DE1797518C3 - Lichtempfindliche Flachdruckplatte und Verfahren zu ihrer Herstellung. Ausscheidung aus: 1447920 - Google Patents
Lichtempfindliche Flachdruckplatte und Verfahren zu ihrer Herstellung. Ausscheidung aus: 1447920Info
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Description
mat, Kaliumchromat, Kaliumbichromat, und ferner
solche lichtempfindlichen Stoffe, welche Halogen abspalten, wie z. B. die Wasserstoffhalogenide und haloeenierte
Paraffine.
Die Wahl eines geeigneten Sensibilisators hängt von seiner Verwendung ab. Wenn man z. B. den Sensibilisator
in die Masse einarbeiten will, so wird man im allgemeinen einen Stoff mit einer geringen Flüchtigkeit
verwenden. Obwohl diese Eigenschaft nicht kritisch
gemisches auf etwa 90 bis 1000C steigt; das erhaltene
Produkt ist eine gelartige Masse. Dieses Material wird dann bei etwa 1000C auf einem Zweiwalzenstuhl bearbeitet,
bis so viel Wasser entfernt ist, daß ein 5 kautschukähnliches Gebilde entsteht. Dann walzt man
weiter unter Zugabe einer wäßrigen Lösung des sauren Bestandteils und des lichtempfindlichen Bestandteils.
Das Walzen wird fortgesetzt, bis das Material recht trocken ist und bis ein dünnes FeU von dem Walzen
ist, so treten beim Pressen in der Wärme doch Verluste io stuhl abgezogen werden kann,
an flüchtigen Sensibilisatoren auf. Wenn man aber den Das zweite Verfahren ist im allgemeinen vorzu-
Sensibilisator in Form einer Lösung aufträgt, so ist ziehen, da es die Verwendung von vorher hergestelltem
ausschlaggebend seine Löslichkeit in einem bestimm- Phenolharz erlaubt und da es außerdem eine bessere
ten Lösungsmittel. Für dieses letztere Verfahren sind Regelung des Mengenverhältnisses von polymerem
halogcnierte Paraffine als Sensibilisatoren besonders 15 Äthylenoxyd zum Phenolharz ermöglicht. Wenn man
empfehlenswert. eine lichtempfindliche Druckplatte herstellen will, so
Bevorzugte Verbindungen dieser Art von Sensibili- mischt man das polymere Äthylenoxyd, den lichtsatoren
sind Alkyljodide und Alkylenjodide. Die sen- empfindlichen Bestandteil und den sauren Bestandteil
stilisierende Wirkung der verschiedenen Jodide ist mit so viel Wasser, daß eine Paste entsteht. Diese Paste
eine Funktion der Quantenausbeute, die ihrerseits ab- ao wird dann in einen Zweiwalzenstuhl gebracht, in
hängig ist von der chemischen Struktur der ent- welchem eine Walze etwa 100° C und die andere etwa
sprechenden Jodide. Die Quantenausbeute gibt die 90° C warm ist. Wenn aus der Mischung fellähnliche
Zahl der Moleküle an, die ehemisch durch Adsorption Gebilde entstehen, gibt man das Resolharz langsam zu.
eines Lichtphotons reagieren. Die Quantenausbeute Durch die Wärme und das Walzen wird der größte
wächst im allgemeinen mit der Zahl der Jodatome in 35 Teil des Wassers ausgetrieben, so daß ein zähes und
den Verbindungen und mit der Länge der Kohlen- biegsames Fell entsteht.
wasserstoffkette. Die Quanvenausbeute ist auch höher, Die nach jedem dieser Verfahren erhaltenen Ge-
wenn die Jodatome mit c.nem tertiären Kohlenstoff mische können leicht zu glatten Schichten jeder geverbunden
sind und nicht mit einem primären oder wünschten Dicke gepreßt werden. Ein geeignetes Preßsekundären
Kohlenstoffatom. So steigt ;:. B. die Sen- 30 verfahren verwendet ζ. B. Preßplatten bei einer Tempesibilisierungsfähigkeit
der verschiedenen Jodide von ratur von 130° C und einem Druck von etwa 20 kg/cm ,
wobei man etwa 3 Minuten lang preßt.
Man kann die Mischung auch kalandern, v.obei flache Felle entstehen, die sich leicht pressen lassen.
35 Das Kalandern wird zweckmäßigerweise so durchgeführt, daß die Temperatur der Kalanderwalzen in
der Richtung des Durchganges von Walze zu Walze abnimmt. Das Kalandern hat den Vorteil, daß das
Material in seiner Dicke gleichmäßig ist, was ein kür-
polymer und die nicht oxydierende Säure mit einem in 40 zercs Pressen ermöglicht.
Wasser oder einem organischen Lösungsmittel lös- Durch das Pressen wird die Oberfläche geglättet und
liehen, schmelzbaren, vernetzbaren oder aushärtbaren so verändert, daß die Klebrigkeit beseitigt wird. Die
Phenolaldehydharz oder den Ausgangsstoffen zu Preßtemperatur kann zwischen etwa 110 und etwa
dessen Bildung vermengt, in der Wärme zu einer 190°C liegen. .
Schicht verarbeitet und den lichtsensibilisierenden 45 Man kann den lichtsensibiliserenden Bestandteil in
Stoff während des Mischens und Verarbeitens oder das Material einarbeiten, wie es oben beschrieben ist.
anschließend daran zugibt. Man kann aber auch aus den übrigen Bestandtei en
Die so hergestellte Schicht kann dann auf einen erst die Schicht bilden oder die Druckplatte herstellen
Träger, vorzugsweise auf ein Glasfasergewebe, auf- und dann den lichtsensibilisierenden Bestandteil in
eeDreßt werden. 50 Form einer Lösung auf die Oberfläche der Platte auf
tragen. Hierzu verwendet man eine Lösung des Sensibilisators in einem Lösungsmittel wie Benzol, Kohlenstoffdisulfid,
Diäthyläther, Äthylazetat, Methanol,
^c, ailB.lllw..v ........... _...._. ..... 6 Äthanol, Aceton u. dgl. Die Dicke des Oberzugs hängt
der lichtempfindlichen Schicht verwendet werden. Bei 55 von der Konzentration des Sensibilisators in dem
dem ersten Verfahren wird das polymere Äthylenoxyd Lösungsmittel ab. Die Dicke der Sensibilisierungsmit
den Ausgangsstoffen für das Phenolharz, d. h. mit schicht beeinflußt auch die Zeit, wahrend welcher die
dem Phenol und Aldehyd, gemischt. Bei dem zweiten Platte dem Licht ausgesetzt werden muß. hine bevor-Verfahren
wird das Phenolharz gesondert hergestellt zugte Überzugslösung enthält zwischen etwa 1 una
und dann mit dem polymeren Äthylenoxyd gemischt, 60 etwa zwischen 10% Jodoform in Aceton Man kann
z. B. auf einem Zweiwalzenstuhl oder in einem Ban- die Lösung aufpinseln, mit einem Tuch auftragen oaer
burymischer in Gegenwart von etwas Wasser. aufsprühen. . . ,
Bei dem ersteren Verfahren gibt man das polyme.e Die so behandelte Platte kann ohne weitere Zwischen-
Äthylenoxyd zu einer wäßrigen Lösung zu, welche stufen dem Licht ausgesetzt, durch Berührung nm
Phenol, Aldehyd und den Katalysator in einem Reak- 65 Wasser entwickelt und zum Drucken verwendet
tionsgefäß enthält. Nach einer Reaktionszeit von etwa werden. In vielen Fällen ist es angebracht, die ncni-V2
bis etwa 3 Stunden destilliert man die flüchtigen empfindliche Schicht auf einen Schichtträger aulzuBestandteile
ab, bis die Temperatur des Umsetzungs- kleben oder mit ihm zu verbinden. Dieses ^Urbinden
CH3J über CH3CH2J und CH3(CH2U CH3(CH2)3J,
(CHj)3CJ bis zu CH2Ja und schließlich CHJ3. Jodoform
ist bei Massen gemäß der Erfindung ein besonders guter Sensibilisator.
Die Erfindung betrifft femer ein Verfahren zur Herstellung
der beschriebenen lichtempfindlichen Flachdruckplatten. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet,
daß man das Homopolymer oder das Co-
gepreßt
Die so verarbeiteten löslichen Phenolaldehydharze können zu den bekannten Typen der Resolharze und
der Novolakeharze gehören.
Zwei allgemeine Verfahren können zur Herstellung
kann direkt durch Wärme und Druck auf Gewebe, sam zu. Dieses Phenolharz war hergestellt durch ErPapier,
körniges Zink und andere Schichtträger für hitzen von 150 Teilen einer 37%igen Formaldehyd-Flachdruckplatten
durchgeführt werden. Besonders lösung, 100 Teilen Phenol und 3 Teilen Natriumbefriedigend ist das Verbinden von zwei lichtempfind- hydroxyd bei einem Vakuum von etwa 50 cm unter
liehen Schichten beiderseitig auf eine Schicht aus Glas- 5 Rückfluß während I1I2 Stunden. Darauf gab man eine
fasergewebe. Wegen der Zwischenräume zwischen den wäßrige Aufschlämmung von 1,3 Teilen Borsäure zu.
Glasfasern haften diese Stoffe fest aneinander. Der Schließlich entwässerte man das Reaktionsgemisch
Vorteil solcher Platten besteht darin, daß beide Seiten '"jrch Destillation unter einem Vakuum von etwa
zum Bedrucken verwendet werden können. öO cm, bis die Temperatur der Mischung auf 95; C
Erfadungsgemäße Flachdruckplatten ermöglichen io gestiegen war. Nach der Zugabe des Phenolharzes
ein einfaches Herstellen und eine sehr gute Wiedergabe wurde das Walzen fortgesetzt, bis das Material homoauch
im Halbton. Der Gehalt an der nicht oxydieren- gen und ziemlich trocken war. Es konnte von der
den Säure bringt den Vorteil mit sich, daß die licht- Walze in Form eines zusammenhängenden Felles abempfindlichen
Schichten beim Auswalzen oder Formen gezogen werden.
nicht klebrig sind und daß sie beim Verarbeiten in der 15 Das abgezogene Fell wurde in Berührung gebracht
Wärme gut aushärten. mit Kraftpapier, das seinerseits auf ein Blatt aus Poly
äthylen aufgepreßt war. Die Stoffe wurden 3 Minuten
Beispiel 1 'anS bei einem Druck von 20 kg/cm3 bei einer Tempe
ratur von 150°C zusammengepreßt. Es entstand ein
Ein Resolharz wurde hergestellt durch Erhitzen 20 geschichteter Körper von guter Widerstandsfähigkeit
einer Mischung von 100 g m-Kresol, 90 g einer gegen Kreppen. Diese Platte wurde auf einer Druck-37
/„igen Forma'.dehydlösung, 6 g Hexamethylen- presse verwendet. Die Kunststoffschicht wurde sensitetramin
und 50 g Wasser unter Rückfluß während bilisiert durch Aufsprühen einer 5%igen Lösung von
35 Minuten unter vermindertem Druck. Dann destil- Jodoform in Aceton. Dann belichtete man die Platte
lierte man die Mischung im Vakuum, bis die Tempe- 25 durch ein Halbtonnegativ 5 Minuten lang aus einer
ratur auf 95°C gestiegen war. Das Umsetzungsprodiikt Entfernung von etwa 60 cm mit einer Kohlenbogenwurde
aus dem Reaktionsgefäß entfernt und nach dem lampe von 15 Ampere. Die so behandelte Platte gab
Abkühlen pulverisiert. ausgezeichnete Abzüge.
Eine Paste aus 30 g Polyäthylenoxyd *nit einem Gleiche Ergebnisse wurden erhalten, wenn man ein
Molekulargewicht zwischen etwa 4 000 000 und 30 Rasternegativ verwendet.
8 000 000 und 100 g Wasser wurde auf einem Zwei- .
