DE1794144A1 - Stabilisierte Polyurethane - Google Patents
Stabilisierte PolyurethaneInfo
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Description
Die Erfindung betrifft die Stabilisierung von Polyurethanen,
vorzugsweise Polyurethan-Elastomerfäden und -folien gegenüber Abbau und Verfärbung bei Einwirkung von Licht bzw. UV-Strahlen,
' Sauerstoff , Atmosphärilien (Stickoxyde) und Warme
durch Zusatz einer Mischung aus (a) einem alkoxysubstituierten,
sterisch gehinderten Phenol mit dem Struktursegment einer
2-(2'-Hydroxy-3'-tert.-alkyl-benzyl)-aniso!-Gruppierung der
Formel ■
tert. Alkyl
und (b). einem 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazol mit der Struktur
der Formel
als Stabilisatoren.
Polyurethane, welche aue höhermolekularen Polyhydroxylverbin-
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düngen, Polyisocyanaten und Kettenverlängerungsmitteln in
Form von Schaumstoffen, Elastomeren, Beschichtungen, Folien oder Elastomerfäden breite Anwendung finden, sind - in gewisser
Abhängigkeit von ihren Aufbaukomponenten - gegen die Einwirkung von Licht, aber z. T, auch in Luft bei höheren Temperaturen,
instabil und werden hierdurch in ihren Festigkeitswerten abgebaut, wobei häufiger zusätzlich eine starke Verfärbung
der Polyurethane beobachtet wird.
Man hat sich schon vielfach bemüht, durch Zusatz an sich bekannter
Antioxydantien, z.B. auf Phenolbasis, einen gewissen Schutz gegen Verfärbung und Abbau zu erreichen, doch ist diese
Stabilisierung im allgemeinen nicht ausreichend.
So wurden z.B. Phenole wie 4,4'-Alkyliden-bis(6-tertiär-butylm-Kresol),
2,6-Ditertiärbutyl-4-methyl-phenol oder 4,4'-Methylen-bis-(2,6-ditertiärbutylphenol)
als Stabilisatoren geprüft, doch zeigen diese entweder eine störende Anfangsverfärbung oder ein Versagen des Schutzes gegen Verfärbung
bei Einwirkung von Licht oder Atmosphärilien. Weiterhin wurden Polyphenole wie z.B. 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3»5-ditertiärbutyl-4-hydroxybenzyl)-benzol
als Stabilisatoren vorgeschlagen (DAS 1 243 866). Ferner wurden eine Reihe phenolischer
Verbindungen genannt, welche gemeinsam mit Hydroxybenzophenonen zur Stabilisierung von Polyurethanen geeignet sein sollen
(DAS 1 106 490). Die Wirkung dieser phenolischen Stabilisatoren ist jedoch nicht ausreichend, nicht waschbeständig
bzw. weisen derartige Stabilisatoren eine Eigenfarbe auf, die z.B. für weiße Elastomerfäden untragbar ist.
Die Verwendung von 2-(2·-Hydroxyphenyl)-benztriazolen als
stabilisierende Zusätze in Polymeren ist an sich bekannt, doch ist sie als alleinige Stabilisierung völlig ungenügend. Auch
eine Kombination von 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazolen und
1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-ditertiärbutyl-4-hydroxybenzyl)-benzol
oder 1,2,4,5-Tetramethyl-3,6-bis-(3t5-diterti-
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är-butyl-4-hydroxy-benzyl)-benzol ist zur Stabilisierung von
segmentierten Polyurethanen in der niederländischen Auslegeschrift
NE 6 509 745 beschrieben. Diese Zusätze zeigen zwar eine gewisse, aber nicht ausreichende, Schutzwirkung und es
bleibt der Bedarf nach einer hochwirksamen, waschbeständigen Stabilisierung von Elastomeren, speziell Elastomerfäden.
Gegenstand der Erfindung ist nun die Verwendung von 0,05 bis
5,0 Gewichtsprozent einer Stabilisatormischung, bestehend aus
a) einem alkoxysubstituierten sterisch gehinderten Phenol und
b) einem 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazol zur Stabilisierung
von Polyurethanen. Als alkoxysubstituierte, sterisch gehinderte
Phenole werden solche der folgenden Formel verwendet:
(D
Hierin ist
T eine tertiär-Alkylgruppe, z.B. ein tert.-Butyl-, tert.-Amyl-, tert.-Octyl- oder tert.-Dodecylrest
(vorzugsweise der tertiär-Butylrest, A ein primärer oder sekundärer Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen,
vorzugsweise eine Methylgruppe, oder der Rest T; R ein primärer Alkylrest von 1 bis 12 C-Atomen oder
der Benzylrest, vorzugsweise eine Methylgruppe; Q=A, vorzugsweise ein Methyl, tert.-Butyl, tert.-Octylrest
oder Isononylrest, oder ein OR-Rest, vor-
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zugsweise eine Benzyloxy- oder eine Methoxygruppe;
X Wasserstoff oder der Rest der Formel
OH
wobei im Fall von Q = Alkyl, der Rest -CH2.X -in
Stellung 6 und im Fall von Q = OR-Rest der Rest -OH2-X in der Stellung 5 steht.
Als 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazole werden solche folgender Formel verwendet:
(Π)
Hierin ist X Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Y Wasserstoff,
ein Alkyl-Rest mit 1 "bis 12 C-Atomen oder ein Alkylenrest
mit Heteroatomen, vorzugsweise ein tert. Alkylrest, z.B. tert. Butyl, tert.· Amyl, tert. Dodecyl, R1 Wasserstoff oder
ein Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, z.B. Methyl, Äthyl, iso-Propyl, tert. Buty, tert. Amyl, tert. Octyl, tert. Dodecyl.
Die Mischung wird im Gewichtsverhältnis der Verbindungen a)
und b) von 1:10 bis 10:1 eingesetzt, wodurch die Polyurethanelastomeren eine synergistisch wirksame Stabilisierung
gegen Verfärbung und Abbau bei Einwirkung von Licht, Wärme und Atomosphärilien erfahren.
