DE19631787C2 - Benzotriazolhaltige, granulare Komponente für den Einsatz in Maschinengeschirrspülmitteln (MGSM) und Verfahren zu dessen Herstellung - Google Patents
Benzotriazolhaltige, granulare Komponente für den Einsatz in Maschinengeschirrspülmitteln (MGSM) und Verfahren zu dessen HerstellungInfo
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Description
Die Anmeldung betrifft ein Verfahren zur Herstellung benzotriazolhaltiger, granula
rer Komponenten für den Einsatz in MGSM und deren Verwendung.
Granulare Reinigungsmittel für MGSM sind bekannt, weil sie gut dosierbar schütt-
und rieselfähig, lagerstabil und optisch ansprechend für den Verbraucher sind.
Benzotriazol ist eine Korrosionsschutzkomponente, die in aktivsauerstoffhaltigen
Reinigern heute weit verbreitet ist. Die chemische Stabilität in diesen Systemen ist
aber nur bedingt gegeben, da Benzotriazol von Oxidationsmitteln leicht abgebaut
wird. Dabei entstehen vor allem bei längerer Lagerung z. B. gelb gefärbte und un
angenehm riechende Oxidationsprodukte, die zur Verfärbung des Reinigers, dem
Verlust der Korrosionsschutzwirkung und zur mangelnden Akzeptanz des Produk
tes beim Verbraucher führen.
Aus der britischen Patentschrift GB 1 400 444 A (Unilever) sind Granulate bekannt,
die einen organischen extrudierbaren Feststoff gleichmäßig dispergiert enthalten,
der ausgewählt ist aus der Gruppe der Korrosionsinhibitoren, wie der Benzotriazo
le, der Bismethylenbenzotriazole, der ethoxylierten Phosphatester, der Oxime und
der Hydroxamate und die zur Einarbeitung in Waschmittelpulverzusammensetzung
geeignet sind. Wichtig dabei ist, daß der extrudierbare Feststoff so gewählt ist, daß
das Granulat in 20°C warmen Wasser innerhalb 10 Minuten, bevorzugt innerhalb 2
Minuten aufgelöst wird. Das beschriebene Verfahren beansprucht alle "geeigneten"
Prozesse, die Arbeit auf die Mixtur des organischen extrudierbaren Feststoffs aus
üben. Beispielhaft genannt für solche geeigneten Prozesse sind Mahlen, Pelletie
ren, Extrudieren, Stampfen und Pressen. Die Patentschrift deutet an, daß es durch
die Verwendung von organischen Feststoffen in der Regel in Waschmitteln, die die
erfindungsgemäßen Granulate enthalten, nicht zur Segregation von verschiedenar
tigen Teilchen kommen wird.
Die WO 95/1416 A1 (Procter & Gamble) beschreibt eine Bleichzusammensetzung, die
für das maschinelle Geschirrspülen geeignet ist, die eine Sauerstoffbleichmittel,
Paraffinöl und eine Benzotriazolkomponente enthält, wobei die Gesamtkompo
nente zum Einsatz in Waschmitteln gedacht ist. Die Komponenten können als Pul
ver, Granulate, Pasten, Flüssigkeiten, Gele, Tabletten vorliegen, wobei granulare
Zubereitungsformen bevorzugt sind. Dichten von mindestens 650 g/l, oder übli
cherweise mindestens 700 g/l und bevorzugt zwischen 800 und 1200 g/l sowie
Teilchengrößen, die so verteilt sind, daß nicht mehr als 5% der Partikel größer als
1,4 mm im Durchmesser und nicht mehr als 5% der Partikel weniger als 0,15 mm
im Durchmesser betragen, sind bevorzugt. In der Anmeldung werden mehrere
Verfahren beschrieben, diese Granulate zu erhalten. Ein bevorzugter Prozeß zur
Herstellung der Verbindung beinhaltet das Vormischen von Paraffinöl und einem
Dispersionsmittel, wobei dieses Vorgemisch auf den Rest der Zusammensetzung
aufgesprüht wird. Das Dispersionsmittel ist vorteilhafterweise nichtionisches Ten
sid. Aber auch eine Methode des Aufsprühens von Paraffinöl und Dispersionsmittel
auf das Bleichmittel, mit der damit verbundenen Reduzierung der Lösegeschwin
digkeit des Bleichmittels in Wasser, dem sogenannten "coaten", ist bevorzugt, wo
bei die gecoateten Bleichpartikel danach in einem Trockenmischprozess mit dem
Rest der Zusammensetzung vermengt wird. Ebenfalls beschrieben ist die Kompak
tierung des Bleichmittels bevor man es mit den restlichen Inhaltsstoffen der Zu
sammensetzung trocken vermischt. Es gibt keine Anweisung wie Benzotriazol ho
mogen in eine gut rieselfähige Geschirrspülmittelkomponente eingearbeitet werden
soll.
Die Patentschrift US 4 321 166 (Procter & Gamble) beschreibt builderfreie, flüssige
Waschmittelsysteme, die als Korrosionsinhibitor eine Mischung aus aromatischen
Triazolen und oligomeren olefinischen Fettsäuren enthalten. Das Antikorrosions
mittel soll hierbei die Verfärbung der metallenen Waschkörbe in automatischen
Waschmaschinen und die Verfärbung von Fasern, die in Kontakt mit den Wasch
körben kommen, verhindern. In der Schrift ist kein Hinweis darauf gegeben, wie
organische redoxaktive Substanzen homogen in Bleichmittelkomponenten einge
arbeitet werden können, und wie Silberschutz durch diese Komponenten erreicht
werden kann.
Keine der oben genannten Patentschriften zeigt aber, wie eine Benzotriazol ent
haltende granulare gut rieselförmige Komponente herstellbar ist. Das Problem liegt
u. a. darin, daß Benzotriazol enthaltende Mischungen, die nach den üblichen Me
thoden der Granulation, wie zum Beispiel der Verwendung von Flüssigkeiten zum
Kornaufbau, hergestellt werden, schlecht zu verarbeiten sind, da das Gemisch zum
Verbacken neigt und daher schlecht rieselfähig ist. Die physikalische Eigenschaft
der Rieselfähigkeit der Komponente sollte über einen langen Zeitraum stabil ge
halten werden. Aber auch die chemische Stabilität von Benzotriazol enthaltenden
Komponenten kann mit den Erkenntnissen der obigen Schriften nicht gelöst wer
den. Diese Eigenschaft wird um so wichtiger vor dem Hintergrund der Einarbeitung
dieser Komponenten in Maschinengeschirrspülmittel. Hier sind die Eigenschaften
der physikalischen und chemischen Stabilität der granularen Komponenten beson
ders wünschenswert. Besonders Benzotriazol soll bei Anwesenheit von oxidativ
wirksamen Komponenten stabil bleiben, damit es noch als Silberschutzmittel wirk
sam sein kann.
Aufgabe war ein gut rieselfähiges, lagerstabiles, homogenes Granulat verfügbar zu
machen, welches Benzotriazol enthält und als Silberschutz für das maschinelle
Geschirrspülen geeignet ist. Das im Granulat enthaltende Benzotriazol sollte gegen
oxidativen Angriff geschützt werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung granula
rer rieselförmiger Komponenten bei dem man einen bei einer Temperatur oberhalb
50°C schmelzbaren Feststoff (I) aus der Gruppe der Benzotriazole in Form einer
Lösung bei erhöhter Temperatur auf einen Feststoff (II) ausgewählt aus der Gruppe
der in Geschirrspülmitteln üblichen Buildersubstanzen aufsprüht.
In den erfindungsgemäßen Verfahren können wasserlösliche und wasserunlösliche
Builder eingesetzt werden. Dabei sind wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie auf
Geschirr und harten Oberflächen in der Regel weniger dazu tendieren unlösliche
Rückstände zu bilden. Übliche Builder, die zugegen sein können, sind die nieder
molekularen Polycarbonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolyme
ren Polycarbonsäuren und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu
wasserunlöslichen Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden
können, ebenso wie Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen. Für die er
findungsgemäßen Komponenten werden bevorzugt Trinatriumcitrat und/oder Soda
und/oder Bicarbonat und/oder Alkalitripolyphosphate und/oder Disilikat und/oder
Metasilikat eingesetzt.
Die erfindungsgemäß hergestellten granularen Komponenten beinhalten zwischen
0,001 Gew.-% und 50 Gew.-% bevorzugt zwischen 0,05 und 20 Gew.-% und be
sonders bevorzugt zwischen 0,5 und 10 Gew.-% Benzotriazolverbindungen. Der
Fachmann versteht unter Benzotriazolverbindungen alle chemischen Derivate des
Benzotriazolgerüstes. Derivate des Benzotriazols, im Sinne der vorliegenden Erfin
dung, sind vor allen Dingen die am aromatischen Ring ganz oder teilweise substi
tuierten Verbindungen, wobei geeignete Substituenten lineare oder verzweigte Al
kylketten mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen sein können. Aber auch OH, SH, Vinyl-
oder Halogengruppen sind denkbar. Besonders die in der britischen Patentschrift
GB 1 065 995 A genannten Benzotriazolderivate sind geeignet, aber auch die in der
britischen Patentschrift GB 1 226 100 A beschriebenen 4, 5, 6, 7, Tetrahydroben
zotriazole können Verwendung finden. Ebenfalls geeignet sind Derivate des Bis
benzotriazols, wie sie unter anderem in der britischen Schrift GB 1 180 437 A be
schrieben sind.
Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Mittel, bei denen das Verhältnis zwischen
Feststoff (I) und Feststoff (II) zwischen 1 zu 100 und 2 zu 1, bevorzugt zwischen 1
zu 70 und 3 zu 2 und besonders bevorzugt zwischen 1 zu 50 und 2 zu 3 liegt.
Ein wichtiger Parameter für die Endprodukte des erfindungsgemäßen Verfahrens
ist die Teilchengröße der Komponente, die zwischen 0,01 und 2 Millimetern, bevor
zugt 0,05 und 1,8 Millimetern und besonders bevorzugt zwischen 0,1 und 1,6 Milli
metern liegen sollte.
Dabei kann kontinuierlich oder im Batch-Verfahren gearbeitet werden. Der grob
körnige Feststoff (II), bevorzugt grobkörniges Natriumcitrat und/oder grobkörnige
Soda und/oder grobkörniges Natriumbicarbonat wird in einem handelsüblichen Mi
scher, bevorzugt einem Pflugscharmischer, unter möglichst geringem Energieein
trag und auf eine Weise, die den Abrieb des Kornes minimiert, beispielsweise ohne
den Einsatz eines Messerkranzes, innerhalb kurzer Zeit, bevorzugt zwischen 1 und
5 Minuten, besonders bevorzugt 3 Minuten bei einer Düstemperatur von oberhalb
100°C, bevorzugt oberhalb 105°C besonders bevorzugt zwischen 110 und 120°C
mit dem organischen Feststoff (I) in Form einer Lösung bedüst, und gegebenenfalls
abgekühlt oder auch abkühlen gelassen. Darüber hinaus können noch weitere bei
der Waschmittelgranulation übliche Schritte, wie etwa Coaten, Imprägnieren, Zumi
schen von Fließverbesserern, Trocknen, Extrudieren, u. ä. zur Einstellung der Pul
vereigenschaften durchgeführt werden. Besonders geeignet ist dabei die Zumi
schung von Fließverbesserern.
In diesem Verfahren wird der Stoff (I) in Form einer Lösung, vorzugsweise in einem
organischen Lösungsmittel (III), bevorzugt in polaren organischen Flüssigkeiten,
besonders bevorzugt in Konzentrationen von mehr als 30 Gew.-% eingesetzt. Die
ses Lösungsmittel (III) wird bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Methanol, Ethanol, Isopropanol, Ethylenglycol, Propylenglykol, Aceton, Methyle
thylketon, Polyethylenglycolen und Polypropylenglycolen.
Ebenfalls bevorzugt als Lösungsmittel ist aber auch die Gruppe der Tenside, wobei
die nichtionischen Tenside besonders bevorzugt werden. Ganz besonders bevor
zugt im Sinne der Erfindung sind die Tenside aus der Gruppe der Alkylpolyglycosi
de, der Fettalkoholethoxylate bzw. -propoxylate und deren Ester.
Einen besonders positiven Effekt hat ein abschließendes Besprühen der nach obi
gem Verfahren hergestellten granularen Komponenten mit Kohlenwasserstoffen
oder einem Gemisch aus Kohlenwasserstoffen mit einem Schmelzpunkt zwischen
30°C und 120°C, bevorzugt zwischen 30 und 80°C, besonders bevorzugt zwischen
45°C und 65°C bei erhöhter Temperatur. Bevorzugt verwendet werden im Sinne
der vorliegenden Erfindung vor allem makrokristalline Paraffine mit Schmelzpunk
ten zwischen 40°C und 60°C, mikrokristalline Paraffine mit Schmelzpunkten zwi
schen 60°C und 75°C und Gemische zwischen makro- und mikrokristallinen Paraf
finen mit Schmelzpunkten von z. B. zwischen 45°C und 65°C. Aber auch andere
Kohlenwasserstoffe und Gemische von Kohlenwasserstoffen können eingesetzt
werden.
Nach einem möglichen Abkühlungsschritt kann noch mit weiterem Feststoff (II) aus
der Gruppe der Buildersubstanzen versetzt werden, wodurch eine gut rieselfähige
granulare Komponente entsteht, die sich sehr gut in Geschirrspülmittel einarbeiten
läßt und lagerstabile Reinigungsmittel mit gutem Silberschutz ergibt. Darüber hin
aus können noch weitere bei der Waschmittelgranulation übliche Schritte, wie etwa
Coaten, Imprägnieren, Zumischen von Fließverbesserern, Trocknen, Extrudieren,
u. ä. zur Einstellung der Pulvereigenschaften durchgeführt werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung von erfindungsgemäß
hergestellten granularn Komponenten, in Mengen zwischen 1 und 40 Gew.-% be
zogen auf die gesamte Mischung, zur Herstellung von Geschirrspülmitteln. Das
Geschirrspülmittel kann auch weitere in Geschirrspülmitteln übliche Komponenten,
wie Buildersubstanzen, Bleichmittel, Tenside, Korrosionsschutzmittel, Polymere,
andere Silberschutzmittel, Entschäumer, Parfum- und Duftstoffe und andere ent
halten.
In den Reinigungsmitteln können wasserlösliche und wasserunlösliche Builder vor
allem zum Binden von Calcium und Magnesium eingesetzt werden. Dabei sind
wasserlösliche Builder bevorzugt, da sie auf Geschirr und harten Oberflächen in
der Regel weniger dazu tendieren unlösliche Rückstände zu bilden. Übliche Buil
der, die im Rahmen der Erfindung zwischen 10 und 90 Gew.-% bezogen auf die
gesamte Zubereitung zugegen sein können, sind die niedermolekularen Polycar
bonsäuren und ihre Salze, die homopolymeren und copolymeren Polycarbonsäu
ren und ihre Salze, die Carbonate, Phosphate und Silikate. Zu wasserunlöslichen
Buildern zählen die Zeolithe, die ebenfalls verwendet werden können, ebenso wie
Mischungen der vorgenannten Buildersubstanzen. Für die erfindungsgemäßen
Reinigungsmittel werden bevorzugt Trinatriumcitrat und/oder Pentanatriumtripoly
phosphat und silikatische Builder aus der Klasse der Disilikate eingesetzt.
Als weitere Bestandteile können Alkaliträger zugegen sein. Als Alkaliträger gelten
Alkalimetallhydroxide, Alkalimetallcarbonate, Alkalimetallhydrogencarbonate, Alka
limetallsesquicarbonate, Alkalisilikate, Alkalimetasilikate, und Mischungen der vor
genannten Stoffe, wobei im Sinne dieser Erfindung bevorzugt die Alkalicarbonate,
insbesondere Natriumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat oder Natriumsesquicar
bonat eingesetzt werden.
Bekannte Bleichaktivatoren sind Verbindungen, die eine oder mehrere N- bzw. O-
Acylgruppen enthalten, wie Substanzen aus der Klasse der Anhydride, der Ester,
der Imide und der acylierten Imidazole oder Oxime. Beispiele sind Tetraacetyl
ethylendiamin TAED, Tetraacetylmethylendiamin TAMD und Tetraacetylhexylen
diamin TAHD, aber auch Pentaacetylglucose PAG, 1,5-Diacetyl-2,2-dioxo-hexa
hydro-1,3,5-triazin DADHT und Isatosäureanhydrid ISA. Für die vorliegende Erfin
dung haben sich Bleichaktivatorenanteile zwischen 1 und 5 Gew.-% bezogen auf
die gesamte Zubereitung bewährt.
Dem Reinigungsmittel können Reinigungsmittel zwischen 0 und 5 Gew.-% Enzyme
bezogen auf die gesamte Zubereitung zugesetzt werden, um die Leistung der Rei
nigungsmittel zu steigern oder unter milderen Bedingungen die Reinigungsleistung
in gleicher Qualität zu gewährleisten. Zu den am häufigsten verwendeten Enzymen
gehören Lipasen, Amylasen, Cellulasen und Proteasen. Bevorzugte Proteasen
sind z. B. BLAP®140 der Fa. Biozym, Optimase®-M-440 und Opticlean®-M-250
der Fa. Solvay Enzymes; Maxacal®CX und Maxapem® oder Esperase® der Fa.
Gist Brocades oder auch Savinase® der Fa. Novo. Besonders geeignete Cellula
sen und Lipasen sind Celluzym® 0,7 T und Lipolase® 30 T der Fa. Novo Nordisk.
Besondere Verwendung als Amylasen finden Termamyl® 60 T, und Termamyl® 90
T und Duramyl® der Fa. Novo, Amylase-LT® der Fa. Solvay Enzymes oder Ma
xamyl® P5000 der Fa. Gist Brocades aber auch andere Enzyme können ange
wendet werden.
Auch Tenside können dem Geschirrspülmittel zugesetzt werden, wobei besonders
die nichtionischen Tenside, wie Alkylpolyglycoside, ethoxylierte Fettalkohole und
Glucamide bevorzugt sind.
Alkylpolyglycoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoho
len nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie er
halten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch
monoalkylierter, oligomerer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpoly
glykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol
ein langkettiger Fettalkohol oder ein Gemisch langkettiger Fettalkohole ist und der
Oligomerisierungsgrad der Zucker zwischen 1 und 10 ist.
Der Fachmann versteht allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionspro
dukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne
der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel entstehen aus
n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedin
gungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxy
lierungsgrades. Eine weitere Ausführungsform besteht im Einsatz von Gemischen
der Alkylenoxide bevorzugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid.
Auch kann man gewünschtenfalls durch eine abschließende Veretherung mit kurz
kettigen Alkylgruppen, wie bevorzugt der Butylgruppe, zur Substanzklasse der
"verschlossenen" Alkoholethoxylaten gelangen, die ebenfalls im Sinne der Erfin
dung eingesetzt werden kann. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegen
den Erfindung sind dabei hochethoxylierte Fettalkohole oder deren Gemische mit
endgruppenverschlossenen Fettalkoholethoxylaten.
