DE1906850A1 - Verfahren zur Herstellung von Butanalen durch Oxosynthese und deren Verwendung fuer die Herstellung von AEthylhexanol - Google Patents

Description

Priorität: voe 15. Februar 1968 unter der P.V.No. 1%O 02% in Prankreich

Die Erfindung betrifft die Hydrofornylierung von Propylen sweoks Gewinnung von Butanalen sowie die ansohlieOende Ueretellung von Xthylhexanol aus n-Butanal, das während dieser Synthese gebildet worden 1st, wobei «an für die säatliehen Arbeltsgänge dasselbe Lttsungssjittel verwendet.

Die Synthese von Butanalen aus Propylen in der Weise, daß »an das Propylen der Einwirkung eines Qasgeaisehes aus Kohlenoxyd und Wasserstoff in Gegenwart eines aus Kobaltcarbonylen bestehenden Katalysators auesetst, ist bekannt.

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Man erhalt bo ein Genlsoh too n-Batanal «ad laobutanal ia BefieltUDj geringer Μ·ββ·β ▼*» Butyiforalsten, Butanole* vad Kondensationsproduktsa von höh·· äledeptrakt. In der fransösisohen Patentschrift 1 823 381 ist «la Verfahren beschrieben, α«· In bosoaders vorteilhaft« tbls» dl· Entfernung des Kobaltoarbonylkatelysetore tma d·· a««ktion«> produkt und dees·» Zurttokftfhrung in die Hydroformyltemaf·- reattloa c«etatt«t. bieeee Vorfahren besieht 1» wesentll«B«a darin, daß «an ö«s nydroforeyllornngsproßuitt in Oegenwart ▼on SynthesegGs Bit einer wässrigen Lösung einer Alkali- oder Erdalkallverbindung behandelt, um die in dom organieohvn Produkt enthaltenden Kobnltearbonyiö in ein SaIs des KobalttetracarbonylTfasseretoffe uazuwandöln, das in Uaeae^lSsliob ist. Die Entfernung des Kobalts in den organischen Produkt beruht auf der Ltfaliohkeit der Salse dee Tetraoärbonylwaaseretoff« is Vaaeer und auf ihrer tlBlueliohkelt in dea organischen Produkt. Auf diese ffelae \ 1st es sdgliob, Kobfelttetracarhcnyr jmseeretoff aas de» fteaktionfprodukt an extrahieren. Dor Kobalttetraoaröonyl- «reeeeratoff kann dann wieder in das Hydroforuiylierungegofäö olngefUhrt werden, in-de« sau dlο sein Alkali- oder Brdalkalleals entltaltonde Lösung alt einer eaares l&tmng feeaeadftlt and dea so frelgeeetstda KotoalWarnooy!wasserstoff salttels eines Oaaeiroses oder einer organischen Flüssigkeit «itführt. Xa Falle dar Synthese von Butanalen durch IJydroforwylierung τοη Propylen wurde jedoch festge-

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' * ' ' BAD ORIGINAL

«teilt, da· diese Entfernung de· Kobalt· nicht eo leicht 1·*, wie la PalIe der Oxoproiokte von längerer Kohlen-•toffkette, denn die Alkall- oder Erdalkallsal«· de· Kobalttetraearbony!wasserstoffβ sind siealioh 16·Hch in den Butanalen. Ee iat foetgeateilt «orden, daß sur Siohorateilung olner günstigeren Verteilung de« Kobalt· anf die beiden Phaeen ea notwendig let, ein organieohe· Lueiragsaittel »u Hilfe su nehaen, da· die Löslichkeit dor Salse des Kobalttetraearbonylwaeectretoffe in der organischen Phase herabsetat. Die ZveoknäOlgkelt der Gegenwart eines Ltteungealttele ist nun ebenfalls eelt langea ftir die Hydroforayllerung von Propylon erkannt worden« denn die Verdünnung des Olefins und dor gebildeten Reaktionsprodukte duroh oln geeignetes Ltisungsalttel gestattet, die Oxoroektion unter dea doppelten Gesichtspunkt der WäraeabftUtrung und dor SelektltrltMt besser su kontrollieren. Bei den bekannten Verfahren bestehen die Ltfsungealttel entweder au· für die Synthese freaden Produkten wie aliphatischen, oyollsohen oder aroaatischen Kohlen-Wasserstoffen, Xthern, Qlykolen, Ketonen oder an· Produkten au· der Synthese, #1· Aldehyden, Alkoholen, Aoetalen, Foralaten bew. Produkten τοη hohea Siedepunkt. Während die neutralen Ltfsungsaittel wie Tolaol, Xylole« Xthylbensol, DiKthyläther, Diphenylöxyd gestatten, die Hydroforaylierung ▼on Propylen alt hoher Ausbeute s^aononeren Produkten durchsufUhren, haben L5eungeKlttel_t7relehe reaktive Punkti-

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oncn besitzen, vie Batanale, Butanole und die schworen Syntheseprodukte, die Unannehmlichkeit, daO sie Sektsndärreafctioncn aualöson und die Selektivität der Synthese vemindern, Die Auswahl eines geeigneten Lösungsmittels 9ovohl von Gesichtspunkt seiner ^alkalischen und chemischen Eigenschaften als auch hinsichtlich der Wirtschaftlichkeit ist also von großer Wichtigkeit ie Falle der Hydroforey-11erung von Propylen.

AuOerdsm ist auch bekannt, daß Xthylhoxanol durch nachstehende aufeinanderfolgende Reaktionen hergestelzt werden kann: .

i.) Ilydroforiaylierune von Propylen

-^SO CH^-CH-CHO

CH,

2.) Aldolisierung von n-Butanal alt anschließender Crotonisierung des gebildeten Butyrelßols:

CH,-CH_o--CH«-CH-0H-CH0
3 2 2 J₁

OH C₂H₅

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2^H5

3.) Hydrierung dea 2-Äthyl-2-hexen~al-i:

CH,-CH_O-CK₉~CH»C -CHO
5 Z 2 j

! . HS

OH₃-CH₂-CH₂-CK₂-CH -CHgOH

9
C₂H₅

Pall* die Reaktionen 2 und 3 ah i-n reinem Zustand isolierten n-Sutanal durchgeführt werden, dient did Oxosynthese nur *ur Lieferucg des Ausgangestoffes tür die Hereteilung ▼on Ätbyihexanol ond es besteht kein Zusaaznonhang zwischen der HydroXoraylierung (Itaakt lon i) unü den folgenden Arbeite· gangen (Reaktionen 2 and 3).

Von teobnologIschen und wirtschaftlichen Gealchtspuakt ist os günstiger mindestens die Reaktionen i und 2 miteinander an verknüpfen, indem man die Aldolisierung-Crotonioierung unalttelbar an Oxoprcöakt vorcianst, ohne intereediär das n~&titanal zn Isolieren. Bs ist also qtfglich, die Aldolieierauf schon in den OxogefttO durchsufUhren, indem «an die Hydrofpruyliorung in Gegenwart eines sueätzlichen Katalyeatora oder Modiflkatore vorniaat„ Diese "Modifikatoren"

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bestehen aas gewissen Metallverbindungen, insbesondere Sinkt end Magnesiums, Kali und gewiesen Aainen.

Bei dies» Verfahren zur Durchführung der Hydroforftyllerung in Gegenwart suftttzlloher Katalysatoren wird ein Teil des ri-Butanale während der Oxosynthese in 2-Xthylhexanäl und unter gewissen Bedingungen in 2-Athylhexanol Übergeführt. Abgleich diese Technik zv.r Hydroforayllerung und Aldolislerung in eine« einzigen Arbeitsgang führt . und βemit die Reaktionen 1 und 2 vereinigt, hat sie den wesentlichen Nachteil der mangelhaften Selektivität, denn infolge der Gegenwart von Isobutanal ergibt sich eine Mlschaldolieierung «wischen n-Butanal und Iaobutanal unter Bildung von 2-Äthyl-4-aethylpentonal und schweren Produkten. Eine andere Unannehmlichkeit des Verfahrens zur Durchführung der Hydroforeylierung und Aldolislerung-Crotonislerung in einer einzigen Phase besteht darin, daß »an nur zu einer teilweisen überführung von n-Butanal In 2~Xthylhexenal gelangt. Nach katalytischer Hydrierung enthält daher das Syntheeeprodukt außer 2-Xtkylhexanol erhebliche Mengen an n-Butnnol, Isobutanol sowie unerwünschte Produkte wie 2-Äthyl-4~Bethylpentanol und Verblsduagen Bit eine· h9heren Molekulargewicht als Cg-Alkohole.

Fallt «an das Propylen In 2-Athylhexanol Bit möglichst groSer Ausbeute usnrandeln und soalt eine günstigste Auswertung von Propylen erzielen will, ist das Verfahren der

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gleichseitigen Durchführung τοπ Hydroformylieren^ und Aldollslerung-Crotonlsierung wenig geeignet dieses Erfordernis au entsprechen. Selbst eine Rückführung des nicht aldollsierten n-Butanals in das HydroformylierungsgsfüB lot nicht ausreichend »um die günstigste Ausbeute an 2~Athylhaxanol su erzielen, denn der verlängerte Aufent· halt des n-Butanals la Reaktionsgefäß begünstigt auch Nebenreaktionen.

Die Erfindung hat daher ein Verfahren zur Hydroformylierung von Propylen mit einem Katalysator auf Grundlage. Ton Kobaltoarbonyl turn Ziele, bei dem man in <3on Kreislauf der Rückgewinnung, Regenerierung und ZurUckftihrung dee Katalysators sin neutraltes Lösungsmittel einsetzt, das aus Nebenprodukten der Synthese hergestellt worden kann, die an und für sich von Gesichtspunkt der Selektivität und Ausbeute nioht su denselben Ergebnis führen.

Die Erfindunf hat auch «in Verfahren zur Herstellung von 2-Äthylhtxanc1 aus den durch diese Ilydroformylierung des Propylene erhaltenen n-3utanal zuu Gegenstände, das die Mängel der vorstehend genannten Verfahren vermeidet, indem es die Stufen der Hydroforayllerung und Aldolieierung-Crotonlsierung Biteinander verbindet und die Durchführung der gesamten Reaktionen in Gegenwart eis und desselben neutralen Lösungsmittelβ gestattet. Dieses Verfahren hat außerdem den

Vorteil, daß os ohne anschließende Arbeitsgänge su einer

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•«•Jttslichen Menge an Nebenprodukten führt, die unmittelbar «er Herstellung des für die anfängliche Bydroforeylierengsreaktion erforderlichen Lösungsmittels geeignet •Ind.

Das Verfahren gemäO der Erfindung besteht in wosentIioben darin, daD man bei der Hydroforaylierung τοπ Propylen in Gegenwart von Kobaltcarbonylen als Lösungsmittel ButylMther ▼erwendetρ den man mindesten* zum Teil, durch katalytisch· Dehydrierung der Butanole erhält, die In Verlauf der HydxOiprmyliörungsreaktion gebildet worden sind.

Bei der Durchführung der Erfindung beschafft man nach Einsatz der erfordorliohen Menge an Butyläthern den LtJsungs-■ittelsuschuB, der zun Ausgleich der Verluste erforderlich let, die sioh la Verlauf der Verfahrensstufen ergeben, durch Abdeetillleren der Butanole, die bei der Oxoreaktion entstehen, und durch deren katalytitohe Dehydrierung. Diese Dehydrierung kann Vorgenomsn werden,indes nan die Butanole auf eine Temperatur In der Qrttßenordnung von 150 bis 300 ° in Gegenwart von üehydrieikatalyeatorea vie Sulfaten, e.B. teilweise entwässerten K&liuMlaun, Eisensul/at, Natriusi- oder Kalluabieulfat) ferner Oxyden, s.B. Tonerde, Thoriuaozyd, Zircono^yd, Kieselsäure oier auch τοπ Säuren wie Schwefelsäure oder Phosphorsäure erbltst.

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, Die Menge der Butanole, die für die Herstellung von Btttylttthera in Anschluß an die Oxoreaktion nur Verfugung stehen, kann vorteilhafterweise gesteigert werden, ladt· man die Butyl formtet β aus dieser Oxoreaktion idarolt derea

j Verseifung ζ«B. Ihre Behandlung Mittels einer* AlkaliIusang in Butanole^mwandelt.

In der Praxis isoliert man die Butanale von den Oxorsektionsprodukten duroh Destillation und behandelt dann den RUokstand mit einer Alkali lösung zwecks Überführung der Portalate in Butanole, worauf man durch Destillation ein« aseotropische Butanole Butylätherfraktion isoliert, die awn der Dehydrierbehandlung unterzieht. Der gegebenenfallt erhaltene Überschuß an Butyläthern gegenüber der atüs Αβ·- gleloh der Verluste erforderlichen Menge kann für eint neue Oxosynthese als Lösungsmittel oder auch für irgend* welohe anderen Zwecke gebraucht werden.

Gemäß einer besonders vorteilhaften AusfUhrungsfora 4er Erfindung wird das Produktgemisch aus der Hydroforaylierung des Propylene in Gegenwart von Kobaltoarbonylen und Butyläthern naoh Kobaltentfernung und Abtrennung durch Destillation des darin enthaltenen Isobutanola unmittelbar fUr die Her« stellung von Äthylhexanol duroh Aldolisierung-Crotonlsieruag von n-Butanal und ansohlieOende Hydrierung des bei dar letzteren Reaktion entstehenden Äthylhexenale gebraucht.

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Vm dl··· Reaktionsfolge durohsuftthren 1st das bei Ußr Oxor«aktion anfallend« Qeeieoh, da· n-Butanal, Isofcatanal, Butylforaiat·, Butanole, Bathylttther «1· LdtHBf·- alttel, schwer· Produkte und Kobaltcarbonyl· «ntbält, stuütohet von dea Katalysator su befreien und dans «la«r Oaetlllation zu unterziehen, ua daraus praktisch da· g«ea«t· Xsobutanal su entfernen; die verbleibend· kflaobtmt wirf In Gegenwart tiner Alkalilösung erhittt, weloh· 41· Aldolleierting-Crotoniaierung des n-Sutanala su Xthylaex·- nal und die überführung der Butylforaiate In Butanole ; die so erhaltene Misohung von Xthylbez«na^ und

wird dann mit Wasserstoff in Gegenwart «la·· Eydrierkatalysatore behandelt, der das Athylbexenal la

Äthyljbexanol uuforat; die Butanole werden dann au· dea

>'·■■ ι

erhaltenden Genieoh abgetrennt, üb durch katalytisch· Dehydrierting in Bn ty lather sur Sichere teilung d·· •iitt«lsufohoeeee fttr da· Oxoverfahren »gewandelt ■· tfnd da· XthyUHM;«iiol wird τοη den ButylUthern abg«tr«nnt, dl· snr fiydroforaylierung suriiokgeleltet werden.

Dl·β·« T«rfajrir«ii bietet Mehrere Vorteil«. Es gestattet dl· Vjfjnaeidtajg dir XKngel der erwähnten früheren Verfahr·!!» wobei dl· Aldolieittning-Crotonisierung d·· n-Butanal· in Abwesenheit von Ieobutanal Bit entsprechender VersiiCK d«ruog der Selektivität und Ausbeute dorohgefUhrt wird, ohne daß es indessen notwendig wäre, da· n-Butanal In

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rtlata ftutoM te itoiima. entlob ι· «ta tita criflKtMi TtrfOrta «1t AlteUtitna*Hfetttai· •ttraas alebt übrtn« der aWMfmpUtnag «art**·*«** wir·, »la* 4t· atUtn fat··« tag aittiata«tr ««mi it«

m dta Qxoprofltkt oha· Intfmane vot «arebc»tttbrt »ir«. Dl·· bat fmr reit·, *** §m ia Ojtopro«iÄt ««ob Intitrmmf «·· aati«««B n-B«t«Mal· Λτ Ai*oiu%9tm$ mriofn wir«»

«m «varta« «*r Bydroforarvwrut, vorbotfra bl«iH «a« «lob «·τ Mn*· bUuntftfft, «i· btl «tr alfcntUotoo 4Uolitl«iw«* eretoBiiitr«« «ntttfbt, «tAareb «it AaaHvtt «rbdbt wir«. Bit Bwrolifttbwag #tr Al««ll*ifr«ae in e^gtaVsri we »ttnroclttwi «tr eyatbta·, «it baipttlUbU* mm b«· taaoltn, antylftniUit« «ad «olMPtrta Vrtttktta b«ei«bt·, Btt μ··ι4·* «η Yorttil, 4·Β «i· tettr m« bttaattrt «Ι· •«tylionltt· iftfolgt «m «llrmlltobra MIlUiM T«rt*if% wer«·», worin «tt Aieoililervtg «erebftftlbrt «ir«, ti· Qawatltag der ftreUt« io Bataaoi·· ««lebt «1« Awbmru ta Mrlltkfttbrter«e Batylitb·« «ttigtri· lütt ti*b ·· •bat KtbtartrfabrtB «vrobtttbrn. XHt afttftnwag voa

«tbres« «iwir itbta«im bat ·ββ·Π·· «·» Verteil der Brlelobttrnag. «er entgtflilfen k«t*-

Hydrlenmf der Aldolieltrtea-orotejeiitUrtm Pretvkt«, dtm ee let bekannt, dae dl· Peralate ilob eitir

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BAD OHIGiNAL

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- 18 -

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vftloha 41« Katalys· attire». 8ofitlt»illo2s «·ΐ^0βιι #1· sir

«Itttlfl tmHrwitf alUr 4ita«r Μ«βι«α««ο

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fttr 41· e*ret*Xlwit von !»ontren 4«r«k lHltTdritronf «Ibm Avigaaftctaiseh·· von n-

»o« der Oxoreaktlon, Bit oii»ohlieSo&d»r

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«Bi μβ11·Ι11ο1ι ii· HtrttellaAf tin·« Sueobae«·· «ä Butyl-•tlMrl0««DgtBltt«la au· im la Tarlavf i«r Owinwrtej; i·· tabl ld· ten BaUaolw.

α·Βΐ»·*Μ «am

tiarkatalyiatar vlri bM$«ct«lli, iaiüi lÜ ta ferltiaill9i«rt·· K«ilaia«a «««tali·»* Vaaa*r M& •ia«a BMtgtfcaU tod aac*f»ur a» K «atf·*»* «mi ft· Ιϋβ·· am KlrMra m I lit 5 ai fatüt. 900 «1 diaaaa

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werdeo in ein Olatrohr eingeteilt, toe »ick in ein·» Of «a alt elektrischer riders tanähtistuif befindet. Xb eint» Auf 150⁰C «rhitaten Yerdaapfcr fuhrt »an stUxtdllch 100 el einen öeaieoheo ein, da3 aas 75 £ n-Betaaol o&4 25 $ Xaobutanol beatebt, und läßt 41· aetctehenden Dtepfe don auf 190 ⁰C srhitsten Kdtftlyeater etreiohen. Ab

kondensiert man dia Dtbipfe uod entfernt das x- durch Deka&tienmg. Du roh ehr os«togrephi sehe Dampfanalyse stellt man fest, daß das organische Produkt folgen de Zueamaensetzmig hat:

Di-n-b«tyläth«r 55,8 %

n-Butyl-isa\jtttyläth«r 25,6 Jt

BiiaobutylUthei· 0,9 %

n-Butanol $_t2 %

2,6 ^ Produkt· ie

Ee liegt also In wesentlichen ©lan Bildanf von di-o-Btttyläther und n-Butyl-ieobaiyIMtI^r, Jedooh praktisch nicht von Diisobutylather ror. im 41· ither sn leollerdn wird das R#aktioneprodukt einer fwAtloelerten Destillation unter«ogen, dl· eine Miaohiuts το» folgender InaajeteneetzuBg liefert:

- Ik -

Dl-n-Butylhfcher Hi,h

n-3atyl~le«rtratyl*t*9r 2⁴J,2

DiisobutylHther O_e4

ander· Produkt· ^O, f

BEISPISL 2

Hydroforitylierung von Propylen und Gewinnest von Äthylhexanol nach der Erfindung.

In einem Autoklaven von 2 Liter Fassungsvermögen sit Magnetrührer wer den nach eingebender Ausspülung mit Stiokstoff %02 g des gemäß Beispiel 1 nergosteLlten damisches aus Butylätheriecuieren enthalt«?eä i_t¥l g ge:öst©o Dikobaltootacarbonyl und 212 g eitler C,-Kohlenwasserstofffraktion enthaltend 93» 4 '/» Propylen und S_f6 ?5 Propai eingeführt. Nachdem lsi Autoklaven ein Druck: von 230 bar «it einem Gasgemisch ron 47,8 ^ffi Kohlenoxid, 51_B0 ρ Wasserstoff tind 1,2 $> Inerten eingestellt vordem ist, wird (er Rührer ein» gesohfiltet und die Temperatur rasch a»f 110 C gebrachtbei df.r man einen Druckabfall feststellte Von diesem Augenblick an wird dl· Temperai.or allAäblinh i η Verlauf voa 90 Minuten bis auf 145 ⁰C erhöbt und der druck durch Zugabe von frischen Gas derselben Zusammensstiung wio das Anfang3gas auf 280 bar gehalten.

Naoh Beendigung der Gasabsorption wird das ίeaktionaprodukt

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BAD

- 15 *

1« aiaaa awaits« auf 185 ⁰O erfcitsten Autoklaven Von • fttmar Fassuagsreratigen Überführt, der 200 al Natriuaoar-

tub 5 g4 enthält und Mittels desselben öas* wie es fttr die Hydroforayllerung verwendet «arie« enter eiaea Druek tob £50 bar gehalten. Naob 50 sttaatea Behandlung unter diesen Bedingungen wird der Auto* klar auf Vagebuagsteaperatur abgekühlt, und die flüssigen Produkte Herden bei tuftdruok abgezogen und in Balata aufgefangen* der unter einer Inerten AtaoephÜre geaalten wird^ Haöh Abtrennung der dekantierten Seale** * welohe den Baupteil des eingesetcten («agefttur 90 %i enthalt, wird das organische Produkt bei Oagebangsteaperatnr alt 6 Anteilen τοη je 50 al Vaiser gew—ohaa^ua «as gelVste Natrlumsals des Kobalt-tetracarbonylweaeersteffs su extrahieren. Naoh dieser Behandlung gewlnat Bjaa 811 g Oxoprodukte alt einen lobaitgehalt unter· kalb to ppa. Der aus dsr Kobaltentfernung staaatfhde wKssrlge ■straftet and die WasoawKeser werden vereinigt und einer rasesjsa Torlaufentaahae in einer Destlllierkolonne unter-•tfett, aa die in Wasser lOsllohen organischen Produkte la Fora eiaar aseotropleohen Fraktion au gewinnen. Der

Anteil «leser aaeetrepieohea Fraktion tob Jt g Mi «er aaaptewBge des organischen Produktes «er Oaie· reaktlea gegeben.

Bat γ«· labalt befreite aa« gewasohene Ozoprodukt la eiaer ·

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BAD ORIGINAL

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feofrelt. Al· Kapfpro&ski Immt· 9t g «ia«r Pr«*«ß« alt

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ron % ^ enthält, vird d&s E®aktion0(«Bleeh 30 hitst. Bi$i# Bedingu&goQ gestatten tob a-B«taaftl in Xtbyiaexeaal äi® unter Bildnag τοη Bat«a9len

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1.5

9098/-8/138A SÄ0

der «deerlgtn Sohtokt wird dae an« der ASi»ttrttI«iS«&i»teftifti»rttiijg «taMWAde Produkt in tin«· qrtfr*·?*» lad·· *an te £ Stande» lang in Ge$«sfl «ft»·· Kob»ltkat«lytatoxs an ^r «in·« Dmok Hw Wee«eret9ff feel e.tsier T^opeta ^r zwisohesi ⁰C lie&asSstt, Hao& AbiiJtrierca Sets Katalyeatore

in

Folgende FraSstioseii werden

an« Twayeratnrea

in

Fraktionen

§7 - 135^ec

«7 -

«50* TS -

1,1	Wämser-
	Btityläther 60 %
	Biityläther 100 %
i,a	Btityläther 50 % 2«Ätiiylhex8nol $0 ^
35.©	2-Äti«ylh9xanol 99 »8 ^
3.8	2-Äihylhexanol 11 % höhere Produkte als Ga 89 $

03

Wmt
Ü·
tettte«

itr Bllanc der Aatfieltsstufen findet man, dae M t"Xtnylnexftnol~i 926 g je l 000 & einge-

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HerftttiXfetg Ä*e Lugu&gsffiittelsttschtisees aus. den als IsSqe= «fthrend der verschiedenen 1 erhaltenen Butanolen.

ifitött der is Beispiel ι angegebenen M©t!iöc§© behana&li mm •in· luflebimg "¹TrH Jer i!iisaenae&setsmng der Sopffraktloa_p " tfi« wtUir»Dd der Destillation des hydrier ten Produktes mit

d«s Äthylhexanol (siebe zweite Tabell« des Beispiels 2) isoliert irarde. Diese Mischung hat folgende "Ks&HSE

leobat «no 1 S.O// fj

o-Butanol i;8,c> ί·

a-Bötyl-isobütylUther 59,9 ^

Ea let sa be»«rJiec, daß nur n-Butyl-isobotyl&the? g

wahrem] der di-n-Butyläthar in de? Hauptfraktiqu ü&r Butyläther rerblieben ist.

Dnreli Überleit«a dieser Micchung in einer StrSraungsaenge ▼Ott l60 «l/h bei 190 ⁰C üier den im Beispiel 1 verwendeten Callalaankatalysator erhält man ein Reaktionsprodukt von folgender Zusammensetzung:

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- 19 -

8,5 B-Bnt&nol 3,8

9,3 % ProAOkt· f ,0 f(

Am» du*·» Produkt ieolinrt rasa

33,Λ

wordsa sißd_f äi@ alt 'äe-r gleiolifali· β·Τ Destillat los* des XtSiyHs^saaiol eiithaltene«n

abgetrennten Bistyl^thtriraktion «.le fttr &tm Attigangeosoraa^fion wieder rarwendet ν·Γβ«η itftaMfi, l^dea «an (Sie Ie Verlauf Sea gesamten Pio»essee Ttrlorsngegaageue Xtneraenge

Obs VerfsJuren sar Gewinnung von Äthylbexarol ge«üfi der Brfladsmg wird vortellhafterwelse kontintil<erlloh durchgeführt.

01· gelohntmg gibt soheaatlsoh eine geeignete Anlage fttr

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♦JUe »©lei» toatit»«i«rlic&@

«rtolgi i»

oxyi mü yaasMTflteff durch Leittsn

k as, 'Bas Eeaktiö©sg«al§@ia wtä ias @be3

durch d#a Ko&aiteia^fG^sc-s¹ S₃ äsa ώΟΘ oäsi©

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ORIGINAL

wird, usd einer ortßnlsehen Scluofj* «rtolgt, ftitalrUffckea Eyl,1sr«efilS 18 sdsaofit wird- D&a Hydrierung» produkt wird η Ach &slf«nm&g tfss ^äsewreiagfs iie Abscheider 19 in nie Kolonne EO gescnteirfc» tza aa Kopf »Isis esaotropl« eeha FralEtioo »a eüifaraeB» die sm& ö«r Oeoassth«!! d»r Bstaaele ühö einem teil der Sotyläiher besteht» Dies« Fraktion wird Ib DtiinpJfxttetaRä in tf&s ileaktioiisgöfttß Sl

»α Boden des Gefäöeß 2t abgesogene Produkt tr.ird *ur Koloans ίίΟ swrUcfegeis.lt'fet. Dor RüokßteutS atis <!©r DcstlUierfeolciaüe £0 wird sna d«ö fColonne*« 22 ®sö 23 gelenkt, is dendg£i&uhQ£nander a© Kopf dis Butyläthor απά äae Xtfcyl-

isoliert worden-, Di© SKr
duröh Geltung 2%· asixia K®pf

für <3en HydrofonsylierimgelsataSLyeatu^ S5 gescbiokt, In wsiofesB gleichseitig öle wtlserig© l$Bw®g ®ae d©r Kolonne 12 ttiicf. Solrrtfalsäiiir© ^is.s'efe Le-ltasg 26 $ing$ff!Ii**t werden. Ber freig;«)5«t*te Kfsb£älfet@Fffiöaf!ssi^iwßEs©g*st©ff g@at in die Btttyläther, und neck Abtremiusig der wÄesrl^cii Lueung im Dekantiergefäß 27 wird das Bit Katalysator beiadeno LöotmgsBlttel ssuci Hydro.forEyliorangageiüß 1 dtaroh LeItQBf 4 aarückceisohl okt.

BAD ORJGtNAL

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Claims (1)

1. - 22 -

   P » t β a t a η s ρ r Ü a

   Λ J Verfahren aur Here teilung von Buteaalea «ätaoh, Hydro·» formylieruugersaktlon von Propylen in ffegeasEx^Tt ©iaes Katalysator und eines neutralen L@yuBgemi%t@lsi imt@r Bildung von 3utanalen, Butanolen und. Butylfosmiaten» dadurch, gekeans^iebnet, daß man als LOeimgsiiiittel ein Birtyläthergemisch orwendet, iron dsm mindestens ein Teil duroll lcatalytische Dehydric??ung der ±m Verlauf tar fonagrlierungareaktion gebildeten Butanole @£fes!t©&

   2· Verfahren nach Anapruch 1, dadurch daß man sue den Reaktionsprclisktesi eier du?oh Deetillation daa Gemisch der im Verlauf der Reaktion ijeMiäeten ButanoX:- entfernt _g r-^-auf man diese Mieohung di'rcli katalytic ehe Dehydrier^ang in Bntjllltlier umwandelt, die mindestens zwi 'Dell für @ia© u&uq Pro 1^= lenhydroformylierungsreaktioii verwendet

   3. Verfahren nach Anepruch t, dadurcli geltenn£ieichn3t, daß eur Brhöhung der für die Herstellung von Butylätheni verfügbaren Butaaolaenge &ie im Verlauf d«r Hydroforscrlierungsreaktion gebildeten Butylirmiate in Butanole umgewandelt werden.

   ORIGINAL 909848/138A

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   6· Terfaaren naoh Anepruoh 5, dadurcvli gekonnseioliaete dia Aldolleierunee-Orotonieievungsre&Ution durch Srhitsvag der SU bebtadelnden UiBchusg in (Segenwart einer

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   BAD ORIGINAL 9098A8/1384