Bevorzugt kommen als Verbindung a) Stabilisatoren der Formel
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OCH,
zur Anwendung, wobei
Q einen primären AlkyIrest, vorzugsweise einen Methylrest,
einen tertiär-Alkylrest, vorzugsweise einen tertiär-Butyl-
oder tertiär-Octylrest oder eine Methoxygruppe darstellt und
X ein
-Rest ist,
Die phenolischen Verbindungen (a) der Formeln I bzw. III sind neuartige Verbindungen, die sich beispielsweise durch Umsetzung
von 2-tertiär-Alkyl-4-alkyl-phenolen mit ortho-Hydroxymethyl-alkoxybenzolen
in Gegenwart katalytischer Mengen starker Säuren unter Wasserabspaltung herstellen lassen, beispielsweise
nach folgender Reaktionsgleichung:
OCH,
HCH2C
CH2.OH
Alkyl
p-Toluolsulfonaäure
in sied. Toluol
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+ 2 H2O
In bevorzugter Form kommen als Verbindung (b) Benztriazole
der folgenden Formel in Einsatz
wobei X Wasserstoff oder Chlor
Y Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, vorzugsweise tert. Alkyl, z.B. tert. Butyl, tert. Amyl,
oder ein -N-Methylen-phthalimido-Rest und
T Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen, z.B. Methyl, Äthyl, Isopropyl, tert. Butyl, tert. Amyl
darstellt.
Die synergistische Wirkungssteigerung, welche durch Verwendung
der Stabilisatormischung gegenüber der Verwendung gleicher Mengen der jeweiligen Einzelkomponenten erzielbar
ist, wird aus den Ergebnissen, wie sie in den Beispielen niedergelegt sind, deutlich erkennbar.
Auch wird die starke Verbesserung der Färb- und Abbaubeständigkeit
des Polyurethanelastomeren, welche durch Verwendung der alkoxysubstituierten, sterisch gehinderten Phenole der
Formel (I) in Kombination mit Lichtschutzmitteln der Formel
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II erzielbar ist, in Vergleichsversuchen mit entsprechender
Phenol/Liehtsehutzmittel-Kombination, welche als Phenol
das 1,3,5-irime thyl-2,4*6-tris-(3,5-ditertiärbutyl-4-hydroxybenzyl)-benzol
enthält, gegenübergestellt.
Es zeigt sich ferner, daß gleichwertige Phenole, z.B. die Bisoder
Trisphenole der Formel
CH
3 J
CH,
η = 0,1
gegenüber dem erfindungsgemäß zu verwendenden Stabilisator, z. B. dem Stabilisator HA", der eine Alkoxygruppe
anstelle der einen Hydroxylgruppe enthält, bei Belichtung im DV-Licht eine starke Eigenverfärbung
(Gelb) zeigen, und somit zur Stabilisierung farbloser
Polyurethane ungeeignet sind.
Als erfindungagemäß zur Stabilisierung der Polyurethane
einzusetzende alkoxysubstituierte, sterisch gehinderte Phenole der Formel I) als Komponente a) sind
beispielsweise folgende Verbindungen geeignet:
2,4-Dimethyl-6-(2l-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methyl-benzyl)-O-benzyl-phenol
2,4-Dirne thyl-6-(2f-hydroxy-3'-tert.butyl-5·-me thy1-benzy1)-anisol
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2-Me thy1-4-tert. butyl-6- (2 · -hydroxy-3' -tert. butyl-5' -me thy 1-benzyl)
-anisol
2-Methyl-4-tert.amyl-6-(2·-hydroxy-3' -tert.butyl-5'-methylbenzyl)-anisol
2-Methyl-4-tert.octyl-6-(2'-hydroxy-3'-tert.buty1-5'-methylbenzyl)-anisol
2-Methyl-4-isononyl-6-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylbenzyl)-anisol
2-Methyl-4-tert.dodecyl-6-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylbenzyl)
-anisol
2-Methyl-4-isododecyl-6-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylbenzyl
) -anisol
4-Methyl-2,6-bis-(2·-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methyl-benzyl)-anisol
4-Methyl-2,6-bis-(2'-hydroxy-3'-tert.amyl-5'-methyl-benzyl)-anisol
4-Methyl-2,6-bis-(2'-hydroxy-3'-tert.octyl-51-methy1-benzyl)-anisol
4-Methyl-2,6-bis-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methyl-benzylbutoxy-phenol
4-tert.Butyl-2,6-bis-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylbenzyl)
-anisol
4-tert.Butyl-2,6-bis-(2'-hydroxy-3'-tert.amyl-5 *-methylbenzyl)-anisol
4-tert.Amyl-2,6-bis-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methyl-benzyl)
-anisol
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4-tert.Octyl-2,6-bis-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylbenzyl)-anisol
4-tert.Dodecyl-2,6-bis-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylbenzyl)
-anisol
4-1sononyl^jö-bis-C^'-hydroxy-3'-tert,butyl-5'-methyl-benzyl) -anisol
4-Isopropyl-2,6-bl3-(2l-hydroxy-3l-tert.butyl-5'-methyl-benzyl) -anisol
4-Methyl-2,6-bis-(2'-hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methyl-benzyl)-0-benzyl-phenol
. 2,5-Bis-(2·-hydroxy-3'-tert.butyl-5r-methyl-benzyl)-hydrochinon-dimethyläther
2,5-Bis-(2·-hydroxy-3'-tert.amyl-5'-methylbenzyl)-hydrochinondimethyläther
2,5-Bis-(2'-hydroxy-3'-tert.octyl-5'-methyl-benzyl)-hydrochinon-dimethy1äther
2,5-Bis-(2'-hydroxy-3'-tert.dodecyl-5'-methyl-benzyl)-hydrochinon-dimethyläther
2,5-Bis-(2 *-hydroxy-3*-tert.butyl-5'-isopropyl-benzyl)-hydrochinon-dimethyläther
2,5-Bis-(2'^hydroxy-3'-tert.butyl-5'-tert.butyl-benzyl)-hydrochinon-dimethyläther
Als Komponente b) der synergistischen Stabilisator-Mischung sind Lichtschutzmittel auf 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazol-Basis,
beispielsweise folgende Verbindungen zu nennen:
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2-(2l-Hydroxy-5'-methyl-phenyl)-benztriazol
2-(2♦-Hydroxy-5'-methyl-phenyl)-5-chlor-benztriazol
2-(2·-Hydroxy-3'-tert.butyl-5-methyl--phenyl)-benztriazol
2-(2l-Hydroxy-3f-tert.butyl-5-methyl-phenyl)-5-chlor-benztriazol
2-(2·-Hydroxy-3r-me thyl-5-tert.butyl-phenyl)-benztriazol
2-(2'-Hydroxy-3 '-methyl--5-tert.butyl-phenyl)-5-chlor-benz-
triazol
2-(2·-Hydroxy-31 ,5'-dimethyl-phenyl)-benztriazol
2-(2*-Hydroxy-3·,5'-dimethyl-phenyl)-5-chlor-benztriazol
2-(2·-Hydroxy-3r, 5r-di-tert.butyl-phenyl)-benztriazol
2-(2·-Hydroxy-3'f5r-di-tert.butyl-phenyl)-5-chlor-benztriazol
2-(2'-Hydroxy-3' »5'-di-tert.amyl-phenyl)-benztriazol
2-(2'-Hydroxy-3',5 *-di-tert.amyl-phenyl)-5-chlor-benztriazol
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.ο ctyl-phenyl)-benztriazol
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.octyl-phenyl)-5-chlor-benztriazol
2-(2'-Hydroxy-3·-N-methylen-phthalimido)-benztriazol
Weitere geeignete Hydroxyphenylbenztriazole werden beispielsweise in den deutschen Auslegeschriften 1 213 408, 1 213 409f
1 213 410, bzw. in der US-Patentschrift 3 213 058 aufgeführt.
Die zu stabilisierenden elastischen Polyurethane, welche gegebenenfalls
in verschäumter Form vorliegen können, lassen sich nach an sich bekannten Verfahren und aus den bekannten
Ausgangsmaterialien herstellen. Die Polyurethane werden im
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allgemeinen durch Umsetzung von höhermolekularen Polyhydroxy!-
verbindungen (z.B. Polyester oder Polyether mit einem Molekulargewicht von etwa 500 bis 5 000, Schmelzpunkte vorzugsweise
unter 600C) und aliphatischen, araliphatischen oder aromatischen
Polyisocyanaten (vorzugsweise aromatischen Diisocyanaten wie Toluylendiisocyanat oder Diphenylmethan-4,41-diisocyanat)
sowie sogenannten Kettenverlängerungsmitteln, d.h. niedermolekularen Verbindungen (Mol.-Gewicht z.B. 18 bis
400) mit zwei oder mehreren, gegenüber Isocyanat reaktiven Gruppen (z.B. niedermolekulare Diole, Diamine, Dihydrazide
oder ähnliche Verbindungen, wie z.B. Aminoalkohole, Aminohydrazide, Hydroxyhydrazide, Semlcarbazidhydrazide oder auch
Wasser) in ein- oder mehrstufigen Verfahren in Schmelze oder *m
in Lösungsmitteln nach einer Vielzahl von bekannten und abwandelbaren
Verfahren hergestellt.
Als Ausgangsmaterialien seien beispielsweise genannt: Polyester aus Adipinsäure und Dialkoholen von 2 bis etwa
10 C-Atomen, vorzugsweise solchen mit mehr als 5 C-Atomen,
wobei die Dialkohole auch zur Erniedrigung der Schmelzpunkte
der Polyester im Gemisch eingesetzt werden können: Polyester aus Caprolacton und Dialkcholen, ferner PoIyalkylenätherdiole,
speziell Polytetramethylenätherdiole, Polytrimethylenätherdiole, Polypropylenglykol oder entsprechende Copolyäther.
Als Diisocyanate bevorzugt aromatische Diisocyanate wie Diphenylmethan-4f4l-diisocyanat, Toluylendiisocyanat, äl·
araliphatische, wie m-Xylylendiisocyanat oder auch aliphatische
Diisocyanate wie Hexamethylendiisocyanat und Dicyclohexylmethan-4,41^dUsOCyBnBt
verwendet. Als Kettenverlängerungsmittel kommen Wasser, Di- oder Trialkohole wie Butandiol
und/oder p-Xylylenglykole, Trimethylolpropan, Diamine
wie JDiphenylmethan-4,4'-diamin, 3,3'-Dichlor-diphenylenmethan-4,4'-diaminf
bevorzugt jedoch aliphatische Diamine wie Äthylendiamin, Isophorondiamin, meta-Xylylendiamin sowie
Hydrazin oder Dihydrazide wie Carbodihydrazid, Oxalsaure-
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dihydrazid, Malonsäuredihydrazid, Terephthaleäure-dihydrazid
oder Semicarbazidhydrazide wie ß-Semicarbazido-alanylhydrazid
zur Anwendung, gegebenenfalls in Form von Gemischen der Kettenverlängerungsmittel.
Bevorzugt werden Polyurethane stabilisiert, welche außer
Urethangruppen auch durch Umsetzung von Isocyanatgruppen mit
Wasser oder -NHo-Endgruppen aufweisenden Verbindungen (z.B.
Diaminen, Dihydraziden, Carbodihydrazid oder Hydrazin) entstandene
-NH-CO-NH-Gruppen und einen im wesentlichen linearen,
segmentierten Molekülaufbau besitzen, in hochpolaren lösungsmitteln wie Dimethylformamid oder Dirnethylacetamid löslich
sind und deren charakteristische Segmente durch folgenden Formelausschnitt charakterisiert werden können:
-R-NH-CO-O-G-O-C-NH-R-NH-CO-HN-X-NH-CO-NH-
I! 0
worin R ein zweiwertiger aliphatischen araliphatischer
oder aromatischer Rest (eines Diisocyanates) G der Rest einer höhermolekularen Polyhydroxylverbindung vom Molekulargewicht
500 - 3 000 und Schmelzpunkten unter 600C ohne deren endständige Hydroxylgruppen (z.B. Rest eines Polyalkylenäthers,
Polyesters, Polyacetals, Poly-N-alkylurethans) und
X der Rest eines zweiwertigen Kettenverlängerungsmittels mit endständigen NHp-Gruppen, z. B. ein aliphatischen araliphatischer,
aromatischer oder heterocyclischer Rest, ein -HN-CO-Alkylen-CO-NH-Rest,
ein HN-CO-Arylen-CO-NH-Rest, ein -HN-CO-NH-Rest,
ein -NH-CO-CO-NH-Rest, ein NH-CO-NH-(CH2)2-CO-NH-Rest
oder eine Bindung zwischen zwei Stickstoffatomen bedeutet. Polyurethan-Schaumstoffe können, z.B. unter Zusatz der
Stabilisatoren zu den Ausgangsstoffen (z.B. Polyester, PoIyäther oder Polyisocyanaten) nach bekannten Verfahren und Rezepturen
(siehe z.B. Kunststoff-Handbuch, Band VII, Polyurethane, Carl Hanser Verlag, MUnchen, S. 440-457, 504-531)
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hergestellt werden.
Die Stabilisatoren können den Polyurethanen in beliebiger, den verfahrenstechnischen Belangen angepaßter Weise einverleibt
werden* Eine einfachste Dosierung ergibt sich bei der
Zugabe der gegebenenfalls gelösten Stabilisatoren zu Lösungen der Polyurethane, z.B. zu den für Verspinnungs-, Beschichtungsbzw.
Koagulierzwecke bevorzugten Lösungen in hochpolaren Lösungsmitteln, z.B. Dimethylformamid oder Dirnethylsulfoxid.
Mit Hilfe geeigneter Mischorgane wie Knetern oder Walzen können jedoch auch in die Schmelzen oder plastifizierten
Polyurethanfelle die Stabilisatoren eingearbeitet werden. Elastomerfaden können den Stabilisatoren gegebenenfalls auch
gemeinsam mit der Präparation an der Oberfläche appliziert erhalten.
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, die Stabilisatoren
bereits den Ausgangsmaterialien zur Polyurethanherstellung
zuzufügen und gemeinsam mit diesen die Polyurethansynthese durchzuführen. So sind die alkoxysubstituierten Verbindungen
in den höhermolekularen Polyhydroxyl-Verbindungen (z.B. Polyestern bzw. Polyäthern) löslich. Mit derartigen stabilisatorhaltigen
Polyestern oder Polyäthern können dann entsprechende Polyurethansynthesen, z.B. Herstellung von Schaumstoffen oder
Elastomeren durchgeführt werden. Auch den Diisocyanaten oder
aus höhermolekularen Polyhydroxy!verbindungen und (überschüssigen
molaren Mengen) Diisocyanaten entstehenden NCO-Voraddukten
können die Stabilisatoren zugefügt werden, ehe die Bildung des Polyurethans z.B. durch Einspinnen in wäßrige
Diaminlösungen, erfolgt. Durch eine Mitverwendung der Stabilisatoren
bei der Umsetzung von NCO-Voraddukten mit Kettenverlängerungsmitteln
wie Diaminen, Hydrazin, Hydraziden oder ähnlichen Kettenverlängerungsmitteln in hochpolaren Lösungsmitteln
wie Dimethylformamid oder DimethyIacetamid kann man
vielfach Überraschenderweise auch eine Verfärbung der seg-
numtlerten
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Polyurethane bereits während ihrer Synthese verhindern. Die Zusatzmenge der Stabilisatormischung beträgt 0,05 bis 10 Gewichtsprozent,
bevorzugt 0,2 bis 5,0 Gewichtsprozent, besonders 0,3 bis 3,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Polyurethan-Festsubstanz.
Dabei kommen die Phenolstabilisatoren a) und die Lichtschutzmittel b) im Gewichtsverhältnis 1 s 10
bis 10 : 1, vorzugsweise 3 r 10 bis 10 : 3 und speziell im Verhältnis 5 ί 10 und 10:5 vermischt, zur Anwendung.
Zugabe der beanspruchten Stabilisatormischungen zu Polyurethanen,
welche Reaktionskomponenten mit tertiären, aliphatisch substituierten Aminogruppen in Mengen von 0,02 bis
1 Mol, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Mol pro Kilogramm Elastomersubstanz enthalten, wird eine gewisse Verstärkung der
Lichtschutzwirkung beobachtet. Als solche Reaktionskomponenten sind beispielsweise Glykole, Diamine, Dihydrazide oder
Polyester oder Polyäther mit tertiären Aminogruppen zu nennen, z.B. N,N-Bis-(ß-hydroxypropyl)-methylamin, !!!,IT'-Bis-Cß-hydroxyäthyl)-piperazin,
N,N*-Dimethyl, N,N'-bis-(2f-Aminopropyl)-äthylendiamin,
N,N1-bis-(^-Aminopropyl)-piperazin oder
tertiäre Aminogruppen enthaltende Polyäther bzw. tertiäre Aminogruppen enthaltende Polyester, welche unter Verwendung
von tertiäre Aminogruppen enthaltenden Dialkoholen hergestellt werden.
Allgemeine Herstellungsvorschrift für die alkoxysubstituierten
Phenole a)
Das Gemisch eines 2-tert. Alkyl-phenols und eines o-Hydroxymethylalkoxy-benzols
wird in Gegenwart katalytischer Mengen, einer starken Säure wie z.B. p-Toluolsulfonsäure in einem
mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel wie
z.B. Toluol am Wasserabscheider zum Sieden erhitzt, bis die Wasserabspaltung beendet ist* Die Hydroxymethyl-Yerbindung
kann dabei gegebenenfalls in fester Form, als Lösung oder als
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IS
Schmelze in kleinen Portionen innerhalb eines längeren Zeitraumes
in das siedende Reaktionsgemisch eingetragen werden.
Das Heaktionsprodukt fällt im allgemeinen beim Erkalten in kristalliner Form aus und wird wie üblich aufgearbeitet
(Filtration; Umkristallisieren).
Herstellung von 4-Methyl-2,6-Bis(2'-hydroxy-3 •-metnyl-benzyl)-anisol
(Stabilisator A)
Eine Lösung von 200 g (1,22 Mol) 2-tert.~Butyl-p-kresol und
1 g p-Toluolsulfonsäure in 500 ml Toluol.wird am Wasserabscheider
zum Sieden erhitzt. Innerhalb von 6 Stunden laßt man dann eine auf 100° erhitzte Lösung von 100 g (0,55 Mol)
1-Metlioxy-4-methyl-2t6-dihydroxymethyl-benzol in 150 ml Toluol
langsam eintropfen. Man erhitzt noch weitere 3 Stunden zum Sieden, gibt dann bei ca. 80° 1,3 1 Leichtbenzin hinzu, kühlt
die Lösung ab und saugt nach einigen Stunden Stehen die ausgeschiedenen Kristalle ab. Man erhält 88 g
(Stabilisator A)
OH
in Form farbloser Kristalle, Fp. 188-190 .
Durch. Einengen des Filtrats erhält man weitere 24 g vom Fp.
188-189°.
Die in der folgenden Tabelle aufgeführten Substanzen wurden
durch Umsetzung der angegebenen Ausgangssubstanzen in den entsprechenden
Molverhältnissen in analoger Verfahrensweise hergestellt,
(vgl. Tabelle 1). ■
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INS
Stabilisator
Ausgangsprodukte
OH
CE,
OH
OH
MoI.-Verhältn.
Fp, 0C
d,S tab ilisatoren'
OCH5
OH
OCH,
etwa -CH2-OH 2 :
CH-
(Pp: 88-89°)
OK
C1H-
OCH,
ι J
V-/Xa <■
OCH,
1 :
CH
OH
(Kp. 145-1470Zu Torr)
OH OCH3
\^J HO-GHg-f^^ -CH9-OH
CH3 φ
(Ejav 1Ό4-1Ό60)
OCH
OCH
|ΐ HO-CH2
Z :'
194 - 197°
T19- - 120c
Τ72σ
2Ζ6?
(?ρ. 162-163°)
= tert. Butyl Ji = tert. Ootyl
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800 Teile eines Polytetramethylenätherdiols (Molekulargewicht 1010), 17,4 Teile N,N-Bis-(ß-hydroxypropyl)-N-methylamin,
306,6 Teile 4,4l-Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und 284 Teile
Chlorbenzol werden 52 Minuten auf 65 - 70° erwärmt und anschließend
auf Raumtemperatur abgekühlt. 400 Teile dieser NGO-Voradduktlösung
(1 ,88" .96 NGO) werden innerhalb von 4 Minuten
in eine frische Suspension, hergestellt durch Zugabe von 15 Teilen fester Kohlensäure in eine Lösung von 5»93 Teilen Äthylendiamin
in 898 Teilen Dimethylformamid, unter gutem Rühren eingetragen, wobei eine homogene, viskose, schwach gelbliche
Elastomerlösung entsteht. Diese Lösung wird durch Zugabe von 4 Gewichts-^ (bezogen auf Elastomerfestsubstanz) Titandioxid
(Rutil) pigmentiert. Die Elastomerlösung (Viskosität 423 P.) wird in Anteilen ohne bzw. mit Stabilisatorzusatz in der in
Beispiel 4 geschilderten Weise in Filme überführt, diese zu Fäden geschnitten und als solche mit UV-Licht (Fadeometer)
bestrahlt (s. Tabelle 2).
Bei einer gleichartigen Umsetzung, wie im obigen Beispiel, wurden die 2 Gewichts-^ Stabilisator nicht erst nachträglich
der fertigen Elastomerlösung zugesetzt (s.o.), sondern zusammen mit dem Ithylendiamin in Dimethylformamid gelöst und
dann mit dem NCO-Voraddukt die Elastomerlösung hergestellt. Es wurde dabei eine homogene, viskose, vollkommen farblose
Elastomerlösung erhalten, die sich auch bei Luftzutritt nicht verfärbte. Nach Vergießen zu Filmen und Belichten der Fäden
wurde eine praktisch identische stabilisierende Wirkung gegenüber
Festigkeitsabbau unter Belichtung gemessen.
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109843/1783
Stabilisator
ι Original I
RP Dehnung g/den
Ohne Stabilisator-Zusätze
Verfärbung: fast farblos
+ 2 # Stabilisator A (Komponente a)der syner·
gistischen Mischung;
+ 2 t 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methylphenyl)-5-cnlorobenztri-"
azol (Komponente b) der aynergiatiachen Mischung)
584
0A60_
"Verfärbung: farblos
farblos
+ 1 g Stabilisator A + T % 2-(2'-Hydroxy-31-tert.butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorobenztriasol(synergistische
Mischung)
+ 1 ί IOJiOX 330
+ 1 * 2-(2'-Hydroxy-3'-tert.butyl-5'-methyl-
phenyl)-5-chlorobenz-
triazol (Mischung nach
ME 6 509 745)
farblos
farblos Padeometer-Belichtung
Stunden ' 44 Stunden ·! 66 Stunden [ 88 Stunden
RP Dehnung .RP Dehnung RP Dehnung RP Dehnung
g/den io g/den # ι g/den # g/den #
586_
farblos
0,39 526 gelblich
_0χ71.____604_
farblos
0,69 573 farblos
nicht messbar
gelbbraun
0,59
587
fast farblos
nicht mehr messbar
gelb
-2i§2.
570
farblos
0,58
550
farblos
gelbbraun
_0A5§ 580_
fast farblos
546
farblos
0,52
540
farblos
gelbbraun
p0x18 330
schwach gelblich
farblos
0,20
385
gelblich
13
Herstellung des Polyurethanes
6500 Teile eines Mischpolysesters (Mol.-Gewicht 1660) aus Adipinsäure
Und der Diο1-Mischurig von 1,6-Hexandiol und 2,2-Dimethyl-propandiol
itii Mol.-Verhältnis 65:35 werden nach
1-stündigem Entwässern bei 130°/10 Torr bei 55° mit 129 Teilen
N,N-Bis-(B-hydröxypropyl)-N-methylamin und 1782 Teilen Diphenylmethän-4»4-l-diisocyanat
versetzt und im siedenden Wasserbad erhitzt (ca. 70 Minuten), bis der NCÖ-Gehalt der NCO-Voradduktschmelze
2,22 # beträgt.
In eine ca. 80° heiße Lösung von 297,5 Teilen ß-Semicarba- ™
zido-alahylhydrazid (H2N.NH.CO.NH.CH2.GH2-CO.NH.NH2) in
18813 Teilen Dimethylformamid werden 820 g einer 33 #igen
Titäridioxydpaste eingetragen und anschließend werden 64-60
Teile der NCO-Voradduktschmelze eingerührt, wobei eine gut
viskose Blastomerlösung (615 Poise/200) entsteht.
Die Elastomerlösung wird anteilweise mit verschiedenen Stabilisatoren
nach dem Anspruch der Erfindung bzw. mit Vergleichssubstanzen versetzt und nach Verspxhnung zu Elastomerfäden
im Fadeometer belichtet und der Festigkeitsabbau der Fäden
bestimmt: (vgl. Tabelle 3). Die Verspinnung erfolgte nach dem
Trockenspinnprozeß durch Extrusion der Elastomerlösung über am
eine Düse mit 16 Bohrungen von 0,2 mm Durchmesser in einen beheizten Schacht (220-230°) und Abziehen der Fäden mit
einer Geschwindigkeit von etwa tOO m/min und Aufwickeln mit
etwa 130 m/min. Die Fäden (Gesamttiter etwa 190 den) wurden anschließend 1 h/l30° getempert.
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■ΤΟ»
I \
Tabelle Festigkeitsabfall von· Elastomerfäden (Einzeltiter ca 12 den) nach Faaec:;,e + -.r-!?olichtung
Original Reissfe- Bruch- stigkeit dehnung ff/den # |
400 | 480 Reissfe stigkeit g/den |
Minuten Bruch dehnung |
900 Minuten Reissfe- Bruch- g stigkeit dehnung g/den % |
175 | 1440 Minuten Reissfe- Bruch- stigkeit dehnung g/den <f° |
- | - | |
ohne Stabilisator | 0.54 | 370 | 0,41 | 350 | 0,12 | 340 | 0,33 | 330 | |
2 # Stabilisator A | 0,55 | 0,50 | 350 | 0,42 | 195 | — | — | ||
2 £ 2-(2l-Hydroxy-3t,5'ditert.- butyl-phenyl)-5-chlorbenztriazol |
400 ' | 0,42 | 340 | 0,15 | 385 | 0,50 | 350 | ||
1 i° Stabilisator A + 1 i 2-(2'-Hydroxy-3',5f-ditert.- butyl-phenyl)-5-chlor-benztriazol (synergistische Mischung) |
0,64 | 400 | 0,62 | 390 | 0,52 | 335 | 0,28 | 310 | |
1 # Stabilisator nach ΓΑΞ 1 243866 + (ΚΟΪΪΟΧ 330) 1 ic (Vergleichsversuch nach NE 6509745) |
0,55 | 0,54 | 400 | 0,44 |
Nach einer Waschbehandlung (3 Stunden in einer Lösung von 5 g/l Seife + 2g/l Soda bei 60°) werden
folgende Werte der synergistischen Mischung bzw. der Mischung des Vergleichsversuchs nach NE 6 509
ermittelt, wobei sich die erhöhte Waschbeständigkeit der erfindungsgemässen synergistischen Mischung zeigt
synergistisehe Mischung nach Wäschen (siehe oben) |
— | 0,64 | 390 | 0,54 | 353 | 0,35 | • 315 |
Vergleichsversuch nach NE 6 509 745 nach Waschen (siehe oben) |
- | 0,42 | 340 | 0,36 | 310 | 0,12 | 190 |
179Λ144
Die Ergebnisse zeigen, daß die Mischung der Verbindungen a)
und b) eine synergistische Verstärkung gegenüber den Einzelverb indungen in gleicher Konzentration erfahren und daß die
stabilisierende Wirkung deutlich besser ist als diejenige bekannter Stabilisatormischungen (z.B. nach NE 6 509 745)
und nach Wäschen besser erhalten bleibt.
Herstellung der Polyurethanlösung:
1000 Teile eines Polytetramethylenätherdiols (OH.Z.111),
20,6 Teile N,N-Bis(ß-hydroxypropyl)-N-methylamin, 369 Teile φ
Diphenylmethan~4,4l-diisocyanat und 349 Teile Chlorbenzol
werden 50 min auf 65-7O0C zur Bildung des NCO-Voraddukts erhitzt.
Nach anschließendem Abkühlen beträgt der NCO-Gehalt 1,69 %.
5t21 Teile Äthylendiamin werden in 895 g DMF gelöst, mit
13 Teilen feinstverteilten Pigmenten (Rutil) und anschließend
15 Teilen fester Kohlensäure versetzt. In diese Suspension werden 400 Teile der NCO-Voradduktlösung in wenigen Minuten
eingerührt» wobei eine Elastomerlösung mit 565 Poise/2Q° entsteht. Anteile der Lösung wurden mit Jeweils 2 $>
an Phenol-Stabilisatoren (a) bzw. Lichtschutzmittel bzw. 2 i» der syner- _
gistischen Mischung aus (a) und (b) sowie der Mischung nach ™
NE 6 509 745 versetzt. Aus Lösungsanteilen ohne bzw. mit Stabilisatorzusatz wurden jeweils in bekannter Weise Filme
hergestellt und diese im Fadeometer belichtet (siehe Tabelle 4).
Die Ergebnisse zeigen, daß die neuen Stabilisatormischungen einen wesentlich verbesserten Schutz gegen Verfärbung und
Festigkeitsabbau gegenüber den Einzelkomponenten zeigen.
Ähnliche gute Ergebnisse werden bei Verwendung von 2 i>
an Mischungen der Phenolstabilisatoren (a), welche in der Tabel-
Le Ä 11 712 ■ . - 21 -
109843/17 83
le 1 auf Seite 16 mit (B), (C) und (B) bezeichnet sind und
Lichtschutzmittel (b) wie 2-(2'-^άΓθχν-3* f S-di-tert.-aiiylphenylJ-benztriazol
oder 2-(2'-Hydroxy-5-niethyl-phenyl)-benztriazol
im Mengenverhältnis von 2 s 1 bis 1 s 2 erhalten.
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O CO OD
ro
Zusätze Fad eoniet ei—Belichtung
Stunden 44 Stunden
Stunden 44 Stunden
ohne Folien gelb
Festigkeit völlig abgebaut
Folie gelbbraun zerstört
i> Stabilisator A (Komponente a)
Folie farblos
Festigkeit erhalten
Festigkeit erhalten
Folie fast farblos Festigkeit weitgehend erhalten
2-(2'-Hydroxy-3' ,5'-di-*er,bütyi-phenyl)-5^chlorbenztriazol
(Komponente b) Folie gelblich
Festigkeit weitgehend
abgebaut
Festigkeit weitgehend
abgebaut
Folie gelb
Festigkeit abgebaut
Festigkeit abgebaut
Stabilisator A + Folie farblos
2-(2'-Hydroxy-3' ,S'-di-teTt.butyl-phenyD-S-chlor- Festigkeit erhalten
benztriazol (synergistische Mischung)
Folie farblos Festigkeit erhalten
Stabilisator E (Komponente a) Folie gelblich
Festigkeit weitgehend
erhalten
Festigkeit weitgehend
erhalten
1 '% Stabilisator E +
1 i> 2-(2'-Hydroxy-3',5l-di-ter.butyl-phen,yl)-5-chlor-
benztriazol (synergistische Mischung) Folie farblos
Festigkeit erhalten
Festigkeit erhalten
2 % 2-(2'-Hydroxy-3'-N-methylen-phthalimido)~benztriazol
(Komponente b) Folie gelblich
Festigkeit weitgehend
erhalten
Festigkeit weitgehend
erhalten
1 ?6 Stabilisator E +
1 f> 2-(2t-Hydroxy-3'-N-methylen-phthalimido)-benz-
triazol (synergistische Mischung) Folie farblos
Festigkeit erhalten
Festigkeit erhalten
Folie gelblich Festigkeit weitgehend erhalten
Folie gelb
Festigkeit abgebaut
Festigkeit abgebaut
Folie fast farblos Festigkeit,weitgehend
erhalten
800 Teile eines Polytetramethylenätherdiols (OH.Z.111)
werden mit 17,4 Teilen N,N-Bis-(ß-hydroxy-propyl)-N-methylamin,
306,6 Teilen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat und 284
Teilen Chlorbenzol 50 Minuten auf 65-70° erwärmt und anschließend auf Raumtemperatur abgekühlt. 800 Teile der erhaltenen
NCO-Voradduktlösung (1,9 % NGO) werden mit einer Lösung von 38,7 Teilen 4,4*-Diamino-diphenylmethan in 1872
Teilen Dimethylformamid verrührt und nach 12 Stunden mit 3,38 Teilen Diphenylmethan-4,4'-diisocyanat versetzt, wobei
eine viskose Elastomerlösung (102 Poise/200) erhalten wird, die mit 1 Teil Acetanhydrid pro 100 Teilen Lösung versetzt
wird. Die Lösung wird durch Zugabe von 4 fi Titandioxid (Rutil) - bezogen auf Elastomerfestsubstanz - pigmentiert.
Anteile obiger Elastomerlösung werden mit 2 $ der erfindungsgemäßen
Stabilisatormischung bzw. zum Vergleich Jeweils mit 2 io der Komponenten a) bzw. b) sowie der Mischung nach NE
6 509 745 versetzt.
Die Elastomerlösung ohne bzw. mit Stabilisator werden auf Glasplatten aufgestrichen und bei 100°/60 Minuten getrocknet,
Die ca. 0,15-0,20 mm dicken Elastomerfilme werden mittels
einer Folienschneidemaschine zu Fäden von ca. 300 den Fadenstärke geschnitten und anschließend 0, 22, 44, 66 Stunden
in einem ATLAS-Fade-O-meter mit UV-Licht bestrahlt (Tabelle 5).
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Original teissfe- Bruch- stigkeit dehnung g/den ^ |
605 | 22 Stunden Reissfe- Bruc.h- stigkeit dehnung g/den 1° |
620 | 44 Stunden 66 Stunden Reissfe- Bruch- Reissfe- Bruch- stigkeit dehnungstigkeit dehnung g/den f> g/den % |
braungelb | |
ohne Stabilisator | 610 | <0,05 gelbbraun |
gelbbraun | 0,17 400 farblos |
||
2 ί& Stabilisator A (Teilkomponenxe der synergistischen Mischung) |
0,66 | 620 | 0,60 farblos |
621 | 0,53 621 farblos |
messbar gelb |
2 # 2-(2l-Hyaroxy-3'-tert.butyl-5'- Säethyl-pnenyl)-5-chlcr-benztriazol (Teilkomponente der synergistischen Mischung) |
0,66 | 610 | 0,16 gelblich |
605* | nicht mehr gelblich |
0,53 610 farblos |
1 % Stabilisator A + 1 $ 2-(2'-Kydroxy-3l-tert.butyl-5'- mexhyi-paenyl)-5-chlor-benztriazol (synergistisch wirksame Mischung) |
0,66 | 0,67 farblos |
0,68 604 farblos |
0,16 387 gelblich |
||
1 $. IONOX 330 + 1 ?i 2-{2<-H3'2roxy-31-tert.butyl-5'- atthyl-pheRyl)-5-chlor-benztriazol {Yergieicnsversucn r.acn NE 6509745) |
0,65 | 0,54 farblos |
0,33 604 farblos |
|||
is «ynergisTische Mischung zeigt gegenüber den £inzelkomponenten eine wesentlich längere Wirksamkeit
nd ist der Stabilisatorinischung nach KE 6 509 745 deutlich überlegen.
800 Teile eines PolytetramethylenätherdiolB (OHZ 111) werden mit 18,0 Teilen N,N-Bis-(ß-hydroxypropyl)-N-methylamin,
394,5 Teilen Diphenylmethan-4·,4'-diisocyanat und 304 Teilen
Chlorbenzol 40 Minuten auf 80° erwärmt, wobei ein NCO-Voraddukt entsteht, das nach Abkühlen auf Raumtemperatur 3,58 %
NCO enthält.
404 Teile der NGO-Voradduktlösung werden mit 3,30 Teilen Wasser in 889 Teilen Dimethylformamid bei Raumtemperatur verrührt,
wobei sich die Lösung nach etwa 1 Stunde gelb verfärbt und nach 24 Stunden eine hochviskose und stark gelb gefärbte
Elastomerlösung ergibt. Bei Verspinnung der Lösung nach dem üblichen .Trockenspinnprozeß werden gelb gefärbte
Elastomerfäden erhalten.
404 Teile der NCO-Voradduktlösung werden mit 3,30 Teilen
Wasser und 4,87 Teilen des Stabilisators A (1,5 Gewichtsprozent) und 1,63 Teilen (0,5 Gewichtsprozent) des Lichtschutzmittel
s 2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-tert.-amyl-phenyl)-benztriazol
in 890 Teilen Dimethylformamid bei Raumtemperatur verrührt,
wobei nach 24 Stunden eine hochviskoae, vollkommen farblose Elastomerlösung erhalten wird, die bei Verspinnung nach üblichen
Trockenspinnverfahren farblose Elastomerfäden ergibt, die auch bei Belichtung bzw, bei Heißluftbehandlung eine
wesentlich verbesserte Stabilität gegenüber Verfärbung bzw. Festigkeitsabbau als die Fäden aus Elastomerlösung I besitzen.
Versetzt man die Elastomerlösung I mit 2 Gewichtsprozent der
Mischung auf I ,5 i» Stabiliaator A und 0,5 $ Lichtschutzmittel
Le A VLJl?- - 26 -
l>- ,03043/1783 -OR1Q1NAl
179A144
JL?
(s.o.), so erhält man schwach gefärbte Elastomerfäden, die
bei einer Belichtung bzw. Heißluftbehandlung (z.B. 1 h/l50°)
wesentlich stabiler sind als Fäden aus Elastomerlösung I ohne
Stabilisator-Zusatz.
800 Teile Polytetramethylenätherdiol, Molekulargewicht 1010,
werden mit 297 Teilen Diphenylmethan-4,4'-diisacyanat und
223 Teilen Chlorbenzol 38 Minuten bei 80° zur Bildung des
NCO-Voradduktes erwärmt. Durch Einrühren von 419 Teilen des
Voradduktes in eine ca. 60° heiße Lösung von 11,56 Teilen Carbodihydrazid in 916 Teilen Dimethylformamid wird eine hochviskose (552 Poise) Elastomerlösung erhalten, die mit 4 #
TiOp pigmentiert wird. Diese Lösung wird zum Teil mit 1 Gewichtsprozent
des Stabilisators A (bezogen auf Pestsubstanz) versetzt, zum Teil ohne Stabilisator belassen. Aus den Lösungen
erhaltene Filme zeigen nach Fadeometer-Belichtung folgende
Werte:
Reißfestigkeit (in g/den) nach Fadeometer-Belichtung (in Stunden):
22
44
66
88
ohne Zusatz
+ 2 % Stabilisator A
+ (1 i» Stabilisator A +
1 # 2- (2'-Hydroxy-3 *-
tert.butyl-5'-methylphenyl)-5-chlorbenzotriazol
0,68 0,27 nicht mehr meßbar 0,70 0,69 0,30 0,27
0,70 0,69 0,61 0,59 0,52
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Claims (6)
1. Verwendung einer Stabilisatormischung, bestehend aus a) einem alkoxysubstituierten, sterisch gehinderten Phenol
der Formel
OR
worin
T eine tertiär-Alkylgruppe mit 4 bis 12 C-Atomen, A einen
primären oder sekundären Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder den Rest T, R einen primären Alkylrest oder Aralkylrest
von 1 bis 12 C-Atomen, Q der Rest A oder einen OR-Rest, X
Wasserstoff oder einen Rest der Formel
bedeutet, wobei im Fall von Q = Alkyl der Rest -CH««X in
Stellung 6 und im Fall von Q = OR-Rest der Rest -CH2·Χ in
der Stellung 5 steht, und
b) ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazol der Formel
HO
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109843/1783
worin X Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Y Wasserstoff, Alkyl
mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein Alkylenrest mit Heteroatomen,
R- Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet,
in Mengen von 0,05 bis 5,0 Gewichtsprozent (bezogen auf Polyurethanelastomere)
und im Gewichtsyerhältnis von a zu b von 1 : 10 bis 10 ί 1 zur Stabilisierung der Polyurethanelastomere
gegen Einwirkung von Licht, Wärme und Atmosphärilien einsetzt.
2. Verwendung einer Stabilisatormischung bestehend aus a) einem sterisch gehinderten Phenol der Formel
GE
worin
Q einen primären, sekundären oder tertiären Alkylrest oder
den Rost OR (R primärer Alkyl- oder Aralkylrest mit 1 bis 12
C-Atomen) bedeutet und
b) ein 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazol der Formel
worin X Wasserstoff oder Chlor,
Y Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein
-N-Methyldnphthal-imido-Reet, R1 Wasserstoff oder Alkyl mit
1 bis 12 C-Atomen bedeutet,
Ie A 11 712
- 29 -
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1794H4 30
in Mengen von 0,05 bis 5»O Gewichtsprozent ("bezogen auf Polyurethanelastomere)
und im Gewichteverhältnis von a zu b wie 1:10 bis 10:1 zur Stabilisierung der Polyurethanelastomere
gegen Einwirkung von Licht, Wärme und Atmosphärilien einsetzt,
3. Stabilisierte Polyurethanelastomere aus mehrwertigen Polyhydroxy
!verbindungen mit einem Molekulargewicht von 500 5000,
überschüssigen Mengen an organischen Diisocyanaten und mehrwertigen Kettenverlängerungsmitteln, enthaltend 0,05 bis
5,0 Gewichtsprozent einer Stabilisatormischung bestehend aus
a) einen alkoxysubstituierten, sterisch gehinderten Phenol der Formel
OH
worin T eine tertiär-Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen, A
einen primären oder sekundären Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder den Rest T, R einen primären Alkylrest oder Aralkylrest
von 1 bis 12 C-Atomen, Q den Rest A oder einen OR-Rest,
X Wasserstoff oder einen Rest der Formel
bedeutet
darstellt, wobei im Fall von Q = Alkyl der Rest -OH2.X in
Stellung 6 und im Fall von Q ■ OR-Rest der Rest -CHg.X in
Le A 11 712 - 50-
109843/1783
der Stellung 5 steht und
b) einen 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztria3ol der Formel
worin X Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Y Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein Alkylenrest mit Heteroatomen,
R-. Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen
bedeutet.
4. Stabilisierte Polyurethanelastomere nach Anspruch 3» enthaltend das Stabilisatorgemisch a) und b) in Mengenverhältnissen
von 1 : 10 bis 10 : 1.
5· Stabilisierte Polyurethanelastomer—Fäden, enthaltend
0,05 bis 5,0 Gewichtsprozent einer Stabilisatormischung bestehend
aus
a) einen alkoxysubstituierten, sterisch gehinderten Phenol
der Formel
worin Teine tertiär-Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen,
A einen primären oder sekundären Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen oder den Rest T, R einen primären Alkylrest
oder Aralkylrest von 1 bis 12 C-Atomen, Q den
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1794UA
Rest A oder einen OR-Rest, X Wasserstoff oder einen Rest der Formel
OH
bedeutet, wobei im Fall von Q = Alkyl der Rest -CH2.X in
Stellung 6 und im Fall von Q = OR-Rest der Rest -CH2.X in
der Stellung 5 steht und
b) einen 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazol der Formel
worin X Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Y Wasserstoff, Alkyl
mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein Alkylenrest mit Heteroatomen, R1 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen
bedeutet.
6. Verschäumte Polyurethane, enthaltend 0,05 bis 5,0 Gewichtsprozent
einer Stabilisatormischung bestehend aus
a) einen alkoxysubstituierten, sterisch gehinderten Phenol
der Formel
OH
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1 79 4 H
SS
worin T eine tertiär-Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen,
A einen primären oder sekundären Alkylrest mit 1 bis
12 C-Atomen oder den Rest I, R einen primären Alkylr&st
oder Aralkylrest von 1 bis 12 C-Atomen, Q den
Rest A oder einen OR-Rest, X Wasserstoff oder einen Rest der Formel
bedeutet, wobei im Pail von Q = Alkyl der Rest -CH2.X in
Stellung 6 und im Fall von Q. = OR-Rest der Rest -CH2.X in
der Stellung 5 steht und
b) einen 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benztriazol der Formel
worin X Wasserstoff, Alkyl, Halogen, Y Wasserstoff, Alkyl
mit 1 bis 12 C-Atomen oder ein Alkylenrest mit Hetero- -. atomen, R- Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen
bedeutet.
IeA 11 712 - 33 -
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Priority Applications (10)
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---|---|---|---|
DE19681794144 DE1794144B2 (de) | 1968-09-14 | 1968-09-14 | Stabilisieren von Polyurethanen |
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-
1969
- 1969-08-25 GB GB1253109D patent/GB1253109A/en not_active Expired
- 1969-09-12 AT AT871270A patent/AT302659B/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE1794144B2 (de) | 1975-12-04 |
AT302659B (de) | 1972-10-25 |
GB1253109A (de) | 1971-11-10 |
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