DE1814571A1 - Praesensibilisierte Druckplatte - Google Patents
Praesensibilisierte DruckplatteInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft präsensibilisierte diazolithografische
D:rackplatten,.m&t verlängerter'Lebenszeit
"beim Drucken,
2)ie Verwendung licht empfindlicher DiazöverMndungen für die
Hera teilung planograf erDeckplatten ist in .der Fotolithografie gut "bekannte !Derartige Platten werden angesetzt, indem man eine (Jrundflache mit einem Diazosensibilisator über«
zieht„ dessen Lichtssrsetzungsprodukte in der 3?arbaufnahmefähigkeit
verschieden τοη derjenigen dse Sensibilisators
selbst sind«. 3)ie DiasöTerbindung kann anfangs farbannehmend
oder farbabweisend sein. Während die erstsrs ein farbahweisendfös
©der olaopfeobes Bild la den belichteten flächen erzeugt, schafft die letztere ein färb annehmendes oder oleophiles
Bild. Es sind daher sowohl positiv als auch negativ
arbeitende Druckplatten möglich. Zur ausführlicheren Erörterung der Yewfendimg lichtempfindlicher Diazomateriaiien
in der Drucktechnik idLrd auf die bekannte Abhandlung "Light
Sensitive Systems», von Jaromir Kosar, John VTiley uM Sonsj,
Inc., Hew York, U.Y., 1965» verwiesen«,
Obifohl ©ie den alten Bichromatkollqi&en, mit ihrer niedrigen
und Bchitfaaakenden Mchtempfindliplakeit und geringen Haltbar-»
keitj, überlegen sinä, Bind an den Diasoönioksystemen noch ·
iaai©3? Yerbesserungexi erforderlich. Allgemein'wird vom (rawer«»
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be eingeräumt, daß der Bauptnaohteil von Diaa ο druckplatt en
Ihre kurse Lebenszeit beim Drucken ist. Wie es scheint, sind
die nach der Entwicklung der belichteten präsensibilisierten
Platte gebildeten Druckoberiläohen nicht genügend wideratajidgfähig
oder dauerhaft ,um einem anhaltenden Druckereibetriot)
standhalten au können. ■ ■■,.■-.-, -"?... .-.■ . _._- ,.. ...■·.■■.-■-. ■;:.:-..\'v-.v?r?·^:
Ss wurden Vorschläge smr Verlängerung der I^benszeit von Diazodruckplatten
gemacht. Allgemein gesagt, verlangten ßolche Vorschläge das Überziehen der Druckoberflachen mit dauerhaftereren
Materialien· Beispielsweise befürwortet USP 3 136 637
das Aufbringen von PoljTvinylformal-Lackon zur Eraielung einer
erhöhten Widerstandsfähigkeit des Bildes · Eine ähnliche Hai·*
tung wird vom Autor des USP 2 714 066 eingenommen. Obwohl sie eine Verbesserung gegenüber dem Stand der OJechnik darstellen,
besltssen derartige modifizierte Blatten noch nicht die Dauerhaftigkeit, um einem längeren Druckbetrieb standzuhalten«
Eine wirklich dauerhafte Druckplatte auf der Grundlage lichtempfindlicher
Diazoverbindungen bleibt ein viol gesuchtes
Fernziel in der Fotolithografie.
Es wurde nun gefunden, daß lithografische Druckplatten mit
verlängerter Lebenszeit beim Drucken, und die sich von fotosensitiven
Biazosehichten ableiten, erhalten werden können, indem man derartige Schichten mit einem hitzegehärteten Allyl
harz überzieht, ehe man die präsensibilisierte Platte belichtet
und entwickelt.
Zur Durchführung der Erfindung wird ein hitzehärtbares oder vernetzbares Allylharz mit restlichen allylisch ungesättigten
Stellen in Form ungesättigter Ailylestergruppierungen über
die fotosenBitive Schicht einer präsensibilißierten Druckplatte
aufgebracht, in der die fotösensitive Schicht eine lichtempfindliche
Diazoverbindung darstellt. Die so überzogene Platte wird dann erhitzt, um die Härtung des Allylharzee zu
bewirken. Kach der Belichtung mit eiiiem üichtmotiv wird die
Platte im wesentlichen in an sich bekannter Weise entwickelt,
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wobei dee gehortete AllylharB ftber den !hydrophilen oder hydrophoben Aachen der belichteten Platte entfernt wird, und
die Hareßohicht Über den hydrophoben oder oleophilen Flächen
intakt zurückbleibt, Wie es scheint, machen die alkalischen Entwieklungslusungen den gehärteten Barzüberzug über den
hydrophilen Regionen weich, bewirken seine Erweichung und dadurch seine LoBlösung. Die entstehende Platte besitzt
Druokoberflachen aus gehärtetem AllyXharz und ist in der Lage» ohne nennenswerte Bildverschlechterung langem Druckhetrieb standzuhalten.
Die nicht überzogenen präsensibilisierten Diazodruckplatten,
die in der Praxis der vorliegenden Erfindung verwendet werden« sind bekannte Gegenstände» wie oben bereits in der Beschreibung des Standes der Xechnik ausgeführt wurde· Je
nach Art der lichtempfindliohen Diazokomponente kann es eine
positiv oder negativ arbeitende Platte sein· Die positiv arbeitende Platte enthält gewöhnlich als lichtempfindliche
Schicht ein Chinondiazid, dessen fotolysierte Produkte oleophob sind, im Gegensatz zum .oleophilen Charakter der ursprünglichen Diazoverbindung« Die negativ arbeitenden Platten enthalten gewöhnlich als lichtempfindliche Schicht ein Diazohara, wie Diazodiphenylaminf ormaldehydharz, dessen Potolyseprodukte oleophil sind, im Gegensatz zaun ursprünglichen Diazomaterial, das oleophob ist. Eine umfassende Beschreibung
und Diskussion beider Xypen dieser Diazoverbindungen ist in
der vorgenannten Abhandlung von Kosar zu finden.
Der gehärtete Allylharzüberzug wird hergestellt, indem man
auf die Diazoschioht einer präsensibilisierten Druckplatte
eine Lösung eines hitzehärtbaren Allylharzes, das einen
Rest ungesättigter Ally !estergruppen besitzt, in einem Lösungsmittel aufbringt. Hach der Trocknung zur Entfernung des
Dösungemittels wird die überzogene Platte zwecke Härtung des
Harzes erhitzt. Es ist erwünscht, daß die Xemperaturen bei
etwa 93° bis etwa 1770O (200 bis etwa 35O0JP), vorzugsweise
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in dor Sähe von 1210O (25O0F) liegen· Geeignete lösungsmittel
für das härtbare Allylharz sind die normalerweise flüssigen,
relativ inerten organischen lösungsmittel, wie die verschiede · nen Kohlenwasserstoffe, sowohl aliphatisch© als auch aromatische,
ihre chlorierten Derivate, Ketone, Alkohole,Cellosolve,
Äther und dgl. Sie Stärke des gehärteten Allylüberauges sollte
angepaßt sein, damit er während des Entwicklungsverfahren^ über den oleophoben ELäohen der belichteten Platte abgelöst
wird· Ein bevorzugtes Basis-* oder trägermaterial ist Aluminium. Es zeigt eich, daß der Überzug genügend dünn sein sollte, um wenigstens teilweises Eindringen der Behandltingslösungen
SSU den oleophoben Flächen zu gestatten. Im allgemeinen
wurde gefunden, daß die Dicke des Überzuges von etwa 5,0 χ 10"*^ cm (0,02 mils) bis etwa 2,54 x 10"*^ cm (0,10 mils) zufriedenstellend
ist, mit einer optimalen Dicke in der Umgebung von 1,52 χ 10"* om (0,06 mils). Die Belichtung, Entwicklung,
Anfärbung und dgl. folgt ia allgemeinen der Arbeitsweise, die bei der Bearbeitung präsensibilisierter Diazodruckplatten
angewendet wird.
Die vorliegende Erfindung bereichert somit die Technik mit einer planografen Druckplatte, die eine ungewöhnlich lange
Lebenszeit beim Drucken besitzt, ohne daß dabei zu komplexen
und teuren Materlallen und Konstruktionen Zuflucht ,genommen
wird. Es ist beispielsweise besonders vorteilhaft, daß keine neuen Entwicklungstechniken und Materialien bei der Verarbeitung
der neuen präsenslbillsierten Druckplatten benötigt werden.
