DE1911738B2 - Reaktivfarbstoffe und verfahren zum faerben von cellulosetextilmaterialien - Google Patents
Reaktivfarbstoffe und verfahren zum faerben von cellulosetextilmaterialienInfo
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Description
oder
NH-
N /
Cl OH
SO3H C='
N=C
-NH
SO3H
OH
N=N—C=C
C=N R1
N-R2
3°
35
als verbmden-
Die Erfindung bezieht sich auf neue Reaktivfarb- 45 ti stoffe der Triazinreihe und auf ein Verfahren zum ü
Färben von Cellulosetextilmaterialien.
Die Herstellung von Reaktivfarbstoffen durch Kon- analogen weise auanu. ,·
densation von Azcfarbstoffen mit Cyanurhalogeniden N1N' - Diphenylharnstoffdisulfonsäure
und anschließende Kondensation von 2 Mol des re- 50 des Diamin verwendet.
sultierenden Dichloro-s-triazinderivats mit den ver- Die Erfindung betrifft also Reaktivfarbstoffe der
schiedensten .Diaminen ist beispielsweise in der bri- Formel
D—N —C
Il
HN
Cl
NH-CO-NH
nh-c7/ f~y~D
N NH
Cl
D—N—
i H
der Formel
-NH
SO3H
OH
N=N-C=C
N-R2
C=N R1
OH
SO3H C=C-N=N-R2
N=C
R1
entspricht, worin R1 für CH3, CO2H oder CONH2
steht und R2 Für einen Benzol- oder Naphthalinkern steht, der gegebenenfalls 1 bis 3 Substituenten trägt,
die aus Cl, CH3, OCH3, NHCOCH3, CO2H und
SO3H ausgewählt sind.
Diese Farbstoffe zeichnen sich dadurch aus, daß sie beim Färben durch Ausziehverfahren von Wert sind,
bei welchen Verfahren sie einen hohen Fixierungsgrad über einen großen Bereich von Flottenverhältnissen
ergeben, der mit den gegenwärtig handelsüblichen Reaktivfarbstoffen nicht erreicht werden kann. Gleichzeitig
ergeben die neuen Farbstoffe Farbtöne mit einer sehr guten Lichtechtheit, wogegen die bisher bekannten
Farbstoffe mit ähnlicher Struktur bezüglich dieser Eigenschaft gewöhnlich mangelhaft sind.
Die neuen Reaktivfarbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß man Cyanurchlorid in irgendeiner
Reihenfolge mit einem molekularen Anteil eines wasserlöslichen Farbstoffs der Formel
D-NH,
und mit einem halben molekularen Anteil 4,4'-Diaminodiphenylharnstoff
- 2,2' - disulfonsäure umsetzt. Das obige Verfahren wird in zweckmäßiger Weise
dadurch ausgeführt, daß man eine Suspension des Cyanurchlorids in einem wäßrigen Medium mit dem
Farbstoff der Formel 4 bei einer Temperatur von O bis 20° C rührt, bis ein Chloratom des Cyanurchlorids
durch das Radikal des Farbstoffs ersetzt worden ist, worauf man dann das Diamin zusetzt und die Reaktion
bei einer etwas höheren Temperatur, gewöhnlich
Cl
/ V
N N
NH,—Ar —NH-C C-
im Bereich von 30 bis 50cC 1 ortsetzt, bis ein zweites
Halogenatom am Triazinkern mit jeder Aminogruppe reagiert hat Alternativ kann das Cyanurchlorid zuerst
mit dem Diamin unter Bildung eines Bis(dichlorotriazin)derivats bei der niedrigeren Temperatur umgesetzt
und dann mit dem Farbstoff bei der höheren Temperatur umgesetzt werden. Die Kondensationen
werden vorzugsweise bei einem pH von 4 bis 7 ausgeführt, wobei ein säurebindendes Mittel zugegeben
ίο wird, um die während der Reaktion in Freiheit gesetzte
Salzsäure zu neutralisieren. Wenn die Reaktion zu Ende ist, dann können die neuen Reaktivfarbstoffe
durch die üblichen Techniken isoliert werden, die zur Isolierung von wasserlöslichen Reaktivfarbstoffen
bekannt sind, beispielsweise dadurch, daß man das Reaktionsgemisch, in welchem der Farbstoff hergestellt
worden ist, aussaht und abfiltriert oder spritztrocknet. Gegebenenfalls können Stabilisatoren, wie
z.B. Alkalimetallhydrogenphosphate, zugesetzt werden.
In der Folge sind einige Beispiele von Farbstoffen der Formel 4, die zur Herstellung der erfindungsgemäßen
Farbstoffe verwendet werden können, aufgeführt.
l-i^'-S'-Dichloro^'-sulfophenyl^-methyl-
4-(3"-amino-4"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(4"-amino-
3 "-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(2'-Methyl-5'-sulfophenyI)-3-methyl-4-(4"-amino-3"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon,
l-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-4-(3"-amino-
4"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(4',8'-Disulfonaphth-2-yl)-3-methyi-
4-(5"-amino-2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(2'-Sulfophenyl)-3-carbo:ty-4-(5"-amino-
2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(2',5'-Dichloro-4'-sulfophenyl)-3-methyl-
4-(5"-amino-2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, 1-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(2',5'-disulfophenylazo)-5-pyrazolon,
l-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-(2'-carboxy-
4'-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, 1 -(3 '-Aminophenyl)-3-carboxy-4-[4"-(2" ',5" '-disulfophenylazo)-2"-methoxy-5"-methylphenylazo]-5-pyrazolon.
Die erfindungsgemäßen Azofarbstoffe können auch in vielen Fällen durch ein Kupplungsverfahren hergestellt
werden. So erhält man durch Kondensation von Cyanurchlorid mit einem halben Mol der Diaminodiphenylharnstoffdisulfonsäure
und anschließend mit einem molekularen Anteil eines aromatischen Diamins ein tetrazotisierbares aromatisches Diamin
der allgemeinen Formel
NH
NH
welches tetrazotisiert und mit 2 Mol einer entsprechenden
Pyrazolonkupplungskomponente gekuppelt werden kann.
SO3H
CO
(5)
Alternativ kann das Cyanurchlorid mit einem halben Mol der Diaminodiphenylharnstoffdisulfonsäure und
dann mit einem molekularen Anteil eines Pyrazolons,
das einen aromatischen Substituenten in der 1 -Stellung aufweist, kondensiert werden, «wobei dieser aromatische
Substituent eine acylierbare Aminogruppe enthält und nach einer Kondensation nach wie vor zu einer
Kupplung mit einer Diazoniumverbindung fähig ist, worauf man das resultierende Produkt mit 2 Mol
eines diazotierten aromatischen Amins kuppelt
Beispiele für geeignete aromatische Verbindungen, die für eine Kondensation in dieser Hinsicht geeignet
sind, sind Aminophenole, Aminonaphthole und aromatische Diamine.
Die neuen Reaktivfarbstoffe sind wertvoll zum Färben von Cellulosetextilmaterialien, wie z. B. Textilmaterialien,
die natürliche oder regenerierte Baumwolle enthalten. Zum Färben solcher Materialien
werden die neuen Farbstoffe vorzugsweise durch ein Druckverfahren und insbesondere durch ein Färbeverfahren
auf die Cellulosetextilmaterialien gemeinsam mit einer Behandlung mit einem säurebindenden Mittel,
wie z. B. caustifizierte Soda, Natriumcarbonat. Natriumphosphat, Natriumsilicat oder Natriumbicarbonat,
aufgebracht, wobei die letzteren Mittel vor, während oder nach der Aufbringung des Farbstoffs
auf das Cellulosetextilmaterial angewendet werden können. Wenn sie auf diese Weise aufgebracht werden,
dann reagieren die neuen Farbstoffe mit der Cellulose und ergeben Farbtöne, die eine vorzügliche Echtheit
gegenüber Waschen besitzen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. In den Beispielen sind alle Teile in
Gewicht ausgedrückt.
Eine Lösung von 3,7 Teilen Cyanurchlorid in 30 Teilen Aceton wird in eine eiskalte Lösung von 11,4 Teilen
des Trinatriumsalzes von 1 -(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy - 4 - (2" - sulfo - 5" - aminophenylazo)- 5 - pyrazolon
in 200 Teilen Wasser einlaufen gelassen. 20 Teile einer n-Natriumhydroxydlösung werden anschließend
zugegeben, um die entstandene Acidität zu neutralisieren. Eine Lösung von 4,5 Teilen des Dinatriumsalzes
von 4,4' - Diaminodiphenylharnstoff - 2,2'-disulfonsäure in 100 Teilen Wasser wird zugegeben,
und das Gemisch wird Vf2 Stunden auf 35° C erhitzt,
währenddessen 20 Teile einer n-Natriumhydroxydlösung zugegeben werden, um die Lösung neutral
zu halten. 100 Teile Kaliumchlorid werden dann zugesetzt, und der ausgefallene Feststoff wird abfiltriert
und bei 50° C getrocknet.
Der auf diese Weise erhaltene Farbstoff ist ein gelbes Pulver. Durch Analyse wird gefunden, daß er 2,08
Atome des ursprünglich gebundenen Chlors im Molekül enthält. Wenn er auf Cellulosetextilmaterialien in
Gegenwart von säurebindenden Mitteln aufgebracht wird, dann ergibt er grünlichgelbe Farbtöne mit einer
vorzüglichen Echtheit gegenüber Licht und Naßbehandlungen.
Die Fixierung des obigen Farbstoffs wurde auf Baumwoll- und Viskoserayonmaterialien gemessen,
wobei mit Flüssigkeit/Ware-Verhältnissen von 5: I und 20: 1 bei 8O0C wie folgt gefärbt wurde:
Eine Farbstoffmenge entsprechend 2000 Mol wurde
in Wasser aufgelöst, und die Lösung wurde auf ein geeignetes Volumen für eine 5:1- oder 20: 1-Färbung
verdünnt. Salz wurde in einer Menge von 60 g/l zugegeben, und die Lösung wurde auf 8O0C erhitzt.
Das Material (ein 5 g Baumwollstrang im Falle der 20: 1-Färbung, ein Stückmaterial in den anderen
drei Fällen) wurde zugegeben und 30 Minuten bei 80" C gefärbt. Natriumcarbonat wurde in einer Menge
von 20 g/l zugegeben, und das Färben wurde eine
weitere Stunde bei 8O0C fortgesetzt. Das Material
wurde aus der Färbeflüssigkeit entfernt und 30 Minuten lang in Wasser von 8O0C (20:1 Flüssigkeit zu
Ware) gewaschen.
Die Farbstoffmengen in der frischen Färbeflüssig-
Die Farbstoffmengen in der frischen Färbeflüssig-
keit und in der erschöpften Färbeflüssigkeit und im Waschwasser wurden bei Xmax mit Hilfe eines Absorptionsspektralphotometers
gemessen. Hierbei wurden die folgenden Fixagewerte erhalten:
Material
Baumwolle
Viskoscrayon
Viskoscrayon
Verhältnis Flüssigkeil Ware
5:i 20:1
76%
91%
91%
75" Ό
87%
Ähnliche Färbungen, bei denen eine Farbstoffmenge entsprechend ^ Mol und 100 g/1 Salz verwendet
wurden, ergaben die folgenden Resultate:
Baumwolle
Viskoserayon
Viskoserayon
5:1
70%
90%
70%
90%
20:1
72%
81%
81%
Dieser Farbstoff ergibt nicht nur beim Färben, sondern auch beim Bedrucken eine ungewöhnlich
hohe Fixierung. Beispielsweise werden Fixierungen von 85% oder mehr aus Druckpasten erhalten, die
Natriumcarbonat enthalten, wobei die resultierenden Bedruckungen während Waschbehandlungen eine vorzügliche
Uberfärbeechtheit besitzen.
In der folgenden Tabelle sind weitere Farbstoffbeispiele
angegeben, die erhalten werden können, wenn die 11,4 Teile des Trinatriumsalzes von 1 -{4'-Sulfophenyl)
- 3 - carboxy - 4 - (2" - sulfo - 5" - aminophenylazo)-5-pyrazolon von Beispiel 1 durch die äquivalente
Menge des in Spalte 11 der Tabelle aufgeführten Farbstoffs
ersetzt werden. Spalte III gibt die Farbtöne an, die erhalten werden, wenn der Farbstoff in Gegenwart
eines säurebindenden Mittels auf Cellulosetextilmaterialien aufgebracht wird.
111
Beispiel 2 Dinatriumsalz von
l-(2',5'-Dichloro-4'-sulfopheny1)-4-(5"-amino-
2' '-sulfophenylazo)-3-methyl-5pyrazolon
2' '-sulfophenylazo)-3-methyl-5pyrazolon
Beispiel 3 Trinatriumsalz von
l-(4',8'-Disulfonaphth-2'-yl)-3-mcthyl-4-(5"-
amino-2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon
amino-2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon
Beispiel 4 Trinatriumsalz von
l-(2'-Methyl-3'-amino-5'-sulfophcnyl)-3-carb-
oxy-4-[2"-sulfophenylazo]-5-pyrazolon
oxy-4-[2"-sulfophenylazo]-5-pyrazolon
grünlichgelb
gelb
gelb
Eine Lösung von 3,7 Teile Cyanurchlorid in 30Teilen
Aceton wird in eine eiskalte Lösung von 4,5 Teilen des Dinatriumsalzes von 4,4' - Diaminodiphenylharnstoff
- 2,2'- disulfonsäure in 100 Teilen Wasser einlaufen gelassen. 20 Teile einer n-Nalriumhydroxydlösung
werden anschließend zugegeben, um die entstandene Acidität zu neutralisieren. Eine Lösung von
4,2 Teilen des Mononatriumsalzes von 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäurc
in 100 Teilen Wasser wnrd zugegeben, und das Gemisch wird 20 Stunden gerührt
und auf 35° C erwärmt, währenddessen 20 Teile einer n-Natriumhydroxydlösung zugegeben werde», um die
entstandene Acidität zu neutralisieren. Die Lösung
wird dann auf O'C abgekühlt, und 25Teile einer
2 η-Salzsäure werden zugegeben, worauf sich die Zugabe von 10 Teilen einer 2 n-Natriumnitritlösung anschließt.
Nach 30 Minuten wird die überschüssige salpetrige Säure durch Zusatz von Sulfatninsäure zerstört,
und eine Lösung von 6,75 Teilen des Dinatriumsalzes von I -(4'-SuIfOpIICIIyI)-3-carboxy-pyrazolon
in 100Teilen Wasser wird zugegeben. Hierauf wird ausreichend n-Natriumhydroxydlösung zugesetzt, urr
den pH auf 7 zu erhöhen, und nach I Stunde wurder 100 Teile Kaliumchlorid zugegeben, und der ausgefallene
Farbstoff wird abfillriert und bei 50"C getrocknet.
Das auf diese Weise erhaltene gelbe Pulver besitz ähnliche Eigenschaften wie der im Beispiel 1 beschric
bene Farbstoff.
Claims (1)
1. Reaktivfarbstoffe der Formel
Cl
D-N-H
der Formel
Patentansprüche:
HO
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB01462/68A GB1243263A (en) | 1968-03-08 | 1968-03-08 | New water-soluble reactive dyestuffs containing chlorotriazine residues |
GB1146268 | 1969-02-24 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1911738A1 DE1911738A1 (de) | 1969-10-09 |
DE1911738B2 true DE1911738B2 (de) | 1976-07-08 |
DE1911738C3 DE1911738C3 (de) | 1977-03-03 |
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ID=
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR6906961D0 (pt) | 1973-01-02 |
FR2003529A1 (de) | 1969-11-07 |
DE1911738A1 (de) | 1969-10-09 |
CS164817B2 (de) | 1975-11-28 |
SE342051B (de) | 1972-01-24 |
GB1243263A (en) | 1971-08-18 |
ES364540A1 (es) | 1970-12-16 |
US3658782A (en) | 1972-04-25 |
ES364539A1 (es) | 1970-12-16 |
CS164814B2 (de) | 1975-11-28 |
PL79967B1 (de) | 1975-08-30 |
FI47199B (de) | 1973-07-02 |
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ES364541A1 (es) | 1970-12-16 |
CS164816B2 (de) | 1975-11-28 |
CH574995A5 (de) | 1976-04-30 |
CH510726A (de) | 1971-07-31 |
NL6903597A (de) | 1969-09-10 |
CA931140A (en) | 1973-07-31 |
FI47199C (fi) | 1973-10-10 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |