DE1957591C3 - Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3)Info
- Publication number
- DE1957591C3 DE1957591C3 DE1957591A DE1957591A DE1957591C3 DE 1957591 C3 DE1957591 C3 DE 1957591C3 DE 1957591 A DE1957591 A DE 1957591A DE 1957591 A DE1957591 A DE 1957591A DE 1957591 C3 DE1957591 C3 DE 1957591C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hydrogenation
- catalyst
- reaction
- mixture
- isobutyraldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/72—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction of compounds containing >C = O groups with the same or other compounds containing >C = O groups
- C07C45/75—Reactions with formaldehyde
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
25
Die Erfindung betrifft ain Verfahren zur Herstellung
von 2,2-DimethyIprupandiol-(13) durch Umsetzung von Isobutyraldehyd und Formaldehyd in Gegenwart von
tertiären Aminen und anschließender Hydrierung des Umsetzungsgeniisches mit Wasserstoff in Gegenwart
von Katalysatoren.
Es ist aus der US-Patentschrift 24 00 724 bekannt, daß man Isobutyraldehyd und Formaldehyd in Gegenwart
von einem Alkalihydroxid zu 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropanal umsetzen (Aldolisierung) und den Endstoff mit
Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierkatalysators zu 2,2-Dimethylpropandiol-(l,3) hydrieren kann. Nachteilig
bei diesem Verfahren ist, daß das Aldolisierungsgemisch in der Regel als Nebenprodukt auch Isobutyraldol
(2^,4-Trimethyl-3-hydroxy-pentanal) und als Folge von Cannizzaro- sowie Tischtschenko-Reaktionen Salze
organischer Säuren bzw. Ester enthält. Die Katalysatorsn selbst sowie die gebildeten Alkali-Salze organischer
Säuren erschweren die Hydrierung und verursachen darüber hinaus bei der Isolierung durch Destillation
teilweise Zersetzung des Endstoffs. Isobutyraldehyd wird zu 2,2,4-Trimethylpentandiol-l,3 hydriert, während
durch Tischtschenko-Reaktion gebildete Ester, z. B. das Isobutyrat und Hydroxypivalat des 2,2-Dimethylpropandiol-(13)
unter den für die Hydrierung von 2,2-Dimethyl-3-hydroxy-propanal optimalen Bedingungen
nicht hydriert werden. Ausbeute und Reinheit des Endstoffs sind daher unbefriedigend, im großtechnischen
Maßstab ist das Verfahren unwirtschaftlich.
Zur Vermeidung dieser Nachteile empfiehlt die deutsche Auslegeschrift 10 14 089 die Isolierung des
2,2-Dimethyl-3-hydroxy-propanals vor der Hydrierung. Zur Zerstörung des Anteils von 10 bis 15% an dem
instabilen Hydroxypivalinsäureester im rohen 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3) nach der Hydrierung beschreibt
die US-Patentschrift 28 95 996 eine Reinigung durch Verseifung mit Alkali und Wasserdampfdestillation
des Verseifungsgemisches.
