DE1929436A1 - Oberflaechenaktive Hydroxyaethersulfonate und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Description

Colgate-Palmolive Company ~ (US 736 753 - prio 13.6αβ8 New York, N.Y., VoSiOAo "' 6295)

Hamburg, 9. Juni 1969

Oberflächenaktive Hydroxyäthersulfonate und Verfahrenzu ihrer. Herstellung_

Die Erfindung betrifft neue oberflächenaktive Sulfonsäureverhindungen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung»

Gegenstand der Erfindung sind einerseits Hydroxyäthersulfonsäuren der allgemeinen Formel

R- - CH - (CH₀)., - CH - SO,H

A j 2n , 3

0-R-OH R_B

worin η » O₉ 1 oder 2 ist, R. einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, Rg Wasserstoff oder einen einwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest und-O-R-OH den Rest eines mehrwertigen Alkohols .der Formel HO-R-OH darstellt, welche insgesamt bis zu 40 Kohlenstoffatome enthalten,sowie'deren Salze. Vorzugsweise enthalten diese Verbindungen etwa 8-40 und insbesondere etwa 10-25, z.B. 12-22, Kohlenstoffatomeο R_A ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest rait etwa 2 bis 30 Kohlenstoffatomen, insbesondere eine Alkylgruppe mit beispielsweise 5-30 und vorzugsweise 5-22 Kohlenstoffatomen, und R₁₅ ist vorzugsweise Wasserstoff»

Diese Verbindungen und Mischungen, welche diese Verbindungen »nthalten, weisen hervorragende Eigenschaften insbesondere

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_λ lra Hinblick auf ihre Verwendung in Vfeach- und Reinigangnmitteln auf» So haben sie eine außergewöhnlich hohe Rsijiigungswirkung und eignen sich deshalb hervorragend zum Waschen το η Textilien im warmem und lcölte>3 sowie hartem und weichem Wasser» Darüfcarhittaus verleihen sie öen rait ihna? gewaschenen Textilien ein unerwartete und höchst erwünschte Weichheit, eo daß eine zusätzliche Verwesung voa Textil-Weichmachern häufig Überflüssig ist« überraschenderweise wurde auch gefunden, daß die erfindungegemäßen Produkte sine bemerkenswerte bactericide Wirkung haben.

Weiterhin hat die Erfindung ein Verfahren sur Herstellung dieser Hyärpxyäthersulfonaäureri und deren Saison sum (Gegen stand, welches dadurch gekennzeichnet ist, daä 5ian ein SuIi der allgemeinen Formel

H_Ä - CH - (CH_?)_n - CH - H₁,

I ' t

ψ z.B. ein γ-SuIton der Formel

R₄ - CH - CH^ -CH-

^A I

, 2 , B O

worin n_e R_A und Bg die oben angegebene Bedeutung haben, und einen mehrwertigen Alkohol der allgemeinen Formel HO-B-OH₁, welche zusammen bis zu 40 Kohlenstoffatome enthalten, unter Bedingungen miteinander umaetat, bei denen eine Hydroxylgruppe des Alkohole durch Singöffnung des Sultons veräthert

wird,

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~ 3 —

Nach einer bevoröugteii Ausführungafctsn der Erfindung brisigt nan den mehrwertigen Alkohol mit einem durch Umsetzung von SO- mit einem Olefin erhaltenen sultonhaltigen sauren Reaktionsgemische (im folgenden fcUT2 mit "Sguremisjehung" be~ aeichnet) zur Reaktion. Verfahren zur Herstellung derartiger Sauremiaohungen Bind dem Fachmann bekannt« Im allgemeinen läßt man hierbei 30* in starker Verdtinnungmit einem Inertges (oder auf andere Weise mit niedrigem Fartialdruck, g.B. unverdünntes SO* unter vermindertes» Druck) auf ein lejsgkettises Olefin, vorzugsweise ein «-Olefin, einwirken. Derartige Verfahren sind beispielsweise in den Britischen Patentschriften 983 056 und 1 030 648 beschrieben, in welchen auch als Auegangsmaterial geeignete Olefine genannt'Sind. Diese Säuremiachungen enthalten gewöhnlich Alkenaulfonsäuren und K- und *f-Sultone. Wenn man eine derartige Säuremischung nun mit einem mehrwertigen Alkohol versetzt und eine bestimmte Zeit lang auf eine Temperatur von etwa 100 bis 150⁰C erhitzt, reagiert das -f-Sulton mit dem mehrwertigen Alkohol unter Bildung der erfinfiungsgemäßen Verbindungen. Ba durch die Umsetzung des Sultone (einer neutralen Verbindung) mit dem mehrwertigen Alkohol eine HydroxyäthersuIfonsäure entsteht, let das resultierende Geraisch von Alkensulfoneäure» Hydroxyäthersulfonsäure und <f-Sulton saurer als die ursprungliche S&uremischung. Dieses Heini sch kann dann mit so viel Alkali versetzt werden, daß die Säuren neutralisiert werden und noch ein AlkaliUberschuß verbleibt. Beim Erhitzen der alkalischen Mischung unter dem Fachmann bekannten Bedingungen wird darn

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das £-3ulton und gegebenenfalls nicht usages et sstes jjf-Sulton in Produkt in laagkettige Sulfonate (z.B. AlteensnXfonate und Hydroxyalkanaulfonate) umgewandelt.

Ans teile der Nutzung basischer Bedingungen zur nickt ungesetzter Sultone in Sulfonate kann diese Umwandlung auch unter sauren Bedingungen erfolgen_t indem isan beispislaweise die naoh der Umsetzung mit dem mehrwertigen Alkohol Ψ erhaltene saure Reaktionsmisofaung mit Wasser versetzt und - gegebenenfalls unter erhöhtem Druck - orwärsit, z.B. auf eine Temperatur zwischen 90 und 200⁰C, um die Sultone in Sulfonsäuren umzuwandeln. Man kann das saure Produkt nach ' der Onsetzung mit dem mehrwertigen Alkoliol auoh vor dem Neutralisieren und/oder Hydrolyeieren auf die in der Französischen Patentschrift 1 489 920 beschriebene Weise mit Schwefelsäure behandeln·

Bas Verhältnis von mehrwertigen! Alkohol zu Sulton kann variiert werden. Um y-Suitone mit hoher Ausbeute in die erfindungsgemäßen Hydroxyäthersulfbnate zu überführen, verwendet man zweckmäßig etwa 1 Mol mehrwertigen Alkohol je Hol tf-Sulton«, Man kann auch größere Mengen, ζ·Β. 2, 3, 4 oder 5 Mol mehrwertigen Alkohol je Mol γ-Sulton verwenden und gegebenenfalls den Überschuß an nicht umgesetztem Glyliol oder sonstigem mehrwertigen Alkohol aus dein Heaktionsgemisch entfernen,sB° durch Vakuumdestillation Ebenso können auch geringere Mengen, ZoB. 1/3 oder 1/2 oder 2/3 IäoI Glykol

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, ; .J?i- BAD

oder sonstiger mehrwertiger Alkohol je J3bl f-Sulfeon eingesetzt werdea, um ein Pro Auk* mit geringeraiö Gebalt an den erfindungsgemäßen Hydroxyäthersulfonaten und höheren Gehalt an Alkensulfomten und/oder Hydroxyalkansulfonaten herzustellen·

Die Produkte können für Reinigungs zwecke in Fora ihrer Natriumsalze verwendet werden. Die Verbindungen können jedoch auoh in andere Salze überführt werden, d.h. das Natrium kann ganz oder teilweise durch andere Kationen wie beispielsweise Kalium, Lithium, Calcium, Magnesium? Zink, Aluminium, Blei, Chrom, Ammonium, Triathanolammoniuin, Diäthanoiammonium, Üfonofithanolammonium, Tri~₀ Di- oder Monopropano!ammonium, Hydrazin, Trimethyl- oder 1!riUthylammonlum und dergleichen ersetzt werden.

FUr die erfindungsgemäßen Zwecke geeignete mehrwertig« Alkohole sind unter anderem glykole wie Äthylenglykol, 1,2- oder 1,3-Propylenglykol, 1,4- oder 1,3-Butandiol, 1,6-Rexandiol, 1,8-Octandiol, 1,10-Decandiol, 1,2-oder 1,12-Dodecandiol usw. Ss können auch A'therglykole wie Diäthylenglykol, Triäthylenglykol usw. verwendet werden. Gute Ergebnisse wurden mit dreiwertigen Alkoholen wie Glycerin erzielt, und es können im Rahmen der Erfindung auch andere Alkohole mit drei oder mehr Hydroxylgruppen wie beispielsweise Hexantrio1-1,2,4 oder Pentaerithrit verwendet werden. Alioyolieche, heterocyclische oder aromatische

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mehrwertige Alkohole sind ebenfalls geeignet, z.B. 1,4-Cyolohexandiol, Dihydroxyäthylthlophen oder Dihydro xyä thy 1-benaol. Die Alkohole können auch olefinische Doppelbindungen aufweisen wie beispielsweise 1,6-Dihydrohexen-3·

In allgemeinen werden Alkohole mit weniger ala etwa 20 Kohlenstoffatomen und weniger als 4 Hydroxylgruppen bevorzugt. Besondere gute Ergebnisse wurden mit relativ kurzkettigen * Glykolen wie Xthylenglykol und Diäthylenglykol erzielt. Bs können auch Mischungen von zwei oder mehr mehrwertigen Alkoholen wie beispielsweise zu gleichen Teilen aus Äthylenglykol und Glycerin oder Diäthylenglykol und ITiäthylenglykrl bestehende Mischungen verwendet werden.

Als Ausgangsolefin zur Herstellung der Säuremischung können aliphatische ungesättigte Sohlenwasserstoffe mit beispielsweise 5 bis 30 Kohlenstoffatosten der allgemeinen Formel ) RjCH-CHRg eingesetzt werden, worin Hg Wasserstoff oder ein Kohlenwasserstoffrest, z.B. eine Alkylgruppe, und R₁ ein Kohlenwasserstoff rest, z.B. eine Alkylgruppe, ist. Es können Mischungen verwendet werden, welche Alkene verschiedenen Molekulargewichts enthalten, z.B. geradkettige primäre Alkene enthaltende Mischungen. FUr die Sulfonierung geeignete Alkene sind beispielsweise Amylen, Hexen, Konen, Dodecen, Tetradecen, Hexadecen, Hepdeoen, Octadecen, Doeoaen, Pentaoosen und dergleichen sowie Mischungen dieser Alkene.

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Bevorzugte Alkene für die vorliegende Erfindung sind oder Olefin« mit ©nöatänäißer Doppelbindung und im weaent-Hohen acyclisch er geradkettiger Struktur, wed ehe etwa 8 25 Kohlenstoff atome im Molekül enthalten. Diese $1-0 le fine oder 1-Olefine können im wesentlichen aus einsigen Verbindung oder aus Mischungen von Verbindungen der genannten Art bestehen. Jedoch kenn das Ausgangsolefin darUberhinaus auch noch sekundäre oder innere Olefine« Diolefine» cyclische Olefine_F Aromaten, naphthene und» wie bereits gesagt, Alkane enthalten. Vorzugsweise besteht das Ausgangsolefin zu mindestens 3/4 oder noch besser zu Über 5/6 und insbesondere su über 9/10 aus Monoolefinen der allgemeinen Formel fljCHwCHRg, worin R₁ und Rg die oben angegebene Bedeutung haben. Die besten Ergebnisse wurden bisher erzielt, wann das Ausgarsgsmaterlal vorwiegend« ζ*Β» zu über 70$ und wrsugsweiae zu mindesten» QO-S aus Ot,-Olefinen (worin R_g Wasserstoff ist) besteht. Jedoch liegt auch die Verwendung von inneren Olefinen wie beispielsweise Hexadecen-2 oder Tefcradecen-3 oder durch leomerisier-ung von Olefinen zur Umlagerung der Doppelbindung (i.B. auroli Behandlung mit konzentrierter 3chwefels&ureoder einem sonstigen Isonerisationskatalysator) erhaltenen Geniachen im Bahnen der Erfindung. Das Ausgangsοlefin kann als Schnitt vorliegen« welcher beispielsweise Olefine mit 11 bis 14 oder 15 bis 18 oder 12 bis21 Kohlenstoffatomen enthält.

Weiterhin liegt es auch im !Rahmen der Erfindung, cyclische Olefins wie Styrol oder Mathylstyrol oder p'-Octylsterol

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einzusetzen, nobel dann Verbindungen erhalten werden, In denen H_A ein cyclischer Rest, 2.3* ein aromatischer Best, lit.

Die bei der Sulfonierung eingesetzten Alkene oder Olefine werden In allgemeinen duroh Dehydratation von primären, sekundären und tertiären Alkoholen oder durch Dehalogenierung Ton halogeniert en Kohlenwasserstoffen oder durch Kracken oder katalytisch© Dehydrierung von gesättigten Kohlenwasserstoffen oder durch Polymerisation von Olefinen wie Xthy.Ien, Butylen, Propylen und dergleichen gewonnen. Besondere bevorzugte Slnsat »materialien werden duroh Eraoken von Petrolwachsen oder katalytisohe Polymerisation von Xthylen erhalten. Bei dem letztgenannten Verfahren werden im wesentlichen acyclische geradkettlge Verbindungen erhalten, welche beim SuIfoniere» und Neutralisieren biologisch leicht abbaubare Alkensulfonate ergeben. Bin weiteres Verfahren zur Herstellung von Alkenen besteht in der Dehydratation von langkettlgen Fettalkoholen.

Die Sulfonierung der Olefine kann auf bekannte Welse erfolgen. 90 kann die Sulfonierung mit 30.-Gas mit niedrigem Partialdruck durchgeführt werden, s.B. mit SO* in 5- bis 50-facher Verdünnung selnesVolumens mit Luft oder einem anderen unter den Reaktionsbedlngungen inerten das bei Atmosphären druck oder mit SOj allein bei vermindertem Druok. Das SOyOae kann auch in swei oder mehr Stufen in verschiedenen Konzentrationen und/oder bei verschiedenen Drucken angewendet werden«

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Anschließend an die Sulfonierung mit SO* kann noch eine Sulfonierung mit eines» anderen Sulfonierungsmlttel wie beispielsweise SulfOnyloblörid durchgeführt werden. Das SO^ oder sonstige Sulfonic rungamitt el kann in solcher Menge ein« gesetzt werden, daß ein Produkt mit sehr hohem Sultongehalt und sehr geringem Säuregehalt erhalten wird, z.B. weniger als 0,8 Mol SO₃ je Mol Olefin» oder es kann so viel Sulfonierung^ mittel zugeführt werden, dad ein Gemisch von SuItonen und Sulfonsäuren erhalten wird, z.B. 1, 1,2, 1,3, 1,5 oder 1,7 Mol SO₃ je Mol Olefin.

Der mehrwertige Alkohol kann als solcher eingesetzt werden oder - für die Umsetzung mit tf-Sultonen - auch vorher in ein geeignetes Alkoholat überfuhrt werden, z.B. in Mononatriunhglykol NaOCHg-CHgOH oder in ein sonstiges Monoalkoholat des Natriums oder eines sonstigen Kations, z.B. des Kaliums oder Lithiums.

Die Wahl der Temperatur für die Umsetzung mit dem Alkohol hängt davon ab, welcher 3ultontyp vorliegt und in welcher Form die alkoholische Reaktlonskomponente eingesetzt wird. Bei der Umsetzung zwischen dem mehrwertigen Alkohol als solchem und einem y'-Sulton wurden*ehr gute Ergebnisse im Temperaturbereich von etwa 90 bis 160⁰C und insbesondere von etwa 100 bis 140⁰O erzielt. PUr die umsetzung «Ines C^"-Sultone mit dem mehrwertigen Alkohol als solohem sind

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etwas höhere Temperaturen günstiger* z.B. la Bereloh von 160 bis 170⁰O. Für Umsetzungen zwischen einem Y~3ulton und de» Natrium»al 3 des Glykole oder eines sonstigen mehrwertigen Alkohols sind in allgemeinen niedrigere Temperaturen ausreichend, z.B. Temperaturen im .Bereich von etwa 20 bis 100⁰C„ Sie optimalen Temperaturen können noch -von anderen Faktoren beeinflußt werden, beispielsweise von der Löslichkeit des Sultone und des mehrwertigen Alkohols ineinander; so einet beispielsweise mehrwertige Alkohole mit höheren Kbhlenw&as ..rstoffresten wie Ootandiol-1,8 st&rker im SuIton löslich. Es liegt auch ist Rahmen der Erfindung, die umsetzung in Gegenwart von inerten Verdünnungsmitteln oder gemeinsamen Lösungsmitteln wie beispielsweise Xylol durchzuführen·

Di· erfindungsgemttAen Verbindungen und die diese enthaltenden Mischungen können für die verschiedensten Zwecke eingesetzt werden, bei welchen beispielsweise ihre schäum-. Hetz-, P«netratlöttS"-i Snulgier-, Slspergler- oder Solubilisationseigemchaften genutzt werden. 3o eignen sie sich beispielsweise ausgezeichnet für die Verwendung in Wasch- und Reinigungsmitteln wie flüssigen und pulveiförmigen Fein- und Grobwaschaitteln, a.B. sprühgetrockneten Waschpulvern, Scheuermitteln, Fleokenentfernungsmitteln oder Trockenreinigung»- ■lttsln. 31e können in Feinseifen wie Hand-, Gesichts- und KBrptrstifen, bei welchen Insbesondere ihr« unerwartete germicide Wirkung äuSerst vorteilhaft 1st, sowie in stück-

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fttrmigen Waschmittel» für d$,e textilwäeche mit hohem Buildergehalt eingesetzt werden· Ebenso eignen sie sich für die Verwendung in Haarwaschmitteln, Haarfärbemitteln, Haarwell·· ■itteln oder sonstigen Haarbehandlunga- oder Haarkonditionteraitteln. Weiterhin können sie auch in Zahnpasten oder sonstigen Zahnpflagemitteln, in Rautpflegemitteln wie Lotionen oder Cremes, z.B. Ccldoremes, Vanishingcremes, Absorptionsgrundlagenoremes, desodorierenden Mitteln, Make-up- und ßesichtspflegepräparaten, Basieroremes oder sonstigen Hasienaitteln, Badesnisätsen und dergleichen -verwendet werden. Darüberhinous kVnnsn sie in HetallreinigungsBiitteln, Host- und Ebrrosionssohutsmitteln, galTanisohen Bädern, photo graphischen Entwieklungstoädern, 3ehneideien_tliederentfettungemitteln oder ?ettechmltrmitteln_e Zusätsen für Textilbehandlungsbäder, Sohmierulen oder -fetten auf Erd81bg?i© oder In Sohroierdvtargentien, s.B. in Form ihrer mehrwertigen Metallsalze, eingeeetet werden.

Die erfindungsgemäBen oberflächenaktiven Verbindungen können als solche oder im Oemisoh mit anderen Tensiden eingesetzt werden. Wenn die erfindungsgemäfen Produkte aus einem Sttlfonierungsgemieoh der oben beschriebenen Art hergestellt werden, bestehen sie natürlich meist an sich schon aus einem Oemisoh. Sie mit den erfindüngsgemäflen Verbindungen vermischten Tenside können dabei anionaktiver, nichtionogener, kationaktlTsr oder amphoterer Natur sein oder aus Mischungen

solcher Tenside bestehen*

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Die anionaktiven Tenside, welche im Gemisch mit den erfindungagemäflen Verbindungen eingesetzt werden können, sind Verbindungen mit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer anionischen lttsliehn&ohenden Gruppe. Als typische Beispiele für die anionische lösliohisaehende Gruppe können die Sulfonate, Sulfate, Carboxylate, Fhosphonate und Phosphate genannt werden. fUr die erfindungagemäÄen Zwecke verwendbare anionaktive Tenside sind beispielsweise die Seifen wie die wasserlöslichen Sales höherer Fettsäuren und Harzsäuren, welche sich von tierieohen oder pflanzlichen Fetten, Ölen und Wachsen ableiten können, z.B, die Natriuaseifen von Talg-, Cocoe- unä Tallöl-. fetts&uren oder Mischungen derselben sowie die sulfatiert^ und eulfonierten synthetischen Tenside, insbesondere solche ■it 8 bis 26 und vorzugsweise 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Molekül.

Geeignete synthetische anionaittive Tenside sind beispielsweise die einkernigen Alkylarylsulfonate, z.B. die Alkylbenzplsulfonate, mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen in der geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe, z.B. die Katriusssalze von Alkylbenzolsulfonatenoder Alkyltoluol-, -xylol- oder natsn, die Alkylnaphthalinsurfonate wie linsulfonat und NatriUBdinonylnaphthalinsulfonat. In bevorzugten Ausführungsform der Erfind\ing verwendet sia* ein lineares Alkylbenzolsulfonat ait hohem Gehalt an 3-Phenylisoaeren oder höheren Phenylisoaeren und einem entsprechend niedrigen Gehalt_f d.h. unter 5O?6, an 2-Phenylisomeren oder

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niedrigeren Phenylisomeran; anders ausgedrückt, es werden Verbindungen verwendete !sei welchen der Benaolring in 3-Stellung oder höherer Stellung, z.B. in A-, 5-, 6-7-3tellung, und nur bei einem geringeren Anteil isomerer Verbindungen in 2- oder 1-Stellung an die Alkylgruppe gebunden 1st. Besondere bevorzugte tenside dieser Art sind in der USA-Patentschrift 3 320 174 beschrieben.

Mischungen, welohe geradkettige Alkylbensolsulfonate und die erfindungagemäßen Verbindungen enthalten, weisen unerwartet vorteilhafte Eigenschaften, insbesondere in Bezug auf ihre textilweiohmaohende Wirkung, auf. Derartige Mischungen sind eine Erfindung von Harold Wixon.

Weitere geeignete anlonaktlve Tenside sind die Olefinsulfonate, welche langkettige Alkenaulfonate, langkettige Hydroxyalkansulfonate oder Mischungen von Alkensulfon&ten und Hydroxyalkansulfonatezi usafassen. Diese Olefinsulfonate können auf bekannte Welse durch Umsetzung von SO, mit langkettigen Olefinen rait 8-2$ und wrzugeweise 12-21 Kohlenstoffatomen der allgemeinen Formel R*CH&CHB^M, worin H* eine Alkylgruppe und R" eine Alkylgruppe oder ein Wasserstoffatom ist, zu einer Mischung von SuItonen und Alkensulfonsäuren und anschließende Behandlung der Mischung zur Überführung der Sultone in Sulfonate hergestellt werden. Weitere geeignete ewlfatierte oder sulfoniert« tenside sind die Faraffinsulfonate wie die

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Ü&eetsungaprodukte von Qt-Olefinen alt Biaulfiten, z.B. tfatriumbiaulfit, toeispieleweise die primären Paraffineulforjöte alt etwa 10-20, vorzugsweise etwa 15-20 Eohlenatoffatomen_t die Sulfate höherer Alkohole und die Salze von Ot-SuIf ο-fettaäureeatern mit beispielsweise 10-20 Kohlenstoffatomen wie Methyl-Ol-aulfoayriötat oder -oL-aulfotalsfetteäureester.

Weiterhin eignen eich Sulfate höherer Alkohole wie Natrium-

laurylaulfat und Natriuatalgalkoholaulfat, Turkiachrotlil oder andere «ülfatlerte Öle, Sulfate von Petteäureaono- oder -diglyoeriden, z.B. Stearinaäuremonoglycerldioonoeulfai;, Alkylpoly(äthenoxy)ätheraulfate wie die Sulfate der Konteneationeprodulrke von JCthylenoxyd und Laurylalkohol, welche im allgemeinen 1 Dia 3 Xthenoxygrugpen im Molekül enthalten, Lauryl- und andere höhere Alkylglyceryläthereulfoeate sot»!a aroaatieohe BoIy(äthenoxy)ätherBulfate wie die Sulfate dei* Kjondeneationaproduicte von Xthyleaoxyd und Noaylphenol, welche im allgemeinen 1 bis 6 Oxy&thylengruppen i» Molekül enthalten.

Zu den verwendbaren anionaktiven Tenaiden gehoben auch Aoylsarooainate, z.B. Natriuajlauroylaarcosinat, die Aoylester, i.B· der öleäureeeter, der laäthionate, und die Acyl-N-nath^ltaurlde, s.B· Kaliua-IT-methyl-lauroyl- oder -oleyltaurid.

Beeondera bevorzugte waaaerlOaliohe anionaktive fenalde al: d die ABBoniumals· und eubatituierten AnaBoniuinaalzeiWie dia Mono-, Bi- und Triathanolasinials·, Alkaliaalae^wie die - »0985T/1S13 ' - 15 -

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Katriuj»- und Kaliuasalse, und Brdalkallsalze, «le die Calcium- und MftgneslunsAlse* der höheren Alkylbenzoleulfonate und Olefinsulfonate, der höheren Alkyleulfate und der Fettsäurenonoglyoeriduulfate. Welches Salt la einzelnen gewählt wird· httngt von der Zusammensetzung dee Fertigproduktes und den verwendeten Mengenanteilen ab«

Sie nlohtionogenen Tenside, welche ebenfalls zusammen •dt den erfindungsgesiä8en Verbindungen eingesetzt werden kennen, sind Verbindungen mit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer hydrophilen Gruppe, welche durch das KeÄtioneprodukt einer lusliohnachenden Gruppe, wie einer Qs3*boxylat~, Hydroxyl-, Anlno- oder Araido'gruppe, mit Xthylenoxyd oder Bolyäthylenglykol gebildet wird.

Geeignete nlchtionogene Tenside sind beispielsweise die Sbn&ensetlOBsprodukte von Alkylphenolen mit Xthylenoxyd, z.B. das Reaktion«produkt von Isooctylphenol mit etwa 6 bis $0 Xthylenoxydelnheiten, die Kondensationsprodukte von Alkylthiophenolen Bit 10 bis 15 ί thy lenosyd einheit en, die JCondensationsprodukte höherer Fettalkohole, wie Sondensationsprodukte von Trideoylalkohol mit Xthylenoxyd, die Xthylenoxydefidukte von Ifonoöstern eeohswertlger Alkohole und inaerer Xther derselben, wie Borbitanoonolaurat, Sorbitolmonooleat und ManiiitaaKonopaliiitat, sowie die K^ndene&tioneprodukte von Bolypropylenglykol eit jtthylenoxyd.

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Kationaktive Tenside können ebenfalls verwendet werdenο Dies elnfl Verbindungen mit einer organischen hydrophoben Gruppe und einer kationischen lusliehiaachenderx Gruppe. Typische kationisch^ löelichmachenöe Gruppen sind Aminogruppen und quateraäre Gruppen·

Geeignete synthetische kationaktive Tenside sind beispielsweise die Diamine,wie solche der allgemeinen Formel RNRCgH^NHg» worin R eine Alkylgruppe mit etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatomen let, ZeBe N-2-Arainoäthyletearylamin unfi N~2-AEinoBthyli»yristylamin, Amine mit Amidbindungen, vie solche der allgemeinen Formel R COHHCgH^IlHg, worin R eine Alkylgruppe mit etwa 9 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, z«B« H-2-Aminoäthylstearylamld und If-Amino&thylmyristylamid, quaternäre Ammoniumverbindungen, in welohen an das Stickstoffatom eine Altey!gruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und drei Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen gebunden sind und die Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen noch inerte Substituenten wie Phenylgruppen tragen können und in weichen noch ein Anion wie ein Halogen-, Acetat- oder Methosulfatanion oder dergleichen zugegen Isto Typische quaternäre Ammoniumverbindungen dieser Art sind XthylHlimethyl-stearyl-ammoniumchlorid_f Benzyl-dimethyl-Btearyl-ammoniumuhlorid, Benzyl-diäthyl-stearyl-ammoniumchlorid, TrimBthyl-stearyl-araawniuffichlorid _f Trimethyl-oetyl-ammonimn-' bromid, Dimethylathyl-dilauryl~ajamonii«E3hloriß_f Dimeth^lpropyl-myristyl-aaijjoniumchloriö sowie die entsprechenden

Methosulfate und Acetate.

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Amphoter« Tenside, ivelcfee ebenfalls suaaiwsen mit den erfindungsgem&een Produkten verteuflet werden ko'tmen, sind Verbindungen mit einer anionaktiven und einer Ic&tionaktiven Gruppe sowie einer hydrophoben organischen Gruppe, wSohe vorzugsweise aus einem höheren aliphatischen Rest mit beispielsweise 10 bis 20 Kohlenstoff atomen besteht;. Zu diesen Verbindungen gehören unter anderem die N-Alkylasainooarbonsäuren mit langkettigem Alkylrest, beispielsweise solche der allgemeinen

Formel R-K-R'-GOOM, die N-Alkylimlnodioarbonsäuren mit langkettigem Alkylrest, z.B. solche der allgemeinen Formel »und die U-Alkylbetalnd mit langkettigem Alkylrest,

ZoB. solche der allgemeinen Formel R-H-R'-COO , wobei R

für eine langkettige Alkylgruppe mit beispielsweise etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, Ii^c für einen den Amino- und den Carboxylteil einer Aminosäure verbindenden zweiwertigen Rest, z.B. einen Alkylenrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, M für ein Wasserstoff atom oder ein salssblldendes Metall, Rg ***^{ρ e}-ⁿ Waseerstoffatom oder einen anderen einwertigen Substltuenten, ZoB. einen Methylrest oder anderen niederen Alkylrest, und R* und R^ für durch Kohlenstoff-Stickstoff-Bindungen an das Stickstoffatom gebundene einwertige Substituenten, wie beispielsweise Methylreste oder andere niedere Alkylreste stehen Geeignete amphotere Tenside sind demnach beispielsweise N-Alkyl-a-amlnopropionsäure _f N-Alkyl-ö-iminod!propionsäure und N-Alkyl-HtN-dimethylglyoln, worin sich die Alkylgruppe

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»09851/.teil

a.B. vom Cocosfettalkohol, Iiaurylalkohol, Wyristylalkohol, einer Laiiryl-ZMyristylalfeoholiaiechuns, hydriertem Talgal&ol Cetylalkohol, 3taary!alkohol oder Miachuegan derartiger Alkohole ableiten kann· Die substituierten Aainopropion- und iMinodipropiOnsäuren warden häufig in Poi-sa ihrer Hatriumealss oder anderer Salze eingesetzt, in welche? sie auch für die 'vorliegende Erfindung verwendet werden können. Weitere geeignete anqphotere Tenside sind die Fett imidazoline, wie die durch Umsetzung langkettiger Fettsäuren Kit beispielaweite 10 hie 20 Kohlenstoffatomen mit Biäthylentriaujin wzü. Monohalogencarbonsäuren mit 2 bis 6 ISjhlanstoffaioffisn er'naltg nen Produkte, a.B_o i-Cooos-S-hyörosyäthyl^-cs^boxyaethyl"· imidazolin, Betaine, ΐίβίοΐιβ anatelle dar CsrbOKylgruppe eins Sulfons&uregruppe enthalten, BotaiBö, in welchen der langkettige Substituent ohne awiaohanges«;haltetes S atom an die Carboxylgruppe gebunden iet> s.B. iraiare der 2-Trimethyleiainofett3äuren_f wie 2-^fi?rimethylaaiinolauri&~ säure, sowie Verbindungen der vorstehend genannten Typen, in welchen d&a Stickstoffatom durch -sin Phosphor&to?i ersetzt ist«

Der Ifengenanteil der erfinduogageß&ßen Hydrox^S,thersulfomits kann, sehr verschieden sein und sich beispielsweise im Bereich von 100s1 bis 1s100 bewegen. Bei Produkten,-welche durch Umsetzung der oben beschriebenen Säureiaia chung mit einem mehrwertigen Alkohol erhalten wurden, beträgt der

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Anteil «n Hydroxyllthersulfonat beispielsweise etna AiwiMi Mischprodulct kann damn, wie bereite erwähnt wurde» alt anderen Tenside© vexelsoht werden, so dej das Verhältnis von Xlsohprodukt *u sugeeststen fensld heispiel«weise 1*4, 1i2, 1i1, 2i1 oder 4s1 betragt,

Sur Herstellung von Oxotow&sehmitteln und dergleichen können dl· erfindungsgeuäßen Verbindungen euch mit den üblichen Mengen wueerltteliefcer Builder Teralsoht werden. Klersu gehBren Phospnftte, Insbesondere kondensierte Phosphate» 8.B. ^rropbosphate und Tr!polyphosphate, Silikate, Borate und Carbontite einsohllstlioh Biearbonate sowie organische Builder, wie die SeXse der Vitrllotrisselgeäure olSer der Xthylendlsjilntetrttsssigsfture} Natriua- und Kalitunealze werden bevorsugt· Geeignete Builder sind beispielsweise NatrluBtripolyphosphat, KJaliUBipyrophoephat, Hatrluaihexanetaphosphat, Ratriuaoarbonat, Katriümblcarbonat, Natriumseequicarbojmt, Hitriuatetraborat, ifatriUBsillkat, Salze, s.B. das Ratrium-•als, der Xethylendiphosphoneäure, Trimtrimcnitrilotriacetat. oder Ilieohungen dereriiger Builder» wie Mischungen Von Pen tanettriuirtripölyphoepbat und frinatrliasmitrilotriaoetat la Verhältnis von 1t 10 bis 10t 1, «-£· 1ft. Die Builder können beispielsweise in Mengen ton 50 feilen oder mehr» s.B. 50 bis 1000 fellen, je 100 Teile Ten»id verwendet werden.

Die alt den erfinduneegeiistäen Verbindungen hergestellten

- und Keialgungsttittel können öarüberhinaue noch andere

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in derartigen Produkte« Üblieh® Zusatzstoffe enthalten. Hieran gefröre» unter anderem 8ctoutzdiepergier»ittel₉ z.B. lfatriusißarboxysietnyleellulose oder Polyvinylalkohol, vorzugsweise beide» oder andere lueliolie-polymere Stoff·,«i· TJetfoyleeXluloee, in Mengen von beispieleweise etwa 0,O§ big 2#₅ Antioxidantien, z.B. 2_f6^Bi«tert.butylphenol oder andere päenolieebe Antioxydanzien, in Mengen von beispielsweise etwa 0,001 bis 0,1#, sowie Farbzueätze und optische Aufheller oder Fluoreszenzfarbstoffe in Mangen von beispielsweise etwa 0,05 bi» 0,5^. Zu den optisohen Aufhellern gehören bei spielsweise Verbindungen wie die fluoreszierenden Farbstoffe yoq Stilbentyp, z.B. Natrium~2~euifo™4~(2-naphtho-1_t2-»triazol)-stilben, Dinatriua-4t 4'-bis(4-anilino-6~morpholino-2-triag;in~ 2~yl~aai&o}atilbendii!ulfo&tit oäer Utnat2'iim»4»4'-bis(4»efiianiXino-B«triaain-2-yl-aaino)»2,2'-stllbenäisulfomt, oder Verbizidungen rom Oxazoltyp iait einer 1-Phenyl~2-benzosazo3.-Kthylen-Strulsitur· Build erhaltigen wässrigen Flüssigprodukten, wie beispielsweise flüssigen ClrobwaecnmlYtsln mit hohem mn gelüsten Tetrakaliuarpyropeoephat₃ können zur Srleicht&rung des Herstellungeprozeeses und zur Stabilisierung des hydrotrope Stoffe wie niedere Alkylaryleulfonate, z.B. toluol- oder -xylolsulfonat zugesetzt werden; diese Stoffe werden im allgemeinen in geringen Mengen von beispielsweise «twa 0,5 bis 15#, z.B. 10?C, bezogen auf das gesamte Pluoaiyproduitt, zugesetzt.

- 21 -

909851/1813

BAD ORIGINAL

- st -

Obwohl, die

gesagt war-d®, selbßt go»©!«!«!® Wirka^geja aufweisen^ sie in Wes©h-» und ReiuLgUBeettitteln siösh mit weiteren bakami ßeraici&est ^emtseht werden* ©eeigsaate Germiciäs sind

hslögenierte C^rbi^iliie» s.B balogcaiarte SalicylasillidQ,

niörter XPlfluonBetl^l-dipltoByX^bfirxieteff· ^as Siiskssls tea

weise in.Heneea Wn et«r® 0,02 bie 29t'eingseetat

noch

das ^»laufen ®ä&v üt® Wi®ok@nhil&vm^ Stoff? sowie sauerstoff- oder elhlor&bgebeiide Bleichmittel, wie beispieleweise NßisriüEpeffborat oder natrium- oder

werden. Die erfinüungs-

Verbindungen anthalteade Grobwaschmittel kennen i nöoh IfetriuabrbKid, s*B, in Mengen yob O₉I bis 1^_v sur Verbesserung der Bleichwirkraig des Im Waschwaaser Hmrliegenden Sfatriumhypo chlor its enthalten.

Weiterhin können den W&ech- und Helnigongessittsln, welche die örfinaungsgemäßen Verbisidtüngen esithälten, ©uoh noch Bnssynse aur ünteretütsiang der Fleokenentfernmsg sügeeet zt worden. PUr diesem 2*week besonders geeignete Enzyme sind die proteolytleohen Eaasjnne wie beispialaweiee Pepisin, Trjpain,

- 22 -

Chymotrypsin, P&pain_t Iteuiü&lia, CaLleginase» Keratixase, Ca?'&©xylase_f Aminopeptidase, Elsatssö» SubtlllsJLs AspergiXlopeptidßs® A «&β B. iü.8 -haia können unter andsrast Alcalass und

Das Snaya wird vorzugsweise in Pulverform eingssetat bezogen auf üas ßeaasitpxOflukt-, Iu Meagen von beispislswsiss etwa 0»001 Ma 4£,-TOrsugetreiae 0,05 Isis 1^» der'Re

sugessischt«

®lt

vorteilhafte Ergebnisse ersialt· Bas ensyiafcaltige Ps¹Oöuk kann in kaltem, warasem oöer hsiSem Wasssr ves-'wessäet warden.

In der Belgischen Pettentaebrift 638 280 ist öle Herstellu^ von Wasehmittela in StSckforia, z.B« tob ^oiletteseifen atüekfönaig^a ü?aaebaiittela ^ir Sie TexfcilfgLeche, wönduijg von waschaktiven ÖlefiHsulfoE^stea Biese OlefinaulfoBste kSisaen In Ssa dort aagsgebensa allgariet-■ nea und sspeziellan Foisaeln is gleicfeai Mengen äurch die ei?» fißdtusgagesÄßsn Hydroaq^äthefeatfonata oder dies© enthaltenS.@ Migchuugen, welch© durcli flie esffindungsgeaiäSe Behandlung einaa seuren 3ulfonierongs^esii@s&®a erhalten wnrd@n₉ @rs@tst werden, wobei sum Vermiaehen der Komponenten u^id star Herstellung der Stücke das gleiche oder ein ähnliches Verfsbreia wie das in der genannten Batentschrift beschriebene asgeweodei; werden kann. So kann beispieleweise zur Harstellwsg einer $oil8tteseif@ ein durch Umsetzung einer Höxaäecen-gOa-Säuremiachung Bit Xthylenglykol erhaltenes erfindungsge^äSss

.909851/1019 - 23 - - . ■

BAD ORIGINAL

Gemisch als solches oder mit einem oder mit ier gleichen Gawichtefsenge einer verwendet werden, ©der dieses SesaiaeSi kenn zur eines builderhaltigen Wäeehisittelstüekes mit einem

Stärke Yermiacht werden

Die erf infiungegßnÄß©n Verbindungen oder Gemische können auofe. sur Herstellung von Itaßpflegeisittelii ^erwanflet warden, d.h. in Zahnpasten« E-aHnoremeSs Zahnpulver* flüssig® 2ahnpfleg9-Bittel, Mundwässer vwä Mnndepülioittel, Keuguxixi zur Zahnreinigung, Pastillen oder Tabletten eingearbeitet werden· Zahnpasten, in ü$n®n die ®rfiuÄusagsgsmfel|e3i Verbinöungen eingesetzt werden können, enthalten beispielsweise etwa 20-75;' PDliersiittel, Waeser_s ein Fftmehth&lt@^it%@l«frie Glycerin,und

hinaus l&nnen sie auch Fluoride, wie StannoflucriS, enthalten. Die erfindungsg@iE&@en Hjdrox^Lthersulfo^&te oder die durch üaaotsung von mehrwertigen Alkoholen iait einer Säuremjisbung der oben besohriebeneci Art erhaltenen e?£indur>£sgeisäßen Misohungen, welch® diese Verbindungen enthalten (z.B. das In Beispiel 2b beschriebene Produkt), kunnen beispielsweise i:i den allgemeinen und gp® si ©Ilen Formeln, welche in ä&n USA-Ifetentanmelöungen 579 497 waä 579 524 gegeben sind, anstelle der dort genannten Olefinsulforsate eingesetzt werden*

- 24 -909851/1813

Dispersionen der eriiSäSvnagsgöRäßeu Produkte, suB. in Porrs

ihrer AXlmnol&mmdciis&lsöf liest ©feeii οδοί* iioch Mengen SctetMvusji-ueisserusjsosalifeteJ.j. win -di&thaaolaiaitlGt s.B.

-diäth&siolas\iä_f ö&er öie ©sta.~i oder ütösinoxyd

Derüberhinaus Icöim-sn äersa!?tigo Shtapoos auch noch

oberflächenaktive Stoffe, «rie Seifen cd-^r- l^ticiuTBlstAsyl·-"

sulfet,

Die folgenden Beispiele disnen «Ser s^ibisrsn Erläuterung; Erfindung. Soweit Süicht midara Ter^syist, fcaaiehan sich alle Mengeaangstea in der« Beispielen" unil in der "übrigen Beachreiming nux* dsic Gewicht. Feraexr TO'ile, soweit niclit

anders vermerkt _f :1b ©Ilen Beispielen "b-si gearbeitet.

- 25 -

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BAD ORIGINAL

■οι Τ*

Eg wurden 0,302 % Q^ß~f -SuIton aar Formel

CH ^ ( CHg)₁₂-CH^i)Hg-CiI₂ J. 1'0-71⁰C

mit 2,0 g Äthylenglykol vermischt. DIa nicht Mischung wurde 20 Minuten lang bei 95⁰C gerührt; danach war sie klar und homogen und stark sauer * Diese' Mischung wurde mit methanoliseher 0,1 B-lfatT'iuiah^diOKydlös^i bis sie neutral war; die für diese Neutralisation liche Menge NaOH ejitspraoh einar UEmanälyrag eier SuIton in HycIr.oxyäthosjyhexsäecaKSurroKigäure. Bas Methanol und der Hauptanteil Xthyienglylsol iTurden ösn« unter Y&kmim bei 100⁰C atidestilliert; öer Rückstand wwik mit Aceton gerUhrt, wobei sich ein Hiedierschlag büßet©,, der &&nn au» Äthanol umkristallisiert wurde₀ Bas in Wasssr sehr gut lösliche Produkt hatte nach einer Elesiantarsiialyse die Zusamsiensietaung CjgH^G^S Wa« Bas !»frmrotSpektrum des Produktes seigte aine stark® Abeorptionslande bei 3_f0 Miteo (Hytoo3cyl)₉ »wsi breite starke Absorptionsbaßaenbei 8,2-8,6 Mikrojfi UTjd 9»4-9₉6 Mikron (Sulfonat) und eins mittelstarke Absorption bei 9,0 Mikron (jithar), was ü&t Struktur

CH, { CH_n), 5,CH-CH₀CH₀SO „N® 0-CH₉CH₀OH

WatriusB~3·=· {2-hyöro xyätfeo xy) he. s?aö ecansulf ο mat, ent eprach ο

~ 2p ~

Ö0 9 851/1813

Beiapiel 2

*a. Zur Herstellung einer S&urexieofcun^ varäe in einei-i senkrechten rohrförmigen Sulforneruz^areaktcr ein fallender Pilra von Hexe.döCört-1 kontinuierlich mit .30_Ί zur Reaktion gebracht, wobei etwa 1,14 Mol SO., _vie Mol Hexadecen eingesetzt wurde· Bar* SQ^ v-nirde ale Gefciac« Mit Luft sait sineia S0,-6shalt von etwa 7,5 ttfol-?;' zugeführt. Die Säuremischung wurde mehrere Stunden bei Raumtemperatur stehen gelassen; dann wurden ?51 kg" der Mischung mit 10,8 kg technischem Xthylenglykol vermischt und über Nacht stehen gelassen« Danach <y,;ü?üo die Mischung innerhalb von 35 Minuten auf 138 'C erhlt :-t und dann innerhalb von 40 Minuten mxt 6Q⁰C Das so erhaltene Produkt wurde anschließend I lieh mit der 1,73~£*ichen Iffsnge »eines-Gewichts ε·.: 30⁰G warmer 8_S4 jSiger JTaOH-Lösung .Termig-^hi:;; d:.e erhaltene alkalische Mischung wurde unter erhöht-sm 1

durch einen V/ärü)eauatauscher geleitet, wo ?j?,e 170⁰C erhitzt wurde; die Verv^eilzei^ Im W

ö-;v;a

betrug etwa 4 bis 5 Minuten.. Pas Produkt hatte einsn Trockensubstsiisgahalt von atv/a 38$ u^3 einen Gehalt a freier NaOH von etwa 0„,

Beispiel 2a wurde wiederholt, jedoch wurde das Verfahren kontinuierlich durchgeführt, doh. die Säuremischung wuräe unmittelbar nach Verlassen des rohrförmigen Sulfonierungsreaktors mit dem Glykol vermiacht» dia

»09 85 1/1813

entetehende Mj.achimg direkt auf 13O⁰C erh'ltst ·ηιΆ nach einer Verweilaeit von 5 Minuten bei dieser Temperatur direkt der kontinuierlichen Nautraliaationason.e zugeführt.

In beiden Fällen bestand das Produkt au» einer Mischung νυη Natriumhexadecenaulfonat, Natriuinhydroxjrätho xyhejradeccn·- sulfonat und Natriuinhydroxyhexaäecanaulfonat.

Beiapiel 3

a. Es wurde eine Säuremischung auf die gleiche konventionell.-; Weise wie in Beispiel 2 hergestellt.* Von dieser Säuremiechung wurden 124 β mit 50 g Diäthylenglykol vermisch·*; und auf 150⁰C erhitzt und 25 Minuten l«»ng auf dieser Temperatur gehalten. Dann wurde eolange tropfenweise wässrige 5Q#ige NeOH sugesetat, bis die Mischung ziemlich viekos wurde; danach wurde die liischung auf 100⁰C abgekühlt, aur Verminderung der Viskosität mit Washer verdünnt und dann rait eo viel tväesriger NrOH versetzt, das 1 Mol NaOH ^e Mol bei der Herstellung der Sauremiae^uii eingesetztem SO^ zugeführt wurde. Die erhaltene "braune Aufschlämmung wurde in noch werraem Zustand -l&ngsEO· mit 11,7 ?iiger wässriger NctriuiBhs'pochloritlöHunß veraetat, bis sie eine helle Faroe angenomaien iiatte. Das Produkt wurde dann gefriergetrocknet, wobei ein grau-brauner Peststoff erhalten wurde, welcher aioh nicht in Wasser löste. Dieser Festetoff wmde ß&mi bei

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Temperatur mit Aceton gewaschen, wobei über 7OfS Rückstand suruokblieben. Sowohl der mit Aceton extrahierte Pest- * stoff ala auch das entsprechende nicht extrahierte

i&esen bsi Prüfung in buil&erhaltigen Produkten ü?«S8ia, 35£ Pentanatriuratripolyphoaplmt, Best natriumsulfat) sowohl in kaltem (21⁰C) als auch in Wasser (49⁰^) eim &u8ges«ioho3te Heinigunge-

auf.
Sa» Frotfukt beetsraä vermutlich aus einer Misohiing voc

_f H&triuBthyäroxyhexaä eeansulf ο »at

b. Beispiel 3a wurde wiederholt, Jedoch wurden anstelle des Bi&thylenglykole 38 g Xthylenglykol verwendet.

o« und d· Beispiel 3a und 3b wurden wiederholt, jedoch wurde anstelle der 30f(igen NaOH wäaarige 10^ige NaOH verwendet, wobei weniger viskose, leichter zu handhabende MiscfeuRgeß erhalten wurden, welche 18 Stunden lang auf eines Dampfbad erhitzt wurden.

Beispiel 4

a· /Es worden 100 g einer Säuremischung, welche aus SO, und Hexadaeen-1 im Verhältnis lsi hergestellt war, mit 65 a Triätoylenglykol vermischt und 15 Minuten lang auf 130⁰G erhitzt. Dann wurden die flüchtigen Bestandteile unter in einem Rotafila-Verdaapfer mit einer Wand-

- 29 -^- ' 909851/1813

ßAD ORiOINAL

temperatur von 14Ο-Ί5Ο C bei einem Druck von 0,5 mm Hg

wn aar Misehussg &bg@tr&©beB» Der Huokiitaisd mit ®tm 3ar doppelten Maiag© seiles SewlQhts an Wasser verdünnt waä üann mit einem Überschuß an wässrige KaDH (l)e55Ogen anf UU für 1 Mol F^OH j© Mol !sei öer des? Säureiaiechusi; aiag@s8©t5stem SO

liehe Msisge) Y©3?@ets1» isne 1 SfUKö© I&ng auf eixieai

b. Beispiel 4a wurde wisderholt, ^e,oa.h mirüen anstelle

40 g 1 _v 4-

Beispiel 4a wsirSe wiederholt, ,jöäoch wurden anstelle dea

40 g Glycarin

S* Beispiel 4& wurde wiederholt» Jedooh wurden anstelle des TriatbylöBglykol® 53 g 1,6~Heaaanai©l verwendet. Nach dem Abtreiben der flüektigets Bestandteile wurde die Mischung mit 200 g Wasser verdünnt_f auf einen Dampfbad erhitzt, mit 42 g wässriger 25$ig©r IfeOH-Lösung versetzt und noch weitere 12 Stunden auf einem !Dampfbad erhitzt.

e. Beispiel 4a wurde wiederholt₉ jedoch wurden anstelle des Sriätijyleagijfkole 33 g Kropylenglykol verwendet. Beim Erhitzen der Mischung auf 130⁰C eetst© eine Gasentwicklung ein, was ein deichen für eine Zereetgung unter Abgabe gasförmigs-r Produkte war, und die temperatur stieg sprunghaft auf 142⁰C, wobei die Gasentwicklung

- 30 -909851 /U-I 3

1329436

etwa 10-15 Minuten andauerte. Aus der Miaolrang wurden dasm in einem Betsfilm-Yordainpfer bei elnsas von 5 nass Hg absolut und «isser Teasper&tur

1J0-t4O°C ai© flüchtigen Bestasaateil© abgetrieben. Von dem K&ckstand wurden 45 g ait 150 ϊε! Wasser Texas is eht unä auf einem Dampfbad erhitzt xmü dann mit ßß Ql Seiger KaOH-IiÖeung Ters@tat όΜ noclmalg 18 StsamSeB lang auf eine» Bßjspfbad e?hitsst« Dm Ihcoantefc h^mtmiü mn® . '

einer dunklen Flüssigkeit»

Die Produkte der Beispiele 4a - 4© wurden in einem build erhaltigen Waschmittel für Baumwoügewebe geprüft. In allen Fällen wurde eine gute Beinigungswirkung vmu einer iasrklielae weiohuaohende Wirkung auf das Gewebe festgestellt. Bei diesen Testen enthielt das Wasohwaeeer balspielsweiss etwa 10 oder 15 g der Sulfonate usfi etwa 35 oder 50 E wasserfreies PöBtanatriuatripolyphoepnat in 64 Litern Wasctiwasser von 50°0.

BeiSBiel $

Aus einer wie in Beispiel 3 hergestellten wurde Hexadecan-"3f-sulton isoliert. Ton diesem Suiten wurden 25 g ssit 10 g Xthylenglykol (einem groSen Überschuß) unter Rühren erhitst» Bei Einreichen einer Temperatur von 130⁰C wurde die Mischung homogen, worauf die Heilquelle entfernt wurde <> Die Hischung wurde 10 Minuten lang stehen gelassen, wobei die Temperatur auf 140⁰C anstieg. Eine

·' . 909851 / 1813

BAD ORIGINAL

Pro fcs ββτ no eriialtenen MieetoEg ließ 8ie& In verdünntes·.

irt^feifig*?! Mtvlu&ikzrftmFfß. life ©a* Dl® Misßhuag wurde dann £ 60⁰H oftigefcfttiLt, ait 100 ssl Äosto® ¥®rdüBnt wad mit

HaOH auf $H T ssetatraliaieirt«- Hierbei bildete el« SislsstiedereeliMg« mm wisrSeis 300 ml Aoeton auge-•etat WB& ümr lieäere0Mag abflltriept« mit Aoston gev?asche^vi in eint« ¥©Jcux»of©n "bei 66⁰O g@trocimet» D«s XjsJTrarotde« BsoStülEt© wies ein« ^e it β stecke Sana ei bei

«Hsf« welche die Anwesenheit Qimr Hjdroxyl- · eins .slttQliStapk® Banäe bei 9,0 Mikron, Al® Asm@*e£ä&eit eiaer Ithergruppa anzeigt®, tmd eine «O&wacste« lütöät 'ä$l 10, 3 WB^ors._v m&lefoe <ai® Anweeeislieit einor Scroll »ijafmcfea Hisgüffte^ öös Sultone zur

uiQ^eettttigta Sttlfoaat, welebss weniger waseerlUelioh imr_e wurde fissrcfe Aualcriatallisiersii «us sinar 20^ig®u Ijöeuag in WMaer #3srfef«rnt unfi »bfiltriert. Ami uem Filtrat wurde Wsseer £«i?eh

ein Verfahr©» aur ümaetsoog einee ^-Sultone mit einem aus oiBBB Diol gebildet en Al&oliol&t wurden 0,1 Mol des Diols in flfieeige« Zustand mit 1/30 Mol H&triusiethoxyä Yermiecht. Die Miaehure wurde unter T&kuua auf 80⁰C gehalten, um das durch file umsetzung das Diols mit dem Methoxyd gebildete HetbA»ol absutreiben· Die erhaltene Mischung wurde auf

- 32 -

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100°C erhltst, mit 1/30 Mol ^-Sulton versetzt, nooh weitere 15 Minuten auf 100⁰C gehalten und denn abgekühlt und gegebenenfalls mit siedendem Aceton extrahiert, um ein festes SuIfonat su gewinnen.

Bti«)led 7

Bi wurden 3,0 g C^-cT-sulton mit einem Schmelzpunkt von 60-61⁰C (Hexadeoan*1,4-sulton) und 3,0 g Xthylenglykol miteinander verrührt und langsam auf 18O⁰C erhitzt. Bei 150-16O⁰C wurde die unhonogene Mischung plötzlich klar (homogen)t eine Probe dieser Mischung wurde titriert und seigte einen Säuregehalt von 1,66 mXq. je g (46$ der Theorie). Ifaoh des Abkühlen auf Raumtemperatur wurde die Reaktionaniaohung in 40 ml Aceton gelöst und mit methanoliecher NaOH neutralisiert· wobei ein weißer Feststoff ausfiel. Nach Zugabe von 100 nl Aceton wurde der Niederschlag abfiltriert und getrocknet. Das Infrarotspektrum dieses Produktes ■elgte eine Hydroxyl-Bandβ (bei 3,0 Mikron) und eine C-C-Doppelbindungs-Abeorption (bei 10,4 Mikron), woraus hervorging, dae eine Mischung von Natrlumhexadecensulfonat und NatriuB-4-(2-hydroxyäthoxy)hex»decanaulfonat vorlag.

Beispiel 8

Bs wurden 150 g der auch in Beispiel 4a verwendeten Säureale ohung alt 21,7 g Xthylenglykol vermischt und 15 Minuten lang auf 13O⁰C erhitzt. Anschließend wurden überschüssiges

- 33 -

909851/1813-

BAD ORIGINAL

Glykol und nicht umgesetztes Olefin wie in Beispiel 4a der Säuremischung abgetrieben« 140,6 g dee Bückstandes wurden mit 225 g Wasser verdünnt, mit 70 g Triethanolamin versetzt und die Mischung 6 Stunden lang auf 90⁰C erhitzt. Das wässrige Produkt wurde dann zum Bleichen bei etwa 50⁰C langsam mit 3#igem wässrigen HgO₂ Vera©tat, bis ein hellfarbiges Produkt erhalten naar, welches aus einer eehr viskosen hellgelben wäaerigen Aufschlämmung bestand. Dieses Produkt enthielt die Triäthanolaminsalsäe der Hyflroxyäthoxyhexadecansulfonsäure, der Hexadecensulfoneäure und der Hydroxyhexadeoansulfonsäure· Es wird angenommen, da© die Mischung auch Sulfobetaine der allgemeinen Formel

R-CH-(CH₂J_n-SO"

enthielt, worin η ■ 2 oder 3 ist, E-CH-(CHg)_n- 16 Kohlenstoff atome enthält und H eins Alkylgruppe ist«

Das Produkt wies eine ausgezeichnete Heinigungswirkung und textilweichsiachende Wirkung auf·

a. Beispiel 2b wurde wiederholt, jedoch wurde NaOH durch KDH und LiOH ersetzt, so deß die entsprechenden KrT ium und Lithiumealse erhalten wurden.

b. Das nach Beispiel 3b erhaltene Produkt wurde aur

überführung in andere Salze mit HCl angesäuert» zur

- 34 -■ «09 851 η 81?

Isolierung der freien Sulfonsäuren mit PetrolHther extrahiert und mit stSchioraetrischen Mengen Diäthanolamin oder Mono&thanolamin oder TMathylaaia oder Alumlnluffihydroxyd oder Calciumhydroxid versetzt.

Beispiel 10

Se wurden Waschmittel getestet, welche eine 15$ anionalrfcivea Tensid einbringende Menge Waschrohstoff, verschiedene, wie nachstehend angegebene Mengen Pentanatriuiütripolyphoephat (IEP) und im Übrigen Natriumsulfat enthielten«, Des Prüfverfahren bestand in einem konventionellen Wsaehtest, bei welchem 0,15$ des Geeaatisaeehraittala im W&sch^asser einge-•etst wurden. "Sa wurden mit Sebumschmuts künstlich beschmutzte BmuKtwolläppohen 3 Minuten lang in einesn Terg-O-Tometer gewaschen und die Schmutzentfernung äurch Bestimmung der durch den Waschvorgang bewirkten Veränderung de?? Weißgradee oder der Reflexion ( Λ Bd) gemessen» Sie Ergebnisse dieser Teste, bei denen ein konventionelles geradkettiges Tridecylbenssolsulfenat, d.h· ein vielfach verwendeter handelsüblicher Waschrohstoff, als Vergleicagprodukt getestet wurde, sind in der folgenden Tabelle 1 wiedergegeben· Me angegebene temperatur ist die Waschtemperatur» Das verwendete Leitungswasser hatte einen Härtegrad von etwa 100 ppm. Der Waschrohstoff mtrde in allen Fällen als Hatrlumsalz verwendet«

- 35 -

909851/1813 ^Ji^" BAD ORIGINAL

Waaohrohstoff	210C	PP"	Tabelle	1 *	&Rd	300	JPPP	380C	2Of	tPP	300	TPP
	35* rap	5		C		9	PP*	IO7C CTP	300	PP»	11	PP»
	üeitunge- 300 wasser	35*	TPP			,7	300 ρρκ	.11	,9		,6
	14,8 11,	fceitungs- wasssx»	300				9,7
Oeradkettiges Trideoylbentol- eulfonat		20,6	12	,8

<0 Reaktioneprodukt

⁰ von Diäthylenglykol

^ und "Saureaieohung",

in angetrieben, neu-

-1 tralleiert, gebleicht

-- und extrahiert wie

-^ in Beispiel 3a 22,6

OD

14,9

22,5

15,6 10,8

13,0

13,4

H,3

·

Reaktioneprodukt von Äthylenglykol und "SäuremiBChung", abgetrieben, neutralisiert, gebleicht und extrahiert wie in Beispiel 3b 19,1

15,1

22,4

16,0 12,5

12,7

13,6

15,8

CO N> CD

Ί929Α36

~ 36 - ■

Beispiel 11

Ein neutralisiertes Produkte welches durch Umsetzung von Xthylenglykol und ^wSäureffii8Chung^M auf die in Beispiel 3t» beschriebene Weise erhalten war, wurde mit einem proteolytisohen Enaym zu einem Waschmittel der folgenden Äu Satzung vermischt: .
Waschaktivetoff 10 g

Aloalaee (proteolytieohea Enzym, Handelsprodukt von Novo Induetri A/s, hergestellt durch submerse Fermentation von Bacillus subtilis, pro$00Iytische Aktivität bei 25 Cx 1,5 Anson-Trypsin-Einheiten, bestinnat nach der Haemoglobin-Methods; nach Angaben des Herstellers hat dieses Bnayia seine raaximaXe Aktivität bei einem pH-Wert yon etwa 8-9 u»a einer Temperatur von etwa 60 0) 0,8 g

35 β Natriumsulfat 52 g

Das Produkt zeigte in Waschversuohen mit Testgewehen_s welche »it Standard-Blut/Iiilcb/Tin-Se- und Kakaoflecken beschmutzt waren» bei einer Wascht einp era tür ^n beispieleweise 50°

eine ausgezeichnete Reinigungswiriung

Beispiel 12

Sin erfindungs gemäß er Waschaktivstofi' wurde zusaseaen milden

TPP au weißer Baumwo1IkSsehe und heißem Wasser einer automatischen Waschmaschine gegeben. Bei einem Versuch wurde als Waschaktivetoff ein neutralisiertes Beaktionsprodukt von Xthylenglykol unä einer Säuremischung von Hexadecen verwendet, welches auf die in Beispiel 3a

- 37 -

.309851/1813

BAD ORJGINAL

beschriebene Weise hergestellt wer» In einem aweiten Versuch wurde ein neutralisiertes Reaktionsprodufct verwendet ₉ welches mit Glycerin auf die in Beispiel 4c beschriebe ne Weise hergestellt war« Xn beiden Fällen wurde eine 10 g SuIfonat enthaltende Menge Waschaktivste?? und 35 g TPF auf 64 Liter Wasohwasaer mit einer Härte von etwa 100 ppm verwendet· Bei beiden Versuchen hatte das Gewebe nach dem Waschen den erwünschten weichen Griff ο Dagegen waren mit einem waschaktiven Olefinsulfbnat bekannten Type oder einem konventionellen Alkylhenzolsulfonat nach dem gleichen Testverfahren gewaschene Gewebe wesentlich härter im Griff*

Beispiel 13

Beispiel 5 wurde mehrfach wiederholt, wobei aus den folgenden Olefinen hergestellte Säure» ischungen verwendet

wurden«

aο Decen-1 b· Undecen~1

0. Dodeeen-1 de jrideoen-i e. Pentadeeen-1 fo Heptadecen-1 go Octadecen-1 hp Eicösen-1

1. Mischung von ec-Olef inen mit 15-18 Kohlenstoff atomen, welche gerirsge Mengen innere Olefine, Bar äff ine,

Diolefine und Naphthene enthielt

- 38 -909851/1813

j« Mischung innerer Olefin©, welche durch I

von Hexadecen-1 mit konzentrierter Schwefelaüure erhalten wer.

In jeden Fall wurde eine Mischung erhalten, welche das entsprechende Hydroxyäthersulfonat und Alksnsulfonat enthielt.

Beispiel 14

Beispiel 1 wurde mit dem entsprechenden Cg-Y-SuIton und 1,8-Ootandiol als Se&lrt ionspart ner wiederholt, wobei das Hatrium-3~(8-aydroxyootoxy)octattsi&fonat erhalten wurde.

Beiagiel 15

BIe nach Beispiel 2a erhaltene «öaarige Aufschläzmnur^ wurde zum Bleichen »it geringen Mengen wässriger Natriumhypoohloritlösung versetzt und 4 Tage lang bei Hausitesiperatur stehen gelassen. Sann wurde die Aufschlämmung zur Herstellung eines Grohwaschmittels für die Textll«&eehe mit weiteren WastptBittelbestandteilen vermischt und zu einem Granulat sprühgetrocknet. Sas fertige Produkt hatte äle folgende Zueameeneetaung: 21^ der nach Beispiel 2a hergestellten Sulfonate, 34^ Pentanatriumtripolyphoaphat, li> NatriumsiliScat mit einem Na₃O: SiO₃-BoIverhältnis von 1i2,35» 0,416 CarDOxymetbylcelluloae, 0,2^ Polyvinylalkohol, 0,8?C Borax, 0,5^ Fluoresaenzaufheller, 8,5$ Wasser (einschließlich Hydratwasser), Rest Natriumsulfat„

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BAD ORJGJNAl.

BIe In obigem Produkt verwendeten Aufheller bestanden •αβ a) einesi Naphtha tria^letilbewaulfonat-Aufheller ("Tinopal BBS-200ji^tt von ßeigy), b) iiatrdurabisCäianilino- «-triaainyl)etilbesdisulfeE9t und ο) Ka^i iuGibie (aniline-B03Tpliolino-e-tr£&siDyl)@til'beadisulfonat It. Verhältnis von etna a) 17#, h) 22$ wsä ©) 61$₉ bezogen auf die Aufheller Bleehung.

16 .

@ineg Sfeasspoos wards ©ine di© jsach Beispiel

2© hergeotalltss SuXfomt© eBthalteuda ^©orige veröünate

aur EKtf©s=2iiasg der ifstritsmioia^a äu^oh eine

iia Ö©^ ifeasevetottorm (^Mlk3w©x 50 W-X12 enthaltende ^uIe ^©efeiclict «ad aa^h _V®a?l»ssen der mit TriäthaiioleisiB maf einaa pH-W©rt v®b etwa 7,5 neutrslleiert. Bas so @£>jjaltene ^iä^hsnolasEaoniuBaulfoaat wisrde Eilt Ifaurin-ZSÖTistisagaurediäthanolafflid, Wesser und I⁸ATfUB su eisern Produkt ^mraiacht, welches 55^ des Diäthanolanids ujid etwa 16^ dee Sulfonats enthielt.

Anatelle de© ü?riäthaxic!amins kann auch Mono- oder Diäthanolaain verwendet werden. D&e SuIfonat kann teilweise durch lfatriuHlauryleulfonat (a.B. 10^ dee GeBamtproduktee) ersetsst werden.

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Beispiel 17

JSa wurde eine Zahncreme der folgenden Zuea8Hßenset»ung hergestellt t 265ε Glycerin, 0,8$ NatrluatcarboxyaietfcyicelluloBe 0,55ε fiatrlutabenzoat (Kons&rvierungsiaittal), 0,2$ Natriransaooharlnat« 0,25$ Tetranatriurapyrophoaphat, 1ß,95# 2,356 Sulfonate naoh Beispiel 2a, 52$ unlösliohes phospbat-Bihydrat (Schleifmittel mit einem durchachnittli.cb Teilchendurohmeeaer von etwa 3»8-4»β Mikron) _β Vf* GesoinuocV^ stoff,

Beispiel 16

Bs wux'de ein flüssiges &rcbwaschmittel hergestellt, welches IO9S der Sulfonate nach Beispiel 2a, 8?S Ratrium^loleulfoiiEt; und 155δ Tetrakaliuiapyrophosphat in Wasser enthielt und gegebenenfalls noch fluoreszierende Aufheller, P&rfuzB und i'rübuagsnittel enthalten bann.

Beispiel 19

Ee wurde ein zum Geschirrspülen oder Waschen wn feinen Geweben geeignetes Plüssigprodulct hergestellt, welches 25^ der Sulfonate nach Beispiel 2a, 5$> L&urin-/!eyrietiicisäurediä1;hanolamio (oder 5?^ Oodecyldiniethylaminoxyd oder Bodecyldi(hydroxyäthyi)--aainoxyd), %0ψ> Natriiasixylolsulfonat und- im übrigen Wasser plus . Parfüm, Farbstoff und dergleichen enthielt.

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Beispiel 20

Mit dem sprühgetrockneten Waschmittel nach Beispiel Vy ein Test zur Prüfung seiner die SchanitzwiederaTjlagerujig hütendon Wirkung durchgeführt, wobei Lappen aus Bausswollgewebe und Polyestergewebe (aus jithylenglylcolterephthelat j in Wasser bewegt wurden, welches eine Lösung von kelleiäalem Kbhlenstoff (Aquad&g) und 1,5 g des Waschmittel« j* tdiser enthielt, und dann gespült und anschlleSnd auf ihren Weißgrad untersucht wurden. 3er gleiche Test wurde mit einem entsprechenden Waschmittel durchgeführt, welches jedoch sin ebenfalls biologisch atibaubares, handelsübliches Natrimntrideoylbenaolsulfonat enthielt· Mit dem das erfindungsgemäße Produkt enthaltenden Waschmittel wurden in beiden Tüllen wesentlich bessere Ergebnisse erzielt·

In den beigefügten Zeichnungen sind in Figur 1-4 die Infrarotspektren (gemessen mit dem Produkt in einem Medium aus Mineralöl "Nudol") von Katriu@sulfonaten wiedergegeben, welche durch Umsetzung von A'tbylenglykol und Hexadecansulton erhalten wurden, wobei es sich in Figur 1-3 bis um ein ^-Sulton und in Figur 4 um e.in «f-Sulton handelt. In Figur 1 ist das Spektrum eines mit Aceton gewaschenen Beaktionsproduktes gezeigt, welches ein uemiaoh aus Hydroxyäthoxyhexadecansulfoaat und Hexadecensulfonat enthält. Für Figur 2 wurde ein relativ reines Hydroxyathoxyhexaaecanaulfomt

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verwendet, welches aus der vorstehenden Mischung isoliert MV. 7Ur Figur 3 wurde das aus der gleichen Mischung
isolierte Hexadeoenaulfonat verwendet. FUr Figur 4 wurde eine aus den cT-Sulton erhaltene Mischung verwendet, welche Hydroxyäthoxyhöxadeoanaulfonat und Hexadseensulfonat
enthielt.

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Claims (1)

1. Eydroxy&thereulfoneäuren der allgemeine» Formel

noria η - 0, 1 oder 2 1st, B_A eisen einwertigen SohleaiNweeretof freet _f Eg Waaeeretoff oder einen einwertigen aliphatischen Kbhlenmseeretöffreet und

-0-B-OH den Beat eines mehrwertigen Alkohole der Ponael BD-H-OH dar«teilt, welche inegeeastt bis zu etwa 40 BJoblenetoffatome enthalten« sowie deren Salze.

2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin η * 1 ist. 3* Verbindungen nach Anspruch 1, worin η « 2 ist.

4. Verbindungen naoh Anspruch 2, welche insgesamt 8 bis 40 Kohlenstoffatom» enthalten.

5. Verbindungen nach Anspruch 2, worin H_A ein Alkylreet sit etwa 2 bis 30 Kohlenstoffatomen ist·

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6. Verbindungen nach Anspruch 2, v.Orin '-O-R-OH der Best . eines aweiwertige» Alkohols 1st.

7. Verbindungen nach Anspruch 2, i?orin Rj₃ Wasserstoff ist, R_A etwa 5 bis 22 Kohlenstoff atome enthalt unä -O-R-OH ein Xthylenglykolrest ist.

8* Verbindungen nach Anspruch 2, worin Hg Wasserstoff ist_f R_Ä etwa 5 bis 22 Zohlenatoffatoae enthalt und -0-R-OH «in Diäthylenglykolreöt iot.

9· Verbindungen nach Anspruch 2, worin R^ Wasserstoff ist, R. etwa 5 bis 22 Ifohlenatoffatoiae enthält und -0-R-OH für einen Glykolyeat steht«

10. Verbindungen nach Anspruch 2_t worin R₃₃ Wasserstoff ist, R_A etwa 5 bie 22 Kohlenstoff atome enthält m& -0»!-0H für einen 1_f6~Hexandiolreet steht»

11. Verbindungen nach Anspruch 2, worin B₃ Wasserstoff

R_A etwa 5 bis 22 Eohlenetoffatorae enthält und -Q-R-OH für einen 1,4-Butandiolreat steht»

12. Verfahren zur Herstellung von Hydrosyäthereulfonsäuren und deren Salzen gexo&S Anspruch 1 bia 11₀ äenv-roh gekennzeichnet» dad man ein SuIton ü®v &llg@m®lnen

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formel

r_ä-ceV(oh₂)_j1. 0--^ -Jo₂

worin n, B_A und Rg die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, und einen mehrwertigen Alkohol der allgemeinen formel RO-R-OH, welche zusammen hie zu 40 Ebhlenetoffatome enthalten» unter Bedingungen miteinander /uaeetat, hei denen οine Hydroxylgruppe des Alkohols duroh RingSffnung des Sultone verethert wird·

13· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man ein y-SuI ton hei einer Temperatur zwischen etwa 90 und 160⁰C mit einem mehrwertigen Alkohol umsetzt·

14· Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man ein γ-Sulton mit einem mehrwertigen Alkohol umsetzt, welchen man in form eines Monoalkoholats der Seaktiousmisohung zusetzt·

1$. Verfahren nach Anepruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man zun&ohat duroh SuIf onieren eines sulfonierbaren Olefins mit SO. ein SuIton und Alkensülfoissäure enthalten!- des Gemiech herstellt und dieses Qemisoh dann mit dem mehrwertigen Alkohol umsetzt.

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16. Verfahr«! nach Anspruch 15» dadurch gekennseiehnet, das «an das Sulton und Alkexiaulfone&ure enthaltende &estisch durch Sulfonieren eines ot-Olafina »it etwa 5 bis 30 Kohlenstoff atomen herstellt.

17. Verfahren nach Anepruc'i 16« dadurch gekenneeiehnet« daß pan das durch die Sulfonierung erhaltene saure Gemisch Bit den mehrwertigen Alkohol vermischt und auf eine Temperatur zwischen 100 und 15O⁰C erhitzt·

18. Verfahren nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, aan als mehrwertigen Alkohol XthylenglykoX verwendet.

19· Verfahren nach Anspruch 17, a&dWiiti gekennzeichnet, dm »an «la Bebrwertigen Älix-'a'I Biäthylenglykol verwünäst

20. Verfahren nach Anspruch 17» dadurch gekennzeichnet, dsS■' aan als Mehrwertigen Alkohol Glycerin

21. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß »an als Mehrwertigen Alkohol 1,6-Hexandiol verwand at.

22. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß nan al· mehrwertigen Alkohol 1,4-Butandio! verwendet. _;

23· Produkt« des Verfahrens nach Anspruch 15.

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24· Produkte des Verfahrens nach Anspruch 1o,

25· Produkte dee Verfshrena siacfe .Einspruch 13»

&6.· Produkte des Verfalirens smeh Ä&spruab £0.

27. Produkte des Verfahrens naolä Ujateprucfe S1.

28. Produkte dee Verfahrens nacii /mspivucli 22.

29· ReinißUöSBiaitteX, cte3urob gekeimseichnet, öar3 gb ei::i Produkt geifiäß inspruöii 23 mit etwa 8 \u,a φ atomen und ein Builäexaalz enthält.«

30. Reinigungsmittel nscli Aaapiüicii 29»

daß es als Bu'Xldersals Pentfi!iatri'i5»t3Pipolj?piiO3plr't enthält·

* ReinigimgaEittel, dadurch gökennseiolsnet, dsf eo sin Builderaalz und einen organischen WsscJiE&tirstcif, wslo* .c:? eine VerTaiMung gemäß Anspruch 4 Kit estwa 10 öia 25 Kohlenstoff Atomen entl^Llt_f im Verhältnis .von Suilde^acil-s su We8chairfeiwgtoff -von 0,5:1 Ms 1011 enthält?

· ReinigungeBittel nach Acopi^oh 31₁""dctr.rch geirenrizeiclm:i;_fl daß es die ?erliindung gezäB Anspruch L in Form ihres Ratriumealss&3 enthält.

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33« Triäthano!aminsalze der nach dem Verfahren gercäß

Anspruch 15 erhaltenen Produkte. *

34» Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekeiasslehnet, daß * man ein <S"~Sulton »it einem mehrwertigen Alkohol umsetzt.

35. Verfahren nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, man die Umsetzung bei einer Temperatur zwischen etwa 160 und 170⁰C durchführt.

36. Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie den Best eines aus Kohlenstoff, Wasserstoff \ζζϋ. Sauerstoff bestehenden mehrwertigen aliphatischen Alkohols mit bis zu etwa 12 Kohlenstoffatomen und 2 Ms 3 Aiko ho !hydroxylgruppen enthalten, wobei, alle nicht in den Hydroxylgruppen enthaltenen Sauerstoffatome Äthersauerstoffatome sind.

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