DE1795262A1 - Waschfeste oelabweisende Ausruestung von Textilien - Google Patents

Waschfeste oelabweisende Ausruestung von Textilien

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DE1795262A1 DE19681795262 DE1795262A DE1795262A1 DE 1795262 A1 DE1795262 A1 DE 1795262A1 DE 19681795262 DE19681795262 DE 19681795262 DE 1795262 A DE1795262 A DE 1795262A DE 1795262 A1 DE1795262 A1 DE 1795262A1
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/22Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06MTREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/643Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicon in the main chain
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Description

"Waschfeste ölabweisende Ausrüstung von Textilien"
Gegenstand der Erfindung sind fluorhaltige polymere Kondensationsprodukte der Formel
, OH,
)„ -O-CO-NH -<?-\ ^ I
[.- CO-O-(OHn), - Si - 0 -
(D
wobei Rf =
bis C10"F21
R1 = Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen η = 1 bis 4 Z =10-100 bedeuten,
welche Textilien ausgezeichnete waschbeständige, öl- und wasserabweisende Ausrüstung verleihen.
Nach dem französichen Patent 1 438 617 ist bekannt, daß Isocyanate der Formel
CH,
(II)
NCO
(CF2)c. (CH2^-0-CO-NH —^r-
in welcher C = 5 oder höher,
η = 0 oder höher bedeuten,
reaktiv auf Textilfasern aufziehen und diesen öl- und wasserabweisende Eigenschaften verleihen.
Line Verbesserung dieser Eigenschaften kann erreicht werden, wenn man derartige Isocyanate mit ungesättigten Alkoholen, beispielsweise Allylalkohol, umsetzt, wobei man Produkte folgender, durch IR-Spektren nachgewiesener Konstitution erhält :
— 2 —
209815/1342 BAD ORIGINAL
,. (CH2) -0-CO-NH—^Tv
NH-CO-O- (CH2J111 -CH=CH2 (III)
wobei Rf = CgP13 bis C10^2I
η = 1 bis 4 m = 0 oder 1 bedeuten.
D:j.ese aubstituierten. Diurethane haben sich nach ihrer Polymerisation vor allem für die Oleophobierung von Baumwolle bewährt.
Vergleicht man die nach dem "Spray-Test" (AATCC-Methode 22-1952) erhaltenen Ölabweisungswerte bei Wolle und Baumwolle, so liegen diese bei einer Auflage von 0,5 $> bei Baumwolle bei etwa 130, während mit Wolle der an sich bereits aufgezeichnete Wert von 120 erreicht wird.
Es wurde nun gefunden, daß man auch ii: Wolle noch günstigere ölabweisungswerte erhalten kann, wenn man das vorbeschriebene Isocyanat-Allylalkohol-Reaktionsprodukt (Pormel III) in einer weiteren Stufe mit an sich bekannten Alkyldichlorsilanen umsetzt und das hierbei erhaltene Produkt anschließend mit stöchiometrischen Mengen Wasser Versetzt. Die Umsetzung mit Alkyldichlorsilanen, vorzugsweise Methyldichlorsilan, erfolgt zweckmäßig in einer Inertgas-Atmosphäre in Anwesenheit an sich bekannter Platin-Verbindungen, vorzugsweise Hexachloroplatinsäure, als Katalysator bei Temperaturen unter 100° C. Im gleichen Temperaturbereich erfolgt die Nachbehandlung mit Wasser. Der Wasserzusatz führt durch Polykondensation unter Ausbildung von -Si-O-Si-Bindungen zur Bildung von Harzen, welche in den gebräuchlichen organischen Lösungsmitteln, vor allem Aceton und Dimethylformamid, sehr gut Löslich sind. Bevorzugt werden sie, in Aceton gelöst, als ölabweisende Mittel verwendet, wobei die Konzentration von 1 Gew.i>\ in der Regel jedoch bereits 0,5 Gew.^, ausreichend ist, um einen Ölabweisungswert von über 110 zu erhalten.
Überraschend ist dabei die hervorragende Vaschfestigkeiti nach mehrmaligen Wäschen können noch Ölabweisungszahlen von 100 bis 120 gemessen werden. ,
— 3 —
209815/1 HU~> BADORIGiNAL
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte sowie deren Anwendung sei an folgendem Beispiel erläutert, ohne unsere Anmeldung auf dasselbe zu beschränken:
Beispiel:
40 g (0,1 Mol) 1,1-Dihydro-pentadekafluorokten-i-ol, in 200 ml Dimethylformamid gelöst, werden bei 60° C durch Zutropfen unter Rühren mit 17,4 g (0,1 Mol) Toluol-diisocyanat versetzt, wobei man die Temperatur bis auf 80-85 C ansteigen läßt. Nach Abkühlen auf 50° C wird die Reaktionsmischung mit 5,8 g (0,1 Mol) Allylalkohol in kleinen Portionen versetzt und 1 Stunde bei 85° C belassen, flach Abdampfen des Lösungsmittels hinterbleibt _ein gelblich-viskoses öl, von welchem 0,1 Mol mit 10 ·* Mol Hexachloroplatinsäure und in Stickstoffatmosphäre mit 0,1 Mol Methyldichlorsilen versetzt werden. Das Reaktionsgemisch wird 3 bis 4 Stunden unter Rühren auf 70 bis 80° C gehalten. Nach dem Abkühlen liegt ein viskoses, stechend riechendes Öl vor, von welchem 0,1 Mol bei 80° C unter Rühren mit 0,2 Mol Wasser versetzt wird. Die JSLnwirkung des Wassers soll etwa 1 Stunde betragen. Nach dem Abkühlen bleibt ein gelbliches Harz, das sich gut in Aceton löst, aber auch von anderen Lösungsmitteln, beispielsweise Chloroform, aufgenommen wird. Der Reaktionsverlauf in der angegebenen Weise läßt sich mit den IR-Spektren ("Ultrarot-Spektrum und chemische Konstitution", 2. Auflage, Darmstadt 1966, Seite 170) verfolgen. Die Amidbande für die Carbonylabsorption und NH-Deformation sowie die NH-YelenzBchwingung stimmen mit den nach Bellamy zu erwartenden Werten einwandfrei überein.
Die Bewertung des erfindungsgemäß hergestellten Produktes erfolgt in Form des ölabweisungsgrades in Anlehnung an den "Spray-Test" (AATCC-Methode 22 - 1952) mit n-Heptun-Paraffinöl-Misehungen nach folgender Werteskala:
209815/134?
Ölabweisungs- Yol.-?fc n-Heptan
wert
50 0
60 10
70 20
80 30
90 40
100 50
110 60
120 70
Vol.-# Paraffinöl DAB 6
100 90 80 70 60 50 40 30
Die wasser- und ölabweisend^ Wirkung des Produktes ergibt vor allem für Wolle ausgezeichnete Werte, welche bei einer Auflage von 0,5 (Gesamtfeststoffgehalt) bereits über 110 liegen und bei einer Auflage von 1 i- den Ölabweisungswert 120 übersteigen· Folgende Tabelle zeigt, daß die ölabweisende Wirkung selbst nach fünf Waschen sowohl für Baumwolle wie für Wolle unverändert erhalten bleibt.
ölabweisung
Baumwolle ' unge
waschen
1. Wä
sche
2. Wä
sche
5. Wä
sche
1.CC1.
Reinig.,
Wolle "1^ !.Wä
sche
2. Wä
sche
5. Wä
sche
110 110 100 100 80 unge-
wasch.
120 120 120
120
+' 1 % Auflage, bezogen auf Stoffgewicht; getrocknet bei 1300C Anmerkung: Wasserabweisung war immer vorhanden.
209815/134?

Claims (5)

Patentansprüche;
1) Fluor- und siliciumhaltige Polymerisate der Formel Rf-(CH2Jn-O-CO-NH -<
wobei Rj = C5F15 bis
R' = Alkylrest mit 1 bis 4 C-Atomen, η =1 bis 4
und ζ =10 bis 100 bedeuten.
2) Herstellung von Polymerisaten nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Toluolisocyanate der Formel
Rf-(CH2)n-O-CO-NH -^5
NCO
wobei Rf = CgF15 bis C10F21 und
η = 1 bis 4 bedeuten,
in einer ersten Stufe mit Allylalkohol und in einer zweiten Stufe mit Alkyldichlorsilan umgesetzt werden und das so erhaltene Umsetzungsprodukt anschließend mit Wasser behandelt wird.
3) Verwendung von Polymerisaten nach Anspruch 1 als öl— und wasserabweisende Mittel für Textilien.
4) Verwendung von Polymerisaten nach Anspruch 3 in einer Konzentration von nicht mehr als 1 $ als wasser- und ölabweisende Mittel.
5) Verwendung der Polymerisate nach Anspruch 3 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Aceton und Dimethylformamid verwendet werden-r
209815/134?
DE19681795262 1968-08-30 1968-08-30 Verfahren zur herstellung von fluor- und siliciumhaltigen polykondensaten Granted DE1795262B2 (de)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3802633A1 (de) * 1988-01-29 1989-08-03 Pfersee Chem Fab Modifizierte, perfluoraliphatische gruppen enthaltende polyurethane und deren verwendung
US5019428A (en) * 1988-01-29 1991-05-28 Ciba-Geigy Corporation Modified polyurethanes containing perfluoroaliphatic groups and use thereof

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3906018A (en) * 1972-05-10 1975-09-16 Union Carbide Corp Polysiloxane carbamate compounds
DE2243628A1 (de) * 1972-09-06 1974-03-14 Bayer Ag Polymere mit alkoxysilyl-substituierten biuretgruppen und verfahren zu ihrer herstellung
DE3722375A1 (de) * 1987-07-07 1989-01-19 Hoechst Ag Fluor und polysiloxan enthaltende urethane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4916247A (en) * 1987-09-07 1990-04-10 Ciba-Geigy Corporation Organometal-containing compounds

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3802633A1 (de) * 1988-01-29 1989-08-03 Pfersee Chem Fab Modifizierte, perfluoraliphatische gruppen enthaltende polyurethane und deren verwendung
US5019428A (en) * 1988-01-29 1991-05-28 Ciba-Geigy Corporation Modified polyurethanes containing perfluoroaliphatic groups and use thereof

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