Ein weiteres Verfahren (französische Patentschrift 12 30 558) verwendet wasserfreie Lösungen von Formaldehyd
in polaren Lösungsmitteln, z. B. Alkoholen oder Chlorverbindungen, und entsprechend lösliche Umsetzungskatalysatoren,
liefert aber trotz mehrerer Reinigungsoperationen nach der Hydrierung keinen in der
Reinheit befriedigenden Endstoff. In der britischen Patentschrift 10 17 618 wird eine Umsetzung mit dem
teuren Paraformaldehyd an Stelle von Formaldehyd in Abwesenheit von Wasser mitTriäthylamin als Katalysator
beschrieben, wobei der Katalysator vor der Hydrierung abgetrennt wird. Der Endstoff enthält auch
bei diesem Verfahren beträchtliche Anteile an Produkten
einer Tischtschenko-Reaktion, die die Aufarbeitung und die Ausbeute am Endstoff beeinträchtigen. Bei
einem weiteren Verfahren (britische Patentschrift 10 48 530) wird 2,2-Dirnetriyi-3-hydroxy-propanai
gleichzeitig mit Isobutyraldehyd in Gegenwart eines Kupfer-Chromoxid-Katalysators hydriert. Auch bei
diesem Verfahren treten zahlreiche Nebenprodukte in deutlichem Maße auf. Wirtschaftlich einschränkend ist
der Zwang, die anfallenden Mengen Isobutanol weiterzuverarbeiten. Um größere Verluste an den
Ausgangsstoffen der Hydrierung zu vermeiden, muß die wäßrige Phase wieder dem Hydrierungsreaktor zugeführt
werden, was die Menge an Nebenprodukten noch erhöht. In der deutschen Offenlegungsschrift 18 04 984
wird empfohlen, die Umsetzung der Aldehyde in Gegenwart von einem Alkohol mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen
durchzuführen, den Alkohol und den Überschuß an Isobutyraldehyd dann durch Destillation zu entfernen,
aus der wäßrigen Restlösung das 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropanal
mit organischen Lösungsmitteln zu extrahieren und schließlich den Extrakt zu waschen, um
Salze zu entfernen. Auch bei allen diesen Verfahren befriedigen im großtechnischen Maßstab die Wirtschaftlichkeit
der Arbeitsweise und die Ausbeute an reinem Endstoff nicht.
Es wurde nun gefunden, daß man 2,2-Dimethyl-propandiol-(l,3)
durch Umsetzung von Isobutyraldehyd und Formaldehyd in Gegenwart eines basischen Katalysators
und von Wasser und anschließende Hydrierung des gebildeten 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropanals in Gegenwart
eines Hydrierkatalysators vorteilhaft erhält, wenn man die Umsetzung der Aldehyde in eine Ji Molverhältnis
von 0,5 bis 1,5MoI Formaldehyd zu IMoI
Isobuivraldehyd in Gegenwart von aus dem Umsetzungsgemisch odjr Hydriergemisch destillierbaren
tertiären Aminen durchführt und das anfallende Reaktionsgemisch ohne Abtrennung des 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropanals
von den Salzen, die bei der Umsetzung der Aldehyde gebildet werden, mit Wasserstoff
hydriert und das Hydriergemisch ohne vorherige Abtrennung des 2,2-Dimethylpropandiols-(l,3) von den
Salzen, die bei der Umsetzung der Aldehyde gebildet werden, destilliert,
Die Umsetzung läßt sich durch die folgenden Formeln wiedergeben:
CH3
CH3
CH- CHO + CHjO
HOCH;
CHj | t | HOCH2- | CH3 |
— C —CHO | + H2 | -C-CH2OH | |
I | I | ||
CH, | CH, | ||
Im Hinblick auf die bekannten Verfahren liefert das Verfahren nach der Erfindung 2,2-DimethylpropandioI-(1,3)
auf einfacherem und wirtschaftlicherem Wege in guter Ausbeute und Reinheit ohne wesentliche Biidung
von Nebenprodukten und Zersetzungsprodukten. Zusätzliche Reinigungsoperationen oder Zusatzstoffe, die
vor der Hydrierung entfernt werden müssen, sind nicht notwendig.
Überraschend werden diese vorteilhaften Ergebnisse ohne Abtrennung der Salze, die bei der Umsetzung der
Aldehyde gebildet werden, vor der Hydrierung und vor der anschließenden Destillation erzielt Da vor der
Hydrierung im Reaktionsgemisch keine wesentlichen Mengen an Ester vorliegen, brauchen extreme und
damit kostspielige Hydrierbedingungen nicht angewendet zu werden. Der Endstoff enthält in der Regel nur
Verunreinigungen von weniger als 0,2 Gewichtsprozent Ester.
In der ersten Reaktionsstufe wird Formaldehyd in einem rvioi verhältnis von 0,5 bis i,5, vorzugsweise i bis
1,1 Mol zu 1 Mol Isobutyraldehyd umgesetzt. Zweckmäßig verwendet man ihn in Gestalt einer wäßrigen, z. B.
37gewichtsprozentigen Formalinlösung, die gegebenenfalls auch mit Methanol stabilisiert sein kann.
