DE1808874A1 - Geschmeidiger und hydrophiler Polyurethan-Schaumstoff und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Geschmeidiger und hydrophiler Polyurethan-Schaumstoff und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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Description
f. \5xan4-\!sLeinrü
20 693 Berlin, den 11. November I968
ELEKAL
Paris / Prankreich
Geschmeidiger und hydrophiler Polyurethan-Schaumstoff
und Verfahren zu seiner Herstellung
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein geschmeidiger und
hydrophiler Schaumstoff, bestehend aus dem Produkt der Reaktion, in Gegenwart von Wasser, mindestens einem Fettsäuresalz des
zweiwertigen Zinns, mindestens einem tertiären Amin und mindestens einem oberflächenaktiven Stoff, von mindestens
einem Polyol auf Basis von Polyäther oder Polyester mit mindestens einem organischen Polyiaocyanat.
ein wichtiges Anwendungsgebiet als Schwämme, besonders im (|
Sie haben jedoch im allgemeinen eine ungenügende Wasserabsorptionsleistung und können daher als Schwamm nicht
wirklich zufriedenstellend verwendet werden.
909829/U3S
Die vorliegende Erfindung ermöglicht es, einen Polyurethan-Schaumstoff zu erhalten, der nicht nur geschmeidig ist, sondern ausserdem gute Wassersaugfähigkeitseigenschaften aufweist. Der Polyurethan-Schaumstoff gemäss der vorliegenden Erfindung wird dadurch
gekennzeichnet, dass er im Verhältnis zum Gewicht des während seiner Herstellung aufgenommenen Polyols ca. 5 bis 30 Gew.# von mindestens einem wasserunlöslichen Carboxymethylzellulosesalz enthält.
Die vorliegende Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Herstellung eines solchen geschmeidigen und hydrophilen Polyurethan-Schaumstoffs, bei dem man bei Raumtemperatur, in Gegenwart von Wasser,
mindestens einem Fettsäuresalz von zweiwertigem Zinn, mindestens einem tertiären Arain und mindestens einem oberflächenaktiven Stoff,
mindestens ein Polyol auf Basis von Polyäther oder Polyester mit mindestens einem organischen Polyisocyanat in einem Gang reagieren lässt.
Dieses Verfahren -bezeichnet als "one-shot"-Verfahren- ermöglicht,
wie bereits festgestellt, die Herstellung von geschmeidigen aber verhältnismässig wenig hydrophilen Polyurethan-Schaumstoffen.
Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Verbesserung des oben definierten Herstellungsverfahrens für Polyurethan-Schaumstoffe derart, dass man einen Polyurethan-Schaumstoff erhält, der nicht nur
geschmeidig ist, sondern au·serdem gute Wassersaugfähigkeitseigenschaften besitzt. Das Verfahren gemäss der vorliegenden Erfindung
wird dadurch gekennzeichnet« dass man in die Reaktionsmasse eine Menge von 5 bis 30 Gew.# -bezogen auf das Polyol- von mindestens
einem wasserunlöslichen Carboxyiaethylzelluloeesalz oder von einem
wm ο mm
909829/U36
Carboxymethylzellulosesalz, das wasserlöslich ist und durch Kationenaustausch
während oder nach Bildung eines Schaumstoffs ein unlösliches Salz bilden kann, hinzufügt, wodurch man einen geschmeidigen
und hydrophilen Schaumstoff erhält.
Das Verfahren gemäss der Erfindung besteht also darin, dass man den Ausgangsstoffen für die Herstellung von Polyurethan-Schaumstoffen
nach dem •'one-shof-Verfahren eine Menge Carboxymethylzellulosesalz
zumischt, die genügt, um die Wasserabsorptionsfähigkeit des so erzielten Schaumstoffs im Vergleich mit jenem in der gleichen
Weise aber ohne Hinzufügung des Carboxymethylzellulosesalzes hergestellten Schaumstoffs bedeutend zu erhöhen.
In der nachfolgenden Beschreibung der Erfindung wird die Abkürzung
GMC für "Carboxymethylzellulose" angewandt.
Man verwendet die gleichen Polyole auf Basis von Polyester oder Polyäther wie diejenigen, die in den bekannten Verfahren zur Herstellung
von geschmeidigen Polyurethan-Schaumstoffen verwendet werden. Vorzugsweise verwendet man jedoch die Polyole auf Basis von
Polyäther, um Schaumstoffe mit einer möglichst grossen Widerstandsfähigkeit gegen Hydrolyse zu erhalten.
Als Polyol auf Basis von Polyester verwendet man die Produkte der Reaktion von mindestens einem Polyalkohol mit mindestens einer organischen
Polysäure, besonders einer aliphatischen Polysäure. Der besagte Polyalkohol kann ein Diol sein, wie Äthylenglykol,
Propylenglykol, Trimethylenglykol, Diäthylenglykol, Dipropylenglykol,
909829/U36
Butandiol-1,3, Butandiol-1,4 oder ein Polyalkohol, der mehr als
zwei Hydroxylgruppen enthält, wie z.B. Glyzerin, Sorbitol, Pen- ' taerythrol, Inositol usw.
Als Polyol auf Basis von Polyäther verwendet man z.B. Diole wie
Polypropylenglykol oder Triole oder Polyole, die mehr als drei funktionelle Hydroxylgruppen enthalten, die durch Addition von
Propylenoxyd-Molekülen oder Äthylenoxyd-Molekülen und Propylenoxyd-Molekülen
auf Verbindungen, die aktive Wasserstoffatome besitzen, wie die Polyalkohole oder die Polyamine, erhalten werden.
Die organischen Polyisocyanate, die man verwendet, werden «jene sein
die man in bekannten Verfahren zur Herstellung von geschmeidigen Polyurethan-Schaumstoffen anwendet, insbesondere die folgenden Polyisocyanate:
2,4- und 2,-6-Toluylen-diisocyanate, 1,4- und 1,5-Naphtylen-diisocyanate,
4>4l-Diphenylmethan-diisocyanate, lcaphenylen-diisocyanate,
Hexamethylen-diisocyanate, 2,4-Toluylen-diisocyanate-Dimere,
Gyclohexan-diisocyanat-1,4; Triphenylmethan-triiosyanat-4,41,4",
Polymethylen-polyphenyl-isocyanate mit 5 bis 5 Benzolkernen.
Man kann eine Mischung dieser Polyisocyanate verwenden.
<° Als Garboxymethylzellulosesalz verwendet man entweder ein alkalien
^ sches Salz oder ein in Wasser unlösliches Salz.
-*· Im ersteren Pail wird man vorzugsweise Natriumsalz verwenden. Man
^ /erwendet also z.B. eines der im Handel bekannten Produkte, wie ;
ffcacelle oder Tylose, die durch das Natriumsalz von Carboxymethy'l-Zellulose
mit einem Substitutionsgrad von 0,7 gebildet werden uad die als feines Pulver vorhanden sind.
Sas Zusetzen des alkalischen Salzes von CHO in die Reaktionsmasse
erfolgt bei energischem Eühren der Mischung dieses Stoffes, der vorzugsweise
in Form eines feinen Pulvers verwendet wird, und der anderen Ausgangsstoffe für die Herstellung des Schaumstoffes. Um eine
bessere Homogenität der Beaktionsmasse und danach des erzeugten
Schaumstoffes zu erreichen, ist es vorteilhaft, zuerst das alkalische CMC-Salz mit dem Polyol zu mischen und dann die Katalysatoren
und den oberflächenaktiven Stoff zu der erhaltenen Mischung hinzufügen, wobei der letztere Vorgang unmittelbar, bevor die Gesamtheit
dieser Stoffe mit dem Wasser und dem Polyisocyanat zur Reaktion gebracht wird, oder aber zur gleichen Zeit dieser Einwirkung durchgeführt
wird.
Um eine homogene Mischung des alkalischen CMC-Salz-Pulvers und der
anderen stoffe zu erreichen, ist es wünschenswert, dass dieses Pulver
eine Korngrösse von kleiner als 0,2 mm aufweist.
Ebenfalls ist es wünschenswert, dass dieses alkalische CMC-Salz-Pulver
vor der Verwendung vollkommen getrocknet ist, damit man genau die zur Reaktion verwendete Menge dieses Stoffes und die Menge
des zur Reaktion verwendeten Wassers festlegen kann. Man kann dieses
Pulver trocknen, indem man es einige Stunden lang in einem luftleeren Behälter lässt, z.B. einem Trockner, der auch einen wasseranziehenden
Stoff, wie Phosphorpentoxyd, enthält»
In Gegenwart des alkalischen CMC-Salzes geschieht die Bildung des
Schaumstoffes unter den gewohnten Bedingungen; besonders die zum ."Steigen" des Schaumes erforderliche Zeitdauer ist die gleiche wie
ohne diesen Stoff. 909829/1436
Die zu verwendende Mindestmenge des alkalischen CMC-Salzes beträgt 5 #» denn eine geringere Menge gibt dem Schaumstoff nicht
eine grosserβ Vasserabsorptionsfähigkeit als Jene der Schaumstoffe, die in der gleichen Weise, aber ohne Hinzufügung des
CMC-Salzes hergestellt werden.
Die Höchstmenge beträgt 30 #, denn über diesem Anteil ist die erhaltene Mischung zu dickflüssig, um einen Schaumstoff mit den
gewünschten Eigenschaften erhalten zu können.
Die Imprägnierung der erhaltenen Schaumstoffe bei Raumtemperatur
innerhalb einiger Sekunden, z.B. 30 Sekunden, mit einer wässerigen
Lösung eines Metallsalzes mit einer Wertigkeit von mindestens zwei, der nachfolgenden Trocknung und Wäsche mit klarem Wasser, verleiht
ihnen eine gesondere geschmeidige und angenehme Griffigkeit und erhöht ausβerdem die Stabilität ihrer Hydrophilie.
Hinsichtlich dieser letzteren Behandlung sind die besten Resultate
erzielt worden bei Verwendung von Aluminiumnitrat, Kupfersulphat,
Eisenchlorid und Bleinitrat in Porm von wässrigen Lösungen mit 20 Gew.fL Salz, bezogen auf das Gesamtgewicht der Lösung.
Man erhält auch hydrophile Schaumstoffe mit einer angenehmen
Griffigkeit und einer besonders dauerhaften Hydrophilie, wenn man der Reaktionsmasse zur gleichen Zeit wie das alkalische Salz des
CMC mindestens noch ein neutrales Salz eines Metalls mit einer Wertigkeit von mindestens zwei hinzufügt, und zwar in einer Menge,
die ein wenig über der stoechiometrischen Menge des alkalischen
Salzes liegt.
909829/U36
Als "neutrales Salz1* wird hier ein Salz bezeichnet, dessen wässerige
Lösungen einen pH-Wert nahe 7 haben. Die sauren Salze hätten
einen negativen Einfluss auf* die Bildung der Zellenstruktur dieses Schaumstoffs.
Die besten Resultate sind mit Bleiacetat erzielt worden. Der Zusatz
dieses neutralen Salzes erfolgt, indem man dieses Salz in Form eines feinen Pulvers gründlich mit dem Pulver des alkalischen CMC-Salzes
vermischt und dann die erhaltene Mischung der Reaktionsmischung auf die oben angegebene Weise zusetzt.
Als "stoechiometrische Menge des alkalischen Salzes" bezeichnet
man die Wertigkeit-Gramm-Zahl dieses Salzes. Die Menge des
neutralen Salzes, die man dem alkalischen Salz zumischt, wird also
so berechnet, dass die Wertigkeit-Gramm-Zahl des neutralen Salzes leicht über jener des alkalischen Salzes liegt. Man verwendet z.B.
ein Mol Bleiacetat bei zwei Mol alkalischen Salzes. Bei der Schaumbildungsreaktion
wird also das CMC-Natriumsalz vollkommen durch Blei ersetzt, wodurch ein zweiwertiges unlösliches Bleisalz der
Carboxymethylzellulose gebildet wird anstelle des alkalischen Salzes, das in Wasser löslich ist.
Wenn man als CMC-Salz ein in Wasser unlösliches Salz verwendet, erhält man auch Schaumstoffe, die nicht nur hydrophil sind,sondern
ausserdem eine angenehme Griffigkeit aufweisen, und deren Hydrophilie sich nicht wesentlich verringert, auch wenn sie längere
Zeit als Reinigungsschwamm in Benutzung sind.
Als wasserunlösliches CMC-Salz verwendet man ein Salz von mindestens einem Metall mit einer Wertigkeit von zwei.
90982 97 U36
Die besten Resultate wurden mit den Salzen der Metalle Aluminium, Kupfer, Eisen (III) und Blei (II) erzielt.
Die CMC-Salze dieser Metalle kann man durch Abscheidung aus wässerigen
Lösungen eines alkalischen CMC-Salzes erhalten, z.B. das Natriumsalz mittels einer wässerigen Lösung eines wasserlöslichen
Salzes des infragθ stehenden Metalls. Die besten Resultate wurden
mit einem der folgenden Salze erzielt: Aluminiumnitrat, Kupfersulphat,
Eisenchlorid und Bleinitrat. Man verwendet vorzugsweise eine wässerige Lösung des alkalischen CMC-Salzes mit einer Konzentratio;
von ca. 4- G-ew.$, die man mit der Lösung des Metallsalzes mit einer
Wertigkeit von mindestens zwei vermischt, wobei die Mischung vorteilhafterweise
so durchgeführt wird, dass man die erste Lösung mitten in die zweite hineinzerstäubt. Man erhält auf diese Weise
einen Niederschlag, den man filtriert, wäscht und trocknet. Danach zerkleinert man das erhaltene unlösliche Salz soweit, dass ein feines
Pulver mit einer Körnung unter 0,2 mm erzeugt wird. Dieses feine Pulver wird der Iteaktionsmischung in der gleichen Weise und in
in den gleichen Proportionen, wie oben für das Pulver des alkalischen Salzes angegeben wurde, beigefügt. Bei Verwendung von alkalischem
Salz ist es vorzuziehen, vor Hinzufügung zur Reaktions-Mischung das unlösliche CMC-Salz-Pulver so weitgehend wie möglich
zu trocknen.
to
to
*** Es ist zu bemerken, dass in allen Fällen die geschmeidigen und
a> hydrophilen schaumstoffe, die nach dem erfindungsgemässen Verfahren
-* hergestellt werden, eine besonders angenehme Griffigkeit und eine
dauerhafte Hydrophilie aufweisen, wenn das CMC-Salz, das sie enthalten,
ein unlösliches Salz ist,und zwar auch in dem Fall, wo
dieses Salz durch Reaktion zwischen dem alkalischen Salz und einem Metallsalz der Wertigkeit von mindestens zwei, entweder
während der Herstellung des Schaumstoffes oder aber nach der
Herstellung des Schaumstoffes durchgeführt wurde.
Die folgenden Beispiele sollen zum besseren Yerständnis der Art
dienen, wie das Verfahren gemäss der Erfindung durchzuführen ist,
und den Beweis für die daraus resultierenden Vorteile erbringen·
Man stellt einen Schaumstoff, der kein CMC-Salz enthält, auf folgende Weise hert
Mit Hilfe eines Rührwerks mit einem Mischpropeller, der 3.500 UpM
aufweist, vermisoht man die folgenden Stoffe, die man schnell
einführt, in der angegebenen Reihenfolge und in den angegebenen Mengen gründlich (diese Mengen sind in Gewicht, bezogen auf das
Gewicht des Polyols, angegeben)»
Wasser 3,5
- 10 -
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Der "Index TDI" oder Index von Toluylen-diisocyanat ist das Verhältnis -ausgedrückt in Prozent- der Menge an Toluylen-diisocyanat zur stoechiometrischen Menge dieser Verbindung, wobei die
Mengen in Mol ausgedruckt werden. Die stoechiometrieche Menge an
Toluylen-diisocyanat wird nach der Gesamtmenge der Hydroxylgruppen berechnet, die mit den Isocyanatgruppen in Reaktion treten
können,d.h. den Hydroxylgruppen des Polyols und jenen des Wassers
Die Gesamtdauer des Mischvorganges beträgt ca. 30 Sekunden, aber
man fährt zu rühren noch 5 bis 7 Sekunden nach Einführung des Diisocyanate in die Reaktion«masse fort. Nach dieser Zeit nimmt
die Mischung plötzlich ein kremiges Aussehen an. Xn diesem Augenblick hält man das Rührwerk an und giesst die ganze Mischung mit
einem Mal in eine innen mit Papier ausgekleidete Pappform.
Es erfolgt dann eine schnelle Schaumbildung, die den Schaumstoff
"steigen" lässt, der in weniger als einer Minute die ganze Form
einnimmt. Der Schaumstoff bleibt dann eine Stunde bei 120 C in einem Ofen, ehe er auf Umgebungstemperatur gebracht und entformt wird.
Der erzeugte Schäumstoffblock kann leicht in kleinere Teile von
gewünschten Formen und Abmessungen, z.B. parallelepipedisch, zerschnitten werden.
Die Wasserabsorptionsleistung dieses Schaumstoffes wird festgestellt, indem man den "Grad der Kapillarabsorption11 in der im
französischen Patent Nr. 1 284 015 (Rhftne-Poulenc) beschriebenen
Weise misst.
- 11 -
909829/1436
Man stellt auch, die Wasserabsorptionsleistung des Schaumstoffs
in der konventionellen Weise fest gemäss "Messen des Trocknungsgrades":
Auf einer ebenen und horizontalen Oberfläche, die durch ein Viereck
von 50 cm Seitenlänge begrenzt ist, verteilt man so gleichmässig wie möglich 50 ein V/asser. Mit dem Schaumstoff schwamm, dessen
"Trocknungsgrad" man messen will, und der die Form eines parallelepipedischen
Blocks von bekannten Gewicht und die konventionellen Abmessungen 14 χ 9,5 x 5 cm hat, streicht man fünfmal zur Trocknung
in einer zu einer Seite des Vierecks parallelen Richtung, so dass der Schwamm über die ganze Flache des Vierecks gestrichen wird,
und zwar mit einer der grossen Seiten des Schwamms; alsdann streicht
man fünfmal mit dem Schwamm in einer senkrecht zur ersten liegenden
dichtung mit der anderen grossen Seite über die Fläche. Danach
bestimmt man aus der Differenz das durch den Schwamm gehaltene V/assergewicht.
Dieses Gewicht, multipliziert mit dem Paktor zwei, ist
der Wert des Trocknungsgrades. Dieser V/ert stellt den Gewichtsprozentsatz
des durch den Schwamm absorbierten Wassers dar im Verhältnis zur Wassermenge, die sich anfangs auf der zu trocknenden Fläche a
befunden hat.
Die erzielten Bsultate werden in Tafel 1 angegeben.
Es wird ein Schaumstoff hergestellt, der - bezogen auf das Polyol 15
3-ew.$ alkalisches CMO-SaIz enthält, und man verfährt dabei wie
fOlst: 909829/U36
12
Unter Rühren mit dem gleichen Mischer wie bei Beispiel 1 stellt
man eine gründliche Mischung der folgenden Stoffe her:
man eine gründliche Mischung der folgenden Stoffe her:
Niax 14-4-6 100
Natriumsalz von CMC (Hercules 7 MP) 15
Silikon-Öl SF 1066 2
Katalysator A-, 0,2
Zinn-Octoat 0,2
Die oben erwähnte Mischung wird in zwei Phasen hergestellt. Die
erste dickflüssige Phase besteht darin, dass das Polyol und das
Natriumsälz von CMC bis zum Erreichen einer homogenen Mischung veri mischt werden, wozu man ca. 30 Sekunden Rührung benötigt. Die zweq te Mischungsphase von einer Dauer von ca. 15 Sekunden findet nach Hinzufügung des Silikon-Öls und der Katalysatoren statt.
erste dickflüssige Phase besteht darin, dass das Polyol und das
Natriumsälz von CMC bis zum Erreichen einer homogenen Mischung veri mischt werden, wozu man ca. 30 Sekunden Rührung benötigt. Die zweq te Mischungsphase von einer Dauer von ca. 15 Sekunden findet nach Hinzufügung des Silikon-Öls und der Katalysatoren statt.
Nach und nach und ohne mit dem Rühren aufzuhören fügt man dann zu der Mischung 3»5 Gew.$ Wasser - bezogen auf das Gewicht des Polyol
hinzu, sowie den gleichen Anteil der gleichen Menge der Isomeren
des Toluylen-diisocyanats wie in Beispiel 1 (Index TDI = 105).
Dann verfährt man weiter wie in Beispiel 1.
des Toluylen-diisocyanats wie in Beispiel 1 (Index TDI = 105).
Dann verfährt man weiter wie in Beispiel 1.
<o Man misst den Kapillar-Absorptionsgrad und den Trocknungsgrad des
ο
^ erzeugten Schaumstoffs auf die in Beispiel 1 angegebene Weise. Di<
to erzielten Resultate erscheinen gleichfalls in Tafel 1.
^ Beispiel 3:
Einen gemäss Beispiel 2 hergestellten Schaumstoffblock imprägnier*
man mit einer wässerigen lösung von 20 Gew.56 Aluminium-Nitrat,
indem man inn 30 Sekunden lang bei Umgebungstemperatur in ein aus dieser Lösung bestehendes Bad eintaucht, wobei man ihn in diesem
Bad verschiedenen Kompressionen unterwirft; dann drückt man ihn aus und spült ihn mit klarem Wasser. Der so behandelte Schaumstoff
zeigt eine noch weichere und angenehmere ΰ-riffigkeit als derjenige
des Beispiels 2.
Man misst den Trocknungsgrad und den Kapillar-Absorptionsgrad. Die
Resultate erscheinen auch in Tafel 1.
Man behandelt in der gleichen Weise wie in Beispiel 3, aber mit einer 20 Gew.$6 Bl eini tr at -Lösung, einem Schaumstoff block, der wie
in Beispiel 2 hergestellt wurde, aber mit 20 Gew.56 - bezogen auf
Polyol - Natriumsalz von OMC.
Indem man wie in Beispiel 4 vorgeht, behandelt man mit einer
20 Gew.56 Eisenchlorid-Lösung einen Schaumstoffblock, der wie in
Beispiel 2 hergestellt wurde, aber mit 10 Gew.5ε Natriumsalz von CMC.
Man verfährt wie in Beispiel 5, aber behandelt einen Schaumstoffblock,
der mit 20 Gew.96 Natriumsalz von CMC hergestellt wurde.
, Man behandelt den gleichen Schaumstoff wie in Beispiel 5, aber mit einer 20 Gew.56 Kupferaulphat-Lösung.
Man behandelt den gleichen Schaumstoff wie in Beispiel 6, aber
mit einer 20 Gew.$ Kupfersulphat-Lösung.
Man stellt einen Schaumstoff wie in Beispiel 2 her, aber mit 10 Gew.# (bezogen auf Polyol) Natriumsalz von CMC und 8 Gew.#
(bezogen auf Polyol) Bleiacetat, wobei das Bleiacetat in Pulverform gründlich mit dem Natriumsalz von CMC vermischt worden ist
und die erhaltene Mischung in die Heaktionsmasse eingeführt wird
wie das Natriumsalz von CMC allein. Die Menge an Zinn-Octoat beträgt 0,25 Gew.5ε, bezogen auf Polyol.
Auf diese Weise erhält man einen hydrophilenJlSchaumstoff mit einer
angenehmen Griffigkeit.
Man stellt einen Schaumstoff gemäss Beispiel 2 her, verwendet aber
anstelle des Natriumsalzes von CMC 10 Gew.^ - bezogen auf Polyol eines
unlöslichen Salzes, das auf folgende Weise erzielt wird:
In eine wässerige Lösung mit 20 Gew.56 Bisenchlorid schickt man durch
Versprühen eine wässerige Lösung von 4 Gew.$> alkalischen CMC-Salz.
Man erhält sofort einen braunen Niederschlag, den man filtiert, wäscht und 6 Stunden lang im Ofen bei 1200C trocknet. Dieser Niederschlag
wird dann zu Pulver mit einer Körnung unter 0,2 mm reduziert und' 12 stunden lang in einem Vakuumtrockner, der P 0^5
getrocknet. 909829/ H36
- 15
Man verwendet 0,3 G-ew.# - bezogen auf Polyol - Zinnoktoat. Der
erzeugte Schaumstoff ist hydrophil und zeigt eine angenehme Griffigkeit.
Man verfährt wie im Beispiel 10 angegeben, aber verwendet 20 Gew.#
unlösliches Salz.
Man verfährt wie im Beispiel 10 angegeben; das unlösliche Salz er- m
hält man aber mit Hilfe einer 20 Gew.# Aluminiumnitrat-Lösung. Man
verwendet 10 Gew.# dieses unlöslichen Salzes und die Menge des verwendeten
Zinnoktoats beträgt 0,25 Gew.96, bezogen auf Polyol.
Wie in Beispiel 12, aber unter Verwendung von 20 Gew.56 des unlöslichen
Salzes.
Die nachstehende Tabelle 1 zeigt die Anteile der bei der Herstellung
von Schaumstoffen gemäss der Beispiele in den Mischungen verwendeten
Stoffe, sowie die Kapillar-Absorptions-Grade, Trocknungsgrade und
die mechanische Widerstandsfähigkeit der Schaumstoffe in nassejrfm
Zustand.
909829/U36
16
9 ε VL /628606
Beispiel
Art des
CMC-Salzes
CMC-Salzes
Gewicht des CMC-Salzes (% bezogen auf Polyol
Gewicht dei Katalysators A±
% bezogen auf Polyol
Gewicht des
Zinnoctoats
{% bezogen
auf Polyol
Zinnoctoats
{% bezogen
auf Polyol
Kapillar-Absorp- tionsgrad
Trocknungsgrad
Mechanische
Widerstands-Fähigkeit
im nassen
Zustand
(g/cm2)
Widerstands-Fähigkeit
im nassen
Zustand
(g/cm2)
Bemerkungen
ahne CMC
(Bezugsschaumstoff
(Bezugsschaumstoff
0,2
0,25
65,8
81
600
Natrium-rSals;
0,2
0,2
99,2
87.7
Natrium-Sal;;
0,2
0,2
88,1
88,2
Schaum gemäss Beispiel 2 behandelt 10 Min. in einer 20$ igen
Al
Natrium-Salz
0,2
0,2
69,1
87,5
10 Min. behandel mit einer 20$ igen
PB (N0,)2 Lsg. 3 *
Natrium-Salz
0,2
0,2
86,6
86
10 Min. behandelt mit einer 20%-igen Fe Cl^ Lsg.
Yatrium-Salz
0,2
0,2
107,2
88
10 Min. behandelt mit einer 20%-igen Fe Cl- Lsg.
Natrium-Salz
0,2
0,2
97,3
10 Min. behandelt mit einer 20%-igen
Cu SO. Lsg.
O OO GG
0,2
0,2
88,9
82,5
0 Min. beandelt mit iner 20%-gen
Cu SO.
>sg.
Natriue-Salz
(CH3COO),
+
Pb
Pb
0,2
0,25
68,5
250
inzufügung on i Gew.-eil Na-SaIs
.o,8 Gew.-eile (CH-0O)0 Pb >
unlösliches Salz (Na-SaIz+ PeCl-)
0,2
0,3
81,1
82,5
660
unl ös lichee Salz (Na-SaIz + Fe
Ci3)
0,2
0,3
660
unlösliches Salz [Na-SaIz +Al
0,2
0,25
89,9
580
unlösliches Salz [Na-SaIz + Al
0,2
0,25
70,4
82,5
750
Claims (1)
1) Ein geschmeidiger und hydrophiler Polyurethan-Schaumstoff,
bestehend aus dem Produkt der Reaktion, in Gegenwart von Wasser, mindestens einem Fettsäuresalz des zweiwertigen
Zinns, mindestens einem tertiären Amin und mindestens einem oberflächenaktiven Stoff, von mindestens einem Polyol auf
Basis von Polyäther oder Polyester mit mindestens einem organischen Polyieooyanat, dadurch gekennzeichnet, dass
er im Verhältnis zu dem Gewicht des während seiner Herstellung aufgenommenen Polyols ca. 5 bis 30 Gew.^ von mindestens
einem wasserunlöslichen Carboxymethylzellulosesalz enthält.
2) Polyurethan-Schaumstoff gesiäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte wasserunlösliche Salz ein Salz
von mindestens einem Metall ist, das eine Wertigkeit von mindestens zwei hat.
3) Polyurethan-Schaumstoff gemäss der Ansprüche 1 und 2, dadurch
gekennzeichnet, dass das besagte Salz ein Salz von mindestens einem der folgenden Metalle isti
Aluminium, Kupfer, Eisen (Hl), Blei (ll).
- 19 -
909829/U36
ft) Verfahren zur Herstellung eines geschmeidigen und. hydrophilen
Polyurethan-Schaumstoffes, bei dem man, bei Raumtemperatur, in
Gegenwart von Wasser, mindestens einem Fettsäuresalz von zweiwertigem Zinn, mindestens einem tertiären Amin und mindestens
einem oberflächenaktiven Stoff, mindestens ein Polyol auf Basis von Polyäther oder Polyester mit mindestens einem organischen
Polyisocyanat in einem Gang reagieren lässt, dadurch gekennzeichnet, dass man in die Reaktionsmasse eine Menge von
5 bis 30 Gew.$ -bezogen auf das Polyol- von mindestens einem
wasserunlöslichen Carboxymethylzellulosesalz oder von einem Garboxymethylzellulosesalz, das wasserlöslich ist und durch
Kationenaustausch während oder nach Bildung eines Schaumstoffs
ein unlösliches Salz bilden kann, hinzufügt.
5) Verfahren gemäss Anspruch h, dadurch gekennzeichnet, dass die
Hinzufügung des Garboxymethylzellulosesalzes derart geschieht,
dass man zuerst in homogener Weise ein wasserfreies Pulver dieses Salzes mit dem Polyol vermischt und dann der so erhaltenen
Mischung den oberflächenaktiven Stoff, das Fettsäuresalz des zweiwertigen Zinns und das tertiäre Amin zusetzt, und zwar vor
oder während der Reaktion der Gesamtheit dieser Stoffe mit dem Wasser und dem Polyisocyanat.
6) Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte Carboxymethylzellulosesalz ein alkalisches Salz ist.
7) Verfahren gemäss Anspruch 6,dadurch gekennzeichnet, dass das
besagte alkalische Carboxymethylzellulosesalz das Natriumsalz ist.
- 20 -
9 0 9829/1436
8) Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man
den Schaumstoff nach seiner Bildung mit einer wässerigen Lösung von mindestens einem Metallsalz mit einer Wertigkeit von mindestens
zwei imprägniert, die Lösung wieder absaugt, und mit klarem Wasser nachspült.
9) Verfahren gemäss Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte Metallsalz eines der folgenden Salze ist:
Aluminiumnitrat, Kupfersulphat, Eisenchlorid und Bleinitrat.
10) Verfahren gemäss Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass man gleichzeitig mit dem alkalischen Carboxymethylzellulosesalz in
die Reaktionsmasse ein neutrales Salz mindestens eines Metalls mit einer Wertigkeit von mindestens zwei in einer Menge einträgt,
die leicht über der .stoechiometrisohen Menge des alkalischen
Salzes liegt.
11) Verfahren gemäss Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass das
besagte neutrale Salz das Bleiacetat ist.
12) Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das besagte Carboxymethylzellulosesalz ein wasserunlösliches Salz
ist.
13) Verfahren gemäss Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass das
besagte wasserunlösliche Salz ein Salz von mindestens einem Metall
mit einer Wertigkeit von mindestens zwei ist.
909829/143 6 - 21 -
14) Verfahren gemäss Anspruch. 13, dadurch gekennzeichnet, dass das
besagte Salz ein Salz von mindestens einem der folgenden Metalle ist:
Aluminium, Kupfer, Eisen (III), Blei(II).
15) Verfahren ^ernäss Anspruch 13» dadurch gekennzeichnet, dass das
besagte Salz, ausgehend von der wässerigen Lösung eines alkalischen Oarboxymethylzellulosesalzes, mit Hilfe einer wässerigen
Lösung von mindestens einem Metallsalz der Wertigkeit von mindestens zwei, durch Abscheidung erhalten wird.
16) Verfahren gemäss Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, dass das
besagte Metallsalz mit der Wertigkeit von mindestens zwei eines
der folgenden Salze ist;
Aluminiumnitrat, Kupfersulphat, Eisen-(III)-Chlorid und Bleinitrat.
Tbr/Ro
909829/1A36
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| DE2756671A1 (de) * | 1976-12-24 | 1978-06-29 | Hoechst Ag | Wasserdampfaufnahmefaehiges und wasserdampfdurchlaessiges flaechengebilde aus polyurethan |
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| US4650817A (en) * | 1982-07-16 | 1987-03-17 | C. R. Bard, Inc. | Physiologically compatible adhesive composition |
| US4497914A (en) * | 1982-07-16 | 1985-02-05 | C. R. Bard, Inc. | Breathable ostomy gasket composition |
| AU564734B2 (en) * | 1982-07-16 | 1987-08-27 | C.R. Bard Inc. | Breathable ostomy gasket composition and ostomy bag seal |
| US4773408A (en) * | 1985-01-04 | 1988-09-27 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Wound dressing |
| US4773409A (en) * | 1985-09-20 | 1988-09-27 | E. R. Squibb & Sons, Inc. | Wound dressing |
| US5064653A (en) * | 1988-03-29 | 1991-11-12 | Ferris Mfg. Co. | Hydrophilic foam compositions |
| US5065752A (en) * | 1988-03-29 | 1991-11-19 | Ferris Mfg. Co. | Hydrophilic foam compositions |
| US5254301A (en) * | 1988-03-29 | 1993-10-19 | Ferris Mfg. Corp. | Process for preparing a sheet of polymer-based foam |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2756671A1 (de) * | 1976-12-24 | 1978-06-29 | Hoechst Ag | Wasserdampfaufnahmefaehiges und wasserdampfdurchlaessiges flaechengebilde aus polyurethan |
| DE102004006384A1 (de) * | 2004-02-09 | 2005-08-25 | Endress + Hauser Flowtec Ag, Reinach | Schaumstoff-Formteil |
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