Die Härtung des Allylharzes kann allein mit Hitze bewirkt werden, Vorzugsweise werden jedoch Peroxydkatalysatoren verwendet,
da diese Materialien die Härtungszeiten verkürzen und gleichzeitig einen widerstandsfähigeren PlIm liefern. Zu Beispielen
für Peroxyde gehören: Hydrogenperoxyd; alipt, .tische
Hydroperoxyde, wie Me thy 1-hy droper oxy d, Äthy1-hydroperoxyd,
t-Butyl-liydroperoxyd9 Hexyl-hydroperoxyd, Ootyl-hydroperoxyd,
träns-Decalin-hydroperozyd, i-Methyloyolopentyl-hydroperozyd,
1, i-Dimethyl-2-propenyl-hydroperoiyd, 2-0yolohexen-1-yl-hy-
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BAD ORIGINAL
hydroperoxyd, Cumol-hydroperosyd, !üetralin-hydroperoayd und
Iriphenylmethyl-hydropero^dj Perosyde der lOrmel ROQE1,
worin R und H*, die gleich oder verschieden sein können,
Alkyl wie Methyl, Äthyl» Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Octyl,
Decyl, ffonyl und Undeoyl, AralTcyl wie Benzyl, Phenethyl,
Phenylpropyl, Haphthyläthyl, Haphthylmethyl und ITaphthylpropyl,
Aryl wie Phenyl und ITaphthyl, aliphatisch©© Acyl wie
Acetyl, Propionyl, Butyryl und Valeryl, und aromatisches
Acyl wie Benzoyl und Naphthoyl bedeuten, können; Peroxisäuren,
d.h. aliphatisohe Peroxisäuren wie Peressigsäure* Perpropionsäure
und Perbuttersäure und aromatische Perosysäuren v/ie Peroenzoesäure
und Perphthalsäure; Ester der vorgenannten Peroxysäuren;
und Salze von Persäuren wie Ammoniurapersulfat. Serartige Verbindungen sind gut bekannt und ihre Beschreibung und
Herstellung ist in der chemischen Literatur zu finden. Eine
besonders informative Abhandlung ist die bekannte Monographie "Organic Peroxides", von Arthur V. Sobolsky und Robert
B» Hesrobian, erschienen bei Xnterscience Publishers, Inc·,
New York, ΪΓ.Ι., und Uhterscience Publishers, Ltd., London
(1954).
kann irgendeine geeignete Xätalysatormenge verwendet werden,
im allgemeinen aber wird er im Bereich von etwa 0,1 bis
etwa 6,0 Gew.-^, bezogen auf das Gesamtgewicht, verwendet;
Dicumylperoxyd, tert.-Butylperbenzoat und tert.-Butylhydroperozyd
sind bevorzugte Beispiele.
Die hier verwendeten vernetzbaren oder hitzehärtbaren Allylharze
werden durch Polymerisation eines additionspolymeresierbaren
Allylcarbonsäureesters gebildet, der mehrere äthylenisch
ungesättigte Bindungen besitzt, von denen wenigstens eine, sich in einer Allylestergruppe befindet.
Beispiele für vemetzbare Allylharzsysteme werden im folgenden
aufgezählt:
a) Präpolymerisate, die sich von Allylestern ungesättigter monobasischer Säuren ableiten, die entweder die allgemeine
18U571
Pormel OnH2n-1COOR oder OnH^-I-v2*00011 teßi*sen>
w*6 Allylacrylat,
Allylchloraorylat, Ally line thacrylat, Allylerotonat,
Allyloinnamat, Allyloinnamalaootat, Allylfuroat und Allylfurfurylaorylat.
Es ist klar, da8 In allen hier verwendeten
Pormeln R eine Allylgruppe darstellt, η kann irgendeine ganze
Zahl von 1 bis 17 einschließlich bedeuten, außer, wenn
die Säure ungesättigt ist, in diesem Falle bedeutet η 2 bis 17, y bedeutet 1 oder 2 und X stellt eine Halogen-, liydroxyl-Phenyl-,
substituierte Phenyl- oder Surfurylgruppe oder eine
Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Eolilenatoffatojrton dar.
b) Prämisohpolymerisate von Allyleotern ungesättigter monoba»
sisoher Säuren wie Allylmethaorylat mit Butadien, Allylniethaorylat
mit Methylmethaorylat, AUgrlmetbacrylat mit Styrol,
Allylmethaorylat mit Vinylidenchlorid, Allylorotonat 3ß.1.t Methylmeidiaorylat,
Allylcrotonat mit Styrol, Allylcrotoc&t siit
Vinylchlorid, Allylcrotonat mit Vinylaoetat, Allylcrotonat
mit Vinylidenchlorid, Allylcrotonat mit Diäthyleaglykolimloat,
Allyloinnamat mit Vinylidenchlorid, Allylcinnasat mit Styrol,
Allylcinnamat mit Oinnamylcinnamat, Allylfuroat mit Styrol
und AUylfuroat mit Vinylidenchlorid.
o) Präpolymerisate, abgeleitet von Allylestem aliphatischsr
Carbonsäuren mit 2 oder mehr Allylgruppea und die ein© der folgenden allgemeinen Pormeln besitzen: O
°nH2n-1<00ÖR>3' °nH2n-y^(°00R>2' CnH2n-1yy
OnH2n^2(OOOR)2, ^2α^-Λ^00ΟΆ^2* oäer Εοοσοκ»
lyloxalat, Diallylmalonat, Diallylsuccinat, Diallylsebacat,
Diallylmaleat, DiallyIfumarat, Diallylitaconat, Diallyltartrat,
Diallylcarbonat, Diallyladipat, Sriallylcitrat, IDriallyloarballylat,
Diallylmalat und Diallylcitraconat«
d) Prämischpolymerisate von Allylestem aliphatischer Carbonsäuren
mit 2 oder mehr Ally !gruppen, wie Diallyloxalat
mit Vinylidenchlorid, Diallyloxalat mit Styrol, Diallylmalonat
mit Vinylidenchlorid, Diallylsucoinat mit Vinylacetat,
Diallylsucoinat mit Vinylidenchlorid, Mallyleaccinat mit
Polyvinylacetat, Diallyladipat mit Vinylidenchlorid, Diallyl«
-i' 909830/0930
• BAD ORIGINAL
r . 18H571
sebacat mit Vinylidenchlorid, Diallylmaleat mit Methylmethacrylat,
Diallylmaleat mit Styrol« Diallylmaleat silt Vinylidenchlorid,
und Diallyloarbonat mit Hethylmothaorylat ♦
In der aromatischen und heterocyclischen Reihe leiten sich
diejenigen vemetzbaren Präpolymerisatharze Ton einem Allylester
ab, in welchem die Säure normalerweise der Bonaol-,
Naphthalin- und Cyanursäurereihe angehört, typische jionomere
sind Diallylisophthalat, Diallylterephthalat, Diallylorthophthalat,
IriaHylcyanurat, iGriallylinellitat und ffietraallylpyromellitat.
Bei der Heretellung Yernetsfearer Allylharse, auch als Vorpolymerisate
"bekannt s werden die monomeren Materialien auf ifbliolie
Weise polymerisiert, wobei eine Lösung eines lößlichen ToIymerisates
im Monomeren bis sum Punlct kurz vor der
hergestellt wird, die dann auftritt, wenn das Molekulargewicht des Polymerisates den Punkt erreicht, woaa/* Si1ISISSi
unlöslich wird· Diese Polymerisatlößungen oder dicken Flüssigkeiten
werden dann in eine lösungemittellöeliche Torpolymorisatfraktion
und eine Monomerfraktion aufgetrennt. Dies wird durch Behandlung mit einem !lösungsmittel erreicht, welches
das Monomere löst, während es den polymerisieren Anteil ausfällt
oder durch andere Hilfemittel, die ein lösliches Vorpolymerisat, das praktisch frei von Monomerem ist» liefei'n.
Eine typisch© Methode zur Abtrennung derartiger vemetßbarer
Vorpolymerisate ist in der TJSP 3 OJO, 341 beschrieben.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie
jedoch zu beschränken.
Ein veredeltes Aluminiumsubstrat wurde mit einer 2J&igen Mo-/
xanlusuttg des Kondensationfjproduktes, das durch Kondensation
Ton 2 Holen ITaphthochlnon-(1(2)-diaKid-(2)-5-sulfochlorid,
auch 2-Dia2onaphthol-(1)-!5-oulfochlorid genannt, mit 1 Mol
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ORIGINAL
-^dr oxy diphenyl in wäßrigem Dloxan in Gegenwart τοη
natriumcarbonat bei leicht erhöhter Temperatur erhalten worden
war, überzogen. Die Diazoverbindung ist speziell in der TiSP
3 046 110 beschrieben· !Fach dem trocknen wurde der so erhaltene lichtempfindliche Belag mit einer 6,Obigen Lösung von
Diallyl-m-phthalat-präpolymerißat in Xylol, die eine katalytische
Mischung von tert.-Butylperbenzoat und Benzoylperoxyd
enthielt, überzogen. Der Überzug wurde unter Verwendung eines
Schleudergerätes für j&aboratoriumszweoke aufgebracht und die
Konzentration Jedes Katalysators betrug 1,5 Seile pro 100
Seile Pxäpolymerisat.
φ Nach dem Verdampfen des lösungsmittels wurde die Platte 3 Minuten lang auf 1210O (25O0F) erhitzt, um die thermische Härtung
des Diallylphthalatharzes zu bewirken. Di© Dicke des Überzuges betrug ungefähr 1,52 χ 1(Γ* cm (0,06 mils).
Die wie oben hergestellt präsensibilisierte Platte wurde diirräi ein Diapositiv 1 Minute lang der Strahlung eines Kohlelieht·
bogene ausgesetzt. Die belichtete Platte wurde entwickelt, indem man eine Entwicklerlösimg aufbrachte, die aus 1 Teil
28^igea Amoxriumhydroxyd und 5 !Dellen Wasser zusammengesetzt
war und so viel liatriumhydroacyd enthielt, um einen pH-Yfört
von 12,0 zu ergeben. Die Platte wurde sorgfältig mit dem £nt-
^ wickler gescheuert, bis die belichteten Flächen der Platte ^ vom Überzug frei waren und das Aluminium ein blankes, gläiv»
seniles Aussehen annahm.
lach dem Aufbringen eines Phosphorsäure/Gummi arabicum-Eadsenslbilisators,
wurde die Platte in ein Bure-Kopiergerät; gelegt,
angefärbt und gedruckte Kopien wurden angefertigt.
Das Verfahren des Beispieles 1 wurde erneut durchgeführt, aber in diesem Falle enthielt die fotosensitive Diazoschicht
als Diazokomponente eia p-Diazodiplienylaminformaldehyäharz,
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·» Q —
dessen Fotolyseprodukte hydrophob sind· Die entstandene,
behandelte Blatte arbeitete somit negativ«
Die Beschreibung und Herstellung des p-Diaaophenylaaiinf orraaldehydharzes
ist in der technischen Literatur angegeben, auf die sich hiermit bezogen wird* So kann auch bei X&eferanten
für Chemikalien und fotografische Materialien gekauft werden. Das allgemein angewendete ,.Yezfaaren, zur Herstellung der Verbindung besteht darin, daß man p~£iazodiphe~
nylamin mit Paraformaldehyd in Gegenwart von wasserfreiem
Zinkchlorid kondensiert. Das gereinigte Harz ist eine hellgelbe Sestsubstanz, die in organischen Lösungsmitteln löslich
ist.
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BAD ORiGlNAI.
Claims (6)
- Patentansprüche1« Präsensibilieiert© Druckplatte, dadurch gekennzeichnet, daß eie eine Trägerbasia tuid darauf eine fotosensitive JDiazoachicht enthält, daß auf dieser fotosensitiven Diazosohicht heim Belichten mit einem IdchtmctiT EiId- und Uiohtbildflachen gebildet werden, von denen eine farbabveisend (oleophob) und die andere fartaufnehmend (oleopMl) ist und diese Diaao™ schieht einen kontinuierlichen Überstig aus hitisegehärteteni Allylharz besitzt und dieser Überzug über den oleophoben flächen bei der normalen Entwicklung der belichteten Platte entfernbar ist.
- 2. Platte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Irägerbasis Aluminium ist.
- 3. Platte nach Anspruch 1, dadurch gfslcennseichnet, daß äas Allylharz ein hitzegehärtetes Diallylphthalat-präpolymerisat ist.
- 4. Platte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die JDiazosehicht als Diazokomponente ein p-Dlazodiphenylaminformaldehydharz enthält.
- 5. Platte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Diazoschicht als lichtempfindliche Diazorerbindung ein Chinondiazid enthält.
- 6. Terfahren zur Herstellung einer Druckplatte, dadurch gekennzeichnet, daß die präsensibilisierte Druckplatte nach Anspruch 1 bis 5 einem Lichtmotiv ausgesetzt wird, die belichtete Platte mit einer alkalischen lösung entwickelt wird, wodurch das gehärtete 'Allylharz über den oleophoben Flächen der "belichteten Platte entfernt wird und die entblößte Srägerbasis entsensibilisiert wird.7· Druckplatte nach Anspruch 6«909830/0930BAU ORiGiNAi.
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