DE1769934C3 - Flüssiger Kitt - Google Patents
Flüssiger KittInfo
- Publication number
- DE1769934C3 DE1769934C3 DE1769934A DE1769934A DE1769934C3 DE 1769934 C3 DE1769934 C3 DE 1769934C3 DE 1769934 A DE1769934 A DE 1769934A DE 1769934 A DE1769934 A DE 1769934A DE 1769934 C3 DE1769934 C3 DE 1769934C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- weight
- parts
- hours
- accelerator
- putty
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
- Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
N O
I Il
HN-N—C—R
R'
in der R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder AJkoxyrest und R' ein
Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Acyl- oder Dithiocarbonylrest bedeutet, enthält
2. Kitt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er den Beschleuniger in einer Menge von 0,05 bis
2 Gew.-% enthält
3. Kitt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß er eine kleine Menge eines organischen Imids
oder Benzoesulfimid enthält
4. Kitt nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß er das organische Imid oder Benzoesulfimid in
einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Monomere, enthält
5. Kitt nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er als Stabilisierungsmittel
Hydrochinon oder p-Methoxyphenol in einer Menge von 0,005 bis 0,04 Gew.-% enthält
6. Verwendung des Kitts nach einem der Ansprüche 1 bis 5 zum Verbinden von Metalloberflächen.
Die Erfindung betrifft einen flüssigen Kitt, insbesondere die Beschleunigung der Härtung von Kitten bei
Zimmertemperatur, welche flüssige Mischungen aus Monomerem und Katalysator enthalten und lagerungsstabil
sind, jedoch in der Lage sind, bei Zimmertemperatur bei der Einbringung in geringer Menge zwischen
Metailflächen auszuhärten und damit die Metallflächen zu verkleben.
Lagerungsstabile Metallkitte wurden bereits zum Verbinden von sich dicht gegenüberstehenden Metalloberflächen,
beispielsweise verschraubten Verbindungsstellen, vorgeschlagen, wobei diese Kitte wechselnde
Festigkeiten, Viskositäten, Thixotropien sowie Aushärtungs- oder Erstarrungsgeschwindigkeiten zeigen. Derartige
Kitte enthalten gewöhnlich ein bei Zimmertemperatur reaktionsfähiges Acrylmonomeres, welches
dazu in der Lage ist, bei Zimmertemperatur innerhalb der gewünschten Zeitspanne gehärtet zu werden.
Beispielsweise kann das Acrylmonomere ein Acryldiester eines Äthylenglykols, beispielsweise eines PoIyäthylenglykols
(vergleiche die US-Patentschrift 32 49 656), ein Acrylester eines cyclischen Ätheralkohols,
ein Acrylester einer Hydroxy-cycloaliphatischen Verbindung, ein Acrylester eines Aminoalkohole
und/oder eine Mischung der vorstehend angegebenen Bestandteile untereinander oder mit anderen poiymerisierbaren
Monomeren, wie beispielsweise Allylmonomeren, sein. Die vorstehend angegebenen Monomeren
können auch in den erfindungsgemäßen Kitten verwendet werden. Die bei Zimmertemperatur reaktionsfähigen
Monomeren werden in einer Menge eingesetzt, die dazu ausreicht, eine feste Verklebung zu erzielen, wenn
die katalysierte Mischung in begrenzter Menge zwischen sich dicht gegenüberstehende Metalloberflächen
gebracht und bei Zimmertemperatur härten
ίο gelassen wird. Die in den erfindungsgemäßen Kitten
verwendeten Katalysatoren sind gewöhnlich peroxidische Katalysatoren.
Es wurde bereits eine Anzahl von Beschleunigern zur
Verwendung in derartigen Kitten vorgeschlagen. Viele dieser Beschleuniger machen jedoch den Kitt entweder
bei der Lagerung instabil oder vermögen nicht die Härtung in sehr kurzen Zeitspannen zu beschleunigen,
so daß es im letzteren Falle oft zwei Stunden oder noch länger dauert, bis ein ausreichender Härtungszustand
erreicht ist
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde/diese Nachteile zu beseitigen und einen flüssigen Kitt zu
schaffen, der bei Zimmertemperatur schnell härtet und hohe Festigkeit ergibt, in Abwesenheit von Metalloberflächen
aber lagerungsstabil ist
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch einen flüssigen Kitt aus einem bei Zimmertemperatur
reaktionsfähigen Acrylestermonomeren, einem Peroxidinitiator und einer organischen Stickstoffverbindung
als Polymerisationsbeschleuniger, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß er als Polymerisationsbeschleuniger
Rhodanin, N-Aminorhodanin oder ein Hydrazid der allgemeinen Formel
HN-N—C—R
R'
in der R ein Wasserstoffatom, einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl- oder Alkoxyrest und R' ein Wasserstoffatom,
einen Alkyl-, Cycloalkyl-, Acyl- oder Dithiocarbonylrest bedeutet, enthält.
Die erfindungsgemäß geeigneten Beschleuniger sind Rhodanin sowie solche organischen Hydrazide, welche
in wirksamen Mengen in dem Monomeren des Kitts löslich sind. Sogar sehr kleine Mengen sind wirksam, so
daß die Löslichkeit sehr gering sein kann. Beispielsweise kann sie nur 0,001 Gew.-% oder weniger betragen.
Die Gruppen R und R' können untereinander direkt oder indirekt über andere Atome oder Gruppen unter
Bildung eines Ringsystems, so wie dies bei
N-Aminorhodanin,
H2N-N-CO-CH2-S-CS,
H2N-N-CO-CH2-S-CS,
I I
N-Aminourazol,
H2N-N-CO-NH-NH-CO,
H2N-N-CO-NH-NH-CO,
N-Aminophthalimid,
oder dergleichen der Faii ist, verknüpft sein.
R und R; können die Ringstruktur eines cyclischen
Amids darstellen, beispielsweise die Ringstruktur von Rhodanin, Glyoxalylharnstoff, Mesoxalylharnstoff, AlIoxansäure,
Pyrazolon, Phenazon oder dergleichen. Die
Alkyl- oder Cyclooalkylgruppen können 1 bis 20 oder
mehr Kohlenstoffatome aufweisen, wobei auch die ungesättigten aliphatischen Formen in Frage kommen,
beispielsweise Alkenyl, Alkdienyl, Alkenylcydoalkyl
oder dergleichen. Beispiele sind Methyl, Heptenyl, Isoctyl, HexadecenyL Dodecadienyl, Eicosyl, Cyclohexyl,
AthylcyclohexyL Propenylcyclohexyl oder dergleichen.
Beispiele für AryJ oder Alkoxy sind Benzyl, Anthracyl, Benzyläthyl, Athoxy, Hpxoxy, Cyclohexoxy,
Heptadecoxy, Methoxypropyl, Äthoxyäthoxyäthoxy, Äthoxyäthoxy-äthoxybutyl oder dergleichen. R' kann
ferner für Acyl oder Dithiocarbonyl einschließlich Forrnyl, Propionyl, Acrylyl, Oleyl sowie für die
Dithiocarbonylgruppen der Formel
R-OCS-
stehen, wobei R' eine Kohlenwasserstoffgruppe wiedergibt Die Art der Gruppen R, R' und R" scheinen so
lange nicht von Bedeutung zu sein, als diese in dem nichtgehärteten Polymerisationssystem unter den Lagerungsbedingungen
chemisch inert sind und dem Kitt keine unerwünschten physikalischen Eigenschaften, wie
beispielsweise eine Unlöslichkeit, verleihen.
Gemäß einer bevorzugten Form der vorliegenden Erfindung können stabile organische Aminbeschleuniger
in dem erfindungsgemäßen Kitt zusammen mit dem Hydrazid und/oder Rhodanin verwendet werden. Als
Amine kommen Oxyalkylamine, wie beispielsweise Methoxyäthylamin, Hydroxypropylamin, Äthoxyäthoxyäthoxypropylamin
sowie viele andere Amine in Frage.
Gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann ein organischer
Imidbeschleuniger als sogenannter Co-Beschleuniger zusammen mit den erfindungsgemäßen Beschleunigern
entweder in Gegenwart oder Abwesenheit von Aminbeschleunigern verwendet werden. Die organischen
Imidbeschleuniger sind solche Verbindungen, die in ihrer Struktur wenigstens eine der Gruppen
O | O | NH oder / |
C // C |
\ |
—C \ |
— C | NH / |
||
/ X O |
||||
/ —C O |
aufweisen.
Von diesen Verbindungen seien organische Imide von Polycarbonsäure, wie beispielsweise Succinimid, Phthalimid,
Maleimid, Malonimid, Citrimid, Cyclohexyldicarboxyimid, N-Buiyimaieimiu sowie die Suifimide, wie
beispielsweise Benzoesulfimid, erwähnt Die Amin-Co-Beschleuniger
oder Imid-Co-Beschleuniger können in sehr kleinen Mengen von 0,001% oder weniger bis zu
5% oder mehr eingesetzt werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Kitte ist es lediglich erforderlich, eine entsprechende Menge des
Hydrazide und/oder Rhodanins, des (falls verwendet) Co-Beschleuniger sowie des Peroxydkatalysators mit
dem ausgewählten reaktionsfähigen Monomeren oder
ίο einer Mischung derartiger Monomeren zu vermischen.
Dabei sollten keine Metallbehälter verwendet werden, da die Möglichkeit einer vorzeitigen Polymerisation
besteht Es hat sich herausgestellt, daß der Peroxydkatalysator, beispielsweise ein aus einem organischen
is Peroxyd bestehender Katalysator, wie beispielsweise
ein organisches Hydroperoxyd oder ein organischer Perester, oder Wasserstoffperoxyd, in Mengen von
0,05—10 oder 20% oder darüber und vorzugsweise in Mengen von 0,5—8% und gewöhnlich in Mengen von
>o 0,5—3% in dem Kitt eingesetzt werden kann. Die
, Menge der Hydrazid- und/oder Rhodaninbeschleuniger
kann von 0,001 —10 Gewichts-% oder darüber schwanken, wobei das Optimum gewöhnlich zwischen 0,01 und
3 Gewichts-%, je nach dem verwendeten Monomeren-
:>5 system sowie dem eingesetzten Peroxydkatalysator,
liegt Die bevorzugte Beschleunigermenge beträgt 0,05-2%.
Die Menge des Hydrazids und/oder Rhodanins sollte derart sein, daß in wirksamer Weise die Polymerisation
beschleunigt wird, d. h. sie sollte 0,001 oder weniger bis 20 oder mehr Gewichts-% betragen. Es hat sich
herausgestellt, daß eine Erhöhung der Hydrazid- oder Rhodaninmenge oft die Polymerisationsgeschwindigkeit
begünstigt Dies ist insbesondere dann der Fall,
}5 wenn Mengen bis zu 5 Gewichts-% eingesetzt werden.
Weiteres Hydrazid oder Rhodanin oberhalb dieser Menge kann gegebenenfalls verwendet werden, ohne
daß dabei der Rahmen der vorliegenden Erfindung verlassen wird, da ein Überschuß an dem Beschleuniger
normalerweise nicht nachteilig die Stabilität in einer unkontrollierbaren Weise beeinflußt. Jedoch sollte nicht
eine derartige Menge an dem Beschleuniger verwendet werden, welche das Kittmonomere in einem solchen
Ausmaß verdünnt, daß der Kitt an einer Polymerisation 5 bis zu einem festen Zustand gehindert wird.
Beispiele für geeignete organische Peroxyde sind Cumolhydroperoxyd, tert.-Butylhydroperoxyd, Methyläthylketonhydroperoxyd,
Tetralinhydroperoxyd, ditert-Butylperoxyd, tert-Butylperacetat, di-tert.-Butyldiperphthalat
oder dergleichen.
Inhibitoren oder Stabilisierungsmittel können erforderlichenfalls zum Ausgleich oder zur Verhinderung
einer Instabilität des Kittes zugesetzt werden. Hydrochinon sowie dessen Äther, wie beispielsweise p-Methoxyphenol,
sind bevorzugte Inhibitoren und Stabilisierungsmittel, und zwar wegen ihrer leichten Verfügbarkeit
sowie wegen ihres Vermögens, ein Aushärten so lange hinauszögern zu können, bis der Kitt zwischen
zwei dicht beieinanderstehenden Metalloberflächen in Abwesenheit von Luft aushärten soll. Hydrochinon oder
ein Äther dieser Verbindung ist wahrscheinlich in einer Menge von 25—1000 ppm und gewöhnlich in einer
Menge zwischen 50 und 400 ppm ausreichend, um die meisten Kitte, welche den Ester enthalten, zu stabilisie-
b5 ren. Andere übliche Inhibitoren oder Stabilisierungsmittel
für eine Inhibierung der Polymerisation von Vinylverbindungen können ebenfalls verwendet werden.
andere polymerisierbare ungesättigte Verbindungen,
wie beispielsweise Ester, Kohlenwasserstoffe und Äther, sowie Weichmacher, wie beispielsweise Diisodecylphthalat
oder der Monobutyläther von Äthylenglykol zur Modifizierung der Kitteigenschaften eingemengt
werden.
Bevorzugte Kitte können ferner eine kleinere Menge, beispielsweise bis zu 50%, eines löslichen Polymeren
oder Vorpolymeren, beispielsweise eines Polymeren eines Allylester« einer aromatischen Polyearbonsäure
mit niedrigem Molekulargewicht, das nachstehend als Allylvorpolymeres bezeichnet wird und vorzugsweise
mit dem Hauptmonomeren (»polymerisierbar ist, enthalten.
Ein derartiger Kitt wird in zweckmäßiger Weise dadurch hergestellt, daß das Hauptmonomere sowie das
Vorpolymere unter Gewinnung eine»· im allgemeinen homogenen Mischung vorzugsweise vor der Zugabe des
Katalysators und Beschleunigers vorvermischt werden. Ein Vorpolymeres, das erwünschte Eigenschaften
besitzt, ist Diallylphthalat, das unter der Bezeichnung
»Dapon 35« von der Food Machinery Corporation erhalten werden kann und folgende physikalische
Eigenschaften besitzt:
Schüttdichte
Spezifisches Gewicht bei 25° C
Jodzahl
Erweichungsbereich
0,224-0,256 g/ccm
(14-16 Ibs7cu.ft)
1,267
57
85-115°C
Die erfindungsgemäßen Kitte sind dazu geeignet, sich
dicht gegenüberstehende Oberflächen, gewöhnlich aus Metall, miteinander zu verbinden. Ein enger Kontakt
des Kitts mit den Metalloberflächen bewirkt offensichtlich eine Initiierung der Härtung des Monomeren durch
den Katalysator und den Beschleuniger.
Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Die Beispiele 1 —65 werden derart
durchgeführt, daß die in Gewichtsteilen in der Tabelle I angegebenen Bestandteile vermischt werden.
Bezeichnung in der Tabelle I
Beschleuniger A
Beschleuniger B
Beschleuniger C
Beschleuniger D
Katalysator E Katalysator F Katalysator G Katalysator H
Athylcarbazat, H2NNHCOOC2H5
tert.-Butylcarbazat, H2NNHCOOQH9
Rhodanin, NHCOCH2SC=S
Katalysator 1 Co-Beschleuniger J
Monomeres P
Monomeres Q
Monomeres R
N-Aminorhodanin, H2NNCOCH2SC=S
Co-Beschleuniger K Co-Beschleuniger L Co-Beschleuniger M
Co-Beschleuniger N
tert.-Butylhydroperoxyd
di-tert.-Butyldiperphthalat
tert.-Butylperoxymaleinsäure
bis-(! -Hydroxycyclohexyl)-peroxyd
Cumolhydroperoxyd
Äthoxyäthoxyäthoxypropylamin
Phthalimid Succinimid Formamid
Saccharin
Polyäthylengiykoldimelh-
acrylat
Tetrahydrofurfurylmethacrylat
Trimethylolpropantrimethacrylat
Vorpolymeres S Dapon
Tabelle I | Gewichtsteile1) | P | Beschleuniger | Katalysator und |
Bestandteile, | Monomeres und | P | Co-Beschleuniger | |
Beispiele | Vorpolymeres | P | 0,05 Gew.-Teile A | 0,1 Gew.-Teil E |
100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile A | 0,1 Gew.-Teil E | |
1 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile A | 0,5 Gew.-Teil E |
2 | 100 Gew.-Teile | P | 0,5 Gew.-Teile A | 0,5 Gew.-Teile E |
3 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile A | 1,0 Gew.-Teile E |
4 | 100 Gew.-Teile | 1,0 Gew.-Teile A | 1,5 Gew.-Teile E | |
5 | 100 Gew.-Teile | P | 0,5 Gew.-Teile A | 0,05 Gew.-Teile J |
6 | 100 Gew.-Teile | 0,5 Gew.-Teile E | ||
7 | P | 0,1 Gew.-Teile A | 0,3 Gew.-Teile N | |
100 Gew.-Teile | 0,1 Gew. Teile E | |||
8 | P | 0,1 Gew.-Teile A | 0,3 Gew.-Teile N | |
100 Gew.-Teile | 0,5 Gew.-Tcilc E | |||
9 | 0.1 Gew.-Teile A | 0,3 Gew.-Teile N | ||
100 Gew.-Teile | ||||
10 | ||||
Fortsetzung | Monomeies und | P | Beschleuniger | Katalysator und |
licispidc | Vurpolymcrcs | Co-Bcschlcunigcr | ||
100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile Λ | 0,3 Gew.-Teile K | |
U | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | 0,1 Gew.-Teile Λ | 0,05 Gew.-Teile J | ||
12 | P | 0,3 Gew.-Teile N | ||
P | 0.1 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile A | 1,0 Gew.-Teile E | |
13 | !00 Gew.-Teile | P | 0,75 Gew.-Teile B | 0,! Gew.-Teile E |
14 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile B | 0,5 Gew.-Teile E |
15 | 100 Gew.-Teile | P | 0,5 Gew.-Teile B | 0,5 Gew.-Teile E |
16 | 100 Gew.-Teile | 0,5 Gew.-Teile B | 1,5 Gew.-Teile E | |
17 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile B | 0,3 Gew.-Teile M |
18 | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile B | 0,3 Gew.-Teile N | |
19 | P | 0,5 Gew.-Teile E | ||
100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile C | 1,0 Gew.-Teile E | |
20 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile D | 0,5 Gew.-Teile E |
21 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile D | 1,0 Gew.-Teile E |
22 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile D | 1,5 Gew.-Teile E |
23 | 100 Gew.-Teile | 0,3 Gew.-Teile D | 1,0 Gew.-Teile E | |
24 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile D | 0,3 Gew.-Teile M |
25 | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | 0,1 Gew.-Teile D | 0,05 Gew.-Teile J | ||
26 | P | 0,3 Gew.-Teile N | ||
P | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile C | 2,0 Gew.-Teile I | |
27 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile B | 0,5 Gew.-Teile E |
28 | 100 Gew.-Teile | P | 0,5 Gew.-Teile B | 0,5 Gew.-Teile E |
29 | 100 Gew.-Teile | P | 0,75 Gew.-Teile B | 0,5 Gew.-Teile E |
30 | 100 Gew.-Teile | 1,0 Gew.-Teile B | 0,5 Gew.-Teile E | |
31 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J |
32 | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | P | 0,5 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | |
33 | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | P | 0,75 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | |
34 | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | P | 1,0 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | |
35 | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | P | 0,5 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | |
36 | 1,0 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | P | 1,0 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | |
37 | 1,0 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile C | 0,3 Gew.-Teile N | |
38 | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | 0,1 Gew.-Teile C | 0,3 Gew.-Teile N | ||
39 | P | 0,05 Gew.-Teile J | ||
P | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile | 0,1 Gew.-Teile C | 1,0 Gew.-Teile E | ||
40 | 100 Gew.-Teile | P | 0,1 Gew.-Teile C | 0,3 Gew.-Teile N |
41 | P | 1,0 Gew.-Teile E | ||
100 Gew.-Teile | S | 0,3 Gew.-Teile C | 1,0 Gew.-Teile E | |
42 | 100 Gew.-Teile | 0,1 Gew.-Teile A | 1,0 Gew.-Teile E | |
43 | 100 Gew.-Teile | 0,3 Gew.-Teile J | ||
0.3 Gew.-Teile N | ||||
Fortsetzung | Munomcrcs und | 17 69 934 | 10 | |
Beispiele | Vorpnlymeres | |||
100 Gew.-Teile P | Katalysator und | |||
9 | 44 | 100 Gew.-Teile S | Beschleuniger | Co-Beschleunigcr |
0,5 Gew.-Teile E | ||||
100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile B | 0,3 Gew.-Teile J | ||
45 | 100 Gew.-Teile S | 0,3 Gew.-Teile N | ||
0,5 Gew.-Teile E | ||||
100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile D | 0,3 Gew.-Teüe J | ||
46 | 100 Gew.-Teile P | 0,3 Gew.-Teile N | ||
47 | 0,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile P | 0,5 Gew.-Teile B | 0,5 Gew.-Teile E | ||
48 | 0,75 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | ||
100 Gew.-Teile P | 0,5 Gew.-Teile E | |||
49 | 1,0 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | ||
100 Gew.-Teile P | 1,0 Gew.-Teile E | |||
50 | 0,5 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | ||
100 Gew.-Teile P | 1,0 Gew.-Teile E | |||
51 | 100 Gew.-Teile P | 1,0 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | |
52 | 1,5 Gew.-Teile E | |||
100 Gew.-Teile P | 0,5 Gew.-Teile B | 1,5 Gew.-Teile E | ||
53 | 0,5 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | ||
100 Gew.-Teile P | 1,5 Gew.-Teile E | |||
54 | 100 Gew.-Teile P | 1,0 Gew.-Teile B | 0,05 Gew.-Teile J | |
55 | 100 Gew.-Teile P | 0,5 Gew.-Teile F | ||
56 | 100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile A | 1,5 Gew.-Teile F | |
57 | 100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile A | 1,5 Gew.-Teile F | |
58 | 100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile B | 1,5 Gew.-Teile F | |
59 | 100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile C | 1,5 Gew.-Teile F | |
60 | 100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile D | 1,5 Gew.-Teile G | |
61 | 100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile C | 1,5 Gew.-Teile G | |
62 | 100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile D | 0,5 Gew.-Teile G | |
63 | 100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile C | 0,5 Gew.-Teile G | |
64 | 0,1 Gew.-Teile D | 3,0 Gew.-Teile F | ||
100 Gew.-Teile P | 0,3 Gew.-Teile A | 3,0 Gew.-Teile F | ||
65 | 0,3 Gew.-Teile A | 0,3 Gew.-Teile N | ||
100 Gew.-Teile Q | 3,0 Gew.-Teile H | |||
66 | 100 Gew.-Teile Q | 0,3 Gew.-Teile A | ||
67 | 100 Gew.-Teile Q | 0,3 Gew.-Teile C | 1,0 Gew.-Teile E | |
68 | 100 Gew.-Teile Q | 0,3 Gew.-Teile A | 1,0 Gew.-Teile F | |
69 | 70 Gew.-Teile Q | 0,3 Gew.-Teile B | 1,0 Gew.-Teile E | |
70 | 30 Gew.-Teile R | 0,3 Gew.-Teile C | 1,0 Gew.-Teile F | |
70 Gew.-Teile Q | 0,3 Gew.-Teile D | 1,0 Gew.-Teile E | ||
71 | 30 Gew.-Teile R | 0,3 Gew.-Teile A | ||
70 Gew.-Teile Q | 1,0 Gew.-Teile F | |||
72 | 30 Gew.-Teile R | 0,3 Gew.-Teile B | ||
70 Gew.-Teile Q | 1,0 Gew.-Teile E | |||
73 | 30 Gew.-Teile R | 0,3 Gew.-Teile C | ||
100 Gew.-Teile Q | 1,0 Gew.-Teile F | |||
74 | 0,3 Gew.-Teile D | |||
100 Gew.-Teile Q | 1,0 Gew.-Teile E | |||
75 | 0,3 Gew.-Teile A | O^ Gew.-Teile L | ||
100 Gew.-Teile R | 1,0 Gew.-Teile E | |||
76 | 0,3 Gew.-Tefle B | 04 Gew.-Teile M | ||
Beispiel sind auch 0,01 | 1,0 Gew.-Teile F | |||
') In jedem | 0,3 Gew.-Teile C | 0,3 Gew.-Teile N | ||
enthalten. | ||||
Gewichts-Teile Hydrochinon | ||||
17 69
U |
934 | In | »Finger | 12 | Stabilitätstest | wie sie vorstehend | verwendet, | die in den | Formulierungen der |
Die Formulierungen der Beispiele 1 —65 werden | Tight« Test, | allgemein beschrieben werden, anstelle der Beschleuni | |||||||
einem Blockierungstest (»finger-tight« looking test) | Minuten | ger | |||||||
unterzogen. Drei kleine Tropfen einer jeden Formulie | Bei | 24-Stunden- | |||||||
rung werden auf die freiliegenden Gewinde von drei | spiel | <5 | Drehkrart-Test | 23 Stunden + | |||||
getrennt entfetteten 3/8-24,1 «-Stahldeckelschrauben, > | 6 | m-kg (in. Ib.) | 24 Stunden + | ||||||
auf welche jeweils eine entfettete Stahlmutter bis dicht | 6 | 23 Stunden + | |||||||
zu dem Kopf der Deckelschraube aufgeschraubt | g | 9 | 3,37 (301) | 24 Stunden + | |||||
worden ist, verteilt. Die Mutter wird anschließend so | 9 | 7 | 3,42 (306) | 24 Stunden + | |||||
lange zurückgeschraubt, bis die sich auf die Fläche des | 10 | <5 | 3,40 (304) | 24 Stunden + | |||||
Gewindes befindet, auf welche die Formulierung ι ο | 11 | 13 | 2,98 (267) | 24 Stunden + | |||||
aufgebracht worden ist Die Deckelschraube wird | 12 | 9 | 3,13 (280) | 23 Stunden + | |||||
anschließend mit dem Kopf nach unten auf eine ebene | 13 | 6 | 3,38 (302) | 24 Stunden + | |||||
Oberfläche gesetzt und stehengelassen. Zu verschiede | 14 | <5 | 3,16 (282) | 24 Stunden | |||||
nen Zeitpunkten werden die Deckelschrauben unter | 15 | 10 | 2,46 (220) | 23 Stunden | |||||
sucht, wobei sich herausstellt, daß die Mutter nicht π | 16 | 9 | 3,51 (314) | 23 Stunden | |||||
manuell ohne die Verwendung eines Mutterschlüssels | 17 | 15 | 3,70 (330) | 4 Stunden | |||||
oder eines ähnlichen Werkzeuges abgeschraubt werden | 18 | 19 | 3,00 (268) | <15 Stunden | |||||
können. Die Zeitpunkte, bis zu welchen ein »fingerfe | 19 | 15 | 3,56(318) | < 15 Stunden | |||||
ster« Sitz erzielt wird, sind in der Tabelle 11 angegeben. | 20 | 14 | 2,58 (230) | <15 Stunden | |||||
Ferner werden unter Verwendung der Proben 1—65 20 | 21 | 14 | 2,13 (190) | <4 Stunden | |||||
beschleunigte Lagerungslebendauer- oder Stabilitäts | 22 | 15 | 1,86(166) | 24 Stunden | |||||
tests durchgeführt, um die Lagerungsstabilität repräsen | 23 | <5 | 2,05 (183) | 24 Stunden | |||||
tativer Kitte zu untersuchen. Zur Durchführung der | 24 | 10 | 1,75(156) | <4 Stunden | |||||
Testmethode wird jede Kittmasse in ihrer Polyäthylen | 25 | 11 | 2,55 (228) | 24 Stunden + | |||||
flasche in einem Ofen, der bei einer Temperatur von 25 | 26 | 6 | 2,75 (246) | 24 Stunden + | |||||
ungefähr 81—82° C gehalten wird, gealtert Die Proben | 27 | 6 | 2,79 (249) | 24 Stunden + | |||||
wenden alle 30 Minuten während der ersten paar | 28 | 5 | 2,78 (248) | 24 Stunden + | |||||
Stunden und anschließend alle 1 oder 2 Stunden | 29 | 9 | 3,51 (314) | 24 Stunden + | |||||
untersucht und zwar so lange, bis die Proben gelieren | 30 | <5 | 2,96 (264) | 24 Stunden + | |||||
oder der Test unterbrochen wird. Die Testüberlebens- 30 | 31 | <5 | 3,10 (277) | 24 Stunden + | |||||
zeit wird als die letzte Prüfung genommen, bei welcher | 32 | <5 | 2,46 (220) | 24 Stunden + | |||||
die Proben nicht geliert sind. Der Test ist ein | 33 | <5 | 3,06 (273) | 24 Stunden + | |||||
beschleunigter Alterungstest Aus ihm kann man | 34 | <5 | 3,53 (315) | 24 Stunden + | |||||
entnehmen, daß, falls ein Kitt nach 30 Minuten unter den | 35 | 13 | 3,54(316) | 4 Stunden | |||||
Alterungsbedingungen des Tests frei von Gelbildung ist & | 36 | 15 | 3,36 (302) | 2 Stunden | |||||
er diese Erscheingung bei Umgebungs- oder Zimmer | 37 | 15 | 3,58 (320) | 2 V2 Stunden | |||||
temperatur während einer Zeitspanne von wenigstens 1 | 38 | 11 | 2,68 (240) | 2 Stunden | |||||
Jahr zeigt Die Überlebenszeiten des Stabilitätstests sind | 39 | 14 | 2,99 (267) | 1 Stunde | |||||
in der Tabelle II angegeben, wobei das Zeichen + | 40 | 10 | 2,58 (230) | 150 Minuten | |||||
darauf hinweist daß der Test zu dem angegebenen 40 | 41 | 20 | 2,63 (235) | 150 Minuten | |||||
Zeitpunkt unterbrochen wird, wobei die Probe noch | 42 | 15 | 2,58 (230) | 8 Stunden + | |||||
nicht geliert ist | 43 | 6 | 3,83 (342) | 24 Stunden | |||||
Weitere Deckelschrauben werden in der vorstehend | 44 | <5 | 3,34 (298) | 24 Stunden | |||||
beschriebenen Weise zum Testen der Festigkeit der | 45 | <5 | 3,87 (346) | 24 Stunden | |||||
Bindungen zwischen den Muttern und der Deckel- 45 | 46 | <5 | 3,51 (314) | 24 Stunden | |||||
schrauben nach 24 Stunden präpariert Nach Ablauf des | 47 | <5 | 3,53 (315) | 24 Stunden | |||||
Zeitintervalls wird der Kopf der jeweiligen Deckel | 48 | <5 | 3,54 (316) | 24 Stunden | |||||
schraube in einen Maschinenschraubstock eingespannt | 49 | <5 | 3,36 (302) | 24 Stunden | |||||
wobei der Schaft der Deckelschraube vertikal gehalten | 50 | <5 | 3,58 (320) | 24 Stunden | |||||
wird. Dann wird ein Drehkraftschraubenschlüssel auf 50 | 51 | 40 | 3,70 (330) | 8 Stunden + | |||||
die Mutter aufgesetzt worauf die Drehkraft die zum | 52 | 20 | 3,40 (304) | 8 Stunden + | |||||
Lockern der Mutter erforderlich ist notiert wird. Die | 53 | 25 | 3,40 (304) | 8 Stunden + | |||||
Ergebnisse, welche in der Tabelle II zusammengefaßt | 54 | 25 | 1,57(114) | 8 Stunden + | |||||
sind, stellen Durchschnittswerte von 3—5 Tests dar. | 55 | 25 | 1.70(152) | 8 Stunden + | |||||
TnLnIIn II 55 | 56 | 50 | 1,70(152) | 8 Stunden + | |||||
Tabelle II | 57 | 30 | 3,25 (290) | 8 Stunden + | |||||
58 | 50 | 1,19 (106) | 8 Stunden + | ||||||
Bei- »Finger 24-Stunden- Stabilitätstest | 59 | 50 | 2,68 (240) | 8 Stunden + | |||||
spiel Tight« Test, Drehkraft-Test | 60 | <20 | 1,23(110) | 5 Stunden | |||||
Minuten m-kg (in. Ib.) | 61 | <20 | 2,46 (220) | 5 Stunden | |||||
62 | <20 | 0,61 (54) | 30 Minuten | ||||||
1 35 1,34(120) 9 Stunden+ | 63 | 2,42(216) · | |||||||
2 18 1,81 (161) 24 Stunden + | 64 | weiteren . | 3,46 (309) | geeigneten Formulierungen werden | |||||
3 15 2,17(194) 9 Stunden+ | 65 | 2,07 (185) | andere Hydrazidverbindungen, | ||||||
4 8 2,52(227) 9 Stunden + 65 | |||||||||
5 7 2,46(220) 24 Stunden-Ι | |||||||||
ό 8 2,12(189) 9 Stunden+ | |||||||||
7 7 2,78(248) 24 Stunden + |
vorstehenden Beispiele eingesetzt werden. In den erfindungsgemäßen Formulierungen können alle angegebenen
Beschleuniger verwendet werden, wobei jedoch die Erfindung nicht auf diese Beschleuniger
beschränkt ist.
Die vorstehend angegebenen Formulierungen werden erneut angesetzt, mit der Ausnahme, daß das
Monomere oder die Monomeren durch Polyäthylenglykoldiacrylat, Tetrahydrofurfurylchloracrylat Dimethylaminoäthylmethacrylat,
Butyiaminoäthyimclhacryiat
Bestandteile, Gewichtsteile')
oder andere bei Zimmertemperatur härtende Acrylmonomeren oder Mischungen aus derartigen Monomeren
ersetzt werden. Die Hydrazitiverbindungen üben auf eine jede derartige Kittformulierung eine beschleunigende
Wirkung aus.
Es werden folgende Formulierungen unter Verwendung einer Vielzahl geeigneter Monomerer hergestellt
und getestet, wobei die angegebenen Ergebnisse erzielt werden:
10
Beispiel | Ivionomeres | Beschleuniger | D | Katalysator und |
Co-Beschlcunigcr | ||||
77 | 100 Gew.-Teile Q | 0,1 Gew.-Teile | A | 1,0 Gew.-Teile E |
B | 0,3 Gew.-Teile N | |||
78 | 100 Gew.-Teile R | 0,1 Gew.-Teile | 1,5 Gew.-Teile I | |
79 | 100 Gew.-Teile R | 0,1 Gew.-Teile | D | 1,0 Gew.-Teile E |
B | 0,3 Gew.-Teile N | |||
80 | 100 Gew.-Teile P | 0,1 Gew.-Teile | 1,0 Gew.-Teile E | |
81 | 100 Gew.-Teile | 0,1 Gew.-Teile | 1,0 Gew.-Teile E | |
Butylaminoäthyl- | ||||
methacrylat | ||||
') Jedes Beispiel enthält ferner 0,01 | Gew.-Teile Hydrochinon. | |||
Beispiel
»Finger Tight«-
Test, Minuten
Test, Minuten
24-Stunden-Drehkraft-Test, m-kg (in. Ib.)
Stabilitätslest
77 | 15 | 2,56 (228) | 5 Stunden |
78 | 20 | 2,02(180) | 60 Minuten |
79 | 30 | 2,90 (259) | 5 Stunden |
80 | 70 | 2,18(194) | 5 Stunden |
81 | 70 | 1,19(106) | 5 Stunden |
Die erfindungsgemäßen Kitte können zum Verbinden von ähnlichen oder nichtähnlichen Metalloberflächen
verwendet werden. Die Oberflächen sind gewöhnlich eisenhaltige Metalloberflächen, wobei die Kitte jedoch as
auch zum Verbinden von anderen Metallen, wie beispielsweise Messing, Kupfer und Zinn, geeignet sind.
Zink und Kadmium, die als korrosionsbeständige
Überzüge auf anderen Metallen verwendet werden, sind weniger aktive Metalle und erfordern die Verwendung so
eines Grundiermittel, um das Metall vor der Aufbringung des Kittes zu aktivieren. Geeignete Grundierungsmittel
sind im Handel erhältlich.
Viele Vorteile der erfindungsgemäßen Kitte wurden vorstehend erwähnt Zusammenfassend ist festzustellen,
daß erfindungsgemäß ein Kitt zur Verfügung gestellt wird, der während einer längeren Zeitspanne lagerungsstabil ist, der jedoch sehr schnell aushärtet, wenn er in
engen Kontakt mit Metalloberflächen gebracht oder in begrenzter Menge zwischen Metalloberflächen eingebracht wird. Dies erfolgt sogar auf sehr inaktiven
Oberflächen, wie beispielsweise auf Oberflächen aus Zink oder Kadmium, und zwar auch ohne eine erste
Grundierung von derartigen inaktiven Oberflächen mit Kobaltnaphthenat oder ähnlichen GrundiermittehL Die
Kitte sind mit einer Vielzahl weiterer Mittel verträglich, beispielsweise mit einer Anzahl von Weichmachern,
beispielsweise Estern von Phthalsäure, wachsartigen Weichmachern oder dergleichen, thixotrop wirkenden
Mitteln, wie beispielsweise Kieselgel, z. B. Cab-O-Sil,
sowie mit einer Vielzahl von anderen Monomeren und löslichen Polymeren.
Zu Vergleichszwecken mit den erfindungsgemäßen Kitten werden folgende Kitte hergestellt und getestet,
wobei die nachstehend angegebenen Ergebnisse erzielt werden:
Bestandteile, Gewichtsteile')
Zu | Monomeres | P | Katalysator und |
sammen | P | Beschleuniger | |
setzung | P | ||
C-I | 100 Gew.-Teile | P | 0,5 Gew.-Teile E |
C-2 | 100 Gew.-Teile | 1,0 Gew.-Teile E | |
C-3 | 100 Gew.-Teile | P | 1,5 Gew.-Teile E |
C-4 | 100 Gew.-Teile | 0,5 Gew.-Teile E | |
0,3 Gew.-Teile N | |||
C-5 | 100 Gew.-Teile | P | 0,5 Gew.-Teile E |
0,3 Gew.-Teile N | |||
0,05 Gew.-Teile J | |||
C-6 | 100 Gew.-Teile | 1,5 Gew.-Teile E | |
0,3 Gew.-Teile N | |||
0,05 Gew.-Teile J | |||
16
sammen- Test, Minuten
Setzung
24-Stunden-Drehkraft-Test,
m kg (in. Ib.)
Stabüitätstest
C-I | 240+2) | 1,58(141) | 9 Stunden |
C-2 | 240+2) | 2,15 (192) | 5 Stunden |
C-3 | 240+2) | 2,71 (.242) | 5 Stunden |
C-4 | 60 | 2,1:5 (192) | 9 Stunden |
C-5 | 80 | 2,96 (264) | 9 Stunden |
C-6 | 120 | 2,72 (243) | 60 Minuten |
') Die vorstehenden Beispiele entlialten femer 0,01 Gew.-Teil
Hydrochinon.
2) Nicht fingerfest nach 240 Minuten.
Alle Prozent- und Teilangaben beziehen sich, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht
Claims (1)
1. Flüssiger Kitt aus einem bei Zimmertemperatur reaktionsfähigen Acrylestermonomeren, einem Peroxidinitiator
und einer organischen Stickstoffverbindung als Polymerisationsbeschleuniger, dadurch
gekennzeichnet, daß er als Polymerisationsbeschleuniger Rhodanin, N-Aminorhodanin oder ein
Hydrazid der allgemeinen Formel.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US65902167A | 1967-08-08 | 1967-08-08 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1769934A1 DE1769934A1 (de) | 1971-10-28 |
DE1769934B2 DE1769934B2 (de) | 1978-11-23 |
DE1769934C3 true DE1769934C3 (de) | 1979-07-26 |
Family
ID=24643713
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1769934A Expired DE1769934C3 (de) | 1967-08-08 | 1968-08-08 | Flüssiger Kitt |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3491076A (de) |
DE (1) | DE1769934C3 (de) |
FR (1) | FR1580572A (de) |
GB (1) | GB1171049A (de) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3634379A (en) * | 1969-10-02 | 1972-01-11 | Loctite Corp | Acrylic anaerobic compositions containing a hydroperoxide and a dialkylperoxide |
DE2442001A1 (de) * | 1974-09-02 | 1976-03-18 | Henkel & Cie Gmbh | Anaerob haertende klebstoffe und dichtungsmassen |
US4321349A (en) * | 1975-05-23 | 1982-03-23 | Loctite Corporation | Accelerator for curable compositions |
US4287330A (en) * | 1975-05-23 | 1981-09-01 | Loctite Corporation | Accelerator for curable compositions |
IE43811B1 (en) * | 1976-11-08 | 1981-06-03 | Loctite Ltd | Curable acrylate ester compositions containing hydrazine acelerators and acid co-accelerators |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2268611A (en) * | 1937-06-16 | 1942-01-06 | Du Pont | Process of laminating |
US2464826A (en) * | 1943-12-30 | 1949-03-22 | Rohm & Haas | Acrylic resin laminations |
DE1109891B (de) * | 1955-08-25 | 1961-06-29 | American Sealants Company | Unter Luftausschluss polymerisierende fluessige Gemische |
US2901099A (en) * | 1956-07-02 | 1959-08-25 | American Sealants Company | Packaged metal fasteners and bonding agent |
US3041322A (en) * | 1959-07-20 | 1962-06-26 | Vernon K Krieble | Anaerobic curing compositions containing acrylic acid diesters |
US3046262A (en) * | 1960-08-19 | 1962-07-24 | Vernon K Krieble | Accelerated anaerobic curing compositions |
US3043820A (en) * | 1960-10-14 | 1962-07-10 | Robert H Krieble | Anaerobic curing sealant composition having extended shelf stability |
US3203941A (en) * | 1961-06-30 | 1965-08-31 | Loctite Corp | Accelerated anaerobic curing compositions containing a catalyst system of peroxides and polyamino compounds |
US3215703A (en) * | 1962-02-28 | 1965-11-02 | American Cyanamid Co | Certain bis-2-thiazolidinethiones |
US3265768A (en) * | 1962-11-19 | 1966-08-09 | Monsanto Co | Copolymer mixtures of tetrahydrofurfuryl methacrylate |
US3234194A (en) * | 1963-06-12 | 1966-02-08 | Du Pont | Methyl methacrylate polymer-in-monomer polymerization in the presence of a peroxymaleate and an amine |
US3249656A (en) * | 1963-07-30 | 1966-05-03 | Mathew L Kalinowski | Sealant composition |
US3218305A (en) * | 1963-12-26 | 1965-11-16 | Loctite Corp | Accelerated anaerobic compositions and method of using same |
US3300547A (en) * | 1964-03-05 | 1967-01-24 | Loctite Corp | Adhesive anaerobic composition and method of producing same |
-
1967
- 1967-08-08 US US3491076D patent/US3491076A/en not_active Expired - Lifetime
-
1968
- 1968-08-07 GB GB3776068A patent/GB1171049A/en not_active Expired
- 1968-08-08 DE DE1769934A patent/DE1769934C3/de not_active Expired
- 1968-08-08 FR FR1580572D patent/FR1580572A/fr not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3491076A (en) | 1970-01-20 |
DE1769934A1 (de) | 1971-10-28 |
GB1171049A (en) | 1969-11-19 |
FR1580572A (de) | 1969-09-05 |
DE1769934B2 (de) | 1978-11-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2622875C2 (de) | Härtbare Zusammensetzungen | |
DE2749975C2 (de) | Härtbares Kleb- und Versiegelungsmittel | |
EP0051796B1 (de) | Borverbindungen enthaltende lagerstabile, aerob härtende Kunststoffmassen, insbesondere Reaktionsklebstoffe | |
DE1900126C3 (de) | Anaerob härtende Klebstoffmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE1817196C2 (de) | Klebstoffmasse und ihre Verwendung zum Verbinden von nichtporösen Oberflächen | |
DE1295122C2 (de) | Unter Luftabschluss haertendes Klebemittel | |
DE2060645C3 (de) | Stabilisierte anaerohbärtende Mischung | |
EP1044245A1 (de) | Funktionelle farbstoffe als indikator in aerob härtenden zusammensetzungen | |
DE2849965A1 (de) | Haftmittelmasse sowie verfahren zu ihrer herstellung | |
CH471165A (de) | Verfahren zur Einleitung einer aeroben radikalischen Homo- oder Copolymerisation | |
DE2048610C3 (de) | Anaerob härtende Kleb- und Haftmittel | |
DE1817989A1 (de) | Verfahren zum verbinden von nicht poroesen oberflaechen | |
DE3417603C2 (de) | ||
DE69417529T2 (de) | Strukturelle Acrylklebstoffe | |
DE1769934C3 (de) | Flüssiger Kitt | |
DE2649080C2 (de) | Anaerobhärtbare Kleb- und Versiegelungsmassen | |
EP0356875B1 (de) | Neue radikalisch polymerisierbare Mehrstoffgemische und ihre Verwendung (I) | |
DE10051762A1 (de) | Wässriges MO-PO-System | |
DE2521172C2 (de) | ||
EP0510035B1 (de) | Neue unter luftausschluss lagerstabile, radikalisch polymerisierbare mehrstoffgemische und ihre verwendung | |
DE2649372C3 (de) | Anaerob härtende an der Luft stabile Massen und Verwendung derselben als Klebe- und Dichtungsmittel | |
EP0358033B1 (de) | Neue radikalisch polymerisierbare Mehrstoffgemische und ihre Verwendung (II) | |
DE1909992B2 (de) | Verfahren zum Verbinden von Flächen mittels polymerisierbarer Acrylsäureester | |
DE69316060T2 (de) | Bei Raumtemperatur härtbare zweiteilige Zusammensetzung | |
DE2616538C2 (de) | Anaerob härtende Klebmassen und Verfahren zu deren Herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: SAF-T-LOK CHEM. CORP., DOWNERS GROVE, ILL., US |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SPLANEMANN, R., DIPL.-ING. REITZNER, B., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |