DE1932832B2 - 2,4-bis(4-aminocyclohexylmethyl) cyclohexylamin, 2,4-bis(4-isocyanatcyclohexylmethyl)cyclohexylisocyanat und dessen verwendung zur herstellung von polyurethanen - Google Patents

Description

Polyisocyanate sind überaus wertvolle Verbindungen, die als Ausgangsmaterialien für die Herstellung von wertvollen Produkten wie Schaumstoffen und Überzugs- und Anstrichmas.sen in großem Umfange Hingang gefunden haben. Die im größten Umfange verwendeten isocyanate sind die aromatischen Diisocyanate, z. B. 2,4-Toluylendiisocyanat (oder dessen Gemische mit 2,6-Toluylendiisocyanat) und 4,4'-Methylen-bis(phenylisocyanat) oder rohe Gemische, die die obengenannten Isocyanate und verschiedene Nebenprodukte, die während der Herstellung der Isocyanate gebildet werden, enthalten.

Aus aromatischen Polyisocyanaten hergestellte Polymere neigen während der Alterung zur Verfärbung. Für Zwecke, bei denen eine Verfärbung unerwünscht ist, kann ein farbstabiles aliphaiisehes Isocyanat verwendet werden. Bekannte aliphatische Polyisocyanate sind beispielsweise 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylisocyanal) und 1,3-Cyclohexylendiisocyanat.

Obwohl viele der bekannten aliphatischen Isocyanate für die Herstellung von Produkten wie Polyurethan-Überzugsmassen und -Schaumstoffei, mehr oder weniger geeignet sind, besteht ein Bedarf an einem aliphatischen Isocyanat, das eine Funktionalität von mehr als 2 hat. Isocyanate mit höherer Funktionalität ergeben im allgemeinen schneller härtende Überzüge und Anstriche, die zäher und stabiler gegen Witterungseinflüsse und gewisse Lösungsmittel sind als Überzüge und Anstriche, die aus Isocyanaten mit niedrigerer Funktionalität hergestellt werden. Schaumstoffe, die aus Isocyanaten mit höherer Funktionalität hergestellt werden, entwickeln im allgemeinen schneller die Gelfestigkeit und haben einen besseren Formänderungsrest bei Druckbeanspruchung. Weitere äußerst erwünschte Eigenschaften von Isocyanaten sind niedrige Flüchtigkeit (und damit niedrige Toxi/.itäl) und Dünnflüssigkeit bei normalen Arbeitstemperaturen und damit leichte Lagerung und Handhabung.

Die Erfindung betrifft das neue aliphaiische Triamin 2,4-Bis(4-aniinocyclohexylmethy!)cyclohexylamin, das entsprechende Triisocyanat, nämlich 2,4-ßis(4-isocyanatcyelohexylmethyl)cyclohexylisocyanat, und dessen Verwendung zur Flerstellung von Polyurethanmassen, die durch Umsetzung dieses Triisocyanats mit Verbindungen, die aktiven Wasserstoff enthalten, hergestellt werden.

Das Triisocyanat gemäß der Erfindung hai die Strukturformel

CH,

NCO

Y-NCO

Die im wesentlichen reine Verbindung, die nachstehend auch als »Triisocyanat« bezeichnet wird, ist bei Raumtemperatur eine Flüssigkeit, die bei etwa 240 C unter einem Druck von 0,35 mn. Hg siedet. Das Triisocyanat kann durch Phosgenierung des entsprechenden Triamins 2,4-Bis(4-aminocyclohexylmethyl)cy-

, clohexylamin, dai nachstehend auch als »Irianiin« bezeichnet wird, hergestellt werden. Das Triamin ist eine viskose Flüssigkeit, die bei etwa 198 CV! mm Hg siedet.

Das Ausgangsmaterial für das Triamin ist das

- entsprechende aromatische Triamin. Das aromatische Triamin wird hergestellt durch Kondensation von Anilin und Formaldehyd nach dem Verfahren, das in den US-Patentschriften 28 18 43.3. 29 74 Ib8 und 31 63 166 beschrieben ist.

Bei der oben beschriebenen Kondensation von Anilin und Formaldehyd entsteht bekanntlich ein Gemisch von Polypheny/enpolyamineri mil Melhylcnbrücken. Hier/u gehören 4,4'-Methylendianilin (MDA), 2,4-Uis(4-aminobenzyl)anilin (das als Ausgangsmaterial gewünschte aromatische Triamin) und verwandle höhere Polyamine. Das Mengenverhältnis dieser Amine im Reaktionsprodukt richtet sich nach dem angewendeten Verhältnis von Anilin zu Formaldehyd. Zur Erzielung einer maximalen Ausbeute an aromatischem Triamin sollte das Anilin/Formaldehyd-Verhältnis wenigstens 2,0:1, vorzugsweise etwa 2,8 : 1 bis 3 : !,betragen, jedoch kann auch mit höheren und niedrigeren Amin/Formaldehyd-Verhältnissen gearbeitet werden.

Nach beendeter Reaktion werden nichtumgesetztes Anilin und Methylendianilin durch Destillation entfernt, und das rohe 2,4-Bis(4-aminobenzyl)anilin wird durch Destillation weiter gereinigt. Die aromatischen Ringe des Triamins werden dann nach üblichen Verfahren hydriert. Repräsentativ hierfür ist das Verfahren, das Gegenstand des US-Patents 26 06 925 ist. Es ist auch möglich, den Destillationsrückstand, der nach der Entfernung des MDA verbleibt, direkt ohne Isolierung des aromatischen Triamins zu hydrieren. Das cycloaliphatische Triamin kann dann aus dem Gemisch der hydrierten Materialien isoliert werden. Die Ringhydrierung des aromatischen Triamins verläuft glatt bis zu hohen Ausbeuten des von aromatischen Aminen im wesentlichen freien aliphatischen Triamins.

Das cycloaliphatische Triamin ist ein kompliziertes Gemisch von verschiedenen möglichen Stereoisomeren. Das verwandte Diamin, 4,4'-MethyIen-bis(cyclohexylamin) existiert in drei stereoisomeren Formen, und die Anwesenheit der dritten Aminocyclohexylgruppe in der Verbindung erhöht die Zahl möglicher Stereoisomerer auf acht. Das Verhältnis der verschiedenen stereoisomeren Formen variiert in erheblichem Umfange mit den genauen Bedingungen, unter denen die Hydrierung durchgeführt wird. Die Variation der stereoisomeren Formen des Diamins wird in der US-Patentschrift 24 94 563, Spalte 1, näher behandelt.

Zur Herstellung des entsprechenden Triisocyanats wird dai Triamin nach üblichen Verfahren phosgcniert, z. B. nach den Verfahren, die in den US-Patentschriften 28 18 433, 29 74 168, 31 63 166 und 33 67 969 beschrieben sind. Die Umwandlung des Triamins in das Triisocyanat beeinflußt nicht die Struklurkonfiguration, so daß das Isomerenverhältnis des Triamins im wesentlichen in das isocyanat überführt wird.

Das Triisocyanat und seine Gemische mit anderen aliphatischen Polyisocyanaten, insbesondere 4,4'-Methylen-bis(cyclohcxylisocyanat), kann mit wenigstens einer Verbindung, die aktiven Wasserstoff enthält, d. h. Polyolen, Polyaminen und Wasser, zur Herstellung von

■I nicht vciärbenden I Iberzugen, Anstrichen, Kleb ^SIL ffen und weichclastischen Schaumstoffen nach rammen Verfahren umgeseizt weiden. In Anstrich , Überzugs- und Klebsloflmasscn kann das Triisocyanai ■ Ersatz für trifunkiionelle aromatische Isocyaiu, nonenten verwendet werden. Die von Naiu

ringere Reaktionsfähigkeit von aliphatischen Isocya^g kann durch Verwendung von Katalysatoren

ausgeglichen werden. Zur Herstellung von sich nicht Farbenden _wei_chelastischen Schaumstoffen wird das Tnisocyanat vorzugsweise in Mischung mit einem . linhaiischen Diisocyanat verwendet. Zwar können ''eichelastische Schaumslolfe aus solchen Gemischen ^Wach einem Einstufenverfahren hergestellt werden, edoch werden Vorpolymer- und QimsivorpoKmeiverlahren wegen der verhältnismäßig geringen Reaktionsfähigkeit _von aliphatischen Isocyanaten bevorzugt. Teinüiielhylguanidin ist ein bevorzugter Katalysator für A\e Umsetzung von aliphatischen Isocyanaten nut

Die' üblichen Polyether- und Polyesteröle und oolvole können für die Herstellung von Anstrich-, Überzugs-, Klebmassen und Schaumstoffen auf Basis des Triisocyanats verwendet werden. Häufig werden ■doch Polyester wegen ihrer höheren Oxydationsbeständigkeit" bevorzugt, die die Farbstabilität der !liohatischen Isocyanate ergänzt. Repräsentative Po-Ivole die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, sind in der US-Patentschrift .32 48 373 genannt. Ausführliche AnK'iben über Zusammensetzung und Verfahren zur Herstellung von repräsentativen Anstrich-, Uberzugs- und Klebmassen und weichelastischen Schaumstoffen auf Basis von Polyurethan finden sich in Kapitel VII. X _und Xl des Buchs »Polyurethanes: Chemistry and Technology«. Teil 11, von Saundus und F r i s c h IntersciencePublishers(19b4).

In den folgenden Beispielen beziehen sich die Mengenangaben auf das Gewicht, falls nicht anders angegeben.

B e i s ρ i e I 1

a) Herstellung von 2,4-Bis(p-aminübenzyl)anilin Anilin und Formaldehyd werden in Gegenwart von Salzsäure umgesetzt, wobei das Molverhältnis von Sin zu Formaldehyd etwa 3 ·. 1 und das Molverhahnis von Anilin zu HCI etwa 0,92 : 1 beträgt Die Reaktion wird zunächst bei 20 bis 42'C durchgeführt und dann etwa 4 Stunden be, etwa 65C fortgesetzt. Die Reaktionsmasse wird zur Neutralisation des Aminhydrochlorids zu wäßrigem Na.rium-hydroxyd gegeben. Die wäßrige Phase und die organische Phase werden getrennt, und das nichiumgesetzte Anilin wird abdestilliert, wobei eine rohe Reaktionsmasse zurückbleibt, die ctwi 85 70/0 4,4'-Methylendianilin enthält. 3346 g dieses rohen Produkts werden bei einem Dfuck von 05 mm Hg destilliert, wöbe, der größte^,Teil des Methylendianilins entfern, wird und ein Rückstand von 477 g zurückbleibt. Eine Menge von 467 g dieses Rückstandes wird in einen feineren Kolben überfuhr, worauf die Destillation fortgesetzt wird. Nachdem 37 g eines Vorlaufs verworfen worden sind, werden .nsgesamt 335 g Destillat aufgefangen (BlasentemperaturWO bis 340°C/0.5mm Hg). Em Rückstart von .._.?g verbleibt im Kolben. Das Destillat wird zweimal aus Toluol umkristallisiert und das Produkt weiter gereinigt, indem es zur Entfernung einer Spur von Methylendian lin 4 Stunden kontinuierlich mit η-Hexan extrahie.t wird. Die gereinigte Verbindung, die aus 2.4-liis(p-;imi-

ni)i)vn/\l).inilin besieht, schmilzt bei 1 3 3 bis 1 15 ('.

Die Analysen aiii Aminosikkstoif haben lösendes Ergebnis: Berechnet für C ,, J I..,N _;: 1 1,85%

ld 1 3.7. 15.4¹Vh

I)) I lersiellung \on 2.4-Bis(ainuiocyelohexylmelliyl)-cyclohexylamm

Die aut die in Absatz (a) beschriebene Weise hergestellte Verbindung wird wie folgt hydriert:

Ein Gemisch von 100ml Dioxan. 50g wasserlreiem Ammoniak, 15 g Katalysator, der aus 5'¹Zo Ruthenium aul feinteiligem Alumiuiumoxyd besteht, und 10t) g 2.4-Bis(p-aminobenzyl)-anilin wird in einem Reaktor, der mit Wasserstoff auf 350 aiii bei 210 C aufgedrückt wird, 1 Stunde unter Bewegung hydriert. Der Reaktor wird gekühlt und einspannt und das Produkt mit Dioxan aus dem Reaktor gespült. Die Dioxanlosung wird durch Eiltration vom Katalysator befreit und destilliert, wobei 2,4-Bis(4-cyclohexylmethyl)cyclohexylamin vom Siedepunkt 198" CVl mm Hg erhalten wird. Das Produkt ist ein klarer farbloser Sirup. Das destillierte Iriamin hat ein durch Titration mit einer Standaidsaurelösung bestimmtes Aminäquivalentgewichi von 107,7 (berechnet 107,2) bad ist im wesentlichen frei von an imatischem Material, wie die Uliravioleitanalyse zeigt.

Elementaranalyse:

Berechnet fur C.. 11,.N₁: C 74.7. Il 12.23, N U.Ob, Molekulargew ii h\ 321.5:

gefunden: C 73.7, Il 12,2, N 12,«,

Molekulargew ichi (krsoskopisch in Benzol) 5 31! 35.

c) Herstellung von 2,4-Bis(4-isocvanatesclohcxylinethyl)e\clohex>!isocyan;!t

Eine Lösung von 30 g des auf die gemäß Abschnitt (b) beschriebene Weise hergestellten Enamins in JlOg ■ trockenem o-Dichlorbenzol wird mit wassei lieier Salzsäure bei 110 bis 120 C unter kräftiger Bewegung gesättigt. In die erhaltene Aufschlämmung wird Phosgen bei 163 C etwa 2 Stunden eingeführt, bis sich ein homogenes Reakiionsgemisch gebildet hai Durch . , das Gemisch wird Stickstof! zur F.nifernuiijj des Phosgens geleitet. Das Losungsmittel wird unter vermindertem Druck (20 mm Hg) und zum Abschluß bei 120X70.5 mm Hg ahdesiilliert. Das rohe Phosgeme rungsprodukt (35.4 g) wird durch kontinuierliche .. Extraktion mit Petrolather (Siedebereich 30 bis 60 C) gereinigt. Etwa 1 g des rohen Materials lsi η Petrolather unlöslich und wird \erworfen. Das extra hierte Produkt wird durch Destillation von Lösungsmittel befreit, wobei eine fast farblose viskose I lussigkeit erhalten wird. Die AnaKsen haben folgende Ergebnisse:

Ii.T-JiILl ■ ! (ι · '.JVl.-!'.

Molekulariiju ichi

( kruiskopische M el In

in Benzoll

C.

H.

N.

NCO.

ι ASTM D-1(i3S-(.ii| ι

t>').2

id.

Die Struktur von 2,4-His(4-isocyanalcyclohcxylmethyl)cyclohexylisocyanat wird durch kerrimagneiische Resonanz und Inframtspeklroskopie betiiiigt.

Beispiel 2

Auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise hergestelltes rohes Methylendianilin wird unter vermindertem Druck destilliert, um das Methylendianilin zu entfernen. Der Rückstand, der aus 2,4Bis(p-aminobenzyl)anilin und geringen Mengen höherer Polyamine besteht, wird aiii die in Beispiel 1 beschriebene Weise hydriert. Das aliphatische Triamin wird von der Reduktionsmasse durch Fraktionierung bei 1 mm Hg in einer Drehbandkolonne isoliert. Etwa 70 Teile Triamin, das mit dem gemäß Beispiel 1 hergestellten im wesentlichen identisch ist, werden pro 100 Teile des eingesetzten Rückstandes erhallen. Das destillierte Triamin wird auf die in Beispiel 1 beschriebene Weise phosgeniert. Das Produkt wird nach Extraktion mil Pelrolälher in einer Ausbeute von etwa 90%, bezogen auf das aliphatische Triamin, als leicht gelbliche, klare Flüssigkeit mit einem Isocyanatgehalt von 30,65% erhalten. Ein vollständig farbloses Produkt von höherer Reinheit wird durch Destillation in einer Dünnschicht-Fallstrom-Molekulardestillaüonsapparatur (152 mm erhitzte Kolonne, mittlerer freier Weg 2 mm) bei einem Druck von 1 μ und einer Kolonnentemperatur von 125 bis 130⁰C destilliert. (Die verwendete Deslillationsapparatur ist in »Review of Scientific Instruments«, Band 31, Nr. 9, Seite 1002-1004 (1960) beschrieben.)

Die Analysen haben folgende Ergebnisse:

	Ucrcchnct	(ic Iu Ii ilen	.2
Molekulargewicht	399,5	400	,4
(Damprphasen-			,3
Osmometrie in Benzol)
C, %	69,2	69.1 69
II, %	H.33	H.3 S
N, ?;,	10,52	10,3 K)
NCO, %	31.55	31.1
(ASTM D-I638-60T)

B e i s ρ i e 1 3 .

Ein Vorpolymeres wird wie folgt hergestellt: 80 Teile eines Polyestertriols mit einem Äquivalentgcwicht von etwa 1000 (hergestellt durch Veresterung von Adipinsäure mit einem Gemisch von Diäthylenglykol und Trimethylolpropan) werden mit 58 Teilen eines flüssigen Gemisches von Stereoisomeren von 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylisocyanat), das etwa 20% trans.trans-Isomeres, 65% cis.trans-lsomeres und 15% cis.cis-Isomeres enthält, bei Raumtemperatur gemischt. Das Gemisch wird 20 Stunden bei 67⁰C gehalten. Das erhaltene Vorpolymere hat einen Isocyanatgruppengehalt von 10,6%.

Schaumstoff A

Ein sich nicht verfärbender, wcich-clastischcr Schaumstoff wird aus diesem Vorpolymeren nach einem chargenweise durchgeführten Quasivorpolymerverfahren aus folgenden Bestandteilen hergestellt:

Vorpolymeres 130,0 Teile

Triisocyanat gemäß Beispiel 2 22.0 Teile
In Beispiel 3 beschriebenes

Polyestertriol 23,6 Teile

Ν,Ν-Dimethylformamid M₁-") Teile

Methyienchlorid 8,0 Ί eile

Oberflächenaktives Mittel auf

Siliconbasis für weich-elastische

Polyesterschaumstoffe

(Handelsbezeichnung »I.-532«,

Hersteller Union Carb.de.

Beschrieben in »L-532.

Silicone Surfactant for

Polyester Urethane Formation«.

Product Information Bulletin,

Union Carbide, 1966.) 1,5 Teile

Wasser 3,72 Teile

Tetramethylguanidin 4,0 Teile

Die Bestandteile werden in der genannten Reihenfolge bei Raumtemperatur zusammengegeben. Das Gemisch wird etwa 12 Sekunden mit einem hochtourigen Mischer gerührt und dann in einen offenen Behälter gegossen und der Ausschäumiing überlassen. Das Gemisch erfordert etwa 150 Sekunden, um die maximale Höhe zu erreichen. Der Schaumstoff zeigt keinerlei Schrumpfung und gleichmäßige feine Zellen. Er hat ein Raumgewicht von etwa 32,04 kg/ml Nach der Alterung für 20 Stunden bei 120"C hat der Schaumstoff einen Formänderungsresl nach Zusammendrückung von 27%, ermittelt gemäß ASTM, Methode B (50% Zusammendrückung, 22 Stunden/70°C/30 Minuten Erholung).

Schaumstoff B

Ein zweiter Schaumstoff wird auf die gleiche Weise hergestellt mit dem Unterschied, daß die 22,0 Teile Triisocyanat durch eine chemisch äquivalente Menge (34,3 Gew.-Teile) einer 77%igen Lösung des Trimeren von 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylisocyanat) in 4,4'Methylen-bis(cyclohexylisocyanat) ersetzt werden. Der Isocyanatgruppengehalt der Lösung des Trimeren beträgt 19,7%. Die Lösung des Trimeren wird hergestellt, indem 100 Teile des oben in diesem Beispiel beschriebenen flüssigen 4,4'-Methylen-bis(cycIohexylisocyanats) in Gegenwart von 2 Teilen 1,1,2,4,4,5,5-Heptamethylisobiguariid auf 60 bis 70"C erhitzt werden, bis der Isocyanatgruppengehall auf den gewünschten Wert fällt, und eine weitere Trimerisierung durch Zugabe von 1 Teil Benzoylchlorid verhindert wird. Der Schaumstoff B erreicht seine maximale Höhe in etwa 120 Sekunden und zeigt keinerlei Schrumpfung. Seine Zellstruktur is! etwas grober als die des Schaumstoffs A. Nach Alterung für 20 Stunden bei 120°C ha' der Schaumstoff B einen Formänderungsrest nach Zusammendrückung von 59%. Dies ist mehr als der doppelte Wert, der für den Schaumstoff A nach der gleichen Prül'methode gefunden wurde.

Schaumstoffe

Ein dritter Schaumstoff wird im wesentlichen auf die gleiche Weise wie der Schaumstoff A hergestellt mit dem Unterschied, daß die 22,0 Teile Triisocyanat durch eine chemisch äquivalente Menge (21,8 Gew.-Teile) des bereits in diesem Beispiel beschriebenen flüssigen 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylisocyanats) ersetzt werden. Der Schaumstoff C steigt in etwa 130 Sekunden auf seine maximale Höhe, schrumpft nicht und hat gleichmäßige feine Zellen. Nach 20stündiger Alterung bei 120°C hai er einen Formänderungsrest nach Zusammendrückung von etwa 60%. Auch dieser Wert ist mehr als doppelt so hoch wie der für den Schaumstoff A nach der gleichen Prüfmethode gefundene Wert.

Beispiel 4

a) Das gemäß Beispiel 1 hergestellte Triisocyanatprodukt wird mit der gleichen Gewichtsmenge des in Beispiel 3 beschriebenen flüssigen 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylisocyanats) gemischt. Das erhaltene Gemisch, das einen Isocyanatgehalt von 31,3% hat, wird zur Herstellung einer Anstrich- und Überzugsmasse wie folgt verwendet:

54 Teile des Gemisches werden mit 100 Teilen eines endständige Hydroxylgruppen enthaltenden Polyesterdiols, das ein Äquivalentgewicht von 265 und eine Hydroxylzahl von etwa 205 hat (das Diol ist das Produkt der Reaktion von Adipinsäure mit einem Gemisch von Äthylen und Propylenglykol, das etwa 70 Mol-% Äthylenglykol enthält) und 154 Teilen Butylacetat (Urethan-Reinheitsgrad) gemischt. Das NCO/OH-Verhältnis beträgt 1:1. Dann wird Dibutylzinndilaurat zugesetzt (0,15 Teile). Die erhaltene Lösung hat eine Gebrauchsdauer von 16 bis 20 Stunden. Zur Bestimmung der Eigenschaften werden Folien gegossen. Für die Härteprüfung werden Folien von 76,2 μ Dicke auf Glas gegossen. Für die Ermittlung der Abriebfestigkeit und Zugfestigkeit werden Folien, die im nassen Zustand eine Dicke von 0,51 mm haben, auf eine Polyäthylenterephthalatfolie (»Mylar«) gegossen. Die Aushärtung wird bei Raumtemperatur während der in der folgenden Tabelle genannten Zeit vorgenommen.

Härte (bestimmt mit dem Sward-Rocker*)

Aushärtung

Sward-Wert

Il

1 Tag 4 ,-,

5 Tage 24

10 Tage 28

*) Beschrieben in Official Digest, Federation of Paint and Varnish Production Clubs, 26, 1030-8 (Nov. 1954). Hersteller der Vorrichtung: Gardner Laboratory, Inc., Bethcsda, Md. ·ι< >

Abricbwiderstaml (bestimmt mit einer Taber-Schleifvorrichking, CS-17-Rad, Gewicht 1000 g)

Aushärtung

Gewichtsverlust
pro 1(XX) Umdrehungen, mg

Woche
Monat

115
86

/^dehnungseigenschaften (gemessen nach der
ASTM-Mcthode D 412-62T)

Aushärtung

Zugfestigkeit
(kg/cnr)

Bruchdehnung

1 Woche
1 Monat

246
362

120
110

b) Wenn der vorstehend beschriebene Versuch unter Verwendung von 53 Teilen des in Beispiel 3 beschriebenen flüssigen 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylisocyanats) als Isocyanatkomponente wiederholt wird, hat die Lösung eine Gebrauchsdauer von 4 Tagen. Gießfolien erfordern etwa 7 bis 8 Tage, um bis zum klebfreien Zustand auszuhärten, während die gemäß Abschnitt (a) hergestellten Folien weniger als 1 Tag hierzu brauchen. Die Folien sind so weich, daß sie nach 10 Tagen eine Sward-Härte von nur 4 haben, und eignen sich nicht für die Bestimmung der Zugdehnungseigenschaften.

c) Wenn Folien auf die in Abschnitt (a) beschriebene Weise hergestellt werden mit dem Unterschied, daß das Triisocyanat als einzige Isocyanatkomponente und der gleiche stöchiometrische Anteil des Polyesters verwendet werden, hat die Lösung eine etwas kürzere Gebrauchsdauer. Die hergestellten Folien sind härter und witterungsbeständiger als die gemäß Abschnitt (a) hergestellten Folien.

Claims (3)

Patentansprüche:

1. 2,4-Bis(4-isoey,.inatc\clohexylmeihyl)cyclohexylisocyanat.

2. Verwendung ties 2.4-üi.s(4-isocyanatcyclohexylmethyljcyclohexylii.ocyanats.

3. 2,4-Bi.s(4-aminocyclohexylmeihyl)cyclohexylamin.