DE19611332A1 - Verfahren zur Konditionierung von Abgasen - Google Patents
Verfahren zur Konditionierung von AbgasenInfo
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- B03—SEPARATION OF SOLID MATERIALS USING LIQUIDS OR USING PNEUMATIC TABLES OR JIGS; MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03C—MAGNETIC OR ELECTROSTATIC SEPARATION OF SOLID MATERIALS FROM SOLID MATERIALS OR FLUIDS; SEPARATION BY HIGH-VOLTAGE ELECTRIC FIELDS
- B03C3/00—Separating dispersed particles from gases or vapour, e.g. air, by electrostatic effect
- B03C3/01—Pretreatment of the gases prior to electrostatic precipitation
- B03C3/013—Conditioning by chemical additives, e.g. with SO3
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D51/00—Auxiliary pretreatment of gases or vapours to be cleaned
- B01D51/10—Conditioning the gas to be cleaned
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Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Konditionie
rung von Abgasen gemäß dem Gattungsbegriff des Anspruchs 1.
Ein Verfahren dieser Gattung ist beispielsweise aus der DE-PS
44 10 213 bekannt.
Für die Entstaubung von Abgasen werden neben Schlauchfiltern
hauptsächlich elektrostatische Filter verwendet. Die Abschei
deleistung dieser Elektrofilter ist u. a. von der Zusammenset
zung der Flugasche abhängig. Bei Flugasche mit geringer elek
trischer Leitfähigkeit (spezifischer elektrischer Widerstand
< 10¹¹ Ohm cm) nimmt die Abscheideleistung drastisch ab. Der
Grund für diese Abnahme der Abscheideleistung liegt darin,
daß die auf den Abscheideelektroden im Filter abgeschiedene
Staubschicht (Filterkuchen) ein Hindernis für den zwischen
Sprüh- und Abscheideelektroden fließenden Strom darstellt. Die
Staubschicht wird dann so dick und hat einen derart hohen
elektrischen Widerstand, daß an ihr ein merklicher Anteil der
Spannung abfällt, so daß Spannungsüberschläge im Filterkuchen
auftreten. Diese Spannungsüberschläge führen zu Gasentladungen
an den Abscheideelektroden, ein Effekt, der in der Literatur
mit Rücksprühen (engl. back corona oder back ionization) be
zeichnet wird. Die Folge dieser (unerwünschten) Entladungen
ist, daß Ionen mit entgegengesetzter Polarität freigesetzt
werden, die sich in Richtung der Sprühelektroden bewegen und
die Ladung der entgegenkommenden Staubpartikel erniedrigen.
Ein weiterer unerwünschter Effekt ist darin zu sehen, daß
durch das Rücksprühen bereits abgeschiedene Staubpartikel aus
dem Filterkuchen herausgeschleudert werden.
Die geschilderten Vorgänge treten insbesondere bei der Abgas
reinigung von kohlebefeuerten Kraftwerken auf, in denen Kohle
mit niedrigem Schwefelgehalt verbrannt wird.
Um die Abscheideleistung der Abgasreinigungsanlage derartiger
Kraftwerke zu erhöhen, wird seit langem dem Abgas vor dem
Elektrofilter Wasserdampf, Schwefeltrioxid oder Ammoniak zuge
setzt. Diese Zusätze - in vergleichsweise geringer Dosierung
zugesetzt - erhöhen die elektrische Leitfähigkeit der Flug
asche um eine oder mehrere Größenordnungen, haben jedoch den
Nachteil, daß aufwendige Zusatzeinrichtungen zur Lagerung,
Aufbereitung und Einbringen des Zusatzes in das Abgas vor dem
Elektrofilter notwendig sind. So wird z. B. in dem Konferenzbe
richt von William G. Hankins und Ray E. George "A Novel, En
ergy-efficient SO₃ Flue Gas Conditioning Process", 10th Parti
culate Control Symposium, Washington D.D., April 5-8, 1993,
Session B4 (Ash Properties and Particulate Collector Perfor
mance) zunächst elementarer Schwefel zu Schwefeldioxid ver
brannt und anschließend in einem Katalysator in Schwefeltrio
xid umgewandelt, wobei komplizierte Randbedingungen eingehal
ten werden müssen. Hinzu kommt, daß an einigen Standorten die
Konditionierung durch Zusatz von Chemikalien nicht erwünscht
oder gar durch gesetzliche Vorschriften nicht gestattet ist.
Bei einem anderen aus der US-A-5,011,516 bekannten Verfahren
wird vor dem elektrostatischen Filter ein Teil des Schwefel
dioxid enthaltenden heißen Abgasstroms katalytisch in Schwe
feltrioxid umgewandelt und der so behandelte Teilstrom wieder
in den Gashauptstrom eingedüst, der vor der Eindüsstelle auf
eine niedrigere Temperatur herabgekühlt wurde.
Einen anderen Weg beschreitet das aus der DE-PS 44 10 213 be
kannte Verfahren. Anstelle einer katalytischen Umsetzung des
Schwefeldioxids in Schwefeltrioxid erfolgt die Umwandlung in
der Weise, daß das Abgas vor dem Eintritt in den elektrosta
tischen Filter durch eine Gasentladungsstrecke mit stillen
elektrischen Entladungen geführt wird. In der Entladung werden
aus dem im Abgas mitgeführten Wasserdampf OH-Radikale erzeugt,
die mit dem im Abgas stets vorhandenen Schwefeldioxid zu
Schwefeltrioxid reagieren. Dieses wiederum reagiert mit Was
serdampf zu Schwefelsäure, die auf den Partikeln kondensiert
und zu einer Erhöhung der elektrischen Leitfähigkeit des auf
den Abscheideelektroden des Elektrofilters abgeschiedenen Fil
terkuchen führt. Auf diese Weise wird die Abscheideleistung im
Filter auch bei der Abgasreinigung von Verbrennungsanlagen für
schwefelarme Brennstoffe wesentlich verbessert, ohne daß Che
mikalien dem Abgas zugesetzt werden müssen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur
Konditionierung von Abgasen anzugeben, das die Abscheidelei
stung im nachgeschalteten elektrostatischen Filter auch bei
vergleichsweise geringen Schwefelkonzentrationen im Abgas er
höht und darüber hinaus ohne chemische Zusätze auskommt und
einfach und wirtschaftlich durchzuführen ist.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als
Masse- und/oder Hochspannungselektroden solche verwendet wer
den, die auf ihren dem Abgaskanal zugewandten Oberfläche(n)
mit einer katalytischen Beschichtung versehen sind.
Der Vorteil der Erfindung ist dabei insbesondere darin zu se
hen, daß die durch die stillen elektrischen Entladungen ini
tiierte Umwandlung von Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid durch
die Anwesenheit eines Katalysators in unvorhersehbarer Weise
gesteigert wird, weil an der Katalysatoroberfläche zusätzlich
SO₂ zu SO₃ oxidiert wird. Die optimale Arbeitstemperatur des
Katalysators kann dabei vorteilhaft durch die elektrische Lei
stung in der stillen elektrischen Entladung eingestellt wer
den.
Die Erzeugung von OH-Radikalen aus Wasserdampf im Abgas und
die anschließende Umwandlung von SO₂ in SO₃ erfolgt dabei in
der Weise, daß in der stillen elektrischen Entladung OH-Radi
kale entstehen, diese einen Teil des SO₂ über die Zwischenstufe
HSO₃ zu SO₃ und schließlich zu H₂SO₄ umwandeln. H₂SO₄ konden
siert auf den abzuscheidenden Staub- oder Aschepartikel und
führt auf diese Weise zu einer Erhöhung der Leitfähigkeit des
Filterkuchens auf den Abscheideelektroden des Elektrofilters.
H₂O in Form von Wasserdampf ist im Abgas reichlich vorhanden
(typisch 6-9% und mehr). Der Hauptbestandteil des Abgases
ist Stickstoff mit zwischen 70 und 75%. Wird in einem solchen
Gasgemisch eine Gasentladung initiiert, so bilden sich in er
ster Linie positive Ionen N₂⁺ und H₂O⁺. OH-Radikale entstehen
durch Dissoziation von Wassermolekülen durch Kollisionen mit
Elektronen
e + H₂O → e + H + OH (1)
und durch Ionen-Rekombinationen
H₂O⁺ + H₂O → H₃O⁺ + OH (2).
Die am häufigsten vorkommenden Ionenart N₂+ geht dabei nicht
verloren, sondern gibt ihre Ladung an Wassermoleküle ab und
nimmt damit an der Reaktionskette (2) teil:
N₂⁺ + H₂O → H₂O⁺ + N₂ (3).
Zusätzlich zu diesen Reaktionen bilden sich aus den Spezies
N₂* und O(¹D) OH-Radikale:
N₂* + H₂O → OH + N₂ + O (4)
O(¹D) + H₂O → OH + OH (5).
Reaktionen von OH-Radikalen und SO₂ führen in einer sehr
schnellen Dreierstoßreaktion zu HSO₃:
SO₂ + OH + M → HSO₃ + M (6)
worin M einen dritten Reaktionspartner bedeutet. Dieser kann
irgendein Gasmolekül im Gasgemisch oder irgendeine Oberfläche
sein, z. B. ein Flugaschepartikel sein. HSO₃ wird durch fol
gende Reaktionen sehr schnell in SO₃ umgewandelt:
HSO₃ + OH → SO₃ + H₂O (7)
HSO₃ + O₂ → SO₃ + H₂O (8).
Das so gebildete HSO₃ führt bei den im Abgas herrschenden Be
dingungen unmittelbar zur Bildung von H₂SO₄:
SO₃ + H₂O → H₂SO₄ (9).
In der Zeichnung sind Ausführungsbeispiele der Erfindung sche
matisch dargestellt, und zwar zeigt:
Fig. 1 einen stark vereinfachten Längsschnitt durch einen
Abgaskanal mit integrierter Entladungsstrecke, wobei
Masse- und Hochspannungselektroden mit einem Dielek
trikum und einer darüberliegenden Katalysatorschicht
beschichtet sind,
Fig. 2 einen vereinfachten Querschnitt durch die Entla
dungsstrecke gemäß Fig. 1.
In Fig. 1 der Zeichnung gelang mit Partikeln beladenes Abgas
aus einer Verbrennungsanlage 1, z. B. ein kohlebefeuerter Kes
sel eines Kraftwerks, über eine Abgasleitung 2 zu einem elek
trostatischen Filter 3. In der Abgasleitung 2 ist eine gene
rell mit der Bezugsziffer 4 bezeichnete Entladungsstrecke vor
gesehen, deren Aufbau aus Fig. 2 hervorgeht.
Quer zur Strömungsrichtung des Abgases sind im Beispielsfall
abwechselnd drei Hochspannungselektroden 5 und zwei Masseelek
troden 6 eingebaut. In der Praxis ist die Anzahl der Elektro
den erheblich größer. Alle Elektroden 5, 6 weisen einen me
tallischen Kern auf und sind mit einem Dielektrikum 7 be
schichtet. Die Elektroden können wie in Fig. 1 dargestellt
kreisrunden Querschnitt haben. Sie können jedoch auch platten
förmig sein, wobei dann die Platten parallel zur Strö
mungsrichtung des Abgases verlaufen. Das Dielektrikum 7 be
steht aus Glas, Quarz, Email, Keramik oder einem gefüllten
Kunststoff, also Materialien, wie sie auch beim Bau von Ozon
erzeugern seit vielen Jahren verwendet werden. Weil es aus
reicht, wenn nur ein Elektrodentyp mit einem Dielektrikum 7
beschichtet ist. Alternativ können auch nur die Hochspannungs
elektroden 5 oder die Masseelektroden 6 mit einem Dielektrikum
versehen sein.
Der Abstand zwischen benachbarten Elektroden beträgt wenige
Millimeter bis 50 mm. Die Masseelektroden 6 sind jeweils par
allelgeschaltet und mit dem einen auf Erdpotential liegenden
Anschluß einer Hochspannungsquelle 8 verbunden. Die Abgaslei
tung liegt ebenfalls auf Erdpotential. Die Hochspannungselek
troden 5 sind gleichfalls parallelgeschaltet und an den ande
ren Pol der Hochspannungsquelle 8 angeschlossen. Die Hochspan
nungsquelle 8 liefert eine Wechselspannung, deren Spannung so
hoch ist, daß sich zwischen den Masse- und Hochspannungselek
troden 6 bzw. 5 stille elektrische Entladungen ausbilden, also
typischerweise im Bereich 10-100 kV. Die Frequenz der Wech
selspannungsquelle liegt vorzugsweise im Bereich zwischen 10 kHz
und einigen 10 MHz, einem Frequenzbereich, den moderne
Schaltnetzteile (engl. switch-mode power supply) liefern kön
nen.
Bei einer praktischen Realisierung der Erfindung ist die Ent
ladungsstrecke 4 vorzugsweise als separate Baueinheit ausge
bildet und kann leicht in den Abgaskanal eingebaut werden.
Erfindungsgemäß sind nun die Elektroden 5, 6 außen mit einer
Katalysatorschicht 9 versehen. Weil das Katalysatormaterial
selbst dielektrische Eigenschaften aufweist, kann dabei bei den
Elektroden das eigentliche Dielektrikum 7 entfallen.
Die Katalysatorschicht 9 besteht im wesentlichen aus Vanadium
pentoxid. Generell können Katalysatormaterialien verwendet
werden, die unter Abgasbedingungen Schwefeldioxid in Schwefel
trioxid umwandeln, z. B. solche, wie sie auch in der eingangs
genannten US-A-5,011,516 verwendet werden.
Im Betrieb und bei eingeschalteter Hochspannung laufen bei al
len Ausführungsformen die eingangs anhand von Summenreaktionen
geschilderten Vorgänge ab. Der im Abgas stets vorhandene Was
serdampf reagiert - initiiert durch die Entladungen in der Ent
ladungsstrecke 4 - mit dem ebenfalls vorhandenen Schwefeldio
xid zu Schwefeltrioxid und schließlich zu Schwefelsäure, die
auf den Staubpartikel kondensiert und letztendlich die Leit
fähigkeit des Filterkuchens erhöht, der sich auf den Abschei
deelektroden des elektrostatischen Filters 2 bildet.
Bezugszeichenliste
1 Verbrennungsanlage
2 Abgasleitung
3 elektrostatisches Filter
5 Hochspannungselektroden
6 Masseelektroden
7 Dielektrikum
8 Hochspannungsquelle
9 Kat.-Schicht auf 5 bzw. 6
2 Abgasleitung
3 elektrostatisches Filter
5 Hochspannungselektroden
6 Masseelektroden
7 Dielektrikum
8 Hochspannungsquelle
9 Kat.-Schicht auf 5 bzw. 6
Claims (2)
1. Verfahren zur Konditionierung von Abgasen durch Einwirken
von Schwefeltrioxid auf das Abgas und anschließende Ab
scheidung der im Abgas mitgeführten Partikel in einem
elektrostatischen Filter (3), wobei das Abgas vor dem
Eintritt in den elektrostatischen Filter (3) durch eine
Gasentladungsstrecke (4) mit stillen elektrischen Entla
dungen geführt wird, welche Gasentladungsstrecke quer zum
Abgasstrom angeordneten stab- oder gitterförmige Hoch
spannungs- (5, 5a, 10) und Masseelektroden (6; 9a, 9b) auf
weist, die an eine Hochspannungsquelle (8) angeschlossen
sind, wobei mindestens eine der Elektrodenarten, vorzugs
weise die Hochspannungselektroden, mit einem Dielektrikum
(8) versehen sind, in welcher Gasentladungsstrecke im we
sentlichen aus dem im Abgas mitgeführten Wasserdampf OH-Radi
kale erzeugt werden, die mit dem im Abgas stets vor
handenen Schwefeldioxid zu Schwefeltrioxid reagieren, da
durch gekennzeichnet, daß als Masse- und/oder Hochspan
nungselektroden (6, 5) solche verwendet werden, die auf
ihren dem Abgaskanal (2) zugewandten Oberfläche(n) mit
einer katalytischen Beschichtung (9) versehen sind.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
ein Katalysator auf der Basis von Vanadiumpentoxid ver
wendet wird.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1996111332 DE19611332A1 (de) | 1996-03-22 | 1996-03-22 | Verfahren zur Konditionierung von Abgasen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE1996111332 DE19611332A1 (de) | 1996-03-22 | 1996-03-22 | Verfahren zur Konditionierung von Abgasen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19611332A1 true DE19611332A1 (de) | 1997-09-25 |
Family
ID=7789091
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1996111332 Withdrawn DE19611332A1 (de) | 1996-03-22 | 1996-03-22 | Verfahren zur Konditionierung von Abgasen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE19611332A1 (de) |
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- 1996-03-22 DE DE1996111332 patent/DE19611332A1/de not_active Withdrawn
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OM8 | Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law | ||
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8128 | New person/name/address of the agent |
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8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |