DE1694808A1

DE1694808A1 - Verfahren zur Herstellung von mit einer Haftschicht ueberzogenen,moiekuiar orientierten Polyester-Filmen

Info

Publication number: DE1694808A1
Application number: DE19681694808
Authority: DE
Inventors: Arthur Appelbaum; D Cruz Alex Wasy
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1967-04-24
Filing date: 1968-01-03
Publication date: 1970-10-15
Also published as: LU55928A1; GB1168171A; BE714074A; NL6805780A

Description

PATENTANWÄLTE · · - "

DR₁-ING-VONKREiSLSR DR.-ING. SCHÖNWALD 1 69480-8

or. p

KÖLN 1, DEiCHMANNHAUS

Köln,, den 2.1.1968

-Mr/Br en

. .- ...■■-·,-.- Anmelder in: ". ..."

E.I. du Pont de Nemours & Company "- ·'Wilmington ..... Delaware .1,9 898

"■■·■·". ■ p··' '" '^r -^- -.-^Vereinigte Staaten von Amerika"' ^N '

Verfahren zur Herstellung von mit einer Haftschicht überzogenen, molekular orientierten Polyester-Filmen

" Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von mit-einer Haft-Zwischenschicht überzogenen Polyesterfilmen. "" \

Aus Polyestern, wie Polyethylenterephthalat, hergestellte, fotografische Filmträger haben relativ hydrophobe/ Oberflachen und haften nicht gut an solchen hydrophilen, lichtempfindlichen Schichten, die Gelatine oder; andere • natürliche .oder synthetische, wasserdurchlässige, organische, kolloidale -Bindemittel enthalten. Da di\e Poly-.-,ester ob er f lache chemisch relativ beständig .ist, | wird sie nicht durch die üblichen Lösungsmittel für die J.ichtempfindiiche Schicht gelöst.' Deshalb' wird eine--mechanisehe Verknüpfung zwischen Schicht und Filmträger nicht ohne weiteres erreicht. Um diese' Schwierigkeit zu überwinden, wird auf die Oberfläche des Trägers.'ein Überzug, üblicherweise aus einem synthetischen, organischen Mischpolymeren aufgebracht, Diese Harz schicht'dient dann als Bindemittel, um eine hydrophile Schicht auf dem Träger zu verankern.

009842/18-5-2 bad original

Ξ,ξ ist bekannt;, eine Harzschieht auf einen Polyesterträger in -zweistufiger Arbeitsweise aufzubringen, wobei in der ersten Stufe der gegossene Sräger zwecks biaxialer Orientierung vor. dem Seeken mit einer wässrigen Emulsion versehen "vvird. Die zweite Stufe besteht im Aufbringen einer Haftschicht aus Gelatine auf die gestreckte Unterlage, (YgI, -USA-Patentschriften 2 627 088 und 2 698 255). Dieses Haftschichtsystem erfordert das Aufbringen einer aus einem synth<feLschen, organischen Mischpolymeren "bestehenden Schicht vor dem Heckvorgang. Dadurch xfird die Miedernutzbarmachung schadhafter Filmträger verhindert,. denn die gleichzeitige Anwesenheit des Ilischpolymeren beeinträchtigt die Wiedergewinnung von Ausschußprodukt. Darüber hinaus ist es wünschenswert, ein '/erfahren zu finden, bei dem die Polyesterunterlage im Anschlußan dem Keckvorgang mit der. Haftschicht versehen wird, · ■-um dadurch zu erreichen, daß das Kunstharzsubstrat beim Durchlaufen der Walzen keinen unnötigen "Abrieb erleidet.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, das Aufbringen eines synthetischen, organischen Mischpolymeren auf einen Polyester-Silmträger ausgehend von einer wässrigen Dispersion des Mischpolymeren zu erreichen, nachdem der gegossene.!filmträger zur Erzielung der Formbeständigkeit gereckt und wärmebehandelt worden ist. -...·.-.

Die Erfindung geht aus von einem Verfahren zur Herstellung eines mit einer Haftschicht überzogenen, biaxial orientierten Polyester-films, dessen Oberfläche vorbehandelt worden ist. Als kennzeichnend wird angesehen, daß,man die vorbehandelt e Filmoberfläche mit einer wässrigen Dispersion beschichtet, die 1 bis 15: Gew.~% eines Mischpolymeren, aus- wenigstens, ■.,_; ,, zwei äthylenisch ungesättigten Monomeren enthält.., von,denen, eines' eine aliphatische·, ungesättigte öarbonsäure- ist-, wo"bei·, die Übergangstemperatur zweiter Ordnung des Mischpolymeren zwischen -30° und +30⁰O liegt, wonach man den -beschAoliteiieii.; Film trocknet, insbesondere "bei QJemperaturen awisohea 60 wsxu. 100°ö ι und das Mischpolymere auf dem PolyeateKfilth: ziam J&&m~γ -

harten wenigstens 7 Sek.. auf Tempex^aturen zwischen 120 bis 180°ö erhitzt.

Zu den nach dem erfindungsgemäßen Verfahren vorzugsweise anwendbaren Mischpolymeren gehören folgende:

l.)'Ein Mischpolymeres aus (a) 70 bis 90 Gew.~% eines ungesättigten Esters einer Mono carbonsäure, wobei die Alkohol-* komponente des Esters nicht mehr als,A Kohlenstoffatome enthält j (b) etwa 7 his 20 Qevi.-fp einer ,!aliphatischen polyfunktioneilen Verbindung, die wenigstens zwei ungesättigte Molekülbestandteile enthält, wobei wenigstens einer dieser Bestandteile dargestellt wird durch eine Allyl- oder Vinyl gruppe, durch Glycidyl acryl at, Glycidylmethacrylat oder durch einen Met hacryl säur ester, dessen Alkoholkomponente durch eine Hydroxylgruppe substituiert ist, 'oder durch Fumarsäure und (c) etwa 3 bis JO Gew.-^> einer ungesättigten Säure aus der Reihe Itaconsäure, Fumarsäure, Acrylsäure oder Methacrylsäure, wobei, falls (b) Fumarsäure (c) Itaconsäure ist.

2.) Ein Mischpolymeres aus (a) etwa 70 bis 90 Gew.-Teilen "Vinylacetat, (b) etwa 7 bis 40 Gew.-Teilen eines niederen Alkylacrylats und (c) etwa 3 bis JO Gew.-Teilen einer ungesättigten Säure aus der Reihe Itaconsäure, Fumarsäure. Acrylsäure oder Methacrylsäure.

3·) Ein Mischpolymeres aus (a) 70 bis 95 Gew.-% Methyl- oder Äthylacrylat, (b) 3 bis 30 Gew.-%·Diallylphthalat oder DiVinylbenzol und (c) 2 bis 20 Gew.-?o Itaeonsäure.

Aber auch andere Mischpolymere, z*B. die in den IFSA-*Patentschriften 2 627 088, 2 69.8 235 usw. beschriebenen, können verwendet werden.

Der erfin&ungsgemäß jeingesetzte Filmträger kann aus irgendeinem geeigneten Polyester bestehen» z.B. aus Polyäthylenterephthalat, Polyäthylenterephthalat/Isophthalat nach der britischen

0 Q 9 8 A 2 / 1 8 5 2 ^ÖAD

Patentschrift 766 290 und Filmen, die in der USA-Patentschrift $„052 543 "beschrieben sind. Die Polyesterfilme können Pigmente oder Farbstoffe oder verschiedene Mattierungsmittel, wie z.B. Eies el säurepartikel, enthalten. Besonders geeignet sind die nach der USA-Patentschrift 2 779 684 durch Polyesterbildung aus einer Dicarbonsäure und einem zweiwertigen Alkohol hergestellten Filme.

Die Vorbehandlung der Filmoberfläche erfolgt nach bekannten Verfahren. Als brauchbar haben sich z.B. erwiesen: (l) Die Einwirkung elektrische!¹ Entladungen, wobei die Elektroden durch einen Hochspannungsgenerator bei 10 000 V, 1,4 Ampere und 1100 Watt aufgeladen vmrden (vgl. USA-Patentschrift 3 "112 208); (2) die Einwirkung einer durch Verbrennung von Luft/Propan erzeugten Flamme (vgl. U^A-Pateiitschrift "-3 145 242). Andere Behandlungsverfahren zur Erhöhung der .Adhäsion können angewendet werden, wie z.B. die Behandlung der Oberfläche mit Peroxyden zusammen mit liatriumperoxyden, mit Chromsäure in Schwefelsäure und mit Sauerstoff'oder Ozon in Gegenwart von ultraviolettem Licht.

Hachdem der Film entsprechend vorbereitet, d.ku biaxial orientiert und durch Wärmebehandlung formfest gemacht wurde, wird ein Überzug aus einer synthetischen, organischen Mischpolymerschicht in Form einer wässrigen Dispersion aufgebracht. Der flüssige Anteil dieser wässrigen Dispersion kann zu 90 bis 100 % aus Wasser bestehen, jedoch sind bis zu 10 % andere flüssige Zusätze, wie Alkohole, zulässig. Gute bis ausgezeichnete Verankerung wurde erhalten, wenn das bevorzugt eingesetzte Terpolymere entsprechend (l) einen ungesättigten Ester, nämlich entweder Bet iayl acryl at, Äthylacrylat, Vinylacetat oder η-Butylacrylat, (2) eine bifunktibiiellG Verbindung: und (3) entweder Itaconsäure oder Fumarsäure enthielt. Die Hauptkomponente des Polymeren in dem System sollte zweckmäßigerweise eine Übergangst emperatui' zweiter "Ordnung, d.h. die Temperatur,bei welcher die Komponente aun dem amorphen in den kristallinen Zustand übergeht,,

im Bereich von -30 bis +''K)⁰ besitzen.

" 9 8 4 2/1852 BAD ORIGINAL

Es wurde gefunden, daß die ungesättigte Säure in dem Polymer enmolekül für die gute Verankerung erforderlich ist. Die bifunktioneile Verbindung dient dazu, das polymere Molekül in W .saer unlöslich zu machen, wodurch dann wieder der Adhäsioncgrad erhöht wird.· Das bifunktionelle Monomere in dem bevorzugt eingesdteiten Polymeren dient auch als Vernetzungsmittel. D-.ese Verbindungen haben den Zweck,, das Polymere aUiJ dem Lösungsmittel unlöslich abzuscheiden, die Maßhaltigkeit des resultierenden Latex au erhöhen und das Molekulargewicht zu vergrößern.

Die Haftschiciitmasse kann auf die. Trägerbahn nach bekannten /erfahren aufgebracht vrerdeii, z.B. durch Auftrag unter Abstreichen, durch Strangpreßbeschichtung oder Auftrag mit Hilfe gleichsinnig laufender Walzen.

.uacri dem Beschichten soll der Film bei Temperaturen von vorzugsweise 60 bis 100° getrocknet werden.

Der aus dem Trockner kommende Film kann sofort wärmebehandelt und gehärtet werden. Die Wärmebehandlung dient zwei Zwecken: Erstens entspannt sie den Schichtträger und zweitens härtet sie den Überzug aus. Der orientierte Polyesterfilm, der mit einem 'Mischpolymeren beschichtet ist, wird wenigstens 7 Sek. auf eine Temperatur zwischen 120 und 180° erhitzt.

Es wurde gefunden, daß der Adhäsionsvorgarig des Mischpolymeren in der wässrigen Lösung in direkter Beziehung zur Härtungßtemperatur steht. Setzt man die Parameter der Wärmeentspannung betreffend Zeit und Temperatur zueinander in Beziehung, so erhält man folgende allgemeine Ergebnisse: Eine Erhöhung der Ilärtungszeit ohne iindei'ung der übrigen Bedingungen führt zu einer verbesserten Verankerung. Das gleiche Ergebnis hatte auch eine Erhöhung der Härtung3- temperatur auf 120 bis 180° zur Folge.

BADORlGtNAU _ ₆ _

009842/1852

Der Anteil an Feststoffen im Mischpolymerisatharz steht in enger Beziehung zum Ausmaß der Verankerung. Bei den "bevorzugten Arbeitsweisen ergibt ein niedriger Feststoffanteil ausreichende Verankerung, während ein hoher feststoffanteil gute Verankerung ergibt. Die wässrige Dispersion kann 1 bis 15 λ>, vorzugsweise 2,5 bis 10 %, Mischpolymeres enthalten.

Soll der Film zusammen mit einer fotografischen Emulsion verwendet werden, die Formaldehyd enthält, so sind Vorsichtsmaßnahmen einzuhahlteh, um die Haftschicht aus Harz zu schützen, da Formaldehyd dazu neigt, die Verankerung ζμ zerstören. Es ist daher zweckmäßig, eine Gelatineschutzschicht auf den Film aufzutragen, um die Wirkung des Fox-maldehyds aufzuheben oder zu vermindern. Bei dem Verfahren zur Herstellung solcher Filme wird die Gelatineschicht zweckmäßig nach einer Vorbehandlung der Oberfläche, die z.B. durch elektrostatische Goröna-Entladung bewirkt werden kann, auf die biaxial gereckte Unterlage aufgetragen und anschließend die synthetische, organische Mischpolymerisat-Haftschicht aufgebracht.

Der Vorteil der vorliegenden Erfindung ist darin zu sehen, daß eine synthetische, organische Mischpolymerisat-Haftschicht auf einen hydrophoben Polyester-Schichtträger gegese aufgetragen werden kann, nachdem der Schichtträger gegossen und gereckt worden ist. Dadurch ist es möglich, falls gewünscht, den Gieß- und Reckvorgang in einem Arbeitsgang durchzuführen und die Beschichtung in einem anderen. Weiterhin kann Ausschuß, der während des Gießens und Reckens anfällt, ohne zusätzliche Verfahrensschritte wieder verwendet werden. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die dem Recken folgende Wärmebehandlung, falls von der Hirtung des Mischpolymeren getrennt durchführt, es möglich macht, die gewünschten Polyesterfilm-Eigenschaften-aufrechtzuerhalten, ohne daß auf die einwandfreie Härtung des Mischpolymeren verzichtet werden muß.

Zur Verbesserung des Haften» können Ohromkcaplex«, wit »ie •pielaweiee in dta USA-Patent*ol).rift«n 2 544 66? uad 2 §49

'2/1*6 2 '

beschrieben sind, den Beschichtuiigsmaaseii zugesetzt werden.

Die üblichen sensitometrischen, mit den vorstehend beschriebenen belichteten und entwickelten "Filmen durchgeführten Teste ergaben, daß keines der untersuchten Mischpolymeren die fotografischen Eigenschaften des Films nachteilig beeinflußte. "

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Anteil- und Prοζentangaben beziehen sich jeweils auf das Gewicht.

Beispiel 1

Zv:ei Polyäthylenterephthalatfilme wurden gegossen und bei etwa 88°0 auf das Dreifache der ursprünglichen Länge und Breite gereckt, wobei Filmdicken iron 0,1 und 0,18 mm eingestellt wurden; anschließend wurden die Filme entsprechend Beispiel 1 der USA-Patentschrift 2 779 684- fixiert. Es folgte eine Oberflächenbehandlung entsprechend USA^-Pat ent schrift 3 113 2C8. D..bei waren die Elektroden durch einen Hochspannungsgenerator bei 1,4- Ampere, 1100 Watt und 10 000 ToIt aufgeladen.

100 Teile Methylacrylat (nicht inhibiert), 10 Teile Diallylmalonat, 6 Teile Itaconsäure, 5 Teile einer 30 %-igen Natriumlaurylsulfatlösung und 300 Teile Wasser vnirden zwecks Gewinnung eines Mischpolymeren miteinander vermischt. Die Mischung wurde etwa 15 Minuten unter Bu^chleiten von Stickstoff gerührt, die Temperatur auf 75° 0 erhöht und 0,5 !feile Ammoniumpersulfat, gelöst in 10 Teilen Wasser, zugesetzt. Die schwach milchig-weiß gefärbte Lösung wurde dabei sofort durchscheinend, während die Temperatur auf 80° anstieg. Die Umsetzungstemperatur wurde 1 Stunde zwischen 70 und 80° gehalten, wobei eine müchig-weiße, kreiclear1>ige Substans anfiel, die mit destilliertem Wasser auf eine F mt stoff konzentration von 3 % verdünnt wurde. D<,.s Mischpolymere besaß eine Übergangstemperatur zweiter Ordnung zwischen 0 und 5°·

009842/1852 BAD ORIGINAL ~⁸~

Plit der erhaltenen wässrigen Dispersion wurde eine Seite eines biaxial orientierten Polyäthylenterephtharatfilmes beschichtet, wobei das Beschichten unter Abstreichen mit . einem Rakel erfolgte; 'Temperatur der Polymerisat-ßeschichtungsmasse: 35°C. Der überzogene Film x-mrde dann 2 Min. bei 153O°C entspannt. Auf die mit der Polymerisatschicht überzogene Oberfläche wurde dann eine Gelatine-Silberhalogenid-Emulsion der für lithografische Zwecke infrage kommenden Art aufgebracht, die je 82 mg Silbeiiaalogenid 52 mg Gelatine enthielt (30 Mol.-% AgBr und 70 MoI.-^ AgCl), außerdem härtungshemmende'Substanzen, 2j4-Dihydroxybenzaldehyd und PoIyhydroxybenzol entsprechend USA-Patentschrift 2 591 54-2. -

Die Filme besaßen im feuchten Zustand ausgezeichnete Heftfestigkeit, wie nachgewiesenxverden konnte, indem man Proben mit x^eißem Licht belichtete, in einer Standard-Entxvicklerlösuiig lithografischer Art des Hydrochinon-Paraformaldehyd-Typs entwickelte und fixierte, Nach dem Waschen, aber vor dem Trocknen bei etxtfa 70° vrarden mit einer Abspielnadel zx^ei 5»! cm lange Striche im Abstand von 1,3 cm durch die Emulsionsschicht geritzt und mit einem Gummistab über diese Markierungen gerieben. Die Überzüge neigten dabei nicht zum Abblättern von den Unterlagen. Die Prüfung der Haftfestigkeit im trocknen Zustand erfolgte, indem eine Probe des wie vorstehend beschichteten Films mit weißem Licht belichtet- und xcLe beschrieben weiterbehandelt xfurde. In die getrocknete Probe wurden dann mit Hilfe einer Abspieliiadel' jexieils im Abstand von 0,6 cm vier parallele Striche eingeritzt. Unter einem Winkel von 60 xvurde dann eine LiniengTuppe durch diese Striche gezogen, xrobei gleichfalls ein Abstand von jex-.'eils 0,6 cm eingehalten würde. Auf diese Weise waren 9 r h erb al dr is ehe Figuren in die Emulsionsschicht eingex'itzt woz'deii. D.um wurde ein Stück eines aus regenerierter Cellulose bestehenden, druckempfindlichen Klebebandes auf die mit eingeritzten Linien versehene Fläche gepreßt, das lose Baiidende ex'faßt und untex* einem winkel von 90°₌₎ bezogen auf die Obex'fläche, bxnisk hocligeidssen. Auf diese Weise ließ sich ein xtfillkürliches Maß für die Haftfestigkeit ex^halten, xvenn jeweils eine Gruppe von

00 9£42/1852

BftD

694808

10 Proben mit einer Serie von St and ardprob en bekannter Haftfestigkeit verglichen wurde, die Haftfestigkeiten zwischen "ausgezeichnet¹¹ und "sehr gering·"' aufweisen. "Ausgezeichnet" ist dabei in der 'iTergleichsskala durch die Zahl 0, sehr gering durch die 'ΔθΙιΙ 5 charakterisiert.· Allgemein wurde eine im trockenen Zustand ausgezeichnete Haftfestigkeit ermittelt.

Beispiele 2 bis.10:

Die im Rahmen dieser Beispiele benutzte Emulsion für Eöntgen~ z-.iecke stellte eine Gelatine/Silber j odbromid-Emulsion dar, die, wie nachstehend beschrieben, digeriert und für das Beschichten vorbereitet worden war. Die Emulsion enthielt 1,2 Mol.-Ja SilberJödid und 98,8 Mol.-% Silberbromid sowie das in der USA-Patentschrift 3 06^ 838 beschriebene G-elatine-Dextr an-Bindemittel. Das Verhältnis von Bindemittel zu Silberhalogenid lag bei 1,1 : 1. Die für lithografische Zwecke geeignete, in den Beispielen angewandte Emulsion entsprach der des Beispiels 1. ■

In den Beispielen wurden folgende Mischpolymerisatmassen angewandt:

A) Ein Mischpolymeres aus Methyl acrylat/ Allylacrylat und Itaconsäure, Herstellung entsprechend Beispiel

B) Ein Mischpolymeres aus Mthylacrylat/Diallylsebazat (14 feile) und_Itaconsäure, Herstellung entsprechend Beispiel 1.

G) Ein Mischpolymeres von,Diallylphthalat, Methyl-

acrylat und Itaconsäure in Mischung mit einem Ghromciiloridkomplex der Methacrylsäure entsprechend der deutschen Patentanmeldung P 40 990 IXa/57 b.

Je&ea der Mischpolymeren A» B und G hatte eine übergangstemperatui· zwdter Ordixang zwischen ö und 5°ö·

009342,'

'Tafel

■ j ^ί!· ro;⁵.el Oberflächen-' Vorbehandlung Watt/2 ,^4 cm „

Breite/30,48 mpm

Art des

Mischpolymeren schicht

Gelatine- Bedingungen, der zwischen- Wärmebehandlung:

Zeit Temp. Geschwin-(Mi'n.) ⁰C ^: digkeit
- .' ; (mpm)

% Mischpolymeres
in der Beschichtungslösung _;

Grad der
"Verankerung

Röntgen- litho-Emulsion grafische

Emulsion

tr./ f. ; ^;tr./f.

10,8 10,8 10,8 10,8 10,8 10,8 10,8 10,8 10,8

A	keine	25	•124	5,66
A		o,5	155	3,05
A	1 % Gel.	0,5	165	3,05
B	keine	25	124	3,66
B	Il	0,5	170	3,05
B	1 % Gel	0,5	170	5,05
Q	keine	25' ^!	124	3,66
0	keine	0,5	160	5,05
σ	1 % Gel.	0,5	160°	3jO5

4
5
5
4

5
5
4

5
5

0/0
2/3
0/0
0/0

3/3
0/0
0/0
0/0
0/0

0/2 0/2 0/1 0/0 2/2 2/0 0/3 0/3 0/0

*) mpm » m/min.

**) tr - trocken, f &. feucht

CT5

CD

CX>

O CQ

Claims

Patentansprüche

I.) Verfahren zur Herstellung von mit einer Haftschicht versehenen, biaxial orientierten Polyesterfilmen, deren Oberfläche vorbehandelt worden ist, dadurch gekennzeichnet, daß man die vorbehandelte Oberfläche des Films mit einer 1 bis 15 $igen wässrigen Dispersion eines solchen Mischpolymeren beschichtet, das wenigstens zwei äthylenisch ungesättigte Monomere enthält, von denen eines eine aliphatisch^ ungesättigte Carbonsäure ist, wobei die Übergangstemperatur zweiter Ordnung des Mischpolymeren zwischen -30 und +30⁰G liegt, worauf der beschichtete Film getrocknet wird, insbesondere bei Temperaturen zwischen 60 und 100°, und das Mischpolymere auf dem Polyesterfilm zum Aushärten wenigstens 7 Sek. auf Temperaturen zwischen 120 und 180° erhitzt wirdο

Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine Filmoberflache, die ein Mischpolymeres trägt, mit einer hydrophilen, kolloidalen Schicht, wie Gelatine, beschichtet ist.

3.X Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydrophile, kolloidale Schicht lichtempfindlich, insbesondere eine Gelatine-Silberhalogenid-Schiant ist.

4.) Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man das Vorbehandeln der FiImoberflache mit Hilfe elektrischer Entladung oder durch Behandlung mit der Flamme bewirkt»

5.) Verfahren nach Anspruch«! bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Mischpolymeres verarbeitet, das 70 bis 90 Gew.-# Methylacrylat, 3 bis 30 Gew.-^ Itaconsäure undbjszu.

009842/18 52

BAD OFIIGiNAt

20 Gew.-;o einer rliphatischen, bifunktionellen "Verbindung enthält, die wenigstens zxrei ungesättigte Molekulbestandteile aufweist, von denen xvenigsteiis eines eine All3^rl- oder eins Yinylgruppe, Glycidyl acryl at oder -methacrylat odci" i»^lumai.'^>säure oder ein Methacrylsäureester ist, dessen Alkoholkomponente durch Hydx-oxylgruppen substituiert ist. "

6.) 'ferfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gelzennzeichnet, a.sSl das rii;.:capoljinere r..u 70 bis 90 ;o aus Alfcylacrylat, zu / bis 20 ,i> aus Moilylseba^at und :.u '-) bis jö -J aus Itaconsäure besteht.

7·) Verfahren nach A-ifjpruch 1 bis ^, daüurch gekexuizeichnet, dai man ein KI sciipo linier er verarbeitet, das 70 1:1.·· 90 vö Ilethylacr^lat, 7 bis 20 Jo Diallylphthalat und ;> bis yO ,u Itaconsäure mit einen Ivemer-Konplesr enthält.

^0098/17/1852