol und 16,4 Grammatom Schwefel in einen 19-I-Autokiav aus rostfreiem Stahl gegeben, der auf 3000C erhitzt wurde: in dieser Zeit stieg der Druck auf 21 atü. Die Reaktion wurde 2 Stunden bei 30C0C durchgeführt, und der Druck stieg in dieser Zeit durch c,n Dampfdruck des Toluols und" des Schwefelwasserstoffs auf 175 atü. Nach einer Reaktionszeit von ":. Stunden wurde der Autoklav auf Zimmertemperatur abgekühlt. Der verbleibende Druck wurde abgelassen, der flüssige Inhalt des Autoklavs mit Stickstoff gespült und in eine große gläserne Destillationsvorrichtung geleitet, wo das nicht umgesetzte Toluol abdeslilliert wurde. Das von Toluol freie flüssige Produkt wurde durch Dampfphasen-Chromatographie analysiert, und die Ergebnisse sind aus Tabelle HI ersichtlich.
Tabelle IiI
Verbindung Ge« '.cVsr^Vcnt
Dibenzyl und Stilben «0,4
2-Phenylthiophen 1.33
Triphenylpropan ^.9"?
Tetraphenylbiitan 0,Sl
Schwere Reste S.63
100,00
In zwei Ansätzen wurden etwa 26.6 1 des vorstehend hergestellten Produktes mit Benzol verdünnt, wobei das Gewichtsverhältnis von Henzol ;r.u Produkt 3 : I betrug. Die so erhaltene Mischung bildete die Kohienwasserstoffbeschickung für die Wasserstoffbehandlung.
Die zur Wasserstoffbehandlung verwendete Vorrichtung bestand im wesentlichen aus einem Vorratsbehälter für die Kohlenwasserstoffbcsciiick;..,g, einer Reaktionszone, einer Flüssigkeits-Dampf-Trcnnvorrichtung. Druckfallcn, einer Luftfalle und den entsprechenden Instrumenten. Das RcaktionsgcfäB v.lu ein Rohr aus \ostfreiem Stahl mit einem Durchmesser von 2,5 cm und einer Länge ven Sl cm. Der obere Teil der ReaV.tions7one enthielt keine Füllung: dann folgten mehrere Zentimeter einer inerten Filter-Schicht, einige Zentimeter Katalysator und schließlich am Boden des Reaktors etwa 12.5 cm der Fiiter-Füllung.
Als Katalysator wurde Kieselsäure-Tonerde verwendet, die mit Chromoxyd imprägniert war. Der
*5 Katalysator wurde hergestellt, indem getrocknete Kieselsäure-Tonerde mit einer wäßrigen Lösimg von Chromtrioxyd (CrO3) imprägniert wurde, worauf mit Wasserstoff zu Chromoxyd (Cr2O1) reduziert wurde. Der fertige Katalysator crcth'c't '!*< Gewi^M^prc^eni
SO Chiv.:;iov\d
aus der;: '■- orratshehälier zum Kopf der kca* ih>ns\,-r riehl: ng eepurv/·! V:r 200 C \orcrhit7tcr Vi asscst'ifl wurde ebenfalls am kopf ac· Reaktions\·""· icht'.i-n
s5 eingeführt: die Geschwindigkeit de" Wasserst-."1*/^ '■' !-.Hin,- 32·- Std
Dc Wasserstoff \:ηΛ die flüssige Kohlenwasserstoff Hcsch'.ckunc strömten nach unten durch die Re aktionszor.e. die auf 425 C und unter einem Drud
f.. von 2n atü gelialten wurde.
Die Wasserstoffbehandlung dauerte 112SiUnIiCi in dieser Zc:1 wurde die Reaktion /wcitral unter !•rochen, um den Katalysator zu regeneueren. Dl· erste Unterbrechung erfolgte nach 51 Stunden, di
S3 zweite nach 74 Stunden. Während der ersten. &e gencrationsperiode wurde die Reaktionsvönntjhtuii ': Stunden bei 425° C und ataosphärischeMÖoM^Jiiu Wasserstoff gespült. Bei der zweiten Re|enerattohi
9 r 10
stufe wurde der Katalysator 12.Stunden mit Luft re- Tabelle IV
aktiviert. Verbindung Gewichtsprozent
Der Abfluß aus der Reaktionszone wurde in die Benzol 18,24
Flüssigkeits-Dampf-Trennvorrichtung geführt, die Toluol 5,16
unter Druck und auf einer Temperatur von 25 C 5 Athylbenzol 7,58
gehalten wurde; in dieser Trennvorrichtung wurden Methyläthylbenzol 0,16
fast 90 Gewichtsprozent der organischen Stoffe in Diäthylbcnzol 2,92
dem Ab(IuIJ kondensiert. Die nicht kondensierten Dibenzyl 62,51
Dämpfe strömten aus der Trennvorrichtung in eine Äthylbibcnzyl und andere transReihe von Druckfallen und schließlich in eine auf io alkylierte Produkte 1,39
—75 C gehaltene Kältefalle. Es wurden etwa 7639 g Triphcnylpropan 0,77
flüssige Produkte aus der Trennvorrichtung und den Tetraphenylbutan 0,77
verschiedenen Fallen gesammelt. Dies entsprach einer Schwere Reste 0,50
f9,36 gewichtsprozentigen Gewinnung an flüssigem "TÖcTÖÖ "
Produkt, bezogen auf das Beschickungsgewicht von 15
7688,5 g. Die obige Tabelle zeigt, daß das flüssige Produk'
Das flüssige Produkt der Wasserstoffbchandlung erhebliche Mengen an Dibenzyl enthält. Es wire
*urde dann durch Dampfphascn-Chromatographie jedoch darauf hingewiesen, daß das Dibenzyl in di<
tnalysiert. Die Ergebnisse (berechnet ohne Verdün- Wasserstoffbehandlungszone zurückgeführt und erneu
niingsmittcl) sind in Tabelle IN' zusammengefaßt. 20 zu Benzol und Athylbenzol umgesetzt werden kann.

Claims (1)

zur Herstellung von Äthylbenzol ist die Alkylierung Patentansprüche: von Benzol mit Äthylen in Gegenwart eines Friedel- Craft-Katalysators. Ein Teil des Äthylbenzols wird
1. Verfahren zur Hcrstel.ung von Äthylbenzol auch durch Feinfraktionierung von gemischten aroma- und Benzol durch Kupplung von Toluol zu Di- 5 tischen Cs-Kohlenwasserstoffen, die aus BTX-Frakbenzyl, anschließende Spaltung bei Temperaturen tionen (Benzol, Toluol und Xylol) gewonnen werden, von etwa 300 bis etwa 550"C in Gegenwart eines hergestellt. Die Reaktion von Benzoi mit Äthylen in sauren Katalysators, der eine Hydrierkomponente Gegenwart eines Friedel-Craft-Katalysators ist jedoch enthält, mit Wasserstoff im Molverhältnis von das in der Industrie am häufigsten angewendete Ver-Wassersloff zum Kohlenwasserstoff von etwa io fahren zur Herstellung von Äthylbenzoi.
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C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee