DE19506549A1

DE19506549A1 - Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dihydroxy-4,6-bis-[alpha-methyl-alpha-(4'-hydroxyphenyl)-ethyl]-benzol

Info

Publication number: DE19506549A1
Application number: DE19506549A
Authority: DE
Inventors: Mizuo Ito; Shigeru Iimuro
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 1994-02-25
Filing date: 1995-02-24
Publication date: 1995-08-31
Anticipated expiration: 2015-02-25
Also published as: JPH07285900A; US5744653A; KR950025017A; DE19506549C2

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dihydroxy-4,6-bis-[α-methyl-α-(4′-hydro xyphenyl)-ethyl]-benzol.

Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dihydroxy-4,6-bis-[α-methyl-α-(4′-hydro xyphenyl)-ethyl]-benzol, das sich beispielsweise als Verzwei gungsmittel für Polycarbonate, Polyester oder dergl., als Ausgangsmaterial für strahlungsempfindliche Komponenten zur Verwendung als Resistmaterialien, als Ausgangsmaterial für Epoxyharze und als Härtungsmittel für Epoxyharze eignet.

JP-A-4-364147 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dihydroxy-4,6-bis-[α-methyl-α-(4′-hydroxyphenyl) ethyl]-benzol, bei dem Resorcin mit 4-Isopropenylphenolen in einem einzigen nicht-polaren Lösungsmittel oder in einem ein zigen polaren Lösungsmittel in Gegenwart eines sauren Kataly sators umgesetzt wird.

Dieses Verfahren ist jedoch mit den nachstehend aufge führten Schwierigkeiten behaftet. Resorcin zeigt eine geringe Löslichkeit in einem nicht-polaren Lösungsmittel, so daß der Großteil des Resorcins im Lösungsmittel in festem Zustand di spergiert wird. Infolgedessen wird die Umsetzung von Resorcin mit 4-Isopropenylphenol in einem heterogenen Reaktionssystem initiiert, und das im Reaktionssystem verbleibende feste Resorcin geht mit fortschreitender Reaktion im System in Lö sung. Aus diesem Grund wird die Umsetzung in starkem Maße durch die Form und Größe der festen, im Reaktionssystem di spergierten Resorcinteilchen beeinflußt. Außerdem ist die Steuerung der Umsetzung recht schwierig, da ein Teil des im Reaktionssystem verbleibenden, festen Resorcins mit den Kri stallen des gewünschten Produkts bedeckt ist, wenn dieses im System kristallisiert. Wird andererseits die Umsetzung in einem polaren Lösungsmittel durchgeführt, so werden die Aus gangsmaterialien von Beginn bis zum Ende der Umsetzung in einem homogenen Lösungssystem umgesetzt. Daher kommt es nicht zur Kristallisation des gewünschten Produkts, d. h. 1,3-Dihy droxy-4,6-bis-[α-methyl-α-(4′-hydroxyphenyl)-ethyl]-benzol. Aus diesem Grund kommt es nicht zu einer Verschiebung des chemischen Gleichgewichts in der flüssigen Phase. Somit er gibt sich eine niedrige Reaktionsausbeute und eine Verringe rung der Reinheit des erhaltenen Produkts.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, allgemein die vorstehenden, mit der herkömmlichen Technik verbundenen Schwierigkeiten zu überwinden und insbesondere ein einfaches Verfahren zur Herstellung von reinem 1,3-Dihydroxy-4,6-bis- [α-methyl-α-(4′-hydroxyphenyl)-ethyl]-benzol in hoher Aus beute bereitzustellen.

Erfindungsgemäß wurden verschiedene Untersuchungen zur Lösung der vorstehenden Aufgabe durchgeführt. Dabei wurde festgestellt, daß sich diese Schwierigkeiten lösen lassen, indem man Resorcin mit 4-Isopropenylphenolen in einem Lö sungsmittelgemisch aus nicht-polaren und polaren Lösungsmit teln in Gegenwart eines sauren Katalysators umsetzt.

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dihydroxy-4,6-bis-[α-methyl-α-(4′-hydro xyphenyl)-ethyl]-benzol, bei dem die Umsetzung von Resorcin mit 4-Isopropenylphenolen in einem homogenen System in einem gemischten Lösungsmittel mit einem Gehalt an einem nicht-po laren Lösungsmittel und einem polaren Lösungsmittel in Gegen wart eines sauren Katalysators initiiert wird. Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren, bei dem 4-Isopropenylphe nol oder ein Gemisch von 4-Isopropenylphenol mit einem li nearen Polymeren davon in einem Lösungsmittelgemisch mit einem Gehalt an nicht-polaren und polaren Lösungsmitteln ge löst wird, anschließend das 4-Isopropenylphenol in Gegenwart eines sauren Katalysators in ein Oligomeres davon umgesetzt wird, Resorcin zugesetzt wird, um es in der Oligomerlösung zu lösen, und anschließend ein saurer Katalysator zugesetzt wird, um die Umsetzung des Resorcins mit dem gebildeten Oli gomeren herbeizuführen. Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren, bei dem 4-Isopropenylphenol oder ein Gemisch von 4-Isopropenylphenol mit einem linearen Polymeren davon sowie Resorcin in einem Lösungsmittelgemisch mit einem Gehalt an nicht-polaren und polaren Lösungsmitteln gelöst werden, anschließend das 4-Isopropenylphenol in Gegenwart eines sau ren Katalysators zu einem Oligomeren davon umgewandelt wird und anschließend ein saurer Katalysator zugesetzt wird, um die Umsetzung des Resorcins mit dem gebildeten Oligomeren herbeizuführen.

Das nach den erfindungsgemäßen Verfahren hergestellte 1,3-Dihydroxy-4,6-bis-[α-methyl-α-(4′-hydroxyphenyl)-ethyl] benzol weist die nachstehende Formel (1) auf:

Das erfindungsgemäße Verfahren ist durch die Verwendung eines Lösungsmittelgemisches mit einem Gehalt an nicht-pola ren und polaren Lösungsmitteln und insbesondere dadurch ge kennzeichnet, daß die Umsetzung in einem homogenen System in itiiert wird. Dies macht die Steuerung der Umsetzung sehr einfach. Außerdem gewährleistet das Verfahren eine recht hohe Umkristallisationswirkung während der Abtrennung des ge wünschten Produkts aus dem Reaktionssystem, was seinerseits zur Bildung des gewünschten Produkts in hoher Ausbeute führt.

Nachstehend wird die Erfindung näher erläutert.

Erfindungsgemäß kann als Resorcin ein handelsübliches Produkt verwendet werden. Als 4-Isopropenylphenole können er findungsgemäß Produkte verwendet werden, die beispielsweise durch Spalten von Dihydroxydiphenylpropan bei 220°C und 50 mm Hg in Gegenwart von Natriumhydroxid unter Bildung eines Gemi sches aus Phenol, 4-Isopropenylphenol und Polymeren von 4- Isopropenylphenol (Anzahl der Struktureinheiten: 2-10) und anschließendes Entfernen des Phenols aus dem Gemisch erhalten worden sind. Ferner ist es möglich, aus dem Gemisch isolier tes, monomeres 4-Isopropenylphenol, lineares dimeres 4-Me thyl-2,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-penten-1,4-Methyl-2,4-bis-(4- hydroxyphenyl)-penten-2 oder Gemische davon zu verwenden. Zu den erfindungsgemäß geeigneten 4-Isopropenylphenolen gehören ferner ein Oligomeres, das durch Oligomerisieren von 4-Isopropenylphenol unter den nachstehend aufgeführten Oligo merisierungsbedingungen erhalten worden ist. Ferner kann es sich bei den verwendbaren 4-Isopropenylphenolen um Produkte handeln, deren Eigenschaften mit denen der vorstehenden 4- Isopropenylphenole identisch sind, selbst wenn sie nach ande ren Verfahren hergestellt worden sind.

Beispiele für erfindungsgemäß verwendbare saure Kataly satoren sind anorganische Säuren, wie Bromwasserstoffsäure, Chlorwasserstoffsäure und Salpetersäure. Die Menge des sauren Katalysators hängt von der Art der das Reaktionslösungsmit telsystem bildenden nicht-polaren und polaren Lösungsmittel und vom Mischungsverhältnis der erstgenannten Lösungsmittel zu den letztgenannten Lösungsmitteln ab. Die Menge liegt aber im allgemeinen im Bereich von 0,0001 bis 0,01 Gew.-% bei Bromwasserstoffsäure; von 0,001 bis 0,1 Gew.-% bei Chlorwas serstoffsäure; und von 0,01 bis 1,0 Gew.-% bei Salpetersäure, jeweils bezogen auf das Gewicht der Reaktionslösung.

Die Menge des 4-Isopropenylphenols, der linearen Polyme ren von 4-Isopropenylphenol (mit 2 bis 10 Struktureinheiten und mit einem Gehalt an den vorstehenden Oligomeren) oder der Gemische davon in Bezug zum Resorcin beträgt im allgemeinen 1,8 bis 2,5 Mol und vorzugsweise 1,9 bis 2,2 Mol der erstge nannten Produkte (die Molzahl des linearen Polymeren von 4- Isopropenylphenol wird angegeben als die Molzahl von 4-Iso propenylphenol-Einheiten) pro 1 Mol Resorcin. Der Grund hier für ist, daß dann, wenn das erstgenannte Produkt in einer Menge von weniger als 1,8 Mol verwendet wird, die Menge an im Reaktionssystem verbleibenden 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-2-(4- hydroxyphenyl)-propan ansteigt, während bei einer Menge von mehr als 2,5 Mol die Menge der 4-Isopropenylphenol-Oligomeren zunimmt und dadurch die Reinigungsstufe erschwert wird.

Das hier als Reaktionslösungsmittel verwendete Lösungs mittelgemisch umfaßt ein Gemisch aus einem nicht-polaren Lö sungsmittel und einem polaren Lösungsmittel. Beispiele für nicht-polare Lösungsmittel sind aromatische Kohlenwasser stoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol; halogenierte Kohlenwas serstoffe, wie Dichlormethan und Tetrachlorkohlenstoff; ali phatische Kohlenwasserstoffe, wie Hexan; und alicyclische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan. Beispiele für geeignete polare Lösungsmittel sind Alkohole wie Methanol und Ethanol. Als Lösungsmittelgemische können Gemische aus einer oder zwei Arten von nicht-polaren Lösungsmitteln und einer oder zwei Arten von polaren Lösungsmitteln verwendet werden. Darunter werden vorzugsweise Lösungsmittelgemische mit einem Gehalt an Benzol und Methanol verwendet.

Was das Mischungsverhältnis des nicht-polaren Lösungs mittels zum polaren Lösungsmittel im Lösungsmittelgemisch be trifft, so beträgt die Menge des polaren Lösungsmittels im allgemeinen nicht mehr als 20 Gew.-% und vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Lösungsmittelge misches.

Das Lösungsmittelgemisch wird in einer solchen Menge verwendet, daß zu Beginn der Umsetzung ein homogenes Reakti onssystem entstehen kann. Dessen Menge hängt vom Mischungs verhältnis des nicht-polaren Lösungsmittels zum polaren Lö sungsmittel ab. Die Menge beträgt im allgemeinen das 2-fache und vorzugsweise das 3- bis 10-fache des Gesamtgewichts aus Resorcin und 4-Isopropenylphenol, linearen Polymeren von 4- Isopropenylphenol oder einem Gemisch davon. Beträgt die Menge weniger als das 2-fache, so wird die Konzentration an Kri stallen im Reaktionssystem für das Rühren des Reaktionssy stems zu hoch.

Die Reaktionstemperatur liegt im Bereich von 0 bis 100°C und vorzugsweise von 30 bis 70°C. Der Grund hierfür ist, daß bei einer Temperatur unter 0°C die Reaktion eine zu lange Zeitspanne erfordert, während bei mehr als 100°C ein großer Anteil an Verunreinigungen entsteht.

Die Reaktionszeit liegt im allgemeinen im Bereich von 0,5 bis 20 Stunden und vorzugsweise von 1 bis 15 Stunden.

Die Umsetzung wird im allgemeinen durchgeführt, indem man in einem Ansatz 4-Isopropenylphenole, Resorcin und ein Lösungsmittelgemisch in einem Reaktor vorlegt, die Reaktanten im Lösungsmittel löst und sie anschließend über eine vorbe stimmte Zeitspanne hinweg zur Umsetzung bringt, während ein saurer Katalysator zum Reaktionssystem gegeben wird. An schließend werden Kristalle aus dem Reaktionssystem unter Bildung des gewünschten Produkts entfernt. Werden 4-Isoprope nylphenol oder ein Gemisch aus 4-Isopropenylphenol und einem linearen Polymeren davon verwendet, so unterliegen die Reak tanten jedoch einer heftigen exothermen Reaktion. Aus diesem Grund werden sie dem Reaktor kontinuierlich oder portions weise zugeführt, wobei aber diese Vorgehensweise recht kom pliziert ist.

Wenn 4-Isopropenylphenol oder ein Gemisch aus 4-Isopro penylphenol und einem linearen Polymeren davon dem Reaktor in einem Ansatz zugesetzt werden, ist es bevorzugt, vorher 4- Isopropenylphenol zu oligomerisieren und anschließend das er haltene Oligomere mit Resorcin umzusetzen. Der Grund hierfür ist, daß dadurch die Reaktionswärme leicht abgeführt, eine abrupte Wärmeerzeugung verhindert und somit die Reaktionstem peratur leicht gesteuert werden können.

Die Oligomerisierung von 4-Isopropenylphenol kann durch geführt werden, indem man beispielsweise 4-Isopropenylphenol oder ein Gemisch aus 4-Isopropenylphenol und einem linearen Polymeren davon im vorstehenden, als Reaktionslösungsmittel verwendeten Lösungsmittelgemisch löst, die Lösung bei 30-60°C hält, Bromwasserstoffsäure, Chlorwasserstoffsäure oder Salpe tersäure in einer im allgemeinen im Bereich von 0,00005 bis 0,0005 Gew.-%, 0,0005 bis 0,005 Gew.-% bzw. 0,005 bis 0,05 Gew.-% liegenden Menge zusetzt und anschließend das Reakti onsgemisch 10-30 Minuten bei dieser Temperatur hält. Nach der Oligomerisierung wird Resorcin zugesetzt und im Gemisch ge löst. Sodann wird der vorstehende saure Reaktionskatalysator zugegeben, wodurch das Resorcin mit dem gebildeten Oligomeren unter Bildung des gewünschten Produkts reagiert.

Eine andere Möglichkeit besteht darin, 4-Isopropenylphe nol oder ein Gemisch aus 4-Isopropenylphenol und einem li nearen Polymeren davon und Resorcin im vorstehenden Lösungs mittelgemisch als Reaktionslösungsmittel zu lösen, anschlie ßend die Oligomerisierung unter Bedingungen, die den vorer wähnten Oligomerisierungsbedingungen ähnlich sind, durch zuführen, den vorstehenden sauren Reaktionskatalysator zuzu setzen und die Umsetzung des Resorcins mit dem gebildeten Oligomeren vorzunehmen. In diesem Fall unterliegen die 4-Iso propenylphenole während der Oligomerisierung leicht einer Um setzung mit Resorcin.

Der bei der Oligomerisierung verwendete saure Katalysa tor kann mit dem bei der Umsetzung verwendeten Katalysator identisch sein oder sich von diesem unterscheiden. Im allge meinen ist es bevorzugt im Hinblick auf die Handhabung der Katalysatoren und im Hinblick auf die Nachbehandlung der Ab wasserflüssigkeit den gleichen sauren Katalysator bei diesen Verfahren einzusetzen.

Nach Beendigung der Umsetzung wird die Reaktionslösung abfiltriert, und die gebildeten rohen Kristalle werden bei spielsweise mit Benzol, Toluol, Cyclohexan und Dichlormethan gewaschen. Sodann werden die Kristalle im allgemeinen einer Vakuumtrocknung bei einer Temperatur im Bereich von 100-120°C unterworfen. Wenn die Kristalle nach dem beispielsweise mit Benzol durchgeführten Waschvorgang zusätzlich mit warmem Was ser gewaschen werden, kann die Reinheit der Kristalle weiter verbessert werden.

Nachstehend wird die Erfindung unter Bezugnahme auf die folgenden, nicht-beschränkenden Beispiele näher erläutert.

Beispiel 1

Ein 1 Liter fassender, zerlegbarer Kolben, der mit einem Rückflußkühler, einem Thermometer und einer Rührvorrichtung ausgerüstet war, wurde mit 80,4 g (0,6 Mol) 4-Isopropenylphe nol, 650 g Benzol und 14 g Methanol beschickt. Das Gemisch wurde bei 35°C in Lösung gebracht. Sodann wurden 0,02 g 36 gew.-%ige Salzsäure zugesetzt. Zur Oligomerisierung von 4- Isopropenylphenol wurde 10 Minuten gerührt. Anschließend wur den 33 g (0,3 Mol) Resorcin zugesetzt und in der Oligomerlö sung gelöst. Sodann wurden 0,3 g 36 gew.-%ige Salzsäure zu der Lösung gegeben, um eine Umsetzung des Resorcins mit dem Oligomeren bei 45°C unter 1-stündigem Rühren herbeizuführen. Nach Beendigung der Umsetzung wurde die erhaltene Aufschläm mung mit einer Filternutsche filtriert, um die gebildeten Kristalle abzutrennen. Die Kristalle wurden mit 200 g Benzol gewaschen. Nach Trocknen an der Luft wurden die Kristalle 3 Stunden in einem Vakuumtrockenschrank bei 120°C getrocknet. Man erhielt 97 g des gewünschten kristallinen Produkts vom F. 217-219°C.

Die auf diese Weise hergestellten Kristalle wurden durch Elementaranalyse, Massenspektroskopie und ¹H-NMR-Spektrosko pie untersucht. Folgende Ergebnisse wurden erhalten.

Elementaranalyse:
gefunden:
C 76,0%; H 6,9%; N < 0,05%;
berechnet:
C 76,2%; H 6,9%; N -

Massenspektroskopie (EI-MS): M⁺ = 378

¹H-NMR-Spektroskopie (in DC₃DOCD₃; Standard: Tetrame thylsilan (TMS))

Die Ergebnisse der vorstehenden Analysen zeigen klar, daß es sich bei dem in Beispiel 1 hergestellten Produkt um 1,3-Dihydroxy-4,6-bis-[α-methyl-α-(4′-hydroxyphenyl)-ethyl] benzol der folgenden Formel (1) handelte:

Das Produkt wies einen durch Flüssigchromatographie be stimmten Reinheitsgrad von 99,5 Gew.-% auf. Die Bedingungen für die Umsetzung und die Ergebnisse sind in der nachstehen den Tabelle 1 zusammengestellt.

Beispiel 2

Der gleiche Behälter wie in Beispiel 1 wurde mit 80,4 g (0,6 Mol, angegeben als Molzahl der 4-Isopropenylphenol-Ein heiten) eines linearen Dimeren von 4-Isopropenylphenol, 33 g (0,3 Mol) Resorcin, 600 g Benzol und 16 g Methanol beschickt. Sodann wurde das Gemisch durch 1-stündiges Rühren bei 45°C in Lösung gebracht. Anschließend wurde die Umsetzung bei 45°C 1 Stunde unter Rühren durchgeführt, wobei 0,3 g 36 gew.-%ige Salzsäure zugesetzt wurden. Nach beendeter Umsetzung wurde das Reaktionssystem durch Zugabe von 1,3 ml 2 N methanolische KOH-Lösung neutralisiert. Die erhaltene Aufschlämmung wurde mit einer Filternutsche abfiltriert, um die gebildeten Kri stalle abzutrennen. Die Kristalle wurden mit 200 g Benzol ge waschen. Die erhaltenen feuchten Kristalle und 800 g Wasser wurden in einen Kolben gegeben. Anschließend wurde das Benzol durch Erhöhen der Temperatur auf 80°C abdestilliert. Sodann wurde bei 50°C mit einer Filternutsche filtriert und mit 200 g warmem Wasser von 50°C gewaschen. Die erhaltenen Kristalle wurden 3 Stunden bei 120°C in einem Vakuumtrockenschrank ge trocknet. Man erhielt 90 g des gewünschten kristallinen Pro dukts. Das Produkt wies einen durch Flüssigchromatographie bestimmten Reinheitsgrad von 99,8% auf. Die Reaktionsbedin gungen und die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle 1 zusammengestellt.

Beispiel 3

Der gleiche Behälter wie in Beispiel 1 wurde mit 107,2 g (0,8 Mol) 4-Isdpropenylphenol, 44 g (0,4 Mol) Resorcin, 650 g Benzol und 15 g Methanol versetzt. Das Gemisch wurde bei 50°C in Lösung gebracht. Die Oligomerisierung von 4-Isopropenyl phenol wurde 20 Minuten unter Rühren und unter Zugabe von 0,02 g 20 gew.-%iger Chlorwasserstoffsäure durchgeführt. An schließend wurde die Umsetzung 2 Stunden bei 60°C unter Rüh ren und unter Zugabe von 0,25 g 20 gew.-%iger Chlorwasser stoffsäure durchgeführt. Hierauf wurde das Reaktionssystem 1 weitere Stunde unter Rühren auf 50°C gekühlt. Die erhaltene Aufschlämmung wurde durch Saugfiltration abfiltriert, um die gebildeten Kristalle abzutrennen. Die Kristalle wurden mit 300 g Benzol gewaschen. Die erhaltenen Kristalle wurden an der Luft sowie 3 Stunden bei 120°C in einem Vakuumtrocken schrank getrocknet. Man erhielt 130 g des gewünschten Pro dukts in Form von Kristallen. Das Produkt wies einen durch Flüssigchromatographie bestimmten Reinheitsgrad von 99,4 Gew.-% auf. Die Bedingungen für die Umsetzung und die Ergeb nisse sind in nachstehender Tabelle 1 zusammengestellt.

Beispiele 4 und 5

Das Verfahren von Beispiel 3 wurde wiederholt, mit der Abänderung, daß die in Tabelle 1 angegebenen Bedingungen zur Herstellung von 1,3-Dihydroxy-4,6-bis-[α-methyl-α-(4′-hydro xyphenyl)-ethyl]-benzol eingehalten wurden. Die Umsetzungsbe dingungen und die Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle 1 zusammengestellt.

Vergleichsbeispiel 1

Der in Beispiel 1 verwendete Behälter wurde mit 80,4 g (0,6 Mol) 4-Isopropenylphenol und 650 g Benzol beschickt. Das Gemisch wurde bei 35°C in Lösung gebracht und 10 Minuten un ter Rühren und unter Zugabe von 0,02 g 36 gew.-%iger Chlor wasserstoffsäure der Oligomerisierung unterworfen. Sodann wurden 33 g (0,3 Mol) Resorcin zu der Oligomerlösung gegeben. Die Umsetzung wurde 1 Stunde unter Rühren und unter Zugabe von 0,3 g 36 gew.-%iger Chlorwasserstoffsäure bei 45°C durch geführt. Nach beendeter Umsetzung wurde die erhaltene Auf schlämmung mit einer Filternutsche filtriert, um die gebilde ten Kristalle abzutrennen. Die Kristalle wurden mit 200 g Benzol gewaschen. Die erhaltenen Kristalle wurden an der Luft und sodann 3 Stunden bei 120°C in einem Vakuumtrockenschrank getrocknet. Man erhielt 102 g des gewünschten kristallinen Produkts. Das Produkt wies einen durch Flüssigchromatographie bestimmten Reinheitsgrad von 97,7 Gew.-% auf. Die Umsetzungs bedingungen und die Ergebnisse sind in nachstehender Tabelle 1 zusammengefaßt.

Vergleichsbeispiel 2

Der gleiche Behälter wie in Beispiel 1 wurde mit 80,4 g (0,6 Mol) 4-Isopropenylphenol, 33 g (0,3 Mol) Resorcin und 400 g Methanol beschickt. Sodann wurde das Gemisch bei 45°C in Lösung gebracht. Die Umsetzung wurde 1 Stunde unter Rühren und unter Zugabe von 5 g 36 gew.-%iger Chlorwasserstoffsäure bei 45°C durchgeführt. Nach beendeter Umsetzung wurden 250 g Wasser zum Reaktionssystem gegeben, wonach auf 10°C abgekühlt wurde, um die Kristallisation herbeizuführen. Die gebildeten Kristalle wurden durch Abfiltrieren mit einer Filternutsche abgetrennt und sodann mit 200 g Wasser gewaschen. Die erhal tenen Kristalle wurden 3 Stunden bei 120°C in einem Vakuum trockenschrank getrocknet. Man erhielt 63 g des gewünschten kristallinen Produkts. Das Produkt wies einen durch Flüssig chromatographie bestimmten Reinheitsgrad von 89,5 Gew.-% auf. Die Umsetzungsbedingungen und die Ergebnisse sind in nachste hender Tabelle 1 zusammengestellt.

Anmerkungen:
1) Menge des in der Oligomerisationsstufe verwendeten Katalysators (Ol.-St.)
2) Menge des in der Reaktionsstufe verwendeten Katalysators (Reak.-St.)
3) Gewichtsverhältnis: Lösungsmittel/ (4-Isopropenylphenol + Resorcin)
4) Anteil des Methanols im Lösungsmittel (Gew.-%)
5) Menge (Mol) an Produkt pro Mol des vorgelegten Resorcins (Mol-%)
*: Vergleichsbeispiel

Aus den vorstehenden Ergebnissen geht hervor, daß das erfin dungsgemäße Verfahren leicht handzuhaben ist, eine hohe Aus beute gewährleistet, die Verringerung des Gehalts an Verun reinigungen ermöglicht (beispielsweise beträgt die Konzentra tion an Verunreinigungen im Produkt von Beispiel 1 0,5%, während das Produkt von Vergleichsbeispiel 1 2,3 Gew.-% an Verunreinigungen enthält, d. h. es ergibt sich eine Verminde rung um den Faktor 1/5) und zur Bildung von hochreinem 1,3- Dihydroxy-4,6-bis-[α-methyl-α-(4′-hydroxyphenyl)-ethyl]-ben zol geeignet ist. Die erhaltene Phenolverbindung eignet sich beispielsweise als Verzweigungsmittel für Polycarbonate, Po lyester oder dergl.; als Ausgangsmaterial für strahlungsemp findliche Komponenten zur Verwendung als Resistmaterialien; als Ausgangsmaterial für Epoxyharze; und als Härtungsmittel für Epoxyharze.

Claims

1. Verfahren zur Herstellung von 1,3-Dihydroxy-4,6-bis- [α-methyl-α-(4′-hydroxyphenyl)-ethyl]-benzol der folgenden Formel (1) umfassend die Stufe der Initiierung einer Umsetzung von Resorcin mit 4-Isopropenylphenolen in einem Lösungsmittelge misch, das ein nicht-polares Lösungsmittel und ein polares Lösungsmittel umfaßt, in Gegenwart eines sauren Katalysators.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es sich beim nicht-polaren Lösungsmittel um Benzol und beim polaren Lösungsmittel um Methanol handelt.

3. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die 4-Isopropenylphenole unter mindestens einer phenolischen Verbindung aus der Gruppe 4-Isopropenyl phenol und lineare Polymere von 4-Isopropenylphenol ausge wählt sind.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß 4-Isopropenylphenol oder ein Gemisch von 4-Isopropenylphenol und einem linearen Polymeren von 4-Iso propenylphenol in einem Lösungsmittelgemisch mit einem Gehalt an einem nicht-polaren Lösungsmittel und einem polaren Lö sungsmittel gelöst wird, das 4-Isopropenylphenol in Gegenwart eines sauren Katalysators oligomerisiert wird, anschließend Resorcin zum Oligomerisierungsreaktionssystem unter Lösung desselben zugesetzt wird, ein saurer Katalysator zum Reakti onssystem gegeben wird und das Resorcin mit dem erhaltenen Oligomeren umgesetzt wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß 4-Isopropenylphenol oder ein Gemisch aus 4-Isopropenylphenol und einem linearen Polymeren von 4-Iso propenylphenol und Resorcin in einem Lösungsmittelgemisch mit einem Gehalt an einem nicht-polaren Lösungsmittel und einem polaren Lösungsmittel gelöst werden, das 4-Isopropenylphenol in Gegenwart eines sauren Katalysators oligomerisiert wird, ein saurer Katalysator zum Reaktionssystem gegeben wird und anschließend das Resorcin mit dem erhaltenen Oligomeren umge setzt wird.