Die Umsetzung der 1. Stufe wird i,n der Regel bei einer Temperatur zwischen 20 und 1000C, vorzugsweise
zwischen 60 und 95° C, kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt. Wenn auch Unterdruck oder
Überdruck angewendet werden können, ist die Reaktion bei Normaldruck :'ie vorteilhafte Ausführungsform.
Man verwendet nur Wasser als Lösungsmittel, wobei die durch die Formalinlösung zupeführte Wassermenge
in der Mehrzahl der Fälle genügt. Die Mf ^ge an Wasser
liegt zweckmäßig zwischen 15 und 50 Gewichtsprozent,
bezogen auf das Reaktionsgemisch.
Die Reaktion der 1. Stufe wird in Gegenwart von tertiären Aminen gemäß der vorstehenden Definition
als Katalysatoren, in der Regel in einer Menge von 0,5 bis 25, vorteilhaft von 2 bis 10 Molprozent, bezogen auf
Isobutyraldehyd, durchgeführt. Bevorzugt sind Amine mit einer Basenkonstante von mindestens 10~6. Es
kommen cycloaliphatische, araliphatisch^, aromatische, heterocyclische und insbesondere aliphatische tertiäre
Amine gemäß der vorstehenden Definition für das Verfahren in Betracht, wobei die am Stickstoffatom
befindlichen Substituenten gleich oder verschieden sein können. Tertiäre Mono- oder Polyamine gemäß der
vorstehenden Definition, z. B. Diamine, sind verwendbar. Geeignete Amine sind z. B. Trimethyl-, Triäthyl-,
Methyl-diäthyl-, Methyl-diisopropylamin, Tributylamin;
Dimethyl-tert.-butylamin; Ν,Ν'-Tetramethyl-äthylendiamin,
Cyclohexyl-dimethylamin; Tribenzylamin, N-Methyl-pyrrolidin, N-Methyl-piperidin, N,N'-Dimethylpiperazin,
N-Methylmorpholin, Triethanolamin. Die
Reaktionszeil der I.Stufen beträgt in der Regel 3 bis 180, vorteilhaft 10 bis 30 Minuten.
Man wählt zweckmäßig ein Amin, dessen Siedepunkt unter 100°C liegt, so daß das freie Amin bereits nach der
Aldolisierung leicht abdestilliert werden kann und der Siedepunkt des gegebenenfalls enthaltenen tertiären
Ammoniumformiats unter dem Siedepunkt von 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3) liegt. Beispielsweise liegt der
Siedepunkt von Triäthylammoniumformiat bei 89°C und 10 Torr. Hierdurch ist die Vorabtrennung des
tertiären Ammoniumformiats als Vorlauf bei der Destillation des 2,2-Dimethylpropandiol-(lr3) nach der
Hydrierung möglich.
Die Reaktion der 1. Stufe kann wie folgt durchgeführt werden: Isobutyraldehyd, Formalin und das Amin
werden bei Raumtemperatur in den genannten Verhältnissen durch Rühren vermischt, z. B. in einem Rührkesse!.
Die exotherm verlaufende Reaktion kann durch Erhitzen, zweckmäßig unter Rückfluß, beschleunigt
werden. Das Reaktionsgemisch wird nun während 20 bis 40 Minuten bei der Reaktionstemperatur gehalten.
Während der Reaktionszeit kann die Reaktionstemperatur innerhalb des angegebenen Intervalls noch
ίο ansteigen, z.B. kann man die Reaktion bei 60°C
beginnen und das Gemisch nach Zugabe des Amins unter Rückfluß bis auf 95°C erhitzen. Man kann in
entsprechender Weise das Gemisch auch in einem Rohi reaktor, der zur Förderung der Durchmischung mit
Füllkörpern beschickt ist, mit Verweilzeiten von 20 bis 60 Minuten und bei einer Temperatur von 90 bis 95° C
umsetzen.
