DE187495C

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Publication number: DE187495C
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Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

PATENTSCHRIFT

- M 187495 KLASSE 12#. GRUPPE

Zusatz zum Patente 171939 vom 26. März 1904.*)

Patentiert im Deutschen Reiche vom 21. August 1904 ab. Längste Dauer: 25. März 1919.

Im Patent 176018, Kl. 120, Zusatz zum Patent 171939, Kl. 12 p, wurde gezeigt, daß Anthrachinon, dessen Sulfosäuren sowie deren Hydroderivate, wie Anthranol, Oxanthranol usw.' sich mit Glycerin unter Bildung neuer, bisher unbekannter Körper kondensieren lassen. _

Es hat sich weiter gezeigt, daß diese Reaktion in der Weise verläuft, daß ζ. Β. ein MoIekül Oxanthranol mit einem Molekül Glycerin, jedenfalls unter Heranziehung des einen Ketonkohlenstoffs, zusammentritt unter Bildung eines . Körpers von der empirischen Formel C₁₁H₁₀O, der als »Benzanthron« bezeichnet werden kann.

Es wurde nun die Beobachtung gemacht, daß auch Oxyanthrachinone, wie Monoxyanthrachinon, Alizarin, Chinizarin, sowie die höher hydroxylierten Anthrachinone und deren Derivate, insbesondere die Hydroderivate, wie ß-Oxyanthranol, Leukochinizarin usw., sich mit Glycerin zu neuen Körpern kondensieren lassen, die ihrer empirischen Zusammensetzung nach als Oxybenzanthrone zu bezeichnen wären.

Die Kondensation wird zweckmäßig in schwefelsaurer Lösung vorgenommen und verläuft am besten bei den Hydroderivaten der Oxyanthrachinone. Man erhält auf diese Weise dieselben Kondensationsprodukte wie bei Anwendung der Oxyanthrachinone selbst, doch ist es vorteilhaft, bei letzteren der Schmelze Reduktionsmittel, wie Eisensulfat, Anilinsulfat, Zink, Zinn usw. zuzusetzen.

Beispiel I.

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10 Gewichtsteile I-Oxyanthrachinon werden in 250 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 62 ° Be. gelöst und mit 20 Gewichtsteilen Glycerin und 15 Gewichtsteilen Anilinsulfat versetzt. Die Mischung wird vorsichtig eine Stunde lang auf 150⁰ C. erhitzt, wobei die Lösung eine rotbraune Farbe annimmt. Nach dem Erkalten wird in Wasser gegossen, wobei sich das gebildete Produkt in grünen Flocken abscheidet; es wird filtriert, gewaschen und gepreßt.

Man erhält so ein grünes Pulver, aus dem durch Extraktion mit Alkohol und Umkristallisieren des Extraktionsprodukts aus verdünntem Alkohol ein Körper gewonnen wird, der in gelben Nadeln vom F. P. 179,5⁰C. kristallisiert.

Diese lösen sich in konzentrierter Schwefelsäure gelb mit moosgrüner Fluoreszenz. In kalter verdünnter Natronlauge sind sie schwer löslich, leichter in heißer, und zwar mit gelber Farbe.

*) Frühere Zusatzpatente 176018, 176019.

Beispiel II.

IO Gewichtsteile 2-Oxyanthranol (erhalten aus dem 2-Oxyanthrachinon durch Reduktion mit Zinkstaub in verdünntem Ammoniak) werden in 250 Gewichtsteilen Schwefelsäure von 62⁰ Be. gelöst und mit 20 Gewichtsteilen Glycerin versetzt. Diese Mischung wird ι Stunde lang auf 150⁰ C. erhitzt und nach dem Erkalten in Wasser gegossen. Man erhält so ein grüngelbes Pulver, aus dem durch Kristallisation aus Alkohol und Xylol ein Körper in kleinen gelben Kristallenen vom F. P. 291⁰C. erhalten wird, der bei der Analyse auf 2-Oxybenzanthron stimmende Zahlen gab.

Die reine Verbindung löst sich in konzentrierter Schwefelsäure gelb mit moosgrüner Fluoreszenz, in verdünnter Natronlauge ebenfalls gelb mit grüner Fluoreszenz.

Mit demselben Erfolg kann man statt einer Schwefelsäure von 62 ° Be. auch Schwefelsäuren anderer Konzentration sowie konzentrierte Salzsäure oder Chlorzink als Kondensationsmittel verwenden.

Beispiel III.

10 Gewichtsteile Alizarin werden, wie in Beispiel I angegeben, mit Glycerin kondensiert. Das Kondensationsprodukt stellt ein grünes Pulver dar, aus dem durch Kristallisation aus Alkohol ledergelbe Kristalle erhalten werden, die sich in konzentrierter Schwefelsäure rotgelb mit grünbrauner Fluoreszenz, in verdünnter Natronlauge gelbbraun mit stark grüner Fluoreszenz lösen.
Es färbt die gebeizte'Faser an.

An Stelle der in obigen Beispielen verwendeten Körper können mit ähnlichem Erfolg andere Oxyanthrachinone bezw. deren Derivate mit Glycerin kondensiert werden.

Beispiel IV.

10 Gewichtsteile 2-Oxyanthranol werden mit 30 Gewichtsteilen Glycerin und 10 Gewichtsteilen Chlorzink so lange auf 180⁰C. erhitzt, bis sich kein unverändertes Oxyanthranol mehr nachweisen läßt. Ist dieser · Punkt erreicht, gießt man die Schmelze in Wasser, kocht auf, filtriert und trocknet.

Das so erhaltene Kondensationsprodukt stellt ein braunes Pulver dar, das sich in konzentrierter Schwefelsäure gelbbraun mit grüner Fluoreszenz, in verdünnter Natronlauge gelb mit ebenfalls grüner Fluoreszenz löst. Der Körper ist mit dem nach Beispiel II erhaltenen identisch.

Die nach vorstehendem Verfahren erhältlichen Kondensationsprodukte sollen als Ausgangsmaterialien zur Darstellung neuer Anthracenfarbstoffe dienen bezw. selbst als Farbstoffe Verwendung finden.

Claims

Patent-Anspruch :

Weitere Ausbildung des durch Patent 171939 geschützten Verfahrens, darin bestehend, das man zwecks Darstellung von Oxybenzanthronen hier an Stelle der in β-Stellung eine oder mehrere Aminogruppen enthaltenden Aminoanthrachinone, Oxyanthrachinone bezw. deren Reduktionsprodukte oder Substitutionsprodukte dieser Körper mit Glycerin unter Zusatz von Kondensationsmitteln erwärmt.