8 000 000 und 100 g Wasser wurde auf einem Zwei- .
walzenstuhl bearbeitet, wobei die eine Walze auf B e 1 s ρ 1 e 1 3
10O0C, die andere auf 900C gehalten wurde. Nach 30 g Polyäthylenoxyd mit einem Molekulargewicht
Bildung eines Felles gab man 35 g des gepulverten von etwa 3 000 000 bis 4 000 000 wurden mit 100 g
Resolharzes zu und setzte das Walzen fort, bis das 35 Wasser und 5 g Oxalsäure zu einer Paste verarbeitet.
Produkt homogenisiert war. Dann gab man 15 g Oxal- Die Paste wurde dann auf einem Zweiwalzenstuhl gesäure
in Form einer wäßrigen Aufschlämmung zu und walzt, bei welchem die eine Walze auf 1000C und die
setzte das Walzen fort, bis das Fell wieder homogen andere auf 9O0C gehalten wurde, bis ein homogenes
war. Schließlich setzte man 2 g Jodoform in Aceton Fell entstand. Dann gab man 20 g eines gepulverten
gelöst zu und setzte das Walzen wieder fort- bis das 40 Phenolharzes langsam zu. Das Phenolharz war so her-FeIl
homogen war. Dann entfernte man das Fell aus gestellt, wie im Beispiel 2 beschrieben. Man setzte das
der Walze und preßte 1 Minute lang bei einer Tempe- Walzen fort, bis das Material homogen und ziemlich
ratur von 1300C und einem Druck von 35 kg/cm2 trocken war. In Form eines zusammenhängenden
auf ein Blatt aus Papier, das vie! Ton enthielt. Felles wurde es dem Walzenstuhl entnommen.
Die lichtempfindliche Schicht wurde mit einem 45
photographischen kontinuierlich abgetönten Negativ Beispiel 4
bedeckt und 5 Minuten lang aus einer Entfernung von
etwa 60 cm mit einer Kohlenbogenlampe von 15 Am- Ein Kunststoffblatt, ähnlich dem im Beispiel 3 be-
pere belichtet. Bei Verwendung auf einer Druckpresse schriebenen, wurde auf ein Blatt aus Kraftpapier aufwurden,
ausgezeichnete Abzüge erhalten. Dieselben 50 gelegt, das seinerseits mit einem Blatt aus Polyäthylen
Ergebnisse wurden erhalten, wenn man ein Halbton- zusammengepreßt war. Man preßte das Ganze 3 Minegativ
für die Belichtung verwendete. nuten lang bei einem Druck von 20 kg/cm2 und bei
Ähnliche Ergebnisse wurden erhalten, wenn man einer Temperatur von 1500C zusammen. Das entan
Stelle von Oxalsäure Zinnchlorid, Succinsäure, standene Produkt bestand aus gut zusammenhängen-Phosphorsäure
oder Chlorwasserstoff verwendete. 55 den Schichten von gutem Widerstand gegen Kreppen.
Bei Verwendung von Bromoform, Methyljodid und Die Platte wurde sensibilisiert durch Aufsprühen
anderen halogenabspaltenden Halogenwasserstoffen einer Lösung eines Sensibilisators. Nach dem Trockwurden
ebenfalls gleiche Ergebnisse erhalten. nen wurde die Platte mit einem gerasterten photo
graphischen Negativ bedeckt und 5 Minuten lang aus
B e i s ρ i e 1 2 Oü einer Entfernung von etwa 60 cm mit einer Kohlen
bogenlampe von 15 Ampere belichtet·.
30 g Polyäthylenoxyd mit einem Molekulargewicht
von etwa 3 000 000 bis 4 000 000 wurden mit 100 g B e i s ρ i e 1 5
Wasser und 5 g Oxalsäure zu einer Paste verarbeitet.
Man walzte die Paste auf einem Zweiwalzenstuhl, bei 65 Das Material für eine Druckplatte wurde so hcrwelchem
die eine Walze auf 1000C, die andere auf gestellt, wie es im Beispiel 3 beschrieben ist. Das Ma-900C
gehalten wurde, biseinhomogenes Fell entstand. terial wurde zu Folien von etwa 0,2 mm Dicke aus-Dann
gab man 20 g von gepulvertem Phenolharz lang- gewalzt. Eine Folie, die so hergestellt war. wurde in
Berührung gebracht mit einem Blatt von Kraftpapier, sammengepreßt. Die erhaltene Platte wurde sensibilidas
seinerseits auf einem Blatt aus Polyäthylen von siert mit einer 5 %igen Lösung von 4,4'-Diazidostilbenetwa
0,25 mm Dicke lag. Das Ganze wurde zwischen 2,2'-disulfonsaurem Natrium in Wasser durch Auf-Stahlplatten
2 Minuten lang bei einem Druck von sprühen der Lösung. Bei der Verwendung dieser Platte
20kg/cma und bei einer Temperatur von 140° C zu- S wurden ausgezeichnete Ergebnisse erhalten.
Claims (5)
1. Lichtempfindliche Flachdruckplatte, die eine = wenn sie zusätzlich eine nicht oxydierende Säure entlichtempfindliche
Schicht enthält, die als wesent halten.
lichtempfindliche Schicht enthält, die als wesent- Die erfindungsgemäße Flachdruckplatte ist dadurch
polymer von Äthylenoxyd oder ein vorwiegend gekennzeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht zu-Äthylenoxydreste
enthaltendes Copolymer mit sätzlich auf je 100 Gewichtsteile des Phenolaldehydeinem
mittleren Molekulargewicht zwischen 50 000 io harzes bis 50 Gewichtsteile einer nicht oxydierenden
und 10 000 000, ein vernetztes oder ausgehärtetes Säure enthält
Phenolaldehydharz und einen lichtsensibilisieren- Die lichtempfindlichen Schichten enthalten vor-
den Stoff enthält, wobei die lichtempfindliche zugsweise ein Homopolymer des Äthylenoxyds. Es
Schicht auf je 100 Gewichtsteile des Phenol- können aber auch Copolymere von Athylenoxyd mit
aldehydharzes 20 bis 300 Gewichtsteile des Homo- 15 anderen Olefinoxyden, wie Propylenoxyd, Butylenpolymers
oder des Copolymers und 8 bis 20 Ge- oxyd, Styroloxyd u. dgl. enthalten sein,
wichtsteile des lichtsecsibilisierenden Stoffes ent- Die erfindungsgemäß in der lichtempfindlichen
wichtsteile des lichtsecsibilisierenden Stoffes ent- Die erfindungsgemäß in der lichtempfindlichen
hält, dadurch gekennzeichnet, daß Schicht enthaltene Säure soll nicht oxydierend sein
die lichtempfindliche Schicht zusätzlich auf je und mit Wasser einen pH-Wert von weniger als 7,
100 Gcwichtsteile des Phenolaldehydharzes 2 bis ao vorzugsweise von weniger als 6, ergeben. Zu den
50 Gswichtsteile einer nicht oxidierenden Säure brauchbaren Stoffen gehören schwache Säuren und
enthält. stärkere Säuren. Zu den verwendbaren anorganischen
2. Lichtempfindliche: Flachdruckplatte nach An- Säuren gehören beispielsweise Schwefelsäure, Phosspruchl,
dadurch gelkennzeichnet, daß die licht- phcrsäure, Borsäure, Jodwasserstoff säure, Chlorwasseremplindliche
Schicht als Säure eine Carboxylsäure, »5 stoifsäure, Bromwasserstoffsäure und Fluorwassarvorzugsweise
Oxalsäure, enthält stoffsäure. Verwendbare organische Säuren sind bä-
3. Verfahren zur Herstellung einer lichtempfind- spielsweise Carboxyüsäuren wie Ameisensäure, Essiglichen
Flachdruckplatte nach Anspruch 1 oder 2, säure, Bromessigsäiire, Toluolsulfonsäurc, Trichlordadurch
gekennzeichnet, daß das Homopolymer essigsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Succinsäure, Adi-
oder das Copolymer und die nicht oxidierende 30 pinsäure, Weinsäure, Milchsäure, Zitronensäure, 1,2,
Säure mit eiuem in Wasser oder einem organischen 4-Butantricarboxylsäure, Glyoxalsäure, Acetessigsäure,
Lösungsmittel löslichen, schmelzbaren, vernetz- Lävulinsäure, Benzoesäure, Phthalsäure, Terephthalbaren
oder aushärtbaren Phenolaldehydiharz oder säure, Salicylsäure, p-Methoxybenzoesäure, Benzolden
Ausgangsstoffen zu dessen Bildung vermengt, hexacarboxylskure, Glycin, Abietinsäure und PoIyin
der Wärme zu einer Schicht verarbeitet und der 35 acrylsäure.
lichtsensibilisierende Stoff während des Mischens Mehrwertige Carbonsäuren, insbesondere Oxalsäure,
und Verarbeitens oder anschließend daran zu- sind besonders gut geeignet. Polymere Polycarbongegeben
wird. säuren wie Polyacrylsäure haben den Vorteil, daß sie
4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekenn- dem Gemisch wegen ihrer harzartigen Beschaffenheit
zeichnet, daß die lichtempfindliche Schicht auf 40 gute Eigenschaften verleihen.
einen Schichtträger gepreßt wird. Lichtsensibilisierende Stoffe im Sinne der Erfindung
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekenn- sind solche, die bei Raumtemperatur durch Lichtzeichnet,
daß ein Schichtträger verwendet wird, der energie aktiviert werden und in dieser aktivierten Form
aus einem Glasfasergewebe besteht. sich umsetzen können mit den Harzbestandteilen der
45 Druckplatte, wohei diese letzteren dann auf den belichteten
Stellen gehärtet werden.
Beispiele für lichtempfindliche Stoffe sind Diazoverbindungen und Diazoniumverbindungen, A2:ide
und wasserlösliche Verbindungen des sechswerti.gen
50 Chroms. Im nachstehenden werden mit der Bezeichnung »Diazoverbindungen« auch Diazonium- und
Azidoverbindungen bezeichnet. Hierzu gehören Abkömmlinge von Diazonaphthol- und Diazophenol-
Die Erfindung betrifft eine lichtempfindliche Flach- sulfonamide^ o-Chinondiazide, Kondensationsprodruckplatte,
die eine lichtempfindliche Schicht enthält, 55 diukte von Diazo-diarylaminen und Formaldehyd,
die als wesentliche Bestandteile ein in Wasser lösliches Salze der4,4'-Diazidostilben-2,2'-disulfonsäure, Azido-Homopolymer
von Athylenoxyd oder ein vorwiegend styrylketone, wie sie in der französischen Patentschrift
Äthylenoxydreste enthaltendes Copolymer mit einem 886 716 beschrieben sind, z. B. 4-Azidobenzalacet:onmittleren
Molekulargewicht zwischen 50 000 und 2-sulfonsaure Salze, Salze der 1,5-Diazido-naphthiilin-000
000, ein vernetztes oder ausgehärtetes Phenol- 60 3,7-disulfonsäure, Salze der 4-Azidonaphthalin-l,fi-dialdehydharz
und einen lichtsensibilisierenden Stoff carboxylsäure, Salze der 4,4'-Diazido-diphenylmethanenthält,
wobei die lichtempfindliche Schicht auf je 3,5-dtcarboxylsäure, Salze der 2-Diazo-l-hydroxy-Gewichtsteüe
des Phenolaldehydharzes 20 bis naphthalin-5-sulfonsäure, p-Diazodialkyl-anilin, p-Di-Gewichtsteüe
des Homopolymers oder des Co- azophenylmorpholin, ρ - Diäthylaminobenzoldipoiymers
und 8 bis 20 Gewichtsteüe des lichtsensibili- 65 azoniumfluoborat, 2-Methylbenzoldiazoniumfluobosierenden
Stoffes enthält. rat, p-Fluorphenyldiazoniumfiuoborat, 1,5-N'aphtha-
In der französischen Patentschrift 1 292 577 ist eine lintetrazoniumfluoborat, Ammoniumchromat, Amsolche
lichtempfindliche Druckplatte beschrieben, die moniumbichromat, Nairiumchromat, Natriumbichro-
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