Fettsäurepolyhydroxylamide (Glucamide) sind acylierte Reaktionsprodukte der re
duktiven Aminierung eines Zuckers (Glucose) mit Ammoniak, wobei als Acylie
rungsmittel in der Regel langkettige Fettsäuren, langkettige Fettsäureester oder
langkettige Fettsäurechloride genutzt werden. Dabei entstehen sekundäre Amide,
wenn man statt mit Ammoniak mit Methylamin oder Ethylamin reduziert, wie z. B. in
SÖFW-Journal, 119, (1993), 794-808 beschrieben wird. Bevorzugt benutzt man
Kohlenstoffkettenlängen von C6 bis C12 im Fettsäurerest.
Die Geschirrspülmittel können zum Schutze des Spülgutes oder der Maschine
weitere Korrosionsinhibitoren enthalten, wobei besonders Silberschutzmittel im Be
reich des maschinellen Geschirrspülens eine besondere Bedeutung haben, wie sie
z. B. in der DE 43 25 922 A1, der DE 41 28 672 A1 oder der DE 43 38 724 A1 be
schrieben sind. Man findet in Reinigerformulierungen darüber hinaus häufig ak
tivchlorhaltige Mittel, die das Korrodieren der Silberoberfläche deutlich vermindern
können. In chlorfreien Reinigern werden gemäß der obigen Schriften besonders
sauerstoff- und stickstoffhaltige organische redoxaktive Verbindungen, wie zwei-
und dreiwertige Phenole, z. B. Hydrochinon, Brenzkatechin, Hydroxyhydrochinon,
Gallussäure, Phloroglucin, Pyrogallol bzw. Derivate dieser Verbindungsklassen.
Auch salz- und komplexartige anorganische Verbindungen, wie Salze der Metalle
Mn, Ti, Zr, Hf, V, Co und Ce finden häufig Verwendung. Ebenfalls können Zinkver
bindungen zur Verhinderung der Korrosion am Spülgut eingesetzt werden.
Zusammensetzung der erfindungsgemäß hergestellten Komponenten:
27.9 kg grobkörnige Soda wurde in einem Lödige-Pflugscharmischer vorgelegt, ohne den Einsatz des Messerkranzes innerhalb 3 Minuten bei einer Schmelztem peratur von 110 und 120°C mit 2.1 kg Benzotriazol bedüst, wobei nach dem Ab kühlen auf Raumtemperatur eine gut rieselfähige granulare Komponente entstand.
27.9 kg grobkörnige Soda wurde in einem Lödige-Pflugscharmischer vorgelegt, ohne den Einsatz des Messerkranzes innerhalb 3 Minuten bei einer Schmelztem peratur von 110 und 120°C mit 2.1 kg Benzotriazol bedüst, wobei nach dem Ab kühlen auf Raumtemperatur eine gut rieselfähige granulare Komponente entstand.
Bei den Vergleichsbeispielen I und II wurde das Benzotriazol aufgeschmolzen und
bei der vorstehend genannten Temperatur auf die Soda aufgedüst. In den erfin
dungsgemäßen Beispielen III bis VII wurde die angegebene Menge Benzotriazol in
Tensid und/oder Polyethylenglycol gelöst und die Lösung bei der genannten Tem
peratur auf die Soda aufgedüst. Bei den Beispielen II bis VII erfolgte im Anschluß
an die Granulation eine Beschichtung der Partikel mit Paraffin.
Diese Komponente wurde in Mengen bis zu 6 Gew.-%, bezogen auf das fertige
Mittel in einem oder mehreren nachfolgenden Mischschritten mit weiteren Rezep
turbestandteilen zu einem Geschirrspülmittel für das maschinelle Geschirrspülen
vermischt. Dies bestand z. B aus 25 g Natriumcitrat, 25 g Natriumcarbonat, 10 g
Natriumperborat, 4 g Tetraethylendiamintetraessigsäure, 3,5 g Enzymen (wie
Amylase, Protease und Lipase) und 2 g nichtionischen Tensiden (wie Alkylpolygly
cosiden und ethoxylierten Fettalkoholen).
Die Komponenten lassen sich sehr gut in Geschirrspülmittel einarbeiten und erge
ben lagerstabile Reinigungsmittel mit gutem Silberschutz. In Tabelle (I) sind die
Zusammensetzungen der verwendeten Granulate angegeben.
Die Komponenten I bis VII wurden mit Percarbonat/TAED bzw. Perborat/TAED und
den üblichen Reinigerbestandteilen (Citrat/Phosphat, Alkaliträger, Enzyme) aufge
mischt. Das Pulvergemisch wird auf Kristallisierschalen ausgebreitet und vier Tage
offen bei 30°C und 80% relativer Luftfeuchtigkeit gelagert. Finden dabei oxidative
Prozesse und Zersetzung des Benzotriazols statt, so ist das Pulver gelb gefärbt
und hat einen unangenehmen Geruch nach Knoblauch bzw. Mandelöl.
Die Mischungen wurden von mehreren Fachleuten auf dem Gebiet des maschi
nellen Geschirrspülens visuell und olfaktorisch untersucht. Die Ergebnisse des La
gertests sind in Tabelle (II) zusammengefaßt.
Claims (9)
1. Verfahren zur Herstellung granularer rieselförmiger Komponenten für Geschirrspülmittel, dadurch ge
kennzeichnet, daß man einen oberhalb 50°C schmelzenden Feststoff (I) aus der
Gruppe der Benzotriazole in Form einer Lösung bei erhöhter Temperatur auf ei
nen Feststoff (II) ausgewählt aus der Gruppe der in Geschirrspülmitteln üblichen
Buildersubstanzen aufsprüht.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein granulares Vor
gemisch aus einem Feststoff (II) in einem Mischer vorgelegt wird und danach der
Stoff (I) in Form einer Lösung aufsprüht wird und das so erhaltene Granulat ge
gebenenfalls noch getrocknet und durch Zumischen von Fließverbessererern
aus der Gruppe der Feststoffe (II) konfektioniert wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stoff (I) vor dem
Aufsprühen in Form einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel (III), be
vorzugt in polaren organischen Flüssigkeiten, besonders bevorzugt in Konzen
trationen von mehr als 30 Gew.-% vorliegt.
4. Verfahren nach den Ansprüchen 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lö
sungsmittel (III) ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Methanol, Etha
nol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Aceton, Methylethylketon und
Polyethylenglycolen.
5. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Lösungsmittel
(III) ausgewählt ist aus der Gruppe der Tenside, bevorzugt der nichtionischen
Tenside, ganz besonders bevorzugt der Alkylpolyglycoside, Fettalkoholethere
thoxylate, bzw. -propoxylate und deren Estern.
6. Verfahren nach einen der Ansprüche 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente in einem nachfolgenden Schritt mit einer Substanz oder mehreren
Substanzen, die ausgewählt sind aus der Gruppe der Kohlenwasserstoffe mit
einem Schmelzpunkt zwischen 30 bis 120°C, bevorzugt zwischen 40-80°C, be
sprüht wird.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente ab
schließend durch Zumischen von Fließverbesserern aus der Gruppe der Fest
stoffe (11) konfektioniert wird und gegebenenfalls noch weitere bei der Reini
gungsmittelgranulation übliche Schritte, bevorzugt Coaten, Imprägnieren, Zumi
schen von Fließverbesserern, Trocknen, Extrudieren, u. ä. zur Einstellung der
Pulvereigenschaften durchgeführt werden.
8. Verwendung von Komponenten, erhältlich nach einem der Verfahren der An
sprüche 1 bis 7, in Mengen zwischen 1 und 40 Gew.-% bezogen auf die ge
samte Mischung, zur Herstellung von Geschirrspülmitteln.
9. Verwendung nach Anspruch 8 zur Herstellung von Geschirrspülmitteln, die wei
tere in Geschirrspülmitteln übliche Komponenten, bevorzugt Buildersubstanzen,
Bleichmittel, Tenside, Korrosionsschutzmittel, Polymere, andere Silber
schutzmittel, Entschäumer, Parfum- und Duftstoffe und andere enthalten.
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