DE1769575A1 - Giessharzmassen - Google Patents
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Description
Gegenstand der Erfindung sind-Mischungen von flüssigen Epoxidharzen
mit fein verteilten mineralischen Füllstoffen zum Vergießen
elektrischer Apparate, in welchen die Füllstoffe eine bestimmte
Verteilung der Partikelgröße aufweisen, sowie daraus hergestellten gehärteten Harzen. Die gehärteten Isolierharzmischungen zeichnen
sich vor allem dadurch aus, daß sie einen hohen'Füllstoffgehalt
aufweisen und einen außerordentlich niedrigen thermischen Ausdehungskoeffizient besitzen.
By/Oi
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PLA /
Das Vergießen elektrischer Apparate mit Isolierhnrzmischungen wird
schon seit langem durchgeführt. Beim Betrieb derartig eingegossener
Apparate treten jedoch eine Reihe von Schwierigkeiten auf, insbesondere
bei solchen Apparaten, die periodischen Temperaturschwankungen unterworfen sind, bei denen also sowohl niedri.-re al»
auch hohe Temperaturen auftreten, beispielweise Transformatoren,
Gleichrichtern u.a. Der thermische Ausdehnungskoeffizient der zum
Vergießen verwendeten Isolierharze weicht nämlich stark von dem Ausdehnungskoeffizienten der Metalle in den eleKtrischen Apparaten
w ab. So liegen die thermischen linearen Ausdehnungskoeffizienten
von Aluminium, Kupfer und Stahl weit unterhalb denen bekannter
Isolierharzmischungen. Eine Folge davon ist, daß durch die beim
Durchlaufen eines Wärmezyklus auftretenden V/ärme stoße Risse im
Harz gebildet werden und eine Abtrennung des Metalls vom Harz erfolgt. Das k^nn zu einem Ausfall des elektrischen Apparats führen.
Aus diesem Grund wurden den Gießharzen auch schon elas^ifizierende
Mittel oder elastische bzw. gummiartige Harze zugesetzt. Ein Naoh-
M teil solcher Mischungen wird darin gesehen, daß die zugesetzten
Stoffe bei erhöhter Temperatur gewöhnlich sehr schlechte physikalische
und elektrische Eigenschaften aufweisen.
Es ist auch bereits bekannt, daß mineralische Füllstoffe in gehärteten
Isolierharzen die thermische Ausdehnung herabsetzen. Man hat deshalb versucht, auf diese Weise die thermische Ausdehnung
der Harze und Metalle einander anzugleichen. Die Entwicklung von
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polymeren G lycidiithern, nachstehend als Epoxidharze bezeichnet,
hat die Elektroindustrie äußerst günstig beeinflußt. Epoxidharze
*o bleiben beim Erhitzen hart und unter]iegen bei Abkühlung unter ö C
keiner Rißbildung. Werden jedoch die eingegossenen Metallteile
harten zyklischen thermischen Belastungen ausgesetzt, so erfolgt ebenfalls eine Rißbildung, und zwar auch dann, wenn der Anteil an
mineralischen Füllstoffen bis zu 65 Gew.-$>
beträgt. Erhöht man den zur Erniedrigung des thermischen Ausdehungskoeffizienten zugesetzten Anteil an mineralischen Füllstoffen über 65 Gew.-^, so
nimmt die Viskosität der flüssigen ungehärteten Harze derart zu, ^
daß seine Verwendung als Gießharz nicht mehr möglich ist. Ein Einsatz
derart viskoser Gießharze erfordert die Anwendung sehr hoher Drücke, was zu einer Zerstörung der einzugießenden Drahtspulen u.a.
führt. Als nachteilig muß weiterhin bezeichnet werden, daß die eingeschlossene luft nicht durch übliche Behandlung im'Vakuum entfernt
werden kann. Auch setzen sich die Füllstoffe nach dem Eint\ießen
und während der Härtung ab, so daß das Isolierharz inhomogen
wird.
Wie sich gezeigt hat, liegt der thermische Ausdehungskoeffizient \
einer optimalen, mineralische Füllstoffe enthaltenden Harzmischung
nach der Aushärtung nicht unterhalb 2b · 1 0~ .
In einer früheren Anmeldung wurden bereits Gießharze mit einem oberhalb der bisher üblichen Mengen liegenden Füllstoffgehalt vorgeschlagen,
in denen die Füllstoffe eine bestimmte Verteilung iiin-
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- '5 - By/Or
BAD ORIGINAL
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sichtlich der Teilchengröße aufweisen. Diese Mischungen haben im
ungehärteten Zustand eine niedrige Viskosität und nach der Aushärtung
auch einen niedrigen thermischen Ausdehnungskoeffizienten." In vielen Fällen tritt ,jedoch während der Härtung ein Absetzen
der gröberen Teilchen ein, so daß das ausgehärtete Harz von oben nach unten einen unterschiedlichen Prozentgehalt an Füllstoffen
enthält.
Durch Zusatz von Suspensionsmittel^ z.B. sehr feinem Quarzmehl,
kann das Absetzen der Teilchen zwar bis zu einem gewissen Ausmaß verhindert werden, jedoch können die zur Herabsetzung des thermischen
Ausdehungskoeffiζienten erforderlichen Füllstoffmengen auch
hierbei nicht ohne die erwähnten Nachteile eingebracht werden.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es nun, die geschilderten
.Schwierigkeiten bei flüssigen Epoxidharzen mit mehr als β1: Gew.-ft·
mineralischen Füllstoffen zu beheben und Harzmischungen herzustellen,
die '7t> bis 80 Gew.-vo Füllstoff enthalten, ohne daß dadurch
die Viskosität des flüssigen Harzes ungünstig beeinflußt wird. Weiterhin
soli der thermische Ausdehnungskoeffizient nach der Ausnärtung
des Harzes mit den eingegossenen Metallen vergleichbar sein und ein Absetzen des Füllstoffes nicht eintreten.
Die Lösung der gestellten Aufgabe besteht darin, daß das Gießharz aus
a) 100 Gewichtsteilen eines flüssigen aromatischen Epoxidharzes,
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_ 4 _ BAD ORIGINAL fi /Or
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epoxidierten Novolaks oder cycloallphatischen Epoxidharzes bzw.
deren Gemischen besteht, wobei die Harze endständige Epoxidgruppen und ein Bpoxidäquivalentgewicht von ca. 125 Ms 450
aufweisen. .
b) 350 bis 760 Gewichtsteilen mindestens eines der nachstehend
genannten pulverförmigen mineralischen Füllstoffe wie geschmolzenem Quarz, Beryllium- und Lithiumaluminiumsilikat, deren
lineare thermischer Ausdehnungskoeffizient nicht größer als
8 · TO" cpi/em/°C ist und deren Teilchengröße so ausgewählt
wird, daß bis zu 18 Gew.-^ der Teilchen größer als 50 Mikron g
sind, bis zu 35 Gew.-% größer als 20 Mikron, etwa 20 bis 60 Gew.-i»
größer als 10 Mikron, etwa 40 bis 80 Gew.-$ größer als 4 Mikron,
etwa 60 bis 90 Gew.-$ größer als 2 Mikron, etwa 76 bis 95 Gew.~&
größer als 1 Mikron und etwa 86 bis 100 Gew.-$ größer als
0,4 Mikron,
c) etwa 20 bis 95 Gewichtsteilen eines Härters und
d) etwa 0,05 bis 2 Gewichtsteilen eines Beschleunigers. .
Der flüssige Glycidäther kann also gemäß der Erfindung ein Epoxidharz
und/oder ein epoxidierter Novolak sein, wobei sowohl aromati- ™
sehe als auch cycloaliphatische Epoxidharze verwendet werden können.
Selbstverständlich können auch Mischungen von 2 oder mehreren Epoxidharzen eingesetzt werden.
Die Epoxidharze und/oder epoxidierten Novolake nach der Erfindung sind relativ niedrig viskose Flüssigkeiten. Sie können durch Reaktion
mindestens eine3 mehrwertigen Phenols mit mindestens einem
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Epihalogenhydrin im alkalischen Medium hergestellt werden. Geeignete
Phenole sind solche, welche mindestens 2 OH-Gruppen im Molekül enthalten, insbesondere jedoch Phenole, in denen mehrere
Ringe über C-Atome miteinander verbunden sind, wie 4,4'-Dihydroxydip'henyl-dime
thy !methan, nachfolgend als Bisphenol A bezeichnet,
4,4'-Bihydroxy-diphenyl-methylmethan und 4,4'-Dihydroxy-diphenylraethan.
"Den genannten Phenolen können weiterhin auch solche Phenole
mit mehreren Ringen zugesetzt werden, in denen die Phenolringe über Schwefelbrücken miteinander verbunden sind, beispielsweise
4,4'-Dihydroxy-diphenylsulfon.
Als Epihalogenhydrin wird vorzugsweise Epichlorhydrin eingesetzt, jedoch können auch dessen Homologen, wie Epibromhydrin, verwendet
werden.
Wie bereits erwähnt, findet die Herstellung der Epoxidharze im wässrigen alkalischen Milieu statt. Der Alkaligehalt sollte dabei
im wesentlichen dem Halogengehalt des Eplna:ogenhydrins äquivalent
sein, vorzugsweise sollte er jedoch etwas größer gewählt werden. Wässrige Lösungen aus Alkalimetallhydroxidgßmischen, beispielsweise
KOH und LiOH, können ebenfalls eingesetzt werden. Bevorzugt wird man jedoch das relativ billige NaOH verwenden,
Dan Reaktionsprodukt ist gewöhnlich ein Gemisch aus polymeren
Glycidä.thern, dessen Hauptprodukt durch die Formel
CH2-GH-OH2-O-(R-O-GH2-CHOH-CH2-O)n-R-O-CH2-CH-CH2
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wiedergegeben werden kann, in der η den Wert 0,1,2 oder 3 annehmen
kann und H den zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest des bifunktionelJen Phenols darstellt. Während im einzelnen Molekül
η aach den Wert ü annehmen kann, beträgt der durch Molekulargewichtabestimmung
ermittelte Durchschnittswert von η nicht notwendigerweise
0 oder eine ganze Zahl. Auch kann in der angegebenen Formel eine oder beide der endständigen Epoxidgruppen hydratisiert
sein. l)\e polymeren Epoxide haben ein 1 ,2-Epoxidäquivalent größer
als 1*.
Unter dem Epoxidäquivalent wird hier die durchschnittliche
Zahl der 1,2-Epöxidgruppen
im Epoxidharzmolekül verstanden. Entsprechend der Herstellungsmethode sowie der Tatsache, daß das P.eaktionsprodukt ein Gemisch
von Molekülen mit unterschiedlichem Gewicht und teilweise hydratisierten Endgruppen ist, muß das Epoxidäquivalent des Reaktionsproduktes nicht 2 sein. Das 1,2-Epoxidäquivalent des Polygiycidäthers
ist somit ^- 2.
Die Herstellung der Epoxidharze kann gemäß der Erfindung derart erfolgen, daß T bis 10 KoI eines Epihalogenhydrins, vorzugsweise
Eplchlorhydrins, mit 1 bis 5 Molen Bisphenol A in Gegenwart von
Alkalimetallhydroxiden umgesetzt werden, wobei der Alkalihydroxid-
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■- 7-..-■■■ BAD ORlGiNAlBy/Or
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gehalt, bezogen auf den Halogengehalt, etwas größer"als die
stöehiometrische Menge ist.
Zur Herstellung der Epoxidharze wird die wässrige Alkalimetallhydroxid!
ösunr» das Bisphenol A und das Epichlorhydrin zunächst
in einem Reaktionsgefäß gemischt. Unter Bildung der Alkalisalze löst sich dabei das Bisphenol A in der Alkalilösung auf. Gemäß
der Erfindung kann selbstverständlich das Bisphenol A auch zunächst
in wässriger Alkalimetaliösung aufgelöst werden und das Epichlorhydrin später zugeführt werden. Auch kann die wässrige
alkalische Lösung des Bisphenols A zu dem Epichlorhydrin zugegeben werden. Das Gemisch wird anschließend im Reaktionsgefäß 1/2 bis
Stunden auf eine Temperatur von etwa 80 bis 110 0C erhitzt. Nach
Beendigung der Erhitzung trennt sich das Reaktionsgemisch in zwei Schichten auf. Die obere wässrige Schicht wird verworfen und die
untere Schicht, die das gewünschte Epoxidharz enthält, wird zur Entfernung der gebildeten Halogensalze mit heißem Wasser gewaschen.
Gegebenenfalls können auch verdünnte Säuren wie Essigsäure und Salzsäure zur Neutralisation der überschüssigen Alkalien beim Waschprozeß
zugesetzt werden.
Die flüssigen Epoxidharze gemäß der Erfindung lassen sich durch das Epoxidäquivalentgewicht charakterisieren. Diesen Wert erhält
man durch Division des Molekulargewichts der Mischung durch das durchschnittliche Epoxidäquivalent. Nach der Erfindung beträgt
das Epoxidäquivalent etwa 125 bis 4b0, vorzugsweise 12S bis 2^0.
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BAD OJÜGfNAL
- 8 - By/Or
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Oberhalb 250 liegende Wert verursachen eine hohe Viskosität und
sind deshalb weniger geeignet.
Die epoxidierten Novolake werden durch Kondensation eines Epihalogenhydrine
mit einem Novolak aus einem Aldehyd und monofunkiionellen
Alkylphenol hergestellt. Die Alkylgruppe enthält mindestens
4 C-Atome und der Novolak etwa .3 bis 12 phenolische OH-Gruppen im
Molekül. Unter einem Novolak wird hier ein Formaldehydharz ver---standen, das durch Reaktion mindestens eines Phenols mit mindestens
einem Aldehyd in Gegenwart eines sauren Katalysators hergestellt "
worden ist. Das Mol verhältnis Phenol:Aldehyd beträgt 1:0,5 bis 0,85»
Die Kondensation wird in der Weise durchgeführt, daß der Novolak
mit dem Epihalogenhydrin, beispielsweise Epichlorhydrin, gemischt wird, wobei jeweils mindestens 3 Mol Epihalogenhydrin und etwa 1 Mol
Alkalimetallhydroxid auf die äquivalenten phenolischen OH-Gruppen im Novolak kommen. Das Reaktionsgemisch wird anschließend auf eine
Temperatur von 60 bis 150 0C gebracht. Nach Beendigung der Reaktion
wird das gebildete Alkalisalz und das nicht umgesetzte Alkalihydroxid
aus dem epoxierten Novolak entfernt und das Reaktionsprodukt liegt in Form einer viskosen Flüssigkeit oder festen Substanz vor,
die gegebenenfalls noch gereinigt wird.
Die epoxidierten Novolake nach der Erfindung können bie 20 C
hochviskos bis fest sein, wobei die festen Harze jedoch schmelzbar
sind. Die chemische Struktur der Harze ist kompliziert. Wie Analysen gezeigt haben, sind 60 bis 90 oder mehr Prozent der
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BADOSiOlNAL
-9- By/Or
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Wasserstoffatome in den "phenolischen Hydroxylgruppen des ursprünglichen
Novolaks durch Glycidylgruppen ersetzt. Die epoxidierten Novolake enthalten weiterhin einen bemerkenswerten Anteil an
alkoholischen OH-G-ruppen, welche im wesentlichen als 2,3-Dihydroxy 1-propylgruppen
vorliegen und die "A'asserstoffatome der phenol ischen
OH-Gruppe;i des ursprünglichen Novolaks ersetzt haben. Das Harz
enthält auch einen geringen Chloranteil, der teilweise in 3-0hloro-2-hydroxylpropylgruppen
enthalten ist und teilweise in 3-ChJoro-2~(3-chloro-2-hydroxyl-propyloxyj-propylgruppen
und 3-ChLoro-2-(2,3-Epoxipropyloxy)-propylgruppen,
die an den phenolischen Äthersauerstoff im Epoxidharz gebunden sind. Das Produkt kann auch eine
unbedeutende Menge an phenolischen Hydroxylgruppen enthalten, dir
im Durchschnittsmolekül unterhalb 0,3 liegt.
Die Epoxidharze der Erfindung werden mit bestimmten Anhydriden gehärtet. Als besonders geeignet erwiesen haben sich das Hexahydrophthalsäureanhydrid,
Tetrahydrophthalsäureanhydrid sowie deren
gegebenenfalls entektischen Gemiscne. 20 bis 9b Gewichtsteile
Anhydrid werden 100 Gewichtsteilen des Epoxidharzes und/oder epoxidierten
Novolaks zugesetzt. Andere Anhydride, wie Phthalsäureanhydrid,
Maleinsäureanhydrid und Hethylnadicanhydrid, können den
zuerst genannten Anhydriden bis zu 20 Gew.-^ zugesetzt werden.
Um für die Aushärtung bei Temperaturen von etwa 130 bis 150 C
vertretbare Zeiten zu erhalten, ist es wünschenswert, dem Gießharz eine kleine Menge eines Beschleunigers zuzusetzen, etwa 0,03
bis 2,0 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Gießharz.
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. - 10 - BADC—^L By/Or
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Als Beschleuniger können organische Amine, Aminogruppen enthaltende Metallchelate, Aminoborate, Imidazole, Lewis Säuren,
Lewis Basen und Polyester der Borsäure verwendet werden. Es kann sowohl ein als auch mehrere Beschleuniger gleichzeitig eingesetzt
werden. Beispiele für geeignete Amine sind Monoäthanolamin, Piperidin,
Diäthanolamin, Triäthanolamin,.Äthylendiamin, Diäthylentriamin,
Dimethylaminopropylamin, Pyrrolidin, und Dimethylaminomethylphenol.
Die metallische, Aminogruppen enthaltende Chelatverbindung kann gemäß der Erfindung einen Teil des Härters bilden und kann durch
Reaktion von 1 Mol eines Esters der Formel M(OH)., in der H 1 bis
4 G-Atome enthält, und M ein Metall bedeutet, mit 2 Mol Triäthanolamin hergestellt werden. Nach der Umesterung werden die gebildeten
2 Mol Alkohol der Formel ROH abdestilliert. H stellt hierbei den
organischen Rest des Metallesters dar. Geeignete metallische Chelatverbindungen
sind Titan-amino-chelat, Aluminium-amino-chelat und
Silicium-amino-chelat. Als optimal unter den Chelaten muß das Titanamino-chelat
bezeichnet werden.
Die Verwendung der Polyboratester in Verbindung mit Titan-amino- ι
chelat ist in dem US-Patent 2 941 9c"1 ausführlich beschrieben.
Ausgezeichnete Ergebnisse wurden auch bei Verwendung von Trihexylenglycol-biborat
erhalten.
Nach der Erfindung können neben den Epoxidharzen und epoxydierten Novolaken auch best, cycloaliphatische Epoxide verwendet werden.
Die cycloaliphatischen 1,2-Epoxide haben ein Epoxidäquivalent y. 1,
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- 11 - BAD OSiQiNAL By/Or
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bezogen auf das durchschnittliche Molekulargewicht, und enthalten
η Gruppen der Formel
i j —- C C
wobei η eine ganze oder ein Teil einer Zahl y>
λ ist. Die 1,2-Epoxidgruppen können entweder endständig oder mittelständig sein. Besonders
geeignete endständige 1,2-Epoxidgruppen sind 1,2-Epoxipropylgruppen,
die an ein Sauerstoffatom gebunden sind, d.h. GIycidyläther- oder Glycidylestergruppen.
Als Baispiele für "cycloaliphatische Polyepoxide mit endständigem
1,2-Epoxidgruppen werden die Verbindungen dor Formel
CH0-O-CH0-CH - CH
« 0
J CH .,-0-CH0-CH - CH
CH0-O-CH0-CH -CH0
yd. έ .ei
0'
CH0-O-CH0-CH - üH,
erwähnt; sowie die ha! ogenierten Epoxiverbindungen der Formel
Br CH0-O-CH0-CH--CH0
2 2 \ , ■- 2
ü\
Cl. CH0-O-CH0-CH-CH.,
2 2X^
JU
Br CH0-O-CH0-CH--CH0
C. C. · v·* C.
Cl' CH0-O-CH0-CH-CH0
C. C. - t_
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BAD
PLA 68/821"? .
43 1763575
CH9-O-CH0-CH- CH9 Cl , -f\ CH0-O-CH0-CH -GH,
X0 ' J ι 2I X ' N0"'
ei ■
CH9-O-CH9-CH-CII9
Ci . ^ - Cl
CH2-O-CH2-CH CH2
X0 . . · 0
Werden solche halogenierten, insbes. chlorierten und bromierten
Polyepoxide allein oder im Gemisch mit anderen verwendet, so zei-.
gen die ausgehärteten Harze flammhemmende Eigenschaften. ύ
Verbindungen mit mittelständigen Epoxidgruppen enthalten mindestens
eine 1 ,2-Epoxidf:ruppe in einer aliphatischen Kette
C 0· C - -
oder an einem cycioaliphatischen Ring.
Besonders gute Ergebnisse werden mit cycloaliphatifiChen Polyepoxidverbindungen
erhalten, welche mindestens 1 mittelständige 1,2-Epoxid
gruppe an einem cycioaliphatischen Ring enthalten. Erwähnt seien an dieser Stelle dip epoxidierten cyclischen Diene wie 1,2,4,5-Diepoxicyclohexan,
Dicyclopentadiendiepoxide, Limonendiepoxid und
Vinylcyclohexendiepoxid; weiterhin cycloaliphatische Epoxiäther,
Epoxiester und Epoxiacetale, die mindestens einen cycioaliphatischen
fünfgliedrigen oder sechsgliedrigen Ring mit mind, einer 1,2-Epoxidgruppe
enthalten. Als Beispiele hierfür selen aufgeführt:
1 0 98 A 0/ 1 3 7 8 bad
- 13. .- By/0r
1
Ö
PLA
.- 0-CH2-CH2-O
"Ni.
- -rA
. 0-CH0-CH -
=
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-0-0-CH2 -■'
JH3 H3C <-k
so
0-CH2-CH
0 ί
ν' ;C-0-CHo-CH9-0-C -
ο! ι 2 2 W
CH2 | -0-C-C-0-CH !Ul |
'■ \ |
2ΐ :
* 's |
0 0 | |||
\ .0 |
0-0 | ||
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-C 'ί ' |
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ΰ , | |||
In
C-CH 0 ! i """-0-CH9 xCH9-0-
CH-''
/ν-CHp-O .ν
0I W CH
109840/1 BAD ORiGfNAL
-H-By/Or
PIA 68/8219
Gemäß der Erfindung können auch geeignete Epoxidgruppen enthaltende
Telomere eingesetzt werden, die aus äthylenisch ungesättigten Monoepoxiden der Cycloaliphaten wie 3,4-Epoxitetrahydro-dicyclopentadienyl-B-allyläther
von 3-Vinyl-2,4-Dioxo-spiro*~ (^,^)-'), 10-epoxiundeean mit Telogenen wie Kohlenstofftetrachlorid,
DimethyipxTOsphit oder Cyclohexonon in Gegenwart organischer Peroxide
erhalten werden.
Den cycloaliphatischen Polyepoxidverbindungen können weiterhin
aktive Verdünner, z.B. cycloaliphatische Monoepoxide wie Vinyl- ^
cyclohexenmonoepoxid, 3^-Epoxitetrahydrodicyclopentadienol-S, 3,4~
Epoxihexahydrobenzal-glycerol oder 3,4-Epoxicyclohexan-i,1-dimetha~
nol-acrolein-acetal.
Bevorzugt eingesetzte Härter sind cycloaliphatische Polycarbonsäureanhydride,
die gegebenenfalls halogeniert sind, wie Tetrahydrophthalsäureanhydrid,
Hexahydrophthalsäureanhydrid, Endomethylen tetrahydrophthalsäureanhydrld, Methylendomethylen-tetrahydro-phthaloäureanhydrld
iMethylnadicaniiydrid) oder Hexachloro-endomethyJ entetrahydro-phthalsäureanhydrid.
Geeignet sind ferner aliphatische Polycarbonsäureanhydride, beispielsweise
die Anhydride der Glutarsäure, Bernsteinsäure, Adipinsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und Aconitsäure, sowie die Anhydride
der Allylbernsteinsäure, Pentenylbernsteinsäure, Hexenylbernsteinsäure,
Dodecenylbernsteinsäure, Vinyloxybernsteinsäure, 7-Allylbicyclo-(2,2,1
)-hept-tj>-ene-2,3—dicarboxylsäure , 7-Octenylbicyclo-
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BAD
- 15 - Jy/Ol
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(2,2,1 )-hept-5-ene-2,3-dicarbonsäure und Methyl-7-al lylbicyclo-(2,2,1)-hept-5-ene-2,3-dicarbonsäure.
Als Beschleuniger können diesen Anhydriden tert. Amine, Salze quarternärer Ammoniumverbindüngen,
Alkalimetallalkoholate u.a. zugesetzt-werden.
Das Eingießen erfolgt am besten in der Weise, daß das Gemisch aus
Harz, Füllstoffen, Härter und Beschleuniger auf etwa 100 0C erhitzt
wird. Wie sich gezeigt hat, fließen Kombinationen aus Anhydriden und Epoxidharzen bei Temperaturen von 90 bis 100 C sehr
gut. Das erhitzte Gemisch wird um das einzugießende, in einer ge-
eigneten Form befindlichen Element gegeben und bei 100 bis 150 0C
4 bis 20 Stunden gehärtet. Daran schließt sich zweckmäßigerweise
eine Nachhärtung über den gleichen Zeitraum bei 150 bis. 180 0C.
Die relativ niedrige viskose Kombination aus Anhydridhärter und
oder
Epoxidharz enthält etwa 65 Gew.-%/mehr geschmolzene Quarzteilchen der angegebenen Partikelgröße und gibt nach der Aushärtung ein hartes Harz mit ausgezeichneten elektrischen und physikalischen Eigenschaften. Der thermische Ausdehnungskoeffizient liegt niedrig, so dai3 die Rißfestigkeit des Harzes sehr groß ist.
Epoxidharz enthält etwa 65 Gew.-%/mehr geschmolzene Quarzteilchen der angegebenen Partikelgröße und gibt nach der Aushärtung ein hartes Harz mit ausgezeichneten elektrischen und physikalischen Eigenschaften. Der thermische Ausdehnungskoeffizient liegt niedrig, so dai3 die Rißfestigkeit des Harzes sehr groß ist.
Gemäß der Erfindung kann der Anteil an pulverförmigen geschmolzenen
Quarz der vorbestimmten Partikelgröße bis etwa 80 Gew.-^ erhöht
werden. Der thermische Ausdehnungskoeffizient wird dadurch überraschenderweise
erheblich herabgesetzt. In der Tabelle 1 wird die bevorzugte Teilchengröße des geschmolzenen Quarzes wiedergegeben.
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- 16 - BAD ORIGINAL By/Or
PLA 68/321*
Häufigkeit der pulverförmigen geschmolzenen Quarzteilchen
Teilchengröße in /
0.4 1.0 2.0 4.0
10.0 20.0 30.0
Gew.-tfo der Teilchen die größer
sind als angegeben
86 | bis | 100, | bevorzugt | 94 |
76 | bis | 9b, | Il | 82 |
60 | bis | 90, | Il | 70 |
40 | bis | 80, | Il | 56 |
20 | bis | 60, | Il | 34 |
0 | bis | 35, | Il | 12 |
0 | bis | 18, | Il | 0 |
Pig. 1 zeigt in der ausgezogenen Kurve den bevorzugten Gewichtsanteil
für Füllstoffteilchen mit bestimmtem Durchmesser und in
den beiden gestrichelten Kurven dessen Grenzbereiche. Liegt dLe
Teilchenverteilung unterhalb der Kurve AC in Fig. 1 bzw. oberhalb der Kurve BO, so verliert die Epoxidharzmischung ihre gerinne
Viskosität und kann praktisch nicht menr als Gießharz verwendet werden. Werden die Füllstoffe mit einer Partikelgröße im Bereich
von 0,4 bis 30 /U in den angegebenen Gewichtsprozenten der Tabelle
1 in Mengen von 65 bis 80 Gew.-^ bezogen auf die Mischung, zugegeben,
so erhält man zufriedenstellende flüssige Gießharze, deren thermischen Ausdehnungskoeffizienten nach der Härtung gleich denen
der eingegossenen Metalle ist.
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By/Or
PLA 68/8?1Q
Tabelle 2 zeigt die thermischen Ausdehnungskoeffisienten einiger
Materialien:
Thermischer Ausdehnungskoeffizient einiger Materialien zwischen
25 0C und 100 0C.
(x 1G~ cm/cm/0C
(x 1G~ cm/cm/0C
Stahl 12
Kupfer 18
Aluminium 22
geschmolzener Quarz 0,5
Epoxidharze 50 bis
Epoxidharze mit ^O % Füllstoffen 24
Epoxidharze mit 75 % Füllstoffen 18
Epoxidharze mit 79 #·Füllstoffen 13,3
Die eingegossenen Metalle sind gewöhnlich Stahl, Kupfer und Aluminium
mit einem thermischen Ausdehnungskoeffizienten zwischen
12 bis 22 . 10~6 cm/cm/°C. V/ie Tabelle 2 zeirt, liegt der thermische
Ausdehnungskoeffizient bei Epoxidharzen in Abhängi.-rkei t von
ihrer Zusammensetzung zwischen 50 bis 150 ■· 10" cm/cm/ C. Geschmolzener
Quarz hat einen Koeffizienten von 0,5 · 10*"' cm/cm/ C.
Werden demnach erhebliche Mengen an feinverteilten gescrimolzenem
Quarz, beispielsweise "7O, 75 oder 79 % dem Harz einverleibt, wird
der thermische Ausdehnungskoeffizient des Harzes wesentlich herabgesetzt.
Λ
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By/Or BAD CKlT^MAL
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Anhand der nachstehenden Beispiele wird nun die Erfindung noch
näher erläutert:
6 Proben einer Harzmischung mit unterschiedlichem Quarzgehalt
werden gemäß Tabelle 3 hergestellt. Die Proben wurden jeweils gemischt,
bei 100 0C ausgegeossen und 16 Stunden bei 100 °C gehärtet,
Auf diese Härtung folgte eine 16-stündige Uaehhärtung bei 150 C.
Gewichtsteile
a | b | C | d | e | f. Ill »Ι— ιί I» |
|
Bisphenol A | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Hexah.ydroph thai säureanhydrid | 80 | 80 | 80 | 80 | 80 | 30 |
Dimethylaminomethylphenol | 0,18 | 0,18 | 0,1 S | 0,18 | 0,18 | 0,18 |
pulverförmiger Quarz | 540 | 004 | 638 | 687 | '''2O | |
in <*> | 7 r, | -χ*. | "8 | 79 | 80 |
Viskosität der Mischung bei 100 °C jcps) __
10 Umdrehg./Min.
20 " .
3000 3000 3000 4700 8000 1c;,£500
2000 2000 2250 4250 7000 15,000
1800 1800 2800 4600 ^000 12,300
Dehnungseigenschaften der gehärteten Mischung: bei TOO 0C
Zugfestigkeit (PSI) Ausdehnung (%)
Modul (x 10~6)
7690 8600 7Q00 9500 9150 9700
1,48 1,58 0,84 1,00 1,15 3,2 1,59 1,18 1,57 2,07 2,ιο
09 8 4 0/1 378
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Hy/Or
bei 135 0C
Zugfestigkeit (PSI)
Dehnung
Dehnung
Modul (x 10"6)
4416 2250 2,28 1,77 1,22 1,33
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3210 2580 3500 1,42 1,30 3,1 0,23 0,17 __
In dem angegebenen Beispiel entspricht die Teilchenverteilung den in Tabelle 1 angegebenen Werten. Ähnlich gute Ergebnisse werden
erhalten, wenn anste'ie von Quarz, Beryllium- oder Lithiumaluminiumsilikat
verwendet wird.
Entsprechend Tabelle 4 wurde ein eye!oaliphatisches Epoxidharz
mit geschmolzenem Quarzpulver gefüllt, bei 100 C vergossen und
16 Stunden -bei. 100 C gehärtet. Auch hier folgte eine 1o-stündige
Nachhärtung bei 150 °C.
3,4-Epoxy-eye1ohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat
Hexahydrophthaisäureanhydrid
Äthylenglycöl
Dirnethylami ηomethylphenol
pulverf. geschm. Quarz
in 1°
Viskosität bei 100 0C
Topfzeit bei 100 0C
Topfzeit bei 100 0C
Gewichtsteile 100
94 2
.2 538
ia
5,000 (cps) Stunde
Thermischer Ausdehnungskoeffizient des ausgehärteten Harzes
25 · 10~6 cm/cm/°C
bei 25 0C bis 125 0C
10 9 8 4 0/13 78
- 20 -
By/Or
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Entsprechend Tabelle 5 wurde ein Epoxidharz auf Basis Bisphenol
A hergestellt. Die Mischung wurde bei 60 0C vergossen und 4 Stunden
bei 60 0C gehärtet. Die Nachhärtung erfolgte 16 Stunden bei 125 0C
Tabel2»
Komponenten .
Bisphenol A -
Bisphenol A, verdünnt mit Butylglycidyl
Eutektisches Gemisch aus m-Phenylendiamin
und 4,4'-Methylendianilin geschmolzenes Quarzpulver in io
Viskosität bei 60 0C . Topfzeit bei 60 °C
thermischer Ausdehnungskoeffizient des gehärteten Harzes ·
zwischen 25 0C
und 125 0C
000. | Gewichtsteile | (cps) | Ο"6 | cm/cm/ C | |
50 | Stunde | ||||
50 | • 1 | ||||
in | 20 | ||||
294 | |||||
71 io | |||||
37 , | |||||
1 | |||||
25 | |||||
Fig. 5 zeigt eine Perspektive Ansicht eines TransfOrmators, in
der die Niederspannungs- und Hochspannungsspule zunächst separat
vergossen und anschließend zusammengebaut werden. .
Das Eingießen der Drähte beim Bau eines Transformators wird in
den Figuren 4a bis 4d gezeigt.
In Fig. '5 ist die Niederopannungsspule 1 in einer erfindungsgemäßen3S'toBfia!rzmischung
eingebettbf. Aus 'dem"Gioßhärz ragen die
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- 21 - By/Or
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Drähte 2 und 3 heraus, während die Drahtwindungen 4 innerhalb
des vergossenen Elementes liegen. Die Spule 1 paßt in die zentraLe
Öffnung einer in analoger V/eise vergossenen Hochspannun^sapule ΐ>.
Die separat vergossenen Spulen 1 und b werden abschließend zusammengebaut.
Gemäß einer anderen Au^führungsform kann die Hochspannungsspule b
,jedoch auch direkt auf die vergossene Niederspannungsspule 1 aufgewickelt werden und anschließend gemeinsam mit der Spule 1 vergossen werden.
Zum besseren Verständnis der zuletztgenannten Technik wird auf
die Figuren 4a bis 4d verwiesen. In Fig. 4 ist die Niederspannungsspule 7 um einen Formkörper 6 gev/iekelt, der zuvor aus der gefüllten
Bpoxidharzmischung hergestellt worden ist. Die Spulenenden sind
in der Fig. mit 8 bezeichnet. In der in Fir. 4b gezeigten Arbeitsstufe wird die Spule n sowie die Außenfläche des Formkörpers .6 mit
einer Gießharzmischung nach der Erfindung vergossen. Hierfc
bei wird eine in der Fig. nicht gezeigte äußere Form aus Silieonen
benutzt. Die so vergossene Spule wird dann gehärtet. Entsprechend
der Fi;-. 4c wird die Hochspannungsspui e .10 um die Harzschicht 9 gewickelt,
die gemäß 4d ebenfalls mit einer gefüllten Harzschicht 11
umgeben wird.
Ein derartig hergestellter Transformator wurde wiederholt einer
großen Anzahl von zyklischen Wärmestößen ausgesetzt, wobei außerordentlich
gute elektrische Eigenschaften, gute mechanische Pestig-
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- 22 - By/Or
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keit und Härte beobachtet wurden. Eine. Rißbildung'.war nicht festzustellen.
·
Der Gegenstand der Erfindung ist selbstverständlich nicht auf die
angegebene Anwendung beschränkt, so können auch mehr als 2 Spulen in der angegebenen Weise vergossen werden.
Die Spulen 7 und 10 können aus Drähten oder Bändern bestehen, die
üblicherweise beim Transformatorenbau eingesetzt werden, z.B.
Kupfer oder Aluminium. Die Formkörper 6,9 und 11 bestehen .aus Gießharzmassen
mit mindestens 6r) io eines mineralischen· Füllstoffes und
Υ-, io- eines Epoxidharzes, sowie Katalysatoren und Beschleunigern.
Ihro Herstellung erfolgt derart, daß die Gemische auf Temperaturen
obernalb 100 C erhitzt werden, um die Spulen 7 und 10 gegossen
werden und bei Temperaturen von vorzugsweise 150 bis 1-0 1C gehärtet
werden. Das Vergießen kann sowohl in einem einstufigen Verfahren als auch in zwei- und mehrstufigen durchgeführt werden.
? Patentansprüche
3 Figuren
3 Figuren
- 23 - By/Ür
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Claims (7)
1. Flüssige Gießharzmasse, bestehend aus
a) 100 Gewichtsteilen eines wärmehärtbaren flüssigen Epoxidharzes
mit endständigen Epoxidgruppen und einem Epoxidäquivalentgewicht
von etwa 125 Ms 4L)O,
b) etwa 350 bis '760 Teilen eines mineralischen Füllstoffes,
c) etwa 20 bis 95 Teilen eines Härters und
d) etwa 0,50 bis 2 Teilen eines Beschleunigers,
wobei der Füllstoff geschmolzener Quarz und/oder Beryll und/oder
Lithiumaluminiumsilikat mit einem nicht oberhalb 8 * 10"' liegenden
thermischen Ausdehnungskoeffizienten ist, und die Teilchengröße der mineralLscnen Füllstoffe so verteilt ist, daß bis zu
18 Gew.-9b der Teilchen größer als 30 Mikron, bis zu 35 Gew.-?o größer
als 20 Mikron, etwa 20 bis 60 Gew.-$ größer als 10 Mikron, etwa 40 bis PO Gew.-^ größer als 4 Mikron, etwa 60 bis 90 Gew.-^
größer als 2 Mikron, etwa ''(■> bis 95 Gew.-1^ größer als 1 Mikron
und etwa 86 bis TOO Gew.-^o größer als 0,4 Mikron sind»
2. Flüssige Gießnarsmasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Epoxidharz ein aromatisches und/oder cycloaliphatisches
Epoxidharz und/oder ein epoxidierter Novolakist.
3. Flüssige Gießharzmasse nach den Ansprüchen T und 2, dadurch
gekennzeichnet, daß die Teilchengröße der Füllstoffe so verteilt ist, daß etwa 12 Gew.-$ der Teilchen größer als 20 Mikron,
1 09 8 4 0 IA 3 7 8. ....
- 24 - By/Or
BAD ORIGINAL
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etwa 34 Gew.-/ο größer als 10 Mikron, etwa 56 Gew.-^ größer
als 4 Mikron, etwa "7O Gew.-$ größer als 2 Mikron, etwa «2 Gew.
größer als 1 Mikron und etwa 95 Gew.-^ größer als 0,4 Mikron
sind.
4. Flüssige Gießharzmasse nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch
gekennzeichnet, daß der thermische Ausdehnungskoeffizient nach
der Härtung mindestens 12 . 10" cm/cni/0G beträgt.
5. Fl Ü33 ige Gießharzmasse nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch
gekennzeichnet, daß die Anzahl der Teilchen bestimmter Masse
im Füllstoff jeweils der Fläche ABCI) in Fiir. 1 entspricht.
6..Flüssige Gießharzmasse nach den Ansprüchen 1 bis ^, dadurch
gekennzeichnet, daß die Anzahl der Teilchen bestimmter Größe in dem Füllstoff der Kurve EF in Fig. 1 entspricht.
7. Verwendung des Gießharzes nach den Ansprüchen 1 bis 6 zum
Einrießen elektrischer Apparate, dadurch gekennzeichnet, daß
der Metallkörper des elektrischen Apparates wenigstens teilweise
von einem gehärteten Epoxidharz umgeben i3% wobei die
gehärtete Epoxidharzmischung einen hohen Füllstoffgehalt aufweist, einen niedrigen thermischen Ausdehnungskoeffizienten besitzt
und an dem Metallkörper gut haftet.
109-8 4 0/137
Applications Claiming Priority (1)
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Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3516040A (en) * | 1968-08-05 | 1970-06-02 | Micron Sealing Corp | Transformer structure |
US3569884A (en) * | 1969-04-14 | 1971-03-09 | Westinghouse Electric Corp | Transformer coil wound from sheet conductor and cast in a resin housing |
US3611226A (en) * | 1969-12-08 | 1971-10-05 | Westinghouse Electric Corp | Encapsulated electrical windings |
US3828118A (en) * | 1972-04-06 | 1974-08-06 | Bunker Ramo | Electrical feedthrough assemblies for containment structures having specially controlled environments and method of making |
US4127695A (en) * | 1975-10-07 | 1978-11-28 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Method of insulating electromagnetic coils |
US4123618A (en) * | 1976-06-09 | 1978-10-31 | Westinghouse Electric Corp. | Vapor-cooled terminal-bushings for oil-type circuit-interrupters |
US4206436A (en) * | 1976-08-26 | 1980-06-03 | Westinghouse Electric Corp. | Electrical apparatus encapsulated with resin coated filler |
US4191677A (en) * | 1977-10-21 | 1980-03-04 | Federal Screw Works | Self-locking threaded fastener product |
US4392070A (en) * | 1981-04-16 | 1983-07-05 | General Electric Company | Insulated coil assembly and method of making same |
JPS5830003A (ja) * | 1981-07-24 | 1983-02-22 | 住友電気工業株式会社 | 自己融着性絶縁電線 |
US6411188B1 (en) * | 1998-03-27 | 2002-06-25 | Honeywell International Inc. | Amorphous metal transformer having a generally rectangular coil |
JP4674679B2 (ja) * | 2000-11-29 | 2011-04-20 | ミネベア株式会社 | バリアブルリラクタンスレゾルバの固定子構造 |
US6583707B2 (en) | 2001-04-25 | 2003-06-24 | Honeywell International Inc. | Apparatus and method for the manufacture of large transformers having laminated cores, particularly cores of annealed amorphous metal alloys |
US6765467B2 (en) | 2001-04-25 | 2004-07-20 | Dung A. Ngo | Core support assembly for large wound transformer cores |
US6668444B2 (en) | 2001-04-25 | 2003-12-30 | Metglas, Inc. | Method for manufacturing a wound, multi-cored amorphous metal transformer core |
US8173745B2 (en) * | 2009-12-16 | 2012-05-08 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Compositions useful for preparing composites and composites produced therewith |
US9524840B2 (en) | 2015-01-21 | 2016-12-20 | Thomas & Betters International LLC | High-temperature, high-pressure vacuum relay |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH399560A (de) * | 1959-06-22 | 1965-09-30 | Asea Ab | Lack für die Herstellung von Glimmschutzbelägen auf der Oberfläche isolierter Leiter in Hochspannungsvorrichtungen und Verwendung des Lackes |
FR1267518A (fr) * | 1959-09-15 | 1961-07-21 | Siemens Ag | Procédé d'obtention de produits à base de résine époxyde contenant une matièrede charge et résistant aux courants de fuite |
DE1151377B (de) * | 1960-07-22 | 1963-07-11 | Henkel & Cie Gmbh | Wasserfreie Epoxydharz-Formmassen mit hohem Fuellstoffanteil |
DE1151376B (de) * | 1960-11-30 | 1963-07-11 | Hoechst Ag | Verfahren zum Haerten von Epoxyharz-Formmassen |
US3328339A (en) * | 1963-08-28 | 1967-06-27 | Monsanto Co | Reinforced plastics containing base treated, calcined particulate fillers and organosilane coupling agents |
-
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1968
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Also Published As
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US3434087A (en) | 1969-03-18 |
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