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"Scheuernd wirkende Reinigungsmittel" Die bekannten,scheuernd wirkenden
Reinigungsmittel bestehen meist aus einem innigen Gemisch einer wasserunlöslichen,
mechanisch reinigend wirkenden.Komponente und einer in wäßriger Lösung reinigend
wirkenden Komponente, Als wasserunlösliche, scheuernd wirkende Komponente dienen
meist zerkleinerte oder in der Natur in fein verteilter Form vorkommende Mineralien,
Diese Mineralien besitzen meist eine mehr oder weniger ausgeprägte Eigenfarbe, die
den Fertigprodukten oftmals einen unerwünschten Farbton verleiht.
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Dies gilt bereits fUr die ungefärbten Produkte; in größerem Maße Jedoch
für gefärbte Scheuermittel: setzt man den Scheuermitteln einen Farbstoff zu, so
entstehen durch die vielfach ins Graue oder Braune tendierende Eigenfarbe der wasserunlöslichen
Komponente unschöne Mischfarben.
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Es wurde nun gefunden, daß man den Farbton derartiger Scheuermittel
durch Zusatz fein verteilter wasserunlöslicher weißer Pigmente wesentlich aufhellen
kann, sodaß es auch bei Zusatz von Farbstoffen nicht mehr zu unerwünschten Mischfarben
kommt. Als fein verteilte wasserunlösliche Weißpigmente kommen z.B. die waserunlösliohen
Sulfate; Carbobonate, Hydroxide und Oxide der Erdalkalien und der Erdmetalle einschließlich
der Nebengruppen in Frage, wobei man in erster Linie die physiologisch unbedenklichen
Verbindungen auswählt.
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Bevorzugt eignen sich Titandioxid, Zinkoxid und Zinkcarbonat.
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Die Erfindung betrifft demnach Scheuermittel der folgenden, auf wasserfreie
Bestandteile bezogenen Zusammensetzung: 30 - 98, vorzugsweise 60 - 96 Gew.-% wasserunlösliche,
mechanisch reinigend wirkende Komponente, Destehend im wesentlichen aus: 99J 5 -
80, vorzugsweise 99 - 90 Gew.-% feinverteilte wasserunlösliche Scheuermittel, 0,5
- 20, vorzugsweise 1 - 10 Gew.-% reinverteilte wasserunlösliche Weißpigmente, 70
- 2, vorzugsweise 40 - 4 Gew.-% einer in wäßriger Lösung reinigend wirkenden Komponente.
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Die fein verteilte wasserunlösliche, mechanisch reinigend wirkende
Komponente soll ein Sieb von 0,8 mm und vorzugsweise von 0,5 mm lichter Maschenweite
rUckstandslos passieren: vorzugsweise sollen mindestens 50 Gew.- und insbesondere
mindestens 70 Gew.-% durch ein Sieb mit 0,2 mm lichter Maschenweite gehen.
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Als S«heuerm.ittel ist eine große Zahl von Mineralien geeignet, die
entweder auf die gewünschte Korngröße zerkleinert werden, oder die bereits in der
Natur in dieser KorngröBe vorkommen, wie beisptelsweiEe Quarz oder andere Formen
von Kieselsäure, beispielsweise Kieselgur; außer dem lassen sich Feldspat, Marmor,
Flußspat, Bimsstein, Kaolin, Talcum usw. verwenden.
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Die Korngröße der zum Aufhellen der Farbe dienenden Weißpigmente,
insbesondere Titandioxid, Zinkoxid und/oder Zinkcarbonat soll etwa im Bereich der
oben angegebenen Grenzen liegen; sie kann torteilhart geringer sein als die der
wasserunlöslichen Scheuermittel.
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Die in wäßriger Lösung reinigend wirkende Komponente enthält die bekannten
Bestandteile von Wasch- und Reinigungsmitteln. wie beisp'elsweise Tenside oder Kombinationen
von Tensiden einschließlich etwaiger nicht tensidartiger, zum Erhöhen oder zum Verringern
des Schäumvermögens bestimmter Zusatzstoffe, neutral oder vorzugsweise alkalisch
reagierende, anorganische oder organische, reinigend wirkende Bestandteile, wie
z.B.
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Waschalkalien, Komplexbildner, Oxydationsmittel, insbesondere Aktivchlor
oder Aktivsauerstoff, wobei der letztere zusammen mit Aktivatoren benutzt werden
kann, Schmutzträger, antimikrobielle Substanzen, Enzyme usw.
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Außerdem können in den erfindungsgemäßen Produkten wasserunlösliche
oder wasserlösliche Farbstoffe und/oder Duftstoffe vorhanden sein.
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Die in wäßriger Lösung reinigend wirkende Komponente hat vielfach
die folgende Zusammensetzung: Q - 95, vorzugsweise 30 - 90 Gew.-% Tenside, die vorzugsweise
zu wenigstens 50 und insbesondere zu wenigstens 65 Gew.-% aus anionischen Tensiden
bestehen sowie gegebenenfalls nicht tensidartige, das Schäumvermögen der Tenside
verändernde Substanzen, 5 -100, vorzugsweise 10 - 50 Gew.- sonstige, in Wasch- und
Reinigunsmitteln üblicherweise vorhandene Gerüstsubstanzen und Hilfsstoffe.
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Die in wäßriger Lösung reinigend wirkende Komponente kann auch bis
zu 100 %, vorzugsweise bis zu 50 und insbesondere zu 2 - 4Q Gew.- aus Bleichmitteln
bestehen, einschließlich etwa vorhandener Stabilisatoren und/oder Aktivatoren für
diese, insbesondere tür Perverbindungen.
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Sofern die erfindungsgemäßen Produkte als Pulver vorliegen, stellt
man sie in einfacher Weise durch Vermischen aller Bestandteile her. Enthält die
wasserlösliche Komponente Tenside, insbesondere anionische Tenside, dann empfiehlt
es sich, durch Heißtrocknung ein feines Pulver herzustellen, das die Tenside sowie
gegebenenfalls sonstige wasserlösliche reinigend wirkende Bestandteile enthält,
und dieses Pulver mit dem wasserunlöslichen Scheuermittel zu vermischen.
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Sofern in die erfindungsgemäßen Scheuermittel Substanzen eingearbeitet
werden sollen, die unter den Bedingungen der lleißtrocknung nicht stabil sind, insbesondere
Aktivchlor- oder Akt iv sauerstoffträger sowie gegebenenfalls Aktivatoren für diese,
weiterhin Enzyme, Duftstoffe und andere derartige Stoffe, setzt man sie gesondert
zu.
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Dies gilt auch fürTenside, die unter den normalen Bedingungen der
Lagerung in öligem oder pastenförmigem Zustand vorliegen, oder hygroskopische bzw.
klebende Pulver liefern. Diese Substanzen werden zu einem beliebigen Zeitpunkt des
Herstellungsverfahrens als solche oder in wäßriger Lösung aur das Scheuerpulver
oder auf einen Bestandteil davon, insbesondere auf das wasserunlösliche Scheuermittel
aufgesprüht.
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Die erfindungsgemäße Produkte können aber auch als flUssige bis pastenförmige
Präparate vorliegen; sie bestehen dann meistens aus 15 - 80, vorzugsweise 30- 50
Gew.-% wasserunlöslicher, mechanisch reinigend wirkender Komponente, 95 - 20, vorzugsweise
70- 50 Gew.- einer Lösung, bzw.
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Autschlämmung der in wäßriger Lösung reinigend wirkenden Komponente
in einem geeigneten Lösungsmittel, vorzugsweise Wasser.
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Als Lösungsmittel kommen außer Wasser auch wasserlösliche organische
Lösungsmittel, wie z.B. 1 - 4 C-Atome enthaltende einwertige oder 2 - 4 C-Atome
enthaltende mehrwertige Alkohole sowie Teiläther dieser mehrwertigen Alkohole untereinander
oder mit den einwertigen Alkoholen in Frage.
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Oft erreicht man eine wesentliche Erhöhung der Löslichkeit eines Teils
der wasserlöslichen Komponente, insbesondere der Tenside, wenn man 1 - 20 Gew.-%
des als Lösungsmittel dienenden Wassers durch eines der genannten Lösungsmittel
ersetzt.
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Sofern es sich bei diesen Scheuermitteln um noch gießfähige Substanzen
handelt, beträgt die Menge der wasserunlöslichen, mechanisch reinigend wirkenden
Komponente 10 - 60, vorzugsweise-15 - 55 Gew.-% des gesamten Präparates.
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Die in wäßriger Lösung reinigend wirkende Komponente liegt meist als
mehr oder weniger konzentrierte wäßrige Lösung vor.
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Bei gießfähigen Scheuermitteln legt man auf eine geringe Suspensionsneigung
der wasserunlöslichen Bestandteile Wert. Die Sedimentationsneigung läßt sich durch
Auswahl geeigneter Tensides gegebenenralls in Kombination mit Gerüstsubstanzen und/oder
Schmutzträgern beeinflussen, Als Dispergatoren sind insbesondere die unten noch
zu beschreibenden Tenside, gegebenenfalls in Kombination mit Polyphosphaten brauchbar.
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FUr diesen Zweck haben sich besonders Kombinationen aus synthetischen
Tensiden vom Sulfat- und/oder Sulfonattyp, Seife und Nonionics erwiesen, wobei man
zweckmäßigerweise eine gut lösliche Seife wählt, insbesondere eine Seife aus Fetten
mit hohem blsäuregehalt. Als Nonionics haben sich besonders Fettsäuremono- oder
Dialkylolamide bewährt.
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Die Suspensionsstabilität flüssiger Scheuermittel läßt sich auch durch
Erhöhen der Viskosität und/oder der Dichte der wäßrigen Phase verbessern. Hierzu
eignet sich bei manchen Tensiden das Einarbeiten von Neutralsalzen, wie z.B. die
Chioride, Sulfate und Nitrate, der Alkalien; es sind aber auch entsprechende Salze
von Leichtmetallen, wie z.B. des Magnesiums oder des Aluminiums brauchbar.
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Zum Erhöhen der Viskosität eignen sich kolloidal lösliche Schmutzträger,
wie z.B. wasserlösliche Salze der Carboxymethylcellulose.
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Als Lösungsvermittler können in derartigen flüssigen Scheuermitteln
zusammen mit den oben bereits erwähnten wasserlöslichen organischen Lösungsmitteln
oder an deren Stelle Harnstoff, Alkylbenzolsulfonate mit einem oder mehreren Alkylresten
mit höchstens 6, vorzugsweise höchstens 3 C-Atomen pro Alkylrest, wie beispielsweise
Toluol-oder Xylolsulfonate vorhanden sein.
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FlUssige Produkte können außer den üblichen Alkalien Ammoniak enthalten;
in festen Produkten können neben alkalisch reagierenden Salzen Ammoniumsalze vorhanden
sein, sodaß beim Befeuchten dieser Pulver Ammoniakentwicklung eintritt.
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In flüssigen Produkten kann das Ammoniak auch durch Wasser lösliche
Amine mit höchstens 8, insbesondere mit höchstens 6 C-Atomen ersetzt sein. Vor allem
eignen sich fUr diesen Zweck die entsprechenden Alkylolamine, die nicht nur als
milde Alkalien die Reinigungswirkung unterstützen, sondern auch als Lösungsvermittler
wirken. Es sind z.B. Mono-, Di-oder Trialkylolamine, Aminobutanole, Aminopropanole,
wie z.B. das 2-Aminobutanol und das 2-Amino-2-methyl-propanol geeignet.
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Die anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten
im Molekül wenigstens einen hydrophoben Rest von meist 8 - 26, vorzugsweise 10 -22
und insbesondere 10 - 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nichtionische
oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe.
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Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest ist meist aliphatischer,
ggf. auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Gruppen direkt
oder über Zwischerglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z. B.
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Benzolringe, Carbonsäureester- oder Carbonamidgruppen, ä=her-oder
esterartig gebundene Reste mehrwertiger Alkohole, wie z. B. die des Äthylenglykols,
des Propylenglykols, des Glycerins oder entsprechender Polyätherreste infrage.
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Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest
mit etwa 10 - 18, vorzugsweise 12 - 18 C-Atomen, wobei aber je nach der Natur des
Jeweiligen Tensids Abweichungen von diesem bevorzugten.Zahlenbereich möglich sind.
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Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder
synthetischen Fettsäuren, ggf. auch aus Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere
wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10
aufweisen.
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Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate
und Sulfate besondere praktische Bedeutung.
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Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Alkylarylsulfonate, insbesondere
die Alkylbenzolsulfonate, die man u. a. aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen
Kohlenwasserstoffen mit 9 - 15, insbesondere 10 - 14 C-Atomen durch Chlorieren und
Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen
durch Alkylieren von Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhält.
eiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie sie
z.
B. aus vorzugsweise gesättigten, 8 - 18 und vorzugsweise 12 - 18 C-Atome im Molekül
enthaltenden 1c?ohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und
Chlor oder Sulfoxydation mit Schwefeldioxid und qauerst3ef und Uberführen der dabei
erhaltenen Produkte in die Sulfonate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate
sind weiterhin Alkensulfonate, Hydroxyalkansulfonate und Disulfonate enthaltende
Gemische brauchbar, die man z. B. aus end- oder mittelständigen C8 18- und vorzugsweise
C1218-Olefinen durch Sulfonierung mit Schwefeltrioxid und saure oder alkalische
Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen
Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom;
man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfit erhaltene Sulfonate
mit endständiger Sulfonatgruppe einsetzen.
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Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören weiterhin
Salze, vorzugsweise Dialkalisalze von α-Sulfofettsäuren sowie Salze von Estern
dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 - 4 und vorzugsweise 1 - 2 C-Atome enthaltenden
Alkoholen.
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Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäthansulfonsäure
oder der Dioxypropansulfonsäure, die Salze der Fettalkoholester von niederen, i
- 8 C-Atome enthaltenden. aliphatischen oder aromatischen SulSomono- oder -dicarbonsäuren,
die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte
von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.
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Als Tenside vom Sulfate sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere
aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte. Auch
aus er.d- oder innenständigen C8-18-Olefinen sind brauchbare Sulfonierungsprodukte
vom Sulfattyp erhältlich. weiterhin gehören zu dieser Gruppe von Tensiden sulfatierte
Fettsäurealkylolamide oder Fett -säuremonoglyceride sowie sulfatierte Alkoxylierungsprodukte
von Alkylphenolen (C8-15-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolamiden,
die im Molekül 0,5 - 20, vorzugsweise 1 - 8 und insbesondere 2 - 4 Athylen- und/oder
Propylenglykolreste enthalten können.
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Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z. B. die
Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen
Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mIt Aminocarbonsäuren, z.
B. mit Glykokoll, Sarkosin oder mit Eiweißhydrolysaten.
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Zu den michtionischen Tensiden, hier der Einfachheit halber als "Nonionics"
bezeichnet, gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkeit der Anwesenheit von Polyätherketten,
Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppierungen sowie ganz
allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken.
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Von besonderem praktischem Interesse sind die durch Anlagerung von
Äthylenoxid und/oder Glycid an Fett alkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine,
Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte, wobei diese Nonionics 4
- 100, vorzugsweise 6 - -o und insbesondere so - 2C Ä therreste, vor allem Äthylenglykolätherreste
pro Molekül enthalten können.
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Außerde: können. in diesen Polyätherketten bzw. an deren Ende Propylen-
oder Butylenglykolätherreste bzw. -polyätherketten vorhanden sein.
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Weiterhin zählen zu den Nonionics die unter den Handelsnamen "Pluronics"
bzw. "Tetronics" bekannten Produkte. Man erhält sie aus an sich wasserunlöslichen
Polypropylenglykolen oder aus wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 - 8,
vorzugsweise 3 - 6 C-Atome enthaltenden aliphatischen Alkoholen bzw. oder aus wasserunlöslichen
propoxylierten Alkylendiaminen. Diese wasserunlöslichen (d.h. hydrophoben) Propylenoxidderivate
werden durch Athoxylieren bis zur Wasserlöslichkeit in die genannten Nonionics überführt.
Schließlich sind als Nonionics auch die als "Ucon-Fluid" bekannten, z.T. noch wasserlöslichen
Reaktionsprodukte der oben genannten aliphatischen Alkoholen mit Propylenoxid brauchbar.
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Zu den Nonionics gehören auch Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide,
die sich z. B. vom Mono- oder Diäthanolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen
Polyhydroxyalkylaminen, z. B. den Glycaminen ableiten. Sie lassen sich durch Amide
aus höheren primären oder sekundären Alkylaminen und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.
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Zu den kapillaraktiven Aminoxiden gehören z. B. die von höheren tertiären,
einen hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu Je 4 C-Atome enthaltende Alkyl-
und/oder Alkylolreste aufweisenden Aminen abgeleiteten Produkte.
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Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure als auch
basische hydrophile Gruppen. Zu den sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure-,
Schwefelsäurehalbester-, Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen. Als basische
Gruppen kommen primäre, sekundäre, tertiäre und quaternäre Ammoniumgruppierungen
infrage. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum
Typ der Betaine.
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Carboxy-, Sulfat- und Sulfonatbetaine haben wegen ihrer guten Verträglichkeit
mit anderen Tensiden besonderes praktisches Interesse. Geeignete Sulfobetaine erhält
man beispielsweise durch Umsetzen von tertiären, wenigstens einen hydrophoben Alkylrest
enthaltenden Aminen mit Sultonen, beispielsweise Propan- oder Butansulton. Entsprechende
Carboxybetaine erhält
man durch Umsetzen der genannten tertiären
Amine mit Chloressigsäure, deren Salzen oder mit Chloressigsäureestern und Spalten
der Esterbindung.
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Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination verschiedener
Tensidtypen steigern oder verringern; ebenso kann es durch Zusätze nicht tensidartiger
Schaumstabilisatoren bzw. Schauminhibitoren vergrößert oder verringert werden.
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Für pulverförmige oder flüssige Scheuermittel dürfte eine Erhöhung
des Schäumvermögens bzw. eine Stabilisierung des Schaumes von größerer Bedeutung
sein als eine Schaumdämpfung. Daher kann die in wäßriger Lösung reinigend wirkende
Komponente neben üblichen Tensiden, insbesondere Tensiden vom Sulfat- oder Sulfonattyp>
Schaumstabilisatoren enthalten, insbesondere solche vom Typ der Fettsäurealkylolamide
oder der Carboxy- bzw. Sulfobetaine.
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Sollte jedoch eine Verringerung des Schäumvermögens erwünscht sein,
so läßt sich diese ohne weiteres durch Kombination geeigneter Typen z.B. von Sulfaten
und/oder Sulfonaten mit Nonionlcs und/oder Seifen erreichen. Auch durch bekannte
nicht tensidartige Schauminhibitoren läßt sich das Schäumvermögen herabsetzen.
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Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch
reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische
Komplexbildner.
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Errindungsgemäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch
reagierende Salze sind z.B. die Borate, Bicarbonate, Carbonate cder Silikate der
Alkalien, weiterhin tGono-, Di- oder Trialkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate,
als Komplexbildner bekannte tletaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze
von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 - 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren,
Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche
Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoessigsäure,
Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure,
Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.
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Weiter sind als Gerüstsubstanzen die wasserlöslichen Salze höhermolekularer
Polycarbonsäuren brauchbar, insbesondere Polymerisate der Maleinsäure, Itaconsäure,
Mesaconsäure, Fumarsäure, Aconitsäure, Methylen-malonsäure und Zitraconsäure. Auch
'íischpolymerisate dieser Säuren untereinander oder mit anderen polymerisierbaren
Stoffen, wie z.B. mit Athylen, Propylen, Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure,
3-Butencarbonsäure, 3-Methyl-3-butencarbonsäure sowie mit Vinylmethyläther, Vinylacetat,
Isobutylen, Acrylamid und Styrol sind brauchbar.
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Als komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach
sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate,
insbesondere das TripolYphosphat.
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Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt
werden.
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Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure,
Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyl-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren
und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch c:nbinationen verschiedener
Komplexbildner eingesetzt werden können. Zu dcn anderen bekannten Komplexbildnern
gehören auch Di- und Polyphosphonsäuren folgender Konstitutionen:
worin R Alkyl- und R' Alkylenreste mit 1 - 8, vorzugsweise mit 1 - 4 0-Atomen, X
und Y Wasserstoffatome oder Alkylreste mit 1 - 4 C-Atomen und Z die Gruppen -OH,
-NH2 oder -NXR darstellen. Für eine praktische Verwendung kommen vor allem die folgenden
Verbindungen in Frage: Methylendiphoshonsäure, 1-Hydroxyäthan-1,1-diphosphonsäure,
1-Aminoäthan-1,1-diphosphonsäure, Amino-tri-(methylenphosphonsäure), Methylamino-
oder Äthylamino-di-(methylenphosphonsäure) sowie Äthylendiamin-tetra-(methylenphosphonsäure).
Alle diese Komplexbildner können als freie Säuren, bevorzugt als Alkalisalze vorliegen.
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In den erfindungsgemäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger
enthalten sein, die den von der zu reinigenden Fläche abgelösten Schmutz in der
wäßrigen Phase suspendiert halten.
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Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet,
wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine,
Salze von Athercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose
oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche,
saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen
sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden,
wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstarken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar.
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Die wasserlösliche Komponente der erfindungsgemäßen scheuernd wirkenden
Reinigungsmittel, insbesondere die Gerüstsubstanzen werden meist so ausgewählt,
daß die Reinigungsmittel neutral bis deutlich alkalisch reagieren, so daß der pH-Wert
einer 1 zeigen Lösung der wasserlöslichen Komponente meist im Bereich von 7 - 12,
vorzugsweise von 9 - 11 liegt.
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Unter den als Bleichmittel dienenden, vorzugsweise anorganischen Perverbindungen
hat das Natriumperborattetrahydrat (NaB02 . H202 , 3 H203 besondere praktische Bedeutung.
An dessen Stelle können teilweise oder vollständig, d.h. bis zum NaBO2 . H202 entwässerte
Perborate verwandt werden. Es sind auch die im DBP 901 287 bzw. im USP 2 491 789
beschriebenen Borate NaBO2 . H202 brauchbar, in denen das Verhältnis Na2O : B203
kleiner ist als 0,5 : 1 und vorzugsweise im Bereich von 0,4 - 0,15 : 1 liegt, während
das Verhältnis H202 : Na in den Bereich von 0,5 - 4 : 1 fällt. Alle diese Perborate
können ganz oder teilweise durch andere anorganische Perverbindungen, insbesondere
durch Peroxohydrate, ersetzt werden, z.B. die Peroxohydrate der Ortho-, Pyro- oder
Polyphosphate, insbesondere des Tripolyphosphates, sowie der Carbonate.
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Es empfiehlt sich, in die Produkte zum Stabilisieren der Perverbindungen
übliche wasserlösliche und bzw. oder wasserunlösliche Stabilisatoren in Mengen von
0,25 - 10 Gew.- einzuarbeiten.
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Als wasserunlösliche Perstabilisatoren, die z.B. 1 - 8, vor zugsweise
2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen, eignen sich die meist durch
Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO : SiO 2= 4 : 1 bis
1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 : 1.
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An deren Stelle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate
entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind
als Stabilisatoren geeignet.
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Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen
vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 - 5,
vorzugsweise 0,5 - 2,5 ß -vom Gewicht des gesamten Präparates ausmachen kann.
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Die als Bleichmittel dienenden Aktivciilorverbindungen können- anorganischer
oder organischer natur sein.
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Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören A Alkalien hypochlorite,
die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Anlagerungsverbindungen an Orthophosphate
cder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder
an Alkalisilikate verwandt werden können.
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Enthalten die erfindungsgemäßen Produkte Monopersulfate und Chloride,
so bildet sich in wäßriger Lösung Aktivchlor.
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Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungen
infrage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind,
wobei vorzugsweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe
führt, insbesondere an eine CO- oder S02-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören
Dichlor- und Trichlorcyanursäure bzw. deren Salze, chlorierte Alkylguanide oder
Alkylbiguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine.
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B e i s p i e l e Die folgenden Beispiele beschreiben Zusammensetzungen
einiger pulverförmiger und flüssiger Scheuermittel. Die darin enthaltenen salzartigen
Bestandteile, insbesondere die anionischen Tenside liegen als Natriumsalze vor,
sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird.
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Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten: "ABS" das
Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren
des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15,
bevorzugt 11 - 15 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, 11KA-Sulfat" die Salze sulfatierter,
durch Reduktion von Kokosfettsäure hergestellter Fettalkohole, Seifen eine aus Kokosfettsäure
hergestellte Kaliumseife, KA + 8 ÄO" ein Anlagerungsprodukt von 8 Mol Xthylenoxid
an 1 Mol Kokosfettalkohol, "NP + 8,5 0" des Anlagerungsproduktes von 8,5 Mol Äthylenoxid
an 1 Mol Nonylphenol, "Fs-mono- bzw. -diäthanolamid" das Mono- bzw. Diäthannolamid
der Kokosrettsäure, "KDCI" das Kaliumdichlorisocyanurat,
Zur erstellung
der Scheuerpulver wurden Oesteinsmehle verwandt, die ein Sieb von45mm lichter Maschenweite
rückstandslos passierten und von denen 70 Gew.-% durch ein Sieb mit 0,2 mm lichter
Maschenweite hindurchgingen.
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Die anionischen Tenside mit Ausnahme des KA-A'O-Sulfates wurden zusammen
mit den anorganischen Salzen zu einem wäßrigen Brei verarbeitet, und dieser durch
lieißzerstäubung in ein feines Pulver überführt. Dieses Pulver wurde mit dem Gesteinsmehl
und gegebenenfalls vorhandenen KDCI vermischt; sofern KA-ÄO-Sulfat eingearbeitet
werden sollte, wurde dieses beim Vermischen als wäßrige Lösung aufgesprüht; das
dabei eingearbeitete Wasser verdampfte teilweise, der restliche, im Scheuerpulver
verbliebene Teil wurde in den unten angegebenen Rezepturen nicht berücksichtigt.
In gleicher Weise wurden die auf ca.
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450 erwärmten Nonionics eingearbeitet; da sie sich bei dieser Temperatur
leicht aufspruhtn lassen, erübrigte sich ein Wasserzusatz.
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Das Scheuerpulver nach Beispiel 10 enthält kein Zerstäubungsprodukt,
es wurde durch Vermischen eines feinkörnigen Tripolyphosphates mit den vorhandenen
wasserunlöslichen Bestandteilen und Aufsprühen einer wäßrigen Lösung des-KA-ÄO-Sulfates
hergestellt.
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Die Zusammensetzung einiger erfindungsgemäßer Scheuermittel ist aus
den folgenden Tabellen zu entnehmen; die Zahlenangaben sind Gew.-%. Die nicht eingeklammerten
Zahlen beziehen sich auf das gesamte Produkt, die eingeklammerten auf die in wäßriger
Lösung bzw. auf die Wasser unlösliche, mechanisch reinigend wirkende Komponente.
| Bestendteil des Beispiel nur.: |
| Seuermittels 1 2 3 4 |
| ABS ),0 ( 54,5) 30 30 30 |
| , , |
| PAS 1,0 ( 18,2) 1,0 1,0 1,0 |
| o h Na3P5010 1,0 ( 18,2) 1,0 1,0 1,0 |
| k |
| : KDCI 0,5 ( 9,1) 0,5 0,5 0,5 |
| 2 g Summe 5,5 (1QOJO) 5,5 5,5 5,5 |
| c Quarzrnehl 92,5 ( 97,8) 92,5 |
| o Bimsstelnmehl 92,5 92,5 |
| H 0> |
| zo ZnO ZnO 2,0 ( 2,2) 2,0 |
| r(d |
| TiO, 2,0 2,0 |
| md Summe 94,5 (100,o) 94,5 94,5 94,5 |
| Gesamtsumme 100,0 100,0 100,0 100,0 |
| :,estEndteíl ds Beispiel Ihr.: |
| Scheuerrnittels 6 7 |
| 3 |
| ABS 5,° ( 278ì 3,0 ( 29,78 4,1 ( 93,2) |
| D O KA-Ä0-Sulrat 1,0 ( 5,! |
| K-eife 1,5 ( 14,9) |
| :0 K-Seife |
| h zu Na4P207 2,0 ( 11,1) |
| k NarP 0 |
| d 5 10 10,0 ( 55,5) 5,0 ( 49,5) |
| S m KDCI 0,6 ( 5,9) 0,3 ( 6,8) |
| Summe E Summe 18,0 (100,0) 10,1 (100,0) 4,4 (100,0) |
| <dU1 |
| (1) Quarzmehl 88,2 ( 98,1) 95,6 ( 97,9) |
| Marmormehl 80,5 ( 98,2) |
| H g> |
| :o ZnO 2,0 ( 2,1) |
| fi TiO2 1,5 ( 1,8) 1,7 ( 1,9) |
| Summe 82,0 (100,0) 89>9 (100,0) 95,6 (100,0) |
| cilL: |
| <oo |
| Gesamtsumme 100,0 100,0 100,0 |
| Ii^standtril d3s beispiel lJr.: |
| ?cheuermitt<als 8 9 10 |
| 8,0 ( 43,3) Q,O ( 45.3) |
| a }Er,~ r;O-Sulfat 0, ( 2,7) 0,5 ( 2,7) 1,0 ( 6,2) |
| :5 asz |
| n c KA + 8 D0 0,5 ( 2,7) ( 2,7) |
| .- .P + 8,5 XO 0,5 |
| L1 zu ,PO, c' |
| 20 108 20 10,3 |
| k L2 |
| :f:. 7,5 7s5 ( 40,5) 7,5 ( in0,5) |
| c> 10 ( 7,5 ( >10,5) 15,0 ( |
| Un aumme 18,5 (100,0) 18,5 (100,0) 16,0 (100,0) |
| D,uarzmehl 79.5 ('97J5j 79,5 ( 97,5) |
| 0 |
| H a 4mss4Qeinmehl 82,4 ( 98,1) |
| :o » ,snO 2,0 ( 2,5) 2,0 ( 2,5) |
| ooM 1°2 1,6 ( 1,9) |
| Summe B1,5 (100,0) 81,5 (lOC,O) 84,0 (100,0) |
| t7C Summc |
| Gevamtsumme 100,0 100,0 100,0 |
| Bestandteil des Beispiel Nr.: |
| Bestandkeil des Beispiel Nr.: |
| Scheuermittels 11 12 13 |
| 11 12 Ift |
| ABS 1,8 ( 3,4) 1,8 ( 2,3) 3,2 ( 4,1) |
| KA-AO-Sulfat 0,5 ( 0,6) |
| K-Seife 3,7 ( 7>0) 2,0 ( 2,5) 1,4 ( 1,8) |
| Fs-monoäthanol- 3,8 ( 4,8) |
| amid |
| i Fs-diäthanol- 1,0 ( 1,9) 3,3 ( 4,2) |
| :0 |
| HV Na2P407 5,0 ( 9,4) |
| bo NaPO10 10,0 ( 12,8) |
| 41,5 ( 78,3) 70,4 ( 89,8) 60,1 ( 77,1) |
| MT; |
| +) Sun;me 5310 (roo,o) 185 (ioo,o) 18,0 (ioo,o) |
| tnr? |
| H Bimssteinmehl 20,0 ( 90,9) |
| T-lcr q, |
| n» ZnO 2,0 ( 9,1) |
| E TiO2 2,0 ( 4,3) 1,5 ( 7,0) |
| Summe s Summe 47,0 (100,0) 21,5 (ioo,o) 22,0 (10G,O) |
| b7 |
| Gesamtsumme B0,0 100,0 100,0 |
| =~~~~ Bestãndteil des Beispiel Ñr. |
| Scheuermittels 14 15 |
| ABS 3,8 ( 5.5) 6,o ( 10,5) |
| KA-O-Sulfat 6,0 ( 10,5) |
| ri |
| KF-monoäthanol- 3,2 ( 4,6) |
| amid |
| KF-diäthanol- 1,6 ( 2,8) |
| :0 amid |
| o ( Na5P301O 17,4) |
| Na P 0 12,0 |
| KCl 0,5 oJs ( 0,9) |
| X » Wasser 50,0 ( 72,5) 43,1 ( 75,3) |
| 4> |
| Summe 6g,o (ioo,o) 57,2 (100,0) |
| (dis |
| Quarzmehl 30,0 ( 96,8) 41,0 ( 95,8) |
| 0 |
| ç < Bimasteinmehl |
| :0 4> |
| Zn0 1,0 ( 3,2) |
| X X TtO2 1,8 ( 4,2) |
| : Summe 31,0 (100,0) 42,8 (loo,o) |
| Idu |
| Gesamtsumme 100,0 100,0 |
Die in den Beispielen beschriebenen pulverförmigen und elUssigen Scheuermittel sind
dank ihres Gehaltes an ZnO bzw. TiO2 deutlich heller als entsprechend zusammengesetzte
Produkte ohne diese Zusätze. Arbeitet man in diese Scheuermittel Farbstoffe ein,
insbesondere wasserlösliche Farbstoffe, so tritt dank der Farbaufhellung der ;wasserunlöslichen
Komponente nicht mehr die andernfalls zu beobachtende unerwünschte Farbverschiebung
ein.