Das anfallende Reaktionsgemisch enthält den Endstoff in solcher Reinheit, daß man es ohne Isolierung von
2,2-Dimethyl-3-hydrüxypropanäi der Hydrierung zuführt
Die Verunreinigungen bestehen aus Estern, Aldoxanen und Acetalen des 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropanals
sowie aus dem Formiat des entsprechenden tertiären Amins jnd liegen im allgemeinen in einer
Menge von 2 bis 6 Gewichtsprozent, bezogen auf 2,2-DimethyI-3-hydroxypropanal, vor. Das tertiäre
Amin kann nach der Aldolisierung oder nach der Hydrierstufe durch Destillation zurückgewonnen werden.
Bevorzugte Hydrierkatalysatoren sind im allgemeinen ein oder mehrere Metalle mit einer Ordnungszahl
zwischen 24 und 29. in der Regel Kobalt-, Kupfer-, Mangan- und/oder Nickelkatalysatoren, z. B. entsprechende
Sinterkatalysatoren. Die Metalle können im Katalysator auch in Form ihrer Oxide und/oder im
Gemisch mit Phosphorsäure vorliegen. Vorteilhafte Katalysatoren der genannten Art enthalten zwischen 3
und 30 Gewichtsprozent Kupfer, 0,5 unu Ί0 Gewichtsprozent
Mangan und 10 und 80 Gewichtsprozent Kobalt oder Nickel. Hierzu treten gegebenenfalls 0,1 bis
5 Gewichtsprozent Phosphorsäure, bezogen auf die Metallmenge.
Der Hydrierkatalysator wird in der Regel bei der Hydrierung in einer Menge von 5 bis 30 Gewichtsprozent,
bezogen auf 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropanal, verwendet. Er kann im Gemisch mit einem für die
Hydrierung geeigneten Trägermaterial, z. B. Siliciumdioxid, zur Anwendung gelangen, wobei in der Regel die
Menge des Katalysators 10 bis 40 Gewichtsprozent des
Gemisches von Katalysator und Träger beträgt.
Seh.· gute Ergebnisse liefern z. B. folgende Katalysatormischungen:
a) 70,5% Co, 19,7% Cu, 5,4% Mn, 4,2% Phosphorsäure;
b) 15% Ni, 6,1% Cu, 1,5% Mn, 0,9% Phosphorsäure
auf SiO2;
c) 15% Ni, 5,2% Cu, 1,3% Mn auf SiO2.
Mit diesen Katalysatoren können nach dem Verfahren der Erfindung auch in Anwesenheit von bis 70
Gewichtsprozent Wasser, vorteilhaft 30 bis 40 Gewichtsprozent, im Reaktionsgemisch die genannten,
vorteilhaften Ergebnisse erzielt werden, wobei z. B. im Falle des Katalysators a) auch nach mehr als 4000
Betriebsstunden keine Verminderung der Reaktionsgeschwindigkeit und der Selektivität beobachtet wird.
In der Regel werden dem Reaktionsgemisch am
In der Regel werden dem Reaktionsgemisch am
Anfang und im Verlauf der Hydrierung solche Mengen an Wasserstoff zugeführt, daß sich bei der Hydrierungstemperatur stets ein entsprechender Reaktionsdruck,
zweckmäßig zwischen 1^0 und 300 at, einstellt. Die
Hydrierung wird im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 80 und 200° C, vorzugsweise zwischen 120 und
190° C, diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt. Zur entsprechenden Druckeinstellung können
auch inerte Gase wie Stickstoff verwendet werden. Die Verweilzeiten im Hydrierraum betragen in der Regel
zwischen 15 und 300 Minuten. Die Hydrierung kann wie folgt durchgeführt werden: Das Reaktonsgemisch der
1. Stufe wird nach oder ohne Abtrennung des Amins über eine Kolonne mit Hilfe von Einspritzpumpen in
einen mit dem Katalysator beschickten Hochdruck-Hydrierreaktor eingeführt und bei den genannten
Bedingungen von Temperatur und Druck mit Wasserstoff hydriert Der Reaktor-Austrag wird entweder
unmittelbar in eine kontinuierlich arbeitende Fraktionierkolonne eingeführt oder in Vorratsbehälter« gesammelt
und chargenweise fraktioniert Die Bodenzahl beträgt zweckmäßig 10 bis 40, vorzugsweise 15 bis 20.
Man wählt im allgemeinen den Kolonnendruck so, daß der Siedepunkt des Endstoffs höher liegt als sein
Schmelzpunkt (Fp. 129°C), d.h. oberhalb 50Torr. Das Verfahren kann voll oder gegebenenfalls auch teilweise
kontinuierlich durchgeführt werden.
Das nach dem Verfahren der Erfindung herstellbare 2,2-Dimethylpropandiol-(l,3) ist ein wertvoller Ausgangsstoff
für die Herstellung von Schmiermitteln, Kunststoffen, Lacken und Kunstharzen, z. B. entsprechenden
Polyestern. Bezüglich der Verwendung wird auf die genannten Veröffentlichungen und Ulimanns
Encyklopädie der technischen Chemie, Bd. 15, S. 292 ff,
verwiesen.
Die in den Beispielen angegebenen Teile bedeuten Gewichtsteile. Sie verhalten sich zu den Volumenteilen
wie Kilogramm zu Liter.
144 Teile Isobutyraldehyd und 162 Teile 37%ige wäßrige Formaldehydlösung werden unter Stickstoff
auf 600C erhitzt. Man läßt unter Rühren und Rückflu3kühlung während 5 Minuten 20 Teile Triäthylamin
zufließen, erhitzt während 10 bis 15 Minuten auf 93
bis 95°C, hält das Reaktionsgemisch weitere 10 Minuten bei dieser Temperatur und destilliert während der
letzten 5 Minuten 2? bis 25 Teile Triäthylamin und Wasser ab. Das homogene Gemisch wird dann in einen
mit Stickstoff gespülten Rollautoklav, der mit 30 Teilen eines reduzierten Katalysators (15 Gewichtsprozent
Nickel, 5,2 Gewichtsprozent Kupfer und 1,3 Gewichtsprozent Mangan auf Kieselsäureträger) beschickt ist,
eingeführt.
Man gibt zunächst 100 at Wasserstoff zu, steigert die Temperatur auf 150° C und vervollständigt die Hydrierung
bei 280 at Wasserstoff während 2 Stunden. Der Hydrieraustrag wird vom Katalysator abfiltriert und
ίο über eine Glasfüllkörperkolonne fraktioniert Man
erhält bei 70 Torr nach einem Vorlauf, der im wesentlichen aus Wasser, Triäthylamin, Methanol und
Triäthylammoniumformiat besteht, 181 Teile 2,2-Dimethyl-propandiol-(l,3)
vom Siedepunkt 138 bis 140°C (Schmelzpunkt 127 bis 1280C; Estergehalt 0,11 Gewichtsprozent),
entsprechend 87% der Theorie, bezogen auf jeden der Ausgangsstoffe.
Der wäßrige Vorlauf wird zur · ollständigen Rückgewinnung des Triäthylamins mit c-vas Natronlauge auf
pH 12 bis 13 eingestellt und zur Isolierung des Triäthylamins bei Normaldruck destilliert. Man erhält
ein 50 bis 60 Gewichtsprozent Triäthylamin enthaltendes Destillat.
Durch ein senkrecht stehendes, mit Siebboden und am oberen Ende mit einem Rückflußkühler versehenes
Reaktionsrohr (mit Glasfüllkörpern gefüllt) führt man über getrennte Zuleitungen stündlich ein Gemisch aus
72 Teilen Isobutyraldehyd und 8 Teilen Triäthylamin sowie 81 Teile einer 37°/oigen, wäßrigen Formaldehydlösung
mit einer Verweilzeit von 40 Minuten bei einer Temperatur von 90 bis 95° C. Das am Kopf des Rohres
ablaufende Reaktionsprodukt wird kontinuierlich über eine Einspritzpumpe zusammen mit Wasserstoff in
einen Hochdruckreaktor eingegeben, der mit einem reduzierten Katalysator folgender Zusammensetzung
gefüllt ist: 70,5% Kobalt, 19,7% Kupfer, 5,4% Mangan und 4,2% Phosphorsäure. Die Hydrierung erfolgt bei
1700C und 280 at Die Abgasmenge beträgt hierbei
200 000 Volumenteile Wasserstoff/Stunde. Der Rohaustrag wird über eine Füllkörperkolonne fraktioniert
Man erhält nach einer Umsetzu;.gsperiode von 5 Stunden 464 Teile 2,2-Dimethyl-propandiol-(13) vom
Siedepunkt 138 bis 139° C bei 70 Torr (Schmelzpunkt
127,5 bis 128,5°C; Estergehalt 0,09 Gewichtsprozent), entsprechend 89,2% der Theorie, bezogen auf jeden der
eingesetzten Ausgangsstoffe.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethylpropandiol-(l,3) durch Umsetzung von Isobutyraldehyd und Formaldehyd in Gegenwart eines basischen Katalysators und von Wasser und anschließende Hydrierung des gebildeten 2,2-DimeihyI-3-hydroxypropanals in Gegenwart eines Hydrierkatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung der Aldehyde in einem Molverhältnis von 0,5 bis 1,5 MoI Formaldehyd zu 1 Mol Isobutyraldehyd in Gegenwart von aus dem Umsetzungsgemisch oder Hydriergemisch destillierbaren tertiären Aminen durchführt und das anfallende Reaktionsgemisch ohne Abtrennung des 2,2-DimethyI-3-hydroxypropanals von den Salzen, die bei der Umsetzung der Aldehyde gebildet werden, mit Wasserstoff hydriert und das Hydriergemisch ohne vorherige Abtrennung des 2,2-Dirrteihyi-propändiüis-(l,3) von den Salzen, die bei der Umsetzung der Aldehyde gebildet werden, destilliert
Priority Applications (8)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE758910D BE758910A (fr) | 1969-11-15 | Preparation de dimethyl-2, 2-propanediol-1, 3 | |
DE1957591A DE1957591C3 (de) | 1969-11-15 | 1969-11-15 | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3) |
NL7016508A NL7016508A (de) | 1969-11-15 | 1970-11-11 | |
US00089037A US3808280A (en) | 1969-11-15 | 1970-11-12 | Manufacture of 2,2-dimethyl-1,3-dihydroxypropane |
GB5410570A GB1319792A (en) | 1969-11-15 | 1970-11-13 | Manufacturer of 2,2,-dimethyl-1,3-dihydroxypropane |
FR7040625A FR2069335A5 (de) | 1969-11-15 | 1970-11-13 | |
AT1024470A AT299142B (de) | 1969-11-15 | 1970-11-13 | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethylpropandiol-(1,3) |
JP45100662A JPS511686B1 (de) | 1969-11-15 | 1970-11-16 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE1957591A DE1957591C3 (de) | 1969-11-15 | 1969-11-15 | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3) |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1957591A1 DE1957591A1 (de) | 1971-05-27 |
DE1957591B2 DE1957591B2 (de) | 1974-04-25 |
DE1957591C3 true DE1957591C3 (de) | 1982-07-22 |
Family
ID=5751252
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1957591A Expired DE1957591C3 (de) | 1969-11-15 | 1969-11-15 | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3) |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3808280A (de) |
JP (1) | JPS511686B1 (de) |
AT (1) | AT299142B (de) |
BE (1) | BE758910A (de) |
DE (1) | DE1957591C3 (de) |
FR (1) | FR2069335A5 (de) |
GB (1) | GB1319792A (de) |
NL (1) | NL7016508A (de) |
Families Citing this family (44)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2507461C3 (de) * | 1975-02-21 | 1986-05-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylolalkanalen |
US4038329A (en) * | 1975-11-17 | 1977-07-26 | Eastman Kodak Company | Process for purification of neopentyl glycol |
DE2638733C2 (de) * | 1976-08-27 | 1984-01-19 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von 2-Alkyl-2-methylpropan-1,3-diolen |
US4091040A (en) * | 1977-07-21 | 1978-05-23 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Procedure for making trimethylolmethane |
DE2827795A1 (de) * | 1978-06-24 | 1980-01-10 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur gewinnung von reinem neopentylglykol |
DE2938154A1 (de) * | 1979-09-21 | 1981-04-09 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 1,2-diolen hoeherer kohlenstoffzahl |
DE3010138C2 (de) | 1980-03-15 | 1982-05-06 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Verbesserung der Rieselfähigkeit von Polyolen |
US4393251A (en) * | 1981-06-17 | 1983-07-12 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of propanediols using a copper-and zinc containing hydrogenation catalyst |
DE3340791A1 (de) * | 1983-11-11 | 1985-05-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von trimethylolalkanen aus alkanalen und formaldehyd |
DE3644675A1 (de) * | 1986-12-30 | 1988-07-14 | Ruhrchemie Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylpropandiol-(1,3) |
US4855515A (en) * | 1987-08-12 | 1989-08-08 | Eastman Kodak Company | Process for the production of neopentyl glycol |
US4851592A (en) * | 1987-10-27 | 1989-07-25 | Eastman Kodak Company | Triethylamine catalyzed neopentyl glycol production utilizing a gas sparged reactor |
US4935555A (en) * | 1988-11-25 | 1990-06-19 | Elias Carole L | Purification of neopentyl glycol |
DE3942792A1 (de) * | 1989-12-23 | 1991-06-27 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethylpropandiol-(1,3) |
US5144088A (en) * | 1991-04-26 | 1992-09-01 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of neopentyl glycol (I) |
US5146012A (en) * | 1991-04-26 | 1992-09-08 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of neopentyl glycol (III) |
US5532417A (en) * | 1991-04-26 | 1996-07-02 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of neopentyl glycol (IV) |
US5185478A (en) * | 1991-06-17 | 1993-02-09 | Aristech Chemical Corporation | Manufacture of neopentyl glycol (IIA) |
DE19653093A1 (de) * | 1996-12-20 | 1998-06-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyalkoholen |
US5945570A (en) * | 1998-10-29 | 1999-08-31 | Arhancet; Juan Pedro | Catalyst and process for preparing 1,3-propanediol |
SE0301102D0 (sv) | 2003-04-14 | 2003-04-14 | Tetra Laval Holdings & Finance | Method in connection with the production of a apckaging laminate thus produced and a packaging container manufactures from the packaging laminate |
DE10317543A1 (de) | 2003-04-16 | 2004-11-04 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen |
DE102006009838A1 (de) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen |
DE102006009839A1 (de) * | 2006-03-01 | 2007-09-06 | Basf Ag | Verfahren zur Hydrierung von Methylolalkanalen zu mehrwertigen Alkoholen mit geringem Acetalgehalt |
US7388116B2 (en) | 2006-06-06 | 2008-06-17 | Basf Aktiengesellschaft | Hydrogenation of methylolalkanals |
US7462747B2 (en) | 2007-01-05 | 2008-12-09 | Basf Aktiengesellschaft | Process for preparing polyalcohols from formaldehyde having a low formic acid content |
KR20110094211A (ko) | 2008-12-09 | 2011-08-22 | 바스프 에스이 | 폴리메틸올의 정제 방법 |
KR20110098941A (ko) | 2008-12-09 | 2011-09-02 | 바스프 에스이 | 조질 폴리메틸올의 정제 방법 |
EP2385933B1 (de) | 2009-01-12 | 2014-06-25 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polymethylolen |
JP2013526506A (ja) | 2010-05-12 | 2013-06-24 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ネオペンチルグリコールの製造方法 |
US8853465B2 (en) | 2010-05-12 | 2014-10-07 | Basf Se | Process for preparing neopentyl glycol |
WO2012143309A1 (de) | 2011-04-19 | 2012-10-26 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von neopentylglykol |
WO2013026758A1 (de) | 2011-08-23 | 2013-02-28 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von neopentylglykol |
US8710278B1 (en) | 2013-01-31 | 2014-04-29 | Eastman Chemical Company | Process for producing polyols |
US9056824B2 (en) | 2013-01-31 | 2015-06-16 | Eastman Chemical Company | Preparation of hydroxy aldehydes |
DE102013021508A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Neopentylglykol |
DE102013021512A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-18 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen |
DE102013021509B4 (de) | 2013-12-18 | 2020-10-01 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen |
US10336672B2 (en) | 2014-08-04 | 2019-07-02 | ClearWaterBay Technology, Inc. | System and method for producing neopentyl glycol |
DE102015000809A1 (de) | 2015-01-23 | 2016-07-28 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen |
DE102015000810B4 (de) | 2015-01-23 | 2021-05-27 | Oq Chemicals Gmbh | Verfahren zur Herstellung von 3-Hydroxyalkanalen |
JP6145486B2 (ja) | 2015-09-29 | 2017-06-14 | 本田技研工業株式会社 | 鞍乗り型車両 |
CA3136198A1 (en) * | 2019-05-17 | 2020-11-26 | Sika Technology Ag | Process for producing 2,2-dialkyl-3-acyloxypropanals |
EP3747855B1 (de) * | 2019-06-04 | 2024-01-10 | OQ Chemicals GmbH | Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von diolen aus aldehyden mittels raney-cobalt katalyse |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2863878A (en) * | 1954-05-27 | 1958-12-09 | Union Carbide Corp | Synthesis of alpha-alpha-dimethyl-beta-hydroxy-propionaldehyde and alpha-hydroxy-beta-beta-dimethyl-gamma-butyrolactone |
US2868878A (en) * | 1956-07-09 | 1959-01-13 | Harry A Pronio | Portable lectern |
NL6405068A (de) * | 1963-05-07 | 1964-11-09 |
-
0
- BE BE758910D patent/BE758910A/xx not_active IP Right Cessation
-
1969
- 1969-11-15 DE DE1957591A patent/DE1957591C3/de not_active Expired
-
1970
- 1970-11-11 NL NL7016508A patent/NL7016508A/xx unknown
- 1970-11-12 US US00089037A patent/US3808280A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-11-13 AT AT1024470A patent/AT299142B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-11-13 FR FR7040625A patent/FR2069335A5/fr not_active Expired
- 1970-11-13 GB GB5410570A patent/GB1319792A/en not_active Expired
- 1970-11-16 JP JP45100662A patent/JPS511686B1/ja active Pending
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS511686B1 (de) | 1976-01-20 |
AT299142B (de) | 1972-06-12 |
NL7016508A (de) | 1971-05-18 |
US3808280A (en) | 1974-04-30 |
GB1319792A (en) | 1973-06-06 |
DE1957591B2 (de) | 1974-04-25 |
FR2069335A5 (de) | 1971-09-03 |
DE1957591A1 (de) | 1971-05-27 |
BE758910A (fr) | 1971-05-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1957591C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylpropandiol-(1,3) | |
DE2702582C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolalkanen | |
EP0876316B1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyalkoholen | |
DE2507461C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethylolalkanalen | |
DE4138981A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-hydroxyalkanalen | |
DE2653096C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten Propan-1,3-diolen | |
DE2523838A1 (de) | Verfahren zur herstellung von gemischen aus butandiol-(1,4) und 2-methylpropandiol-(1,3) | |
DE1173457B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acetylenalkoholen | |
DE69214026T2 (de) | Herstellung von Neopentylglykol (III) | |
DE3875281T2 (de) | Herstellung von pseudoiononen. | |
EP0151241B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,4 Butandial | |
DE2523889A1 (de) | 2-vinyl-5-methyl-1,3-dioxan und dessen verwendung zur herstellung von diolen | |
DE1804984A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol | |
DE3744212A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-methylbutanal | |
DE1793512C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2- Dimethyl-3-hydroxypropanal | |
EP1216979A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Trimethylolverbindungen und Ameisensäure | |
DE2531060C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1-Methylpiperazin und 1,4-Dimethylpiperazin als Coprodukte | |
DE2523839A1 (de) | Cyclische acetalaldehyde und deren verwendung zur herstellung von diolen | |
EP0929505A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkindiolen oder gemischen von alkindiolen mit alkinmonoolen | |
EP1090899B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diolen | |
DE2106243C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Aldehyden | |
DE1958463C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol-hy droxypivalinsäuremonoester | |
DE3831327A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1,1,2-trialkoxyethanen | |
DE2940256A1 (de) | N,n-dimethyl-n'-(beta)-hydroxyethyl-propylendiamin und verfahren zu seiner herstellung | |
DE1965377C3 (de) | Verfahren zur Herstellung primärer oder sekundärer äthylenischer Alkohole |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |