DE1930265C3

DE1930265C3 - Verfahren zur Herstellung von Perlmuttpigmenten

Info

Publication number: DE1930265C3
Application number: DE1930265A
Authority: DE
Inventors: Keisuke Fujii; Masao Fukushima; Aiko Kawasaki Mizuno; Fumio Nagayoshi; Toyoharu Takata; Nobumitsu Saitama Yano
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1968-06-15
Filing date: 1969-06-13
Publication date: 1974-07-25
Also published as: DE1930265A1; GB1280664A; US3692768A; FR2010982A1; DE1930265B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Perlmuttpigmenten in der Form von kristallinen Nucleinbasen, ihren Säureadditionssalzen, Nucleosiden, Nucleotiden, Salzen und Estern von Nucleosiden und Nucleotiden.

Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden Beschreibung weiter srläutert.

Es sind bereits verschiedene Pigmente zur dekorativen Verschönerung der Oberfläche von verschiedenen Stoffen bekannt. Als Pigmentrohstoffe zur dekorativen Verschönerung der Oberfläche des Materials durch Perlglanz sind z. B. anorganische Verbindungen, wie Bleicarbonat, Wismutchlorid usw. sowie Fischplättchen von Hering, Sprotten, kleinen Sardellen usw. bekannt. Die verwendeten anorganischen Verbindungen sind jedoch giftig und weisen eine verhältnismäßig geringe Beständigkeit gegenüber Chemikalien auf. Aus diesem Grund eignen sie sich nicht zur dekorativen Verschönerung der Oberfläche von Behältern für Kosmetika, Nahrungsmittel und Getränke oder Spielzeuge aus Kunstharz. Die Fischplättchen eignen sich andererseits nicht als Ausgangsmaterial für die moderne technische Massenproduktion, bei welcher stets die gleiche Standardqualität erzielt werden muß, da Fischplättchen als Ausgangsstoff mengenmäßig und saisonmäßig nur beschränkt verfügbar sind und ihre Verwendung außerdem zu einer ungleichmäßigen Qualität des Produktes führt.

Die Eigenschaften von Perlessenzen und Pigmentgrundstoffen hängen von der Lichtbrechung und Form der Teilchen ab. Zur Erzielung eines Perlglanzes müssen die Teilchen einen großen Brt chungs-

index aufweisen und in Form dünner Plättchen vorliegen. Perlessenzen und Pigmentgrundstoffe bestehen daher aus kristallinen oder nichtkristallinen dünnen Plättchen mit großem Lichtbrechungsvermögen. Abgesehen von den Fischschuppen, können die reinen Substanzen der genannten anorganischen Verbindungen bei der Herstellung in Form dünner Plättchen kristallisiert werden. Andererseits wurden bereits viele Untersuchungen hinsichtlich der Abtrennung und Reinigung der Fischplättchen

so durchgeführt. Beispielsweise ist in der japanischen Patentschrift 4340/55 ein Verfahren zum Isolieren und Reinigen von Guanin, einem Bestandteil der Fischplättchen, beschrieben. In der japanischen Patentschrift 25 280/64 ist ein Verfahren zum Sublimieren von Guanin im Vakuum beschrieben. Bei den Fischplättchen werden jedoch die Bestandteile Guanin und Hypoxantin in ungewöhnlicher, gegenseitiger Anordnung kristallisiert, so daß es unmöglich ist, Guanin allein als plättchenförmige Kristalle zu erhalten. Ein schwacher Glanz von nadeiförmigem kristallinem Guanin läßt sich daher lediglich als modifizierte Fischplättchen verwenden. Es wurden auch bereits viele Versuche unternommen, um synthetisches Guanin oder reines Guanin in Form von plattenförmigen Kristallen zu kristallisieren und damit den Perlglanz zu erhöhen. Es ist aber nicht bekannt, Guanosin oder andere Nucleinverbindungen als Perlessenzen oder Pigmentgrundstoffc in Form von plattenförmigen Kristallen in einer Lösung zu verwenden.

Untersuchungen hinsichtlich der Art der Perlessenzen und Pigmentgrundstoffe im Rahmen der Erfindung ergaben, daß Nucleinverbindungen, die lediglich als nadeiförmige Kristalle erhalten wurden, in Form von Plättchen kristallisiert werden können und daß nur plättchenförmige Kristalle mit einer spezifischen Kristallgröße einen guten Perlglanz ergeben.

Allgemein weisen Nucleinverbindungen einen

hohen Brechungsindex von etwa 1,7 bis etwa 1,9 auf. Erfindungsgemäß wurde das Problem gelöst, wie man hieraus Kristalle mit hervorragendem Glanz erzielen kann und verschiedene Stoffe mit Perlglanz versehen kann. Erfindungsgemäß wurde nun das Problem gelöst, Kristalle mit glatter Oberfläche und bevorzugter Kristallgröße mit einer Länge von 3 bis 100 Mikron, einer Breite von 1 bis 40 Mikron und einer Stärke von 0.05 bis 3,0 Mikron, insbesondere einer Länge von 5 bis 20 Mikron und einer Stärke von 0,05 bis 1,0 Mikron herzustellen.

Bei der Erfindung ist die Löslichkeit von Nucleinsäuren wichtig zur Herstellung der Perlessenzen und Pigmente. Unter den Nucleinverbindungen weisen die Nucleinbasen allgemein eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser auf. Beispielsweise ist Harnsäure in Wasser sehr wenig löslich, so daß man nach den herkömmlichen Verfahren nur sehr feine

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weiße Pulver und keine gewünschten dünnen platt- Im folgenden wird die Erfindung an Hand der chenförmigen Kristalle erhalten kann. Andererseits Anwendung von Guanin erläutert:
weisen Nucleoside und Nucleotide eine große Lös- Guanin wird in ¹Ao η-wäßriger Salzsäure aufgelöst lichkeit in Wasser auf. Beispielsweise löst sich und die so erhaltene Lösung auf einen pH-Wert Uridin sehr gut in Wasser, so daß die Kristalle bei 5 von 6 eingestellt, und dann läßt man die Kristalle dem herkömmlichen Kristallisierverfahren rasch reifen. Man kann auch das Guanin in konzentriertem wachsen. Dabei wächst nicht nur die Kristallober- wäßrigem Ammoniak bei 90° C oder darüber auffläche, sondern auch die Stärke der Kristalle nimmt lösen und den pH-Wert der so erhaltenen Lösung mit dem Wachstum der Oberfläche äußerst stark zu. auf 1 ö bis 11 einstellen, indem man das Ammoniak Es ist daher unmöglich, gemäß dem bekannten Ver- io durch Erhitzen aus der Lösung verdampft; anschliefahren Kristalle von gewünschter Größe zu erzielen. ßend wird die Temperatur dann im Verlauf von

Erfindungsgemäß wurde nun ein Verfahren zum 10 Minuten auf 40° C herabgesetzt, und dann läßt Kristallisieren von dünnen p'.ättchenförmigen Kri- man die gebildeten Kristalle im Verlauf von 24 Stunstallen gefunden, bei welchem die unterschiedliche den bei normaler Temperatur reifen, wobei man Löslichkeit von Nucleinverbindungen bei Anwen- 15 Substanzen der gewünschten Größe erhält. Sowohl dung von verschiedenen Lösungsmitteln, verschie- Nucleoside als auch Nucleotide sind verhältnismäßig dener Temperatur, verschiedenem pH-Wert usw. gut in Wasser löslich. Deshalb wendet man vorausgenutzt wurde. Allgemein hängt die Löslichkeit zugsweise eine Temperaturänderung an, indem man einer Substanz von der Art des Lösungsmittels, der sie in heißem Wasser auflöst. Manchmal ist es Temperatur, dem pH-Wert usw. ab. Eine lösliche so zv.eckmäßig, die anfängliche Kristaliisationsgeschwin-Substanz kann man ausfällen, indem man sie in digkeit durch Zusetzen eines wasserlöslichen orgacinem geeigneten Lösungsmittel auflöst und die Lö- nischen Lösungsmittels, wie Methanol, Äthanol, sung dann in einen Zustand überführt, in welchem Aceton od. dgl., zu beschleunigen. Bei Nucleosiden die Löslichkeit der gelösten Substanz überschritten oder Nucleotiden kann der pH-Wert der Ausgangswird; dies läßt sich beispielsweise erreichen, indem 25 lösung beliebig, etwa im Neutralpunkt, im alkaman die Temperatur oder den pH-Wert ändert oder iischen oder sauren Milieu liegen; die besten Ergebindem man zu der Lösung ein Lösungsmittel hinzu- nisse erzielt man jedoch bei Anwendung einer wäßgibt, in welchem sich die Substanz nicht löst. rigen Lösung mit einem dem Neutralpunkt an-

Auf Grund von Untersuchungen der Löslichkeit nähernd entsprechenden pH-Wert. Von den Nucleo-

von Nucleinverbindungen, der Art der Lösungs- 30 siden und Nucleotiden weist das Guanosin die ge-

mittel, des pH-Werts der Lösungen dieser Verbin- ringste Wasserlöslichkeit auf; aber auch Guanosin

düngen usw. gelang es erfindungsgemäß, Kristalle ist zu etwa 1 Gewichtsprozent in heißem Wasser

der oben beschriebenen gewünschten Form zu züch- von etwa 80° C oder darüber löslich; durch Ab-

ten, indem man eine wäßrige Lösung der Nuclein- kühlen dieser Lösung in kaltem Wasser auf 25 bis

verbindung herstellt, ein Fünftel bis drei Viertel, 35 30° C lassen sich Kristalle der gewünschten Form

vorzugsweise ein Drittel bis zwei Drittel der gelösten erzielen. Nach 5- bis lOstündiger Reifezeit lassen

Substanz innerhalb 30 Minuten, vorzugsweise inner- sich Kristalle mit sehr gutem Perlglanz erzielen,

halb 20 Minuten, ausfällt und den nicht ausgefällten wobei die Breite der Kristalle etwa 5 Mikron, die

Teil der Nucleinverbindungen langsam im Verlauf Länge etwa 40 Mikron und die Stärke der Kristalle

von 1 bis 24 Stunden ausfällt. 40 etwa 0,012 Mikron beträgt.

Vorzugsweise wählt man die für die Kristallisation Im Fall von Natrium-5'-cytidilat, welches eine geeigneten Bedingungen, je nach der Löslichkeit der große Löslichkeit in Wasser aufweist, lassen sich Nucleinverbindungen in wäßriger Lösung bei be- Kristalle erzielen, indem man die Substanz in heißem stimmtem pH-Wert und bestimmter Temperatur; Wasser von 60° C auflöst und im Verlauf von 2 Midie Ermittlung der speziellen Bedingungen ist für 45 nuten eine dem ursprünglichen Volumen der Loden Fachmann sehr einfach. Beispielsweise sind Nu- sung entsprechende Menge Methanol zugibt. Ancleinbasen in anderen Lösungsmitteln außer Wasser schließend kühlt man die Lösung im Verlauf von schwer löslich; sie werden daher in heißem Wasser, etwa 1 Stunde auf 5° C ab, wobei man langsam vorzugsweise einer wäßrigen Säurelösung mit einem Methanol zu der Lösung zugibt. Dabei erhält man pH-Wert von nicht mehr als 2, oder einer wäßrigen 50 dünne plättchenförmige Kristalle mit Perlglanz.
Alkalilösung mit einem pH-Wert von nicht weniger Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird also als 13 aufgelöst. Ein Teil der Nucleinbasen in der eine Nucleinverbindung in Wasser oder einer wäß-Lösung kann als sehr feine Kristalle durch rasches rigen Lösung aufgelöst und die so erhaltene wäß-Abkühlen oder durch rasche pH-Änderung durch rige Lösung im Verlauf von vorzugsweise 30 Mi-Zugeben von Alkali im Fall einer wäßrigen Säure- 55 nuten rasch in den übersättigten Zustand überführt; lösung oder durch Zugeben einer Säure im Fall die hierbei anfänglich gebildeten Kristalle läßt man einer wäßrigen Alkalilösung oder durch Verdampfen dann vorzugsweise 1 bis 24 Stunden lang reifen, des Ammoniaks im Fall einer flüchtigen ammo- Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die niakalischen Lösung, z. B. einer wäßrigen Am- wäßrige Lösung in den übersättigten Zustand übermoniaklösung, durch annäherndes Neutralisieren 60 führt werden, indem man ein anderes Lösungsmittel der Lösung oder durch Zugeben eines die Nuclein- zugibt, den pH-Wert oder die Temperatur der Löbasen nicht lösenden wasserlöslichen organischen sung ändert oder eine Kombination dieser Bedin-Lösungsmittels zu der Lösung, wie Methanol, Ace- gungen anwendet. Selbstverständlich hängen die ton usw., ausgefällt werden. anzuwendenden Bedingungen von der Art, der Lös-

Sobald sich Kristalle niederzuschlagen beginnen, 65 lichkeit und der Konzentration der angewendeten

muß der Zustand der Lösung so langsam wie mög- Nucleinverbindung sowie der Art des zugesetzten

lieh geändert werden, und die Kristalle müssen im Lösungsmittels ab. Die unter diesen Bedingungen

Verlauf von 1 bis 24 Stunden reifen. anfänglich gebildeten Kristalle weisen die Form

kleiner dünner Plättchen auf, welche bereits einen Perlglanz aufweisen. Die so gebildeten Kristallkerne wachsen während der Reifezeit und weisen schließlich eine gleichmäßige Größe auf.

Um ein rasches und gleichmäßiges Vermischen der Lösung zu erzielen, rührt man diese vorzugsweise, beispielsweise mit einem Schraubenrührer oder einer laderen Vorrichtung, bis das Wasser oder ein wasserlösliches organisches Lösungsmittel zugegeben wird. Manchmal ist es zweckmäßig, die Temperatur der Lösung r.u erhöhen oder zu erniedrigen. Es wurde ferner beobachtet, daß man durch Zusatz derselben oder anderer dünner plättchenförmiger Kristalle als Kristallisationsbeschleuniger zu der Lösung eine wirksame Stabilisierung der Kristallisation erzielen kann.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einfacher Weise ausgeführt werden, wobei Kristalle der gewünschten Größe in einer einfachen Vorrichtung und mit großer Ausbeute erhalten werden können, ao

Falls die so erhaltenen Kristalle als Pigmentrohstoffe verwendet werden, so können die als Laminat angeordneten Kristallschichten eine gute Interferenz und Reflexion. des Lichts bewirken, wodurch ein Produkt mit dem gewünschten Perlglanz oder einem »5 regenbogenfarbigen Glanz erzielt werden kann. Der gewünschte Perlglanz kann erzielt werden, indem man die so hergestellten dünnen plättchenförmigen Kristalle mit einem die Kristalle nicht lösenden Lösungsmittel vermischt, z. B. mit Wasser im Fall von wasserunlöslichen Nucleotidsalzen, wie CaIcium-5'-inosinat und Calcium-5'-guanylat; bei den in Wasser oder organischen Lösungsmitteln schwerlöslichen Nucleoside, wie Guanosin, wendet man Wasser oder Aceton an. Bei in Wasser stark löslichen Nucleosiden, wie Cytidin, wendet man organische Lösungsmittel, wie Aceton oder Äthanol an. Das auf eine der obigen Weisen erhaltene Gemisch verknetet man entweder mit dem gewünschten Material, welchem ein derartiger Glanz verliehen werden soll, zusammen mit den erforderlichen Zusätzen, Glasurmitteln od. dgl., oder man sprüht das erhaltene Gemisch auf die Oberfläche des mit dem Glanz zu versehenden Materials auf und trocknet dieses anschließend.

In diesem Fall hängt die Konzentration der zuzusetzenden Nucleinverbindungen von der Art, dem Verwendungszweck und der Qualität des gewünschten Produkts ab. Der Perlglanz wird mit zunehmender Konzentration stärker, bevorzugt wird jedoch eine Konzentration von 0,01 bis 1 Gewichtsprozent Nucleinverbindungen im Hinblick auf die Wirtschaftlichkeit sowie ein ansprechendes Aussehen.

Die Art des Zusetzens der Kristalle zu dem Material, welches einen Perlglanz aufweisen soll, hängt ebenfalls von dem Verwendungszweck des Produkts ab. Beispielsweise müssen die Kristalle in Kosmetika für Schminkzwecke, wie Lippenstifte oder Manikürflüssigkeilen, einheitlich in dem Produkt verteilt werden, indem man die Kristalle mit dem Ausgangsmaterial verknetet, bevor dieses fest wird. Falls man die erfindungsgemäßen Kristalle bei Tafelgeschirr, wie z. B. Tassen, Teller usw., aus synthetischem Harz, wie Polystyrol oder Methacrylat, anwendet, ist es manchmal infolge der Natur des Formverfahrens vorzuziehen, die Kristalle mit anderen Ausgangsmaterialicn vor dem Formen zu vermischen oder sie durch Vermischen mit anderen Ausgangsmaterialien im Verlauf des Formverfahrens einheitlich zu verteilen. Falls Papier, Leder oder Glasscheiben dekoriert werden sollen, genügt es zuweilen, die Kristalle zusammen mit einer Glasur in einem Lösungsmittel aufzulösen, das Gemisch auf die Oberfläche des mit einem Perlglanz zu versehenden Materials aufzusprühen und die behandelte Oberfläche zu trocknen. Ferner kann man eine dekorative Wirkung (zusätzlich zur antiseptischen Wirkung) bei Überzugsstoffen, wie Farbe, Lack und Emailfarbe, erzielen, indem man die Kristalle mit den Überzugsstoffen vermischt. Ferner kann man die Dekorationswirkung der Oberfläche von Papier oder Fasern verstärken, indem man die Kristalle mit einem Farbstoff oder färbenden Stoffen vermischt.

Als Nucleinverbindungen eignen sich erfindungsgemäß beispielsweise Nucleinbasen, wie Uracil, Thymin, Cyiosin, Adenin, Guanin, Hypoxanthin, Xanthin und Harnsäure, ferner Nucleoside und Nucleotide mit diesen Nucleinbasen als Bestandteil, sowie Salze und Ester dieser Nucleoside und Nucleotide. Die erfindungsgemäß hergestellten Perlglanzessenzen und Pigmente sind völlig andersartig wie die aus Bleiverbindungen hergestellten Perlessenzen und Pigmente, sind nicht giftig und weisen gute Beständigkeit gegenüber Chemikalien und Wärme auf. Die erfindungsgemäßen Perlessenzen und Pigmente können daher in allen Fällen technisch als Pigment-Ausgangsmaterial oder Haupt- bzw. Einzelbestandteil für das Pigmentausgangsmaterial angewandt werden, in welchen ein Pigment angewendet wird. Die erfindungsgemäßen Perlessenzen und Pigmente können ohne weiteres mit Kosmetika oder Lebensmitteln vermischt oder auf Porzellangeschirr oder Spielzeuge als Überzug aufgebracht werden. Mit einem derartigen Überzug lassen sich Produkte herstellen, die geruchlos sind, aber einen sehr schönen Perlglanz aufweisen; die erfindungsgemäßen Perlessenzen und Pigmente weisen also große Vorteile auf.

Die Erfindung wird nun an Hand der folgenden Beispiele weiter erläutert.

Beispiel 1

In ein mit Rührer versehenes Gefäß wurden 100 mg weiße pulverförmige Harnsäure mit einer Reinheit von 98,9 %>, welche in an sich bekannter Weise hergestellt worden war, sowie 200 ml Essigsäurelösung mit einem pH-Wert von 2 zugegeben. Die Harnsäure wurde in der Essigsäurelösung durch Erwärmen in einem Wasserbad von 60° C aufgelöst. In das Gefäß wurde Wasser tropfenweise unter Rühren in einer Menge von 50 ml pro Minute zugegeben. Kurz vor dem Ausfallen der ersten Kristalle (20 mg) wurde eine geringe Menge feiner dünner plättchenförmiger Harnsäurekristalle mit einer Größe von etwa 1 Mikron als Kristallisationsbeschleuniger zugegeben. Dann wurde die Menge der Wasserzugabe auf 10 ml pro Minute herabgesetzt; gleichzeitig wurde die Temperatur des Wasserbads und der Lösung im Verlauf von etwa 30 Minuten auf 5° C gesenkt. Dabei wurden glatte und einheitliche perlglänzende Kristalle mit einer Länge von 10 bis 15 Mikron, einer Breite von 2 Mikron und einer Stärke von etwa 0,08 Mikron erhalten. Die Kristalle wurden von der Lösung abfiltriert und getrocknet. Die Kristalle wurden unter Verwendung eines Lösungsmittels, eines Dispersionsmittels eines Harzes ii. dgl. in eine Paste überführt. Nach entsprechender Verdünnung der

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Paste ließ sich diese als perlglänzender Überzug ver- mit einem brillanten Perlglanz, wenn man die so

wenden. erhaltenen entwässerten Kristalle mit Trägern für

B e i s D i e I 2 Kosmetika, wie Rizinusöl, Vaseline oder flüssigem

P Paraffin, vermischt.

In 500 ml Essigsäurelösung mit einem pH-Wert 5 ,
von 2 wurde 1 g weiße pulverförmige, in an sich Beispiel
bekannter Weise hergestellte Harnsäure mit einer In ein mit Rührer und Kühler versehenes Gefäß Reinheit von 99,5 °/o aufgelöst, und die Lösung wurden 100 ml einer 20°/oigcn wäßrigen Lösung von wurde in ein mit Rührer versehenes Gefäß überführt. weißem pulverförmigem Cytidin mit einer Reinheit Die Lösung wurde bei gewöhnlicher Temperatur von io von 99,8 «/», welches aus Natrium-5'-cytidilat in an etwa 20° C gerührt, und gleichzeitig wurde Wasser in sich bekannter Weise hergestellt worden war, eingeeiner Menge von 30 ml pro Minute zugegeben; dabei bracht, und das Gefäß wurde dann in ein Wasserbad begannen feine dünne plättchenförmige Kristalina- von 60° C gesetzt. Dann wurde Methanol in einer dein (200 ml) mit einer Größe von weniger als 1 Mi- Menge von 50 ml pro Minute tropfenweise zu der krön auszufallen. Zu diesem Zeitpunkt wurde die 15 Lösung zugegeben. Kurz bevor Kristalle auszufallen zugegebene Wassermenge auf 5 ml pro Minute her- begannen, wurde eine sehr geringe Menge von dünabgesetzt, und die Rührgeschwindigkeit wurde stark ner plättchenartiger Cytidinkristalle mit einer Größe verlangsamt. Gleichzeitig wurde die Temperatur der von weniger als 5 Mikron zugegeben; unter fortge-Lösung langsam im Verlauf von etwa 60 Minuten setzter Zugabe von Methanol fielen hierbei feine auf 0° C gesenkt. Unter diesen Bedingungen wurde ao Kristalle (5 g) aus. Zu diesem Zeitpunkt wurde die 2 Stunden gerührt, wobei ein klares Strömungsbild Menge der Methanolzugabe auf 10 ml pro Minute beobachtet wurde. Die hierbei erhaltenen Kristalle verringert, und die Badtemperatur wurde herabgewiesen eine Länge von 15 bis 20 Mikron und eine setzt. Nachdem die Temperatur der Lösung im Verstärke von etwa 1 Mikron auf und lagen in Form lauf von 60 Minuten langsam auf 5° C herabgesetzt von Nadeln in Kurzform vor. Die so erhaltenen dün- 25 worden war, wurden glatte, einheitliche, nadelartige, nen plättchenförmigen Harnsäurekristalle wurden in dünne, plättchenförmige, perlglänzende Kristalle der trockenem Zustand mit Harzen vermischt. Durch gewünschten Größe und Stärke erhalten. Nach dem Preßformen, Spritzformen usw. wurden dann ge- Abfiltrieren der Lösung wurde ein Cytidinkuchen formte Gegenstände aus synthetischem Harz mit Perl- erhalten. Dieser Kuchen wurde mit Alkydharz verglanz hergestellt. Die Kristalle wurden auch zum 30 setzt, wobei eine vollständige Entwässerung eintrat. Formen verwendet, nachdem sie unter Verwendung Die entwässerten Kristalle ergaben ein Pigment mit eines Lösungsmittels und eines Dispersionsmittels in gutem Perlglanz, nachdem sie mit verschiedenen oreine Paste überführt worden waren. ganischen Streckmitteln vermischt worden waren.

Beispiel 3 ₃₅ Beispiel 5

1 Liter einer O,5^fl/oigen Suspension weißer nadel- In ein Gefäß mit Rührer und Kühlrohr wurden 1 g

förmiger Guanosinkristalle mit einer Reinheit von Calcium-5'-inosinal und 500 ml Wasser zugegeben.

11O,2°/o, welche aus einer Hefe-Nucleinsäure herge- Das Calcium-5'-inosinat wurde durch Erwärmen der

stellt worden waren, wurden in ein mit Rührer und Flüssigkeit auf 80° C in Lösung gebracht. Unter

Kühler versehenes Gefäß eingebracht und dieses in 40 Rühren der Lösung wurde Äthanol in einer Menge

ein Wasserbad von 100° C gestellt. Die Kristalle von 20 ml pro Minute zugegeben, wobei feine dünne

wurden unter Rühren aufgelöst, und es wurde Ätha- plättchenförmige Kristalle (0,3 g) mit einer Größe

nol zu der Lösung in einer Menge von 30 ml pro von etwa 5 Mikron auszufallen begannen. Zu diesem

Minute zugegeben. Dabei begannen dünne plättchen- Zeitpunkt wurde die Menge der Äthanolzugaben auf

artige Nadel- oder Kurzform-Kristalle (1,2 g) mit 45 5 ml pro Minute herabgesetzt, und die Temperatur

einer Größe von weniger als 5 Mikron auszufallen. der Lösung wurde unter fortgesetztem Rühren auf

Gleichzeitig wurde die Geschwindigkeit der Äthanol- 100° C erhöht. In der Lösung entwickelte sich ein

zugabe auf 5 ml pro Minute herabgesetzt, und die Strömungsbild. In diesem Zustand wurde das Rühren

Lösung wurde im Verlauf von 5 bis 10 Minuten auf 60 Minuten fortgesetzt. Die so erhaltenen Kristalle

0° C abgekühlt. Das Rühren wurde etwa 60 Minuten 50 wiesen eine Länge von 15 bis 20 Mikron auf. Die

bei 0° C fortgesetzt, wobei Kristalle mit einer Länge Kristalle wurden abfiltriert, mit Äthanol gewaschen

von 5 Mikron und einer Stärke von 1,0 Mikron erhal- und mit Luft getrocknet. Suspendiert man die Kri-

ten wurden. Die Kristalle wurden abfiltriert, mit stalle erneut in Äthanol und rührt, so zeigt die Lö-

Äthanol gewaschen und mit Luft getrocknet. Eine sung ein Fließmuster mit ausgezeichnetem Perlglanz,

äthanolische Lösung der Kristalle wies ein Strö- 55 was die Brauchbarkeit der Kristalle als gewünsch-

mungsbild mit ausgezeichnetem Perlglanz oder Re- tes Pigment beweist. Falls man die dünnen plättchen-

genbogenglanz auf und war daher als gewünschtes förmigen Kristalle mit Trägern für Kosmetika, wie

Pigment geeignet. Die luftgetrockneten Kristalle wur- Vaseline und Japantalg, Metallseifen, Farbstoffen

den mit Nitrocellulose versetzt, um eine vollständige und einem Parfüm vermischt, verrührt und verknetet,

Entwässerung zu bewirken. Man erhält ein Produkt 60 so erhält man ein gutes Make-up-Kosmetikum.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Perlmuttpigmenten in der Form von kristallinen Nucleinbasen, ihren Säureadditionssalzen, Nucleosiden, Nucleotiden, Salzen und Estern von Nucleosiden und Nucleotiden, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) eine wäßrige Lösung herstellt, indem man mindestens eine Nucleinbase, ein Nucleosid, Nucleotid, ein Salz oder einen Ester eines Nucleosids oder Nucleotide, in Wasser oder einer sauren oder alkalischen wäßrigen Lösung auflöst,

b) in einer ersten Kristallfraktionierungsstufe rasch ein Fünftel bis drei Viertel der Nucleinverbindung(en) innerhalb von 30 Minuten auskristallisiert, indem man die wäßrige Lösung rasch abkühlt und/oder mit einem organischen Lösungsmittel versetzt und/ oder auf einen neutralen pH-Wert einstellt,

c) in einer zweiten Kristallfraktionicrun^stufe im Verlauf von 1 bis 24 Stunden durch langsameres Abkühlen der Lösung dünne, plättchenförmige Kristalle mit einer Länge von 3 bis 100 Mikron, einer Breite von I bis 40 Mikron und einer Stärke von 0,05 bis 3 Mikron auskristallisieren und wachsen läßt und

d) die erhaltenen Kristalle abtrennt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man im Falle von Nucleinbasen in der Stufe a) zur Auflösung eine wäßrige Lösung mit einem pH-Wert von höchstens 2 oder mindestens 